FI63184B - Foerfarande foer framstaellning av ett sjaelvstaendigt tryckkaensligt kopieringsmaterial och ett tryckkaensligt kopieringsmaterial - Google Patents

Description

RSF7! [B] (11)KUULUTUSjULKAISU ίΤΛΟΛ ΑΦΓα 11 ' ' UTLÄGGN I NGSSKRIFT O O I 0 C ¢45) Patentti myönnetty 10 C5 1933 ytjM Patent meddclat ^ (S1) Kv.ik?/I«.CL3 B 41 M 5/12 SUOMI—FINLAND P') PttMttUwkwnus — Patamamekninf 770091 . (22) H»k*mlip*lvl — Ameknlnpdtf 12.01.77 ' * (23) AlkupUvft — Glklghattdaf gj γγ (41) Tullut |ulktMksl — Bllvlt offaiKlIj 2Q gy γγ PMMCI- j. r.kl«*ih.llltu.

Patent· och ragistentyralaan AmMuu utiagd odi utUkrtftan pubticand 31 Q1 g^ (32)(33)(31) Pyydetty *uo«mu·—Bagtrd priorttat 01 yg

Englanti-England(GB) 2031/76 (71) Wiggins Teape Limited, P.0. Box 88, Gateway House, Basing View,

Basingstoke, Hampshire RG21 2EE, Englanti-England(GB) (72) Paxil Richard Raine, Cardiff, Wales, Lawrence Westcott, Nr. Bridgend, Glamorgan, Wales, Engianti-England(GB) (74) Oy Kolster Ab (54) Menetelmä itsenäisen paineherkän kopiointimateriaalin valmistamiseksi, ja paineherkkä kopiointimateriaali - Förfarande för framställning av ett självständigt tryckkänsligt kopieringsmaterial och ett tryekkäns-ligt kopieringsmaterial Tämä keksintö kohdistuu menetelmään itsenäisen paineherkän kopiointimateriaalin valmistamiseksi, joka käsittää levymateriaalin, esimerkiksi paperin päällystämisen yhdessä päällystysvaiheessa päällystekoostumuksella, joka sisältää sekä hienojakoista väriä kehittävää mineraalimateriaalia ja mikrokapseleita, jotka sisältävät värikehitysmateriaalin kanssa reagoivan värittömän värinmuodostajan liuosta, värillisen tuotteen saamiseksi.

Laajalti käytetyssä paineherkässä kopiointisysteemissä, tavallisesti tunnettu siirtosysteeminä, yläliuska on alapinnaltaan päällystetty mikrokapselilla, jotka sisältävät väritöntä värinmuodostajan liuosta ja alaliuska on päällystetty yläpinnaltaan värikehitysmateriaalilla, esimerkiksi happamella savella tai feno-lihartsilla. Useissa sovellutuksissa käytetään myös väriarkkeja, joista jokaisen alapinta on päällystetty mikrokapseleilla ja yläpinta värinkehitysmateriaalilla. Käsin tai koneella kirjoitettaessa muodostunut paine rikkoo mikrokapselit vapauttaen täten värinmuodostusliuosta sen alapuolella olevan arkin värikehitysmateri-aaliin ja aloittaen kemiallisen reaktion, joka kehittää värinmuodostajan värin.

2 63184 Tällaisen järjestelyn epäkohtana on, että on välttämätöntä valmistaa vähintään kahta ja tavallisesti kolmea tyyppiä arkkeja, so. edelläesitetyt ylä-, ala- ja väliarkki.

Edellämainittujen epäkohtien poistamiseksi on ehdotettu niinsanotun itsenäisen järjestelmän käyttöä. Tässä systeemissä mikrokapselit ja värinkehitysmate-riaali päällystetään samalle arkin pinnalle ja kirjoittaminen käsin tai koneella täten päällystetyn arkin yläpuolelle sijoitetulle toiselle arkille aiheuttaa kapselien rikkoutumisen ja värin muodostajan vapautumisen, joka sitten reagoi arkin värinkehitysmateriaalin kanssa muodostaen värin.

Epäkohtana itsenäisessä järjestelmässä on se, että tähän mennessä on ollut välttämätöntä valmistaa arkki kaksivaiheisen päällystyskäsittelyn avulla. Ensimmäinen vaihe käsittää mikrokapseleita sisältävän koostumuksen levittämisen arkille ja toinen vaihe värinkehitysmateriaalia olevan päällysteen levittämisen ensimmäisestä vaiheesta saadulle päällystetylle arkille.

Olisi selvästi yksinkertaisempaa ja siten halvempaa levittää mikrokapselit ja värinkehitysmateriaali samanaikaisesti yhtenä päällystyskäsittelynä. Ehdotuksia tämän suhteen on tehty esimerkiksi US-patentissa 2 730 U57. Kuitenkin kokemuksemme on ollut, että tapahtuu ennenaikaista värinkehittymistä, jos tämä tehdään joko sekoittamalla mikrokapselisuspensio värinkehitysmateriaalia olevan suspension kanssa ennen päällystysvaihetta tai päällystämisen suorittamisen jälkeen.

Ennenaikaiseen värinkehitykseen vaikuttavat syyt ovat monimutkaisia eikä niitä täysin ymmärretä. Erään syyn ennenaikaiseen värinkehittymiseen oletetaan olevan sen, että mikrokapselisuspensiot valmistettuina yleensä sisältävät määrätyn määrän kapseloitumatonta värinmuodostusliuosta, joka reagoi nopeasti systeemissä olevan värikehitteen kanssa muodostaen värin. On kuitenkin havaittu, että ennenaikaista värinkehitystä voi silti tapahtua, vaikka kapseloimatonta värinmuodostusliuosta ei ole läsnä, esimerkiksi, jos se poistetaan ennen sekoittamista värinkehitysmateriaalin kanssa, mikä kuitenkin tuotantomittakaavassa olisi liian kallista. Täten aiheutuvaa syytä ennenaikaiseen värinkehittymiseen ei täysin ymmärretä, mutta tutkimuksiemme perusteella oletamme, että se voi johtua kapselien ja värinkehitysmateriaalin osasten välisestä vetovoimasta. Tarkoin ei ymmärretä, kuinka tällainen vuorovaikutus aiheuttaa ennenaikaisen sinistymisen.

Kuten edellä mainittiin, on havaittu, että vaikka voitaisiin saada väritön päällystyskoostumus, koostumuksella päällystetty paperi voi värittyä joko välittömästi kuivuessaan tai muutamien päivien aikana päällystämisen jälkeen. Jälleen syytä ennenaikaiseen värinkehitykseen ei täysin ymmärretä.

Ny on havaittu, että käytettäessä hienojakoista mineraalivärinkehitysmate- 3 63184 riaalia voidaan edelläesitetyt ennenaikaiset värinkehitysilmiöt oleellisesti välttää tai ainakin niitä voidaan vähentää värinkehitysmateriaalin sopivan kemiallisen käsittelyn avulla, jolloin haluttaessa mikrokapselit käsitellään myös.

Tähän käsittelyyn käytettävää materiaalia kutsutaan tämänjälkeen suoja-aineeksi .

Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että värinkehitysmateriaalin osasia ja haluttaessa myös mikrokapseleita käsitellään ennen päällystämistä suoja-aineella määrällä, joka riittää estämään ennenaikaisen värinkehi-tyksen, suoja-aineen ollessa yhteensopiva mikrokapselien kanssa eikä oleellisesti värinkehitysmateriaalin kehitysominaisuuksia heikentävä.

Keksinnön mukaiselle itsenäiselle paineherkälle kopiointimateriaalille on tunnusomaista, että mikrokapselit ja värinkehitysmateriaali ovat yhdessä ainoassa päällystekerroksessa ja että kerros sisältää myös suoja-ainetta , värinkehitysmateriaalin osasia ja mahdollisesti mikrokapseleita varten, määrän, joka riittää estämään ennenaikaisen värinkehityksen, suoja-aineen ollessa yhteensopiva mikro-kapselien kanssa eikä värinkehitysmateriaalin värinkehitysominaisuuksia merkittävästi heikentävä.

Määrättyjen materiaalien, joita voidaan käyttää eräiden mikrokapselityyp-pien kanssa, on havaittu muuttavan muiden mikrokapselityyppien sisältöä. Täten on tärkeää vakuuttua siitä, että suoja-aine on yhteensopiva käytetyn mikrokapseli-tyypin kanssa. Esimerkkejä suoja-aineen ja mikrokapseleiden yhteensopimattomista yhdistelmistä on esitetty eeuraavassa:

Hienojakoinen mineraalivärinkehitysmateriaali on edullisesti happopitöinen savi, jollaista esimerkiksi on löydetty Japanista ja jota joskus kutsutaan japanilaiseksi happosaveksi.

Hienojiikoista mineraalivärinkehitysmateriaalia voidaan käsitellä suoja-aineella yksinkertaisesti sekoittamalla materiaalin suspensiota suoja-aineen kanssa. Seoksen voidaan antaa sitten seistä, haluttaessa sekoittaen.

Suoja-aine voi olla itseverkkoutuva polymeeri, missä tapauksessa voi olla edullista kuumentaa polymeerin ja värinkehitysmateriaalin seosta ennen sekoittamista mikrokapseleiden kanssa.

On edullista käsitellä värinkehitysmateriaali, ja haluttaessa mikrokapse-lit, ennen värinkehitysmateriaalin ja mikrokapseleiden sekoittamista.

4 63184

Kuitenkin tapauksissa, joissa ei esiinny ennenaikaista värinkehittymistä välittömästi sekoituksessa, voi olla mahdollista lisätä suoja-aine sekoittamisen jälkeen, jolloin myös saavutetaan haluttu tulos.

Termiä "verkkoutuva polymeeri" käytetään tässä esitteessä tarkoittamaan ei vain polymeerejä, joissa on suuri lukumäärä toistuvia yksiköitä, vaan myös niinsanottuja esipolymeerejä tai esikondensaatteja, joissa on vain pieni määrä toistuvia yksiköitä.

Itseverkkoutuva polymeeri voi olla hartsi tai esikondensaatti, jollaista käytetään paperiteollisuudessa märkälujuuden saamiseksi paperikudokseen. Epikloorihydriini- ja aminoplastihartsit tai -esikondensaatit ovat suositeltavia. Esimerkkejä sopivista epikloorihydriineistä ovat "Nadavin" FP ja "Nadavin" LT, joka on polyamidi/polyaminoepikloorihydriini-hartsi. Kaikkia näitä toimittaa Bayer U.K. Ltd. "Nadavin" FP on suositeltava. Esimerkkejä sopivista aminoplasteista ovat melamiiniformaldehydihartsit tai -esikondensaatit. Aminoplasteista melamiiniformaldehydimateriaalien on yleensä havaittu olevan tehokkaampia ennenaikaisen värinkehityksen estämiseksi. Esimerkki sopivasta melamiiniformaldehydihartsista on Beetle Resin BC 27, jota myy British Industrial Plastics Limited. BC 27 toimitettuna omaa noin 100 prosenttisen reaktiivisen hartsipitoisuuden ja sen kiinteäainepitoisuus on noin 93 %. Esimerkkejä sopivista melamiiniformaldehydi-esikondensaateista ovat Beetle Resins BC 71, BC 309 ja BC 336, joita kaikkia myy myös British Industrial Plastics Limited ja ovat ne metyloituja modifioituja melamiiniform-aldehydi-eeikondensaatteja. BC 71 toimitettuna omaa noin 80 prosenttisen reaktiivisen hartsipitoisuuden ja sen kiinteäainepitoisuus on noin 69 $.

BC 309 toimitettuna omaa noin 90 prosenttisen reaktiivisen hartsipitoisuuden ja sen kiinteäainepitoisuus on noin 80 $>. BC 336 toimitettuna omaa noin 76 prosenttisen reaktiivisen hartsipitoisuuden ja sen kiinteäainepitoisuus on noin 71 $·

Muita käyttökelpoisia aminoplasteja ovat L 5084 ureaformaldehydi- ja BC 6 ureaformaldehydi-esikondensaatit, joita molempia myös myy British Industrial Plastics Limited. Toimitettuna edellisen reaktiivinen hartsi-pitoisuus on noin 70 $ ja kiinteäainepitoisuus noin 68 # ja jälkimmäisen reaktiivinen hartsipitoisuus on noin 50 % ja kiinteäainepitoisuus noin 45 $·

Muita suoja-aineina käyttökelpoisia itseverkkoutuvia polymeerejä ovat ne, joita myy kauppanimillä Kymene 709 ja Kymene 557 Hercules Powder Company ja kauppanimellä Nopcobond SWS-10 Diamond Shamrock Corporation.

Jos suoja-aine on itseverkkoutuva polymeeri, värinkehitysmateriaalin käsittelytapa riippuu pääasiassa polymeerin luonteesta. Sopivien käsittelyolosuhteiden valinta on hyvin alan asiantuntijoiden hallinnassa. Käytettäes- 5 63184 sä hapanta savea olevaa värikehltysmaterlaalla ja edelläesitettyjä BC 27 ja BC 71 melamiiniformaldehydimateriaaleja on sopiva käsittely saviliet-teen kuumentaminen noin 10 prosentin kanssa hartsi- tai esikondensaattiliuos-ta (laskettuna hartsin painon mukaan kuivan happaman saven suhteen) noin 2 tunnin ajan 90°C:ssa. Polyaminoepikloorihydriinihartsien ja hapanta savea olevan värinkehitysmateriaalin tapauksessa sopiva käsittely on saven sekoittaminen 10 prosentin kanssa hartsin vesiliuosta ja sekoittaminen muutamia minuutteja pH-arvolla 7 tai Θ. Kuumentaminen ei ole välttämätöntä.

Kapseleita voidaan eräissä tapauksissa edullisesti käsitellä itseverk-koutuvalla polymeerillä, sopivasti käyttäen samaa verkkoutuvaa polymeeriä, mitä käytetään värinkehitysmateriaalin käsittelyssä.

Paperin märkälujuutta parantavia aineita, jotka eivät ole itseverk-koutuvia, voidaan myös käyttää suoja-aineina, esimerkiksi polyetylenimiini-hartseja kuten sellaista, jota myy kauppanimellä Polymin P BASF.

Muita suoja-aineina käytettäviä materiaaleja ovat anioniset pinta-aktii-viset aineet, erikoisesti ne, jotka sisältävät sulfaatti- tai sulfonaatti-ryhmiä. Esimerkkinä sulfaattiryhmän sisältävästä anionisesta pinta-aktiivi-sesta aineesta on lauryylisulfaatti, kuten natriumlauryylisulfaatti. Sulfo-naattia sisältäviin pinta-aktiivisiin aineisiin kuuluvat dodesyylibentseeni-sulfonihapposuolat, sulfosukkiinihapon dibutyyliesterit (esim. se, jota BDH Chemical Limited myy kauppanimellä Manoxol OT tai Rohm & Haas myy kauppanimellä Triton GR5) ja sulfonoidun risinoleiinihapon johdannaiset (esim. se, jota Zschimmer und Schwarz , Lahnstein, Saksan liittotasavalta myy kauppanimillä Glanzol CFD tai Glanzol 100). Glanzol CFD on itse asiassa myynnissä pääasiallisesti pehmentimenä päällystekoostumuksia varten, mutta se on myös pinta-aktiivinen aine. Esimerkki anionisesta pinta-aktiivisesta aineesta, joka soveltuu suoja-aineeksi, mutta joka ei sisällä sulfaatti- tai sulfonaat-ti-ryhmiä, on etyleenidiamiinitetraetikkahappo (EDTA).

Pehmentimet, muut kuin Glanzol CFD, jotka ovat anionisia pinta-aktiivi-sia aineita, ovat myös tehokkaita suoja-aineina, esimerkiksi dibutyylifta-laatti, di-2-etyyliheksyyliadipaatti, dibutyylimaleaatti ja tris(Livenol 7-9)trimellitaatti. Näissä on kuitenkin epäkohtana se, että ne muodostavat öljymäisiä tahroja päällystettyyn arkkiin eivätkä ne siten ole suositeltavia.

Toinen materiaallluokka, jota voidaan käyttää suoja-aineina, muodostuu paperin fluoripitoisista liimauSaineista, joiden tarkoitus on parantaa hyd-rofobisuutta. Esimerkkejä näistä materiaaleista ovat Zonyl RPja Zonyi NF, joita myy Du Pont, ja Scotchban FC 807, jota myy 3M.

Haluttaessa voidaan käyttää eri suoja-aineiden seoksia. Eräissä tapauksissa seoksen käyttö antaa etuja yksinään seoksen aineosiin verrattuna.

6 63184

Fluoripltoisten liima-aineiden ja kymeeni-hartsien, jotka on edellä mainittu, seosten on havaittu omaavan paremmat suojausominaisuudet kuin liima-aineet tai kymeeni-hartsit yksinään.

Käytettävän suoja-aineen määrä riippuu käytetyistä kapseleista ja värinkehitysmateriaaleista. Asiantuntija voi vaikeuksitta määrittää optimi-määrän. Ohjeita määrien suhteen on saatavissa myöhemmin esitettävistä esimerkeistä.

Tavallisesti itsenäisessä, paineherkässä kopiointisysteemissä käytettävien mikrokapseleiden tulee olla paksuseinäisiä, so. lujempia kuin ne, joita käytetään edelläesitetyssä, laajemmalti levinneessä siirtosysteemissä. Samoin esiteltävässä systeemissä,joka luonnollisesti on itsenäinen järjestelmä, kapselien tulee samoin olla lujempia kuin tavallisesti paineherkässä siirtosysteemissä, jos halutaan saada tyydyttävä tuote. Alalla tunnetaan lujien kapselien valmistaminen käytettäväksi itsenäisessä, paineherkässä kopiointipa-perissa, mutta esitetään se kuitenkin seuraavassa.

Vaikka on edullista käyttää lujempia kapseleita, kuin tavallisesti käytetään paineherkässä siirtokopiointisysteemissä, havaitaan kuitenkin pieni ennenaikaisen värinkehityksen väheneminen, jos hienojakoista värinkehitys-materiaalia käsitellään itseverkkoutuvalla polymeerillä ennen sen sekoittamista mikrokapselisuspension kanssa päällystekoostumuksen saamiseksi. Muodostunut tuote on kuitenkin todennäköisesti liian värittynyt käyttöä varten.

Esiteltävässä keksinnössä käytettävien kapselien seinät voivat olla synteettisiä, esimerkiksi melamiiniformaldehydihartsia, ureaformaldehydi-hartsia ja akryyliamidi/akryylihappo-kopolymeeriä, kuten käsittelyn alaisessa brittiläisessä patenttihakemuksessa n:o U86l6/75 on esitetty, tai urea-formaldehydipolymeeriä, kuten saksalaisessa patenttijulkaisussa DE 2 529 ^27 on esitetty. Muihin käyttökelpoisiin synteettisiin materiaaleihin kuuluvat polyakrylaatit, polyuretaanit, polyureat tai muut kuin edelläesitetyt amino-plastit. Vaihtoehtoisesti kapselien seinät voivat olla koaservoituja hydro-fiilisiä kolloideja, esimerkiksi gelatiinin, arabikumin tai karboksimetyyli-selluloosan (CMC) ja polyvinyylimetyylieetteri/maleiinihappoanhydridi-kopo-lymeerin (PVM/MA) seoksia, kuten brittiläisessä patentissa ns o 870 476 on esitetty. Näiden kapselien saamiseksi riittävän lujiksi käytettäviksi itsenäisessä paperissa, faasisuhteen, jolla ne valmistetaan, tulisi edullisesti olla pienemmän kuin kapseleita varten, joita on tarkoitus käyttää siirtotyyp-pisessä paineherkässä kopiointisysteemissä (faasisuhde on värinmuodostus-lioksen painosuhde kapselin seinämateriaaliin vesiliuoksessa, josta kapselit valmistetaan). Pienemmän faasisuhteen käyttö antaa paksumpiseinäisiä kapse- 7 63184 leita kuin joe käytetään suurta faasisuhdetta. Jos käytetään siirtotyyppi-siä kapseleita» esiteltävän keksinnön käyttö aiheuttaa vähemmän sinistymis-tä kuin jos suoja-ainetta ei ole läsnä» mutta sinistymisaste on todennäköisesti liian suuri ollakseen hyväksyttävä.

Kapselit, joissa on synteettiset seinät» esimerkiksi aminoplastimateri-aaleja, ovat lujempia ja vähemmän läpäiseviä kuin gelatiinikoaservaattityyp* piset. Täten taipumus ennenaikaiseen sinistymiseen on pienempi synteettisillä kapseleilla kuin gelatiinikoaservaattityyppisillä kapseleilla. Kuitenkin on tähän mennessä havaittu edulliseksi suojata kapselit, joiden seinät ovat synteettistä materiaalia, vaikkakin ero valkoisuudessa suojatun ja suojaamattoman kopiointimateriaalin välillä voi olla pieni. Silmä havaitsee pienet valkoisuuserot ja tulos voi suuresti vaikuttaa paperin kaupalliseen hyväksy t tävyyt e en.

Kaikki edellämainitut suoja-aineet eivät ole käyttökelpoisia kaikkien kapselityyppien kanssa. Anioniset pinta-aktiiviset aineet esimerkiksi uuttavat sisältöä kapseleista, joiden seinät ovat gelatiinikoaservaattityyppiä, mutta niitä voidaan käyttää kapseleissa, joiden seinät ovat synteettistä aminoplastia. Asiantuntijoille ei ole vaikeaa valita suoja-aine, joka soveltuu käytettäväksi niiden kapselien kanssa, joita hän haluaa käyttää.

Eräät materiaalit, joiden voisi ajatella olevan sopivia käytettäviksi suoja-aineina, ovat itse asiassa sopimattomia. Kationisten ja ei-ionisten pinta-aktiivisten aineiden, joiden vaikutuksen voisi olettaa olevan saman kuin anionisen pinta-aktiivisen aineen, on tähän mennessä havaittu käytännössä "myrkyttävän" värinkehitysmateriaalin, so. estävän tämän toiminnan tyydyttävästi värinkehitysaineena. Paperinvalmistuksessa käytettyjen, valmiiseen massaan jäävien täyteaineiden pidätysapuaineiden, jotka eräissä suhteissa ovat kemiallisesti samanlaisia märkälujuutta parantavien aineiden kanssa, voisi ajatella toimivan, mutta käytännössä on tähän mennessä havaittu niiden aiheuttaen fldkkuloitumista päällystekooetumukseen. On mahdollisesti tapoja, joilla edelläesitetyt vaikeudet voitaisiin poistaa.

Keksintö ei rajoitu määrättyjen värinmuodostajfen tai määrättyjen liuottimien käyttöön värinmuodostajia varten. Esimerkkejä värinmuodostajista, joita voidaan käyttää, ovat ftalidi-johdannaiset, kuten kristallivioletti-laktoni; fluoran-j ohdannai set; difenyyliami inij ohdannai set $ spiropyraanij ohdannai-set; ftaalimidiinijohdannaiset; ja eri värien bentsoyylileuko-johdannaiset. Kuten alalla hyvin tunnetaan, voidaan käyttää värinmuodostajien seoksia. Esimerkkejä käyttökelpoisista liuottimista ovat osittainhydrattujen ter-fenylien seokset; klooratut parafiinit; hifenyylijohdannaiset, diaryyli- β 63184 metaanijohdannaiset, alkyylinaftaleenit, dibentsyylibentseenien seokset; ftalaatti- tai fosfaattiesterit tai 10-14 hiiliatomia sisältävät alkyyli-bentseenit. Liuottimia voidaan käyttää sekoitettuina laimentimien, kuten kerosiinin kanssa.

Jos halutaan käsitellä kapseleita suoja-aineella samoin kuin värinkehi-tysmateriaalia, olosuhteet kapselien käsittelyssä riippuvat kulloinkin käytetystä materiaalista. Kokenut asiantuntija pystyy valitsemaan nämä olosuhteet. Opastusta on annettu eräissä myöhemmin esitettävissä esimerkeissä.

Päällystyskooetumus voi sisältää myös täyteainetta päällystyskoostumuk-een Teologisten ominaisuuksien parantamiseksi ja päällystetyn arkin valkoisuuden suurentamiseksi. Sopiviin täyteaineisiin kuuluvat kaoliini ja kalsium-karbonaatti. Näillä täyteaineilla on joskus erittäin heikko värinkehityskyky, kuten hyvin tiedetään. Tämä kyky ei yleensä ole riittävän haitallinen huomioitavaksi, mutta haluttaessa täyteainetta voidaan käsitellä suoja-aineella samalla tavalla, kuin millä värinkehitysmateriaalia asianmukaisesti käsitellään. Olosuhteet kaoliinin käsittelyssä esimerkiksi voivat olla hyvin paljon samanlaiset kuin käsiteltäessä hapanta värinkehityssavea.

Sopivan sideaineen -valinta päällystyskoostumusta varten on suoritettava huolella. Määrätyt sideaineet, joita tavallisesti käytetään siirtotyyppi-sessä paineherkässä kopiointipaperissa, voivat omata värinkehityskyvyn tai niillä voi olla muita epäedullisia ominaisuuksia eivätkä ne senvuoksi ole käyttökelpoisia. Esimerkiksi tärkkelyssideaine voi alentaa värinkehitysmate-riaalin reaktiokykyä mahdollisesti, koska se muodostaa kalvon värinkehit-teen osasten pinnalle. On havaittu, että voimakkaasti hydrolysoitu polyvinyyli-alkoholi on erikoisen sopiva sideaineeksi esiteltävässä päällystyskoostumuksessa.

Päällystyskoostumus voi lisäksi sisältää dispergoivaa ainetta, edullisesti diepergoivaa ainetta, joka myös toimii päällystyskoostumuksen pH-arvon säätäjänä. Optimaalinen pH-arvo valitaan edullisesti siten, että se edistää mahdollisimman paljon värinkehitysreaktiota. Esimerkiksi, jos kiteinen1 vio-lettilaktoni on yksi värlnmuodostajista ja hapan savi on värinkehitysmateri-aali, sopiva pH-arvo päällystyskoostumukselle on noin 10,0.

Päällystyskoostumus voi sisältää myös ainetta kapselien suojaamiseksi ennenaikaiselta rikkoutumiselta varastoinnin ja päällystetyn arkin käsittelyn aikana. Tällaisen suojaavan aineen (jota usein kutsutaan korotus-aineeksi) käyttö tunnetaan hyvin paineherkissä kopiointipapereissa eikä sitä siksi esitellä tässä yhteydessä tarkemmin. Kaksi esimerkkiä sopivista suo-jausmateriaaleista ovat selluloosakuituhöytyvät ja vehnätärkkelysrakeet.

9 63184

Esiteltävän päällystetyn paperin tyypillinen päällysteen kuivapaino on 10-15 g/m .

Esiteltävän paperin valmistuksessa käytetyt päällyetysmenetelmät voivat olla tavanomaisia päällystysmenettelyjä kuten teräpäällystys, ilmaveitsi-päällystys ja telapäällystys. Tähän mennessä ei ole ollut tavallista päällystää terän avulla kapselipitoisia koostumuksia kaupallisessa mittakaavassa, koska taloudellista kevyttä päällysteen painoa ei ole voitu levittää riittävän tasaisesti. Esiteltävä keksintö helpottaa teräpäällystystä, koska koostumuksessa oleva värinkehitysmateriaali yhdessä mikrokapseleiden kanssa tarkoittaa, että levitettävän päällysteen paino on suurempi kuin pelkästään mikrokapseleita käytettäessä. Mahdollisuus päällystämiseen terää käyttäen tarjoaa huomattavia etuja käsittelynopeuden ja kopiointipaperin käsittelymäärän suhteen, joka voidaan käsitellä päällystyslaitokseesa.

Mekanismia, jonka mukaan suoja-aine estää ennenaikaisen värinkehittymi-sen päällystyskoostumuksessa itsenäisessä paperissa, ei vielä tunneta. Oletetaan, että suoja-aineen vaikutuksesta värinkehitysmateriaalin ja kapseleiden keskinäinen vetovoima heikkenee, mutta tässä suhteessa emme tahdo sitoutua mihinkään määrättyyn toimintateoriaan.

Keksinnön paremmaksi ymmärtämiseksi tarkastellaan seuraajassa mukaan-liitettyjä piirroksia, joista kuva 1 on kaavioesitetys suurennetussa mittakaavassa esiteltävän pai-neherkän kopiointipaperin poikkileikkauksesta ja kuva 2 on vuokaavio, joka esittää esimerkkinä käytettyä menetelmää kuvassa 1 esitetyn paperin valmistamiseksi.

Tarkasteltaessa ensin kuvaa 1 itsenäinen paineherkkä kopiointipaperi-arkki käsittää paperipohjan 1, jolla on mikrokapseleita 3 ja värinkehitysmateriaalin osasia 4 sisältävä päällyste 2. Muita päällysteen aineosasia ei selvyyden vuoksi ole esitetty. Eräs näistä aineosasista on suoja-aine, mutta ei tarkoin tiedetä, missä se sijaitsee.

Tarkasteltaessa nyt kuvaa 2, hienojakoinen värikehite, mikrokapseli-suspensio, täyteaine, sideainedispersio ja pH-arvoa säätävä aine sekoitetaan keskenään päällystyskoostumuksen muodostamiseksi. Ennen sekoittamista värikehite ja haluttaessa mikrokapselit ja/tai täyteaine käsitellään suoja-aineella. Haluttaessa täyteaine voidaan sekoittaa värikehitteen kanssa ennen käsittelyä suoja-aineella. Kuviossa 2 on vaihtoehdot esitetty katkoviivoilla. Seosta levitetään sitten paperialustalle ja kuivataan kuvassa 1 esitetyn paperiarkin saamiseksi.

Keksintöä esitellään nyt seuraavien esimerkkien avulla.

631 84 10

Esimerkki 1 a) Kapselien valmistus 382 grammaa 3,1~% gelatiiniliuosta, jonka pH-arvo on 6,U sijoitetaan Varing-sekoittimeen. Sekoittimen pyöriessä pienellä kierros-nopeudella lisätään 274 g sisäfaasia, so. kapseloitavaa materiaalia. Sisä-faasi on seost joka sisältää suhteessa 9:1 Dobane JN (10-14 hiiliatomia molekyylissä sisältävien lineaaristen alkyylibentseenien seos, myy Shell) ja Santicizer 711 (ftalaattimateriaali, myy Monsanto) sisältäen 1,8 $ (paino/paino) kiteistä violettilaktonia ja 1,4 $ (paino/paino) bentsoyylileuko-metyleenisinistä. Sekoitinta käytetään, kunnes pisarakoko on pienempi kuin 3 /um.

Lisätään 58 grammaa 17 »6 paino-# arabikumin vesiliuosta ja 422 grammaa de-ionisoitua vettä 218 grammaan gelatiiniliuos/sisäfaasi-emulsiota. Emulsion pH säädetään arvoon 8,7 natriumhydroksidin vesiliuoksella ja lisätään 8 grammaa 5”# (paino/paino) polyvinyyliitaetyylieetteri/ma-leiinihappoanhydridin (PVM/MA) vesiliuosta hitaasti. Tämän jälkeen käytetään lH,7-# etikkahappoa alentamaan pH hitaasti arvoon U,3, minä aikana koaservaatti erottuu ja ympäröi sisäfaasipisarat. Emulsio jäähdytetään sitten 10°C:een ja käytetään 3,3 millilitraa 50-# glu-taraldehydiä koaservaatin verkouttamiseksi·.

Toiset 10 grammaa PVM/MA-seosta lisätään kapselien agglomeroitumisen estämiseksi. 6,0 grammaa 12,5- paino-# natriumkarbonaatin vesiliuosta lisätään pH-puskuriksi. Sitten pH nostetaan erittäin hitaasti natriumhydroksidin avulla arvoon 10,0.

b) Päällystekoostumuksen valmistus ja levitys 30 grammaa hapanta värikehityssavea (Silton M-AB, toimittaa Mizusawa, Japani) dispergoidaan sitten veteen niin, että saadaan noin 36-# kiinteitä aineita sisältävä seos. 3 grammaa BC 71 melamiiniformaldehydiesi-kondensaattia lisätään suoja-aineeksi. Saatu liete kuumennetaan sekoittaen 90°G:n lämpötilaan, pidetään tässä lämpötilassa 5 tuntia ja jäähdytetään sitten.

Sitten dispergoidaan 10 grammaa Dinkie 'A* savea riittävään vesimäärään niin, että saadaan noin 36 # kiinteitä aineita sisältävä seos.

Yksi gramma BC 71 melamiiniformaldehydi-esikondensaattia lisätään suoja-aineeksi ja liete kuumennetaan 90°Cin lämpötilaan, pidetään tässä lämpötilassa 2 tuntia ja jäähdytetään sitten.

Täten käsitellyt Silton ja Dinkie savet sekoitetaan keskenään ja seoksen pH säädetään arvoon 10 natriumhydroksidiliuoksen avulla.

11 63184 132 millilitraa edelläesitetyllä tavalla valmistettua kapselisuspensio- ta lisätään sitten savilietteeseen ja sen jälkeen 30 grammaa 10-$ PVOH-si- deainetta (MOVIOL 56-98, myy Harlow Chemical Co. Ltd.). Saatua seosta 2 2 levitetään sitten pintapainolla 9 g/m 49 g/m painavalle aluspaperille labo-ratoriopäällystäjän avulla ja kuivauksen jälkeen paperin valkoisuus testataan opasimetriä käyttäen (esim. Bausch and Lamb opasimetri, esitetty U.S.-patentissa 1950975 tai Diano BNL2 opasimetri). Testi käsittää arkin heijastus-kyvyn mittaamisen ja saadun tuloksen vertailun standardivalkoisen pinnan kanssa (magnesiumoksidijauheella päällystetty pinta). Tulos ilmaistaan prosentteina ja on se (arkin heijastuskyky) x 100 jaettuna (standardivalkoisen pinnan heijastuskyvyllä). Mitä suurempi luku saadaan, sitä valkoisempi on tausta. Testi suoritetaan lukuisissa eri kohdissa paperilla ja tulosten keskiarvo määrätään. Vain muutaman prosentin ero voi aluksi näyttää merkityksettömältä, mutta silmä havaitsee helposti tällaisen eron ja se voi suuresti vaikuttaa paperin kaupalliseen hyväksyttävyyteen.

Keskiarvotuloksena saatiin 93$ ja arkki näytti valkoiselta.

Kun tavallinen paperiarkki sijoitettiin täten päällystetyn arkin päälle ja sille kirjoitettiin, päällystettyyn paperiin muodostui selvä sininen kuvio.

Melamiiniformaldehydi-esikondensaatin vaikutuksen osoittamiseksi suoritettiin samanlainen koe, jossa ei Silton- tai Dinkie-savea esikäsitelty me-lamiiniformaldehydiesikondensaatillä..

30 grammaa Silton M-AB savea ja 10 grammaa Dinkie Ά* savea dispergoi-tiin riittävään vesimäärään, jolloin saatiin noin h0 % kiinteitä aineita siäsltävä seos. Seoksen pH säädettiin arvoon 10 natriumhydroksidive-siliuoksen avulla.

Edellä esitetyllä tavalla valmistettiin 132 millilitraa kapselisus-pensiota yhdessä 30 gramman kanssa 10-$ PVOH-sideainetta ("Gohsenol NH 26", toimittaa Nippon Synthetic Chemical Industry Co. Ltd., Japani).

Saatu seos oli vaaleansininen ja levitettynä paperille päällystepä!- 2 noon 9 g/m oli arkki vaaleansininen ja keskimääräinen taustaheijastus oli Θ1

Esimerkki 2 Tässä esitellään erilaisten itseverkkoutuvien polymeerien käyttöä suoja-aineena.

Kolme grammaa Nadavin FP liuotettiin 60 grammaan vettä käytettäväksi suoja-aineena. Tähän liuokseen dispergoitiin 30 grammaa Silton M-AB hapanta värikehityssavea ja 10 grammaa Dinkie Ά' savea. Kaksi grammaa 1-% Dispex Ni+O-liuosta (dispergoiva aine, jota myy Allied Colloids Ltd 1-pro- 12 631 84 senttisena liuoksena) lisättiin flokkuloitumisen estämiseksi. Dispersion pH säädettiin hitaasti arvoon 10 natriumhydroksidiliuoksella.

I32 millilitraa esimerkissä 1 valmistettua kapselisuspensiota lisättiin ja sitten 30 grammaa 10-% PVOH-sideainetta (MOVIOL 56-98).

Saadun seoksen väri oli erittäin vaaleansininen ja päällystettäessä paperi päällystepainoon 8 g/m saatiin vaaleansininen arkki, jonka keskimääräinen taustaheijastus oli 97 i· Tämä on parannus käsittelemättömään Silton-materiaaliin nähden, joka kuten esimerkissä 1 on mainittu, antaa 81 %m taustaheijastuksen. Toistamalla menettely käyttäen erilaisia värin-muodostusliuoksia oli käsittelyn Silton-arkin taustaheijastus 88 %.

Kun tavallinen paperiarkki sijoitettiin päällystettyjen arkkien päälle, jotka oli valmistettu käyttäen edelläesitettyjä käsittelymenettelyjä ja niille kirjoitettiin tavanomaista kirjoituspainetta käyttäen, saatiin selvä sininen kopio molemmille päällystetyille arkeille.

Esimerkki 3 a) Kapselien valmistus

Sekoitettiin ensin keskenään seuraavat aineet: i) 19 grammaa BC 77 kationista ureaformaldehydihartsia, jonka reaktiivinen hartsipitoisuus oli noin 45 i ja kiinteäainepitoisuus likimain 35 $ (BC 77 hartsia toimittaa British Industrial Plastios Limited); ii) 42 grammaa R1144 (akryyliamidi/akryylihappo-kopolymeerin 20-pro-senttinen liuos, myy Allied Colloids Limited, viskositeetin mukaan määrätty keskimääräinen molekyylipaino 40 000 ja akryylihappopitoisuus 42 $); iii) 200 grammaa de-ionisoitua vettä.

Seos kuumennettiin sitten 55°Csn lämpötilaan ja pidettiin siinä lämpötilassa 45 minuuttia. Tämän jälkeen lisättiin 12 grammaa BC 336 melamiini-formaldehydi-esikondensaattia ja pH alennettiin sitten arvoon 4,4 etikkaha-polla.

Tämän jälkeen lisättiin 89 grammaa värinmuodostusliuosta ja täten saatua dispersiota sekoitettiin 4-5 /um:n pisarakokoon ja lisättiin 20 grammaa

* O

de-ionisoitua vettä. Seosta sekoitettiin yksi tunti 35 Csssa ja edelleen kaksi tuntia 55°C:ssa, minkä jälkeen seoksen annettiin jäähtyä huoneenlämpö-tilaan yön aikana. Seuraavana aamuna pH nostettiin arvoon 10,0 10- % natriumhydroksidiliuoksella. Saadun kapselisuspension kiinteäainepitoisuus oli noin 30 % ja faasisuhde oli 3,^:1· b) Päällystekoostumuksen valmistus ja levitys 15 grammaa M-AB hapanta värikehityssavea dispergoitiin riittävään määrään vettä seoksen saamiseksi, jonka kiinteäainepitoisuus oli noin 40 i ja sitten lisättiin 1,5 grammaa BC 71 melamiiniformaldehydi-esikondensaattia 15 631 84 suoja-aineeksi. Seos kuumennettiin sitten 90°C:n lämpötilaan, pidettiin tässä lämpötilassa 2 tuntia ja annettiin jäähtyä. Tämän jälkeen säädettiin pH arvoon 10 natriumsilikaatilla.

20 millilitraa kapselisuspensiota (kapselien kuivapaino 5*5 ff) sekoitettiin sitten 0,55 gramman kanssa suoja-aineena käytettyä BC 71 melamiinl-formaldehydihartsia ja seos kuumennettiin 70°Csn lämpötilaan, pidettiin tässä lämpötilassa 1 tunti ja sen annettiin jäähtyä.

Käsitelty värinkehityssavidispersio ja käsitelty kapselisuspensio sekoitettiin sitten keskenään ja 15 millilitraa 10-# polyvinyylialkoholia ("Gohsenol NH 26")lisättiin sekoittaen ja sitten 15 grammaa kaoliinia (Dinkie Ά'), myös sekoittaen.

Saadulla seoksella päällystettiin sitten paperiarkkeja, kuten esimer-keissä 1 ja 2 on esitetty paitsi, että päällysteen paino oli 12,5 g/m ·

Arkin valkoisuus testattiin ja keskiarvoksi saatiin 93,5 $· Kun tavallinen paperiarkki sijoitettiin täten päällystetyn arkin päälle ja kirjoitettiin tavanomaista kirjoituspainetta käyttäen, muodostui päällystetylle arkille selvä sininen kuvio.

Arkin valkoisuusmittaus toistettiin 10 vuorokauden kuluttua ja tällöin saatiin keskimääräiseksi arvoksi ΘΘ $.

Esimerkki 4 a) Kapselien valmistus Tämä suoritettiin esimerkissä 5 esitetyllä tavalla paitsi, että värin-muodostusliuoksen lisäämisen ja jauhamisen jälkeen lisättiin 40 grammaa de-ionisoitua vettä ja 10 grammaa BC 336. Muut vaiheet olivat samat kuin esimerkissä 3* b) Päällystekoostumukeen valmistus ja levitys 20 grammaa Silton M-AB hapanta värikehityssavea dispergoitiin riittävään vesimäärään likimain 40 % kiinteitä aineita sisältävän seoksen saamiseksi ja sitten lisättiin 2,0 grammaa BC 71 melamiiniformalde— hydiesikondensaattia suoja-aineeksi. Seos kuumennettiin sitten 90°C:n lämpötilaan, pidettiin tässä lämpötilassa 2 tuntia ja annettiin jäähtyä. Tämän jälkeen säädettiin pH arvoon 10 natriumsilikaatilla.

15 grammaa kaoliinia (Dinkie Ά') dispergoitiin riittävään määrään vettä niin, että saatiin noin 50 % kiinteitä aineita sisältävä seos ja 1,5 grammaa BC 71 melamiiniformaldehydi-esikondensaattia lisättiin sitten suoja-aineeksi. Seos kuumennettiin sitten 90°C»n lämpötilaan, pidettiin sitten tässä lämpötilassa 2 tuntia ja sen annettiin jäähtyä.

Käsitelty värikehityssavidispersio ja käsitelty kaoliinidispersio sekoitettiin sitten keskenään.

14 631 84 25 millilitraa kapselisuspensiota (kapselien kuivapaino 5»8 S) sekoitettiin sitten 0,58 gramman kanssa BC 71 melamiiniformaldehydi-esikondensaattia suoja-aineena ja seos kuumennettiin 70°Csn lämpötilaan, pidettiin tässä lämpötilassa 1 tunti ja sen annettiin jäähtyä. Täten käsitelty kapselisuspen-sio lisättiin sitten käsiteltyyn savidispersioon.

Tämän jälkeen lisättiin 15 millilitraa 10- % polyvinyylialkoholi-liuosta ("Gohsenol NH 26") sekoittaen.

Saadulla koostumuksella päällystettiin sitten paperiarkkeja, kuten edellisissä esimerkeissä on esitetty paitsi, että päällysteen paino oli 14 g/m . Arkin valkoisuus testattiin ja keskiarvotulokseksi saatiin 97 $·

Kun tavallinen paperiarkki sijoitettiin täten päällystetyn arkin päälle ja sille kirjoitettiin tavanomaista kirjoituspainetta käyttäen, muodostui selvä sininen kuva päällystetylle arkille.

Arkin valkoisuusmittaus toistettiin 10 päivän kuluttua, jolloin saatiin keskiarvoksi 96

Esimerkki 5 Tässä esimerkissä käytetyt kapselit olivat samoja kuin esimerkissä 4 paitsi, että niitä ei käsitelty melamiiniformaldehydillä.

15 grammaa Silton M-AB hapanta värikehityssavea dispergoitiin riittävään vesimäärään niin, että saatiin noin 40 kiinteitä aineita sisältävä seos ja sitten lisättiin 1,5 grammaa BC 27 melamiiniformaldehydihartsia suoja-aineeksi. Seos kuumennettiin 90°C:n lämpötilaan, pidettiin tässä lämpötilassa 2 tuntia ja annettiin jäähtyä. Tämän jälkeen säädettiin pH arvoon 10 natriumsilikaatin avulla.

Lisättiin 25 millilitraa kapselisuspensiota (kapselikuivapaino 5.8 g), sitten 15 millilitraa 10- % polyvinyylialkoholia ("Gohsenol NH 26") ja 15 grammaa kaoliinia (Dinkie Ά'), molemmat sekoittaen.

Saatua koostumusta levitettiin sitten paperiarkille edellisissä esi-

O

merkeissä esitetyllä tavalla paitsi, että päällysteen paino on 1J,6 g/m .

Arkin valkoisuus mitattiin ja keskiarvoksi saatiin 96,5 56. Kun tavanomainen paperiarkki sijoitettiin täten päällystetyn arkin päälle ja sille kirjoitettiin tavallista kirjoituspainetta käyttäen, muodostui selväpiirteinen kuva päällystetylle arkille.

Arkin valkoisuus mitattiin uudestaan 10 päivän kuluttua, jolloin keskiarvoksi saatiin 96

Esimerkki 6 Tässä esimerkissä käytetyt kapselit valmistettiin samoin kuin esimerkissä 4 paitsi, että niitä ei käsitelty melamiiniformaldehydillä.

50 grammaa Silton M-AB savea dispergoitiin riittävään määrään vettä 15 631 84 niin, että saatiin noin 40 kiinteitä aineita käsittävä seos. Tämän jälkeen säädettiin pH arvoon 10 natriumsilikaatilla. Dispersio jaettiin sitten kahteen osaan, joista toista käsiteltiin BC 71 melamiiniformaldehydi-esikondensaatilla suoja-aineena, kuten esimerkissä 4 on esitetty.

Molempiin savidispersion osiin lisättiin 22 millilitraa kapselisuspensiota (kapselikuivapaino noin 7 g) ja sitten sekoittaen 15 millilitraa 10-^ PV0H:ta ("Gohsenol NH 26”). Saatuja koostumuksia, jotka molemmat olit* vat värittömiä, levitettiin sitten paperiarkeille, kuten edelläolevis- * · » . ' p sa esimerkeissä on esitetty, päällystepainon 8 g/m saamiseksi. Arkin, joilla oli käsiteltyä savikoostumusta, väri oli valkoinen ja sen keskimääräinen taustaheijastusarvo oli 95%, kun taas käsittelemättömällä savikoostumuksella saatiin 91 % keskimääräinen taustaheijastus.

Kun tavallisia paperiarkkeja sijoitettiin molemmille täten käsitetyille arkeille ja niille kirjoitettiin tavallista kirjoituspainetta käyttäen, muodostui selväpiirteinen kuva molempiin arkkeihin, mutta käsitellyllä savella päällystetyllä arkilla oleva kuva oli selvempi.

Taustaheijastusmittaukset toistettiin 10 päivän kuluttua ja käsittelemättömällä savella päällystetyn arkin keskimääräinen arvo oli 85 Käsitellyn saviarkin arvo oli $2 56.

Esimerkki 7 Tässä esitellään aminoepikloorihydriinihartsin käyttöä suoja-aineena melamiiniformaldehydihartsin tai -esikondensaatin asemesta.

Tässä esimerkissä käytetyt kapselit valmistettiin samalla tavalla kuin esimerkissä 4 paitsi, että niitä ei käsitelty melamiiniformaldehydillä.

15 grammaa Silton M-AB hapanta värikehityssavea dispergoitiin riittävään vesimäärään, joka sisälsi 1,5 grammaa Nadavin FP aminoepikloorihydriini-hartsia suoja-aineena, jolloin saatiin noin 30 % kiinteitä aineita sisältävä seos. Seoksen pH säädettiin arvoon 8 natriumhydroksidilla ja sitä sekoitettiin huoneenlämpötilassa muutamia minuutteja. Sitten pH säädettiin arvoon 10 natriumhydroksidilla.

Lisättiin 22 millilitraa kapselisuspenslota (7 gramman kuivapaino) ja sitten 15 millilitraa 10- % polyvinyylialkoholia ("Gohsenol NH 26") sekoittaen. Saatua koostumusta levitettiin sitten paperiarkille päällys-2····« tepainoon 8g/m . Arkin väri oli valkoinen ja valkoisuustestissä saatiin keskimääräiseksi heijastukseksi 93 %.

Kun tavallinen paperiarkki sijoitettiin päällystetylle arkille ja sille kirjoitettiin tavallista kirjoituspainetta käyttäen, muodostui selväpiirteinen kuva päällystettyyn arkkiin.

16 631 84

Arkin valkoisuusmittaus toistettiin 10 päivän kuluttua, jolloin keskimääräiseksi arvoksi saatiin 92,1 /6.

Voidaan havaita, että ei ole välttämätöntä kuumentaa Nadavin-hartsia, niin kuin tehtiin edellä esitetylle melamiiniformaldehydihartsille. Lisäksi mahdollisuus formaldehydihöyryjen kehittymiselle on minimaalinen.

Esimerkki 8 Tässä esitetään tämän keksinnön mukaisen paineherkän kopiointipaperin valmistamista suorittamalla päällystys täysimittakaavaisella päällystys-laitteella laboratoriopäällystyslaitteen asemesta.

a) Kapselien valmistus Tämä tehtiin faasisuhteessa 2,7s 1 seuraavasti: 80,0 kilogrammaa kuumaa de-ionisoitua vettä'sekoitettiin 16,6 kilogramman kanssa Rillit akryyliajnidi/akryylihappo-kopolymeeriä ja lämpötila nostettiin 55°C:een. Lisättiin 7*6 kg BC 77 ureaformaldehydihartsia ja seosta sekoitettiin 40 minuuttia säilyttäen lämpötila 55°C:ssa. Tämän jälkeen lisättiin 8,9 kg BC 336 melamiiniformaldehydi-esikondensaattia ja pH säädettiin arvoon 4t4 etikkahapolla. Sitten lisättiin 36,4 kg värinmuodostusliuos-ta ja täten saatu dispersio jauhettiin 4-3 /umm pisarakokoon. Sitten pH säädettiin arvoon 4*0 etikkahapolla ja seos kuumennettiin 33 C:een ja sitä pidettiin tässä lämpötilassa 3 tuntia. Seoksen pH nostettiin sitten arvoon 10,0 ja sitä sekoitettiin yön ylitse. Saadun kapseliemulsion kiinteäainepi-toisuus oli 29,5 $· b) Päällystekooetumuksen valmistus ja levitys 100 litraa vettä lisättiin kaseiiniastiaan ja 30 kg Silton M-AB savea dispergoitiin tähän veteen. Tämän jälkeen lisättiin 3 kg BC 71 melamiini-formaldehydi-esikondensaattia suoja-aineeksi ja seosta pidettiin 90°C:n yläpuolella olevassa lämpötilassa 2 tuntia sekoittaen. Seos siirrettiin sitten tankomyllyyn ja menettely toistettiin käyttäen lisäksi 50 kg Sitlon M-AB savea.

100 kg Dinkie 'A'-savea käsiteltiin samoin kuin Silton M-AB savea ja saatu seos siirrettiin myös tankomyllyyn.

13 kfi? SO- % natriumsilikaatin vesiliuosta lisättiin sitten ja ja saatu saviliete siirrettiin varastoastiaan.

11 kg PVOHsta ("Gohsenol NH 26”) lisättiin 136 litraan vettä kaselihi* astiassa. Vesi kuumennettiin 90°C:n lämpötilaan PVOHtn liuottamiseksi ja liuos siirrettiin myös tankomyllyyn.

145 litraa (kapselikuivapaino 47 kg) kapselisuspensiota valmistettuna kohdan a) mukaan edellä lisättiin sitten kaseiiniastiaan. Lisättiin 4*7 kg BC 71 melamiiniformaldehydiesikondensaattia suoja-aineeksi ja sekoitettiin 17 631 84 seokseen ja seos kuumennettiin 70°C:een yhdeksi tunniksi sekoittaen. Seos lisättiin sitten polyvinyylialkoholiin tankomyllyssä. Sekoittamisen jälkeen saatu seos lisättiin sitten polyvinyylialkoholiin tankomyllyssä. Sekoittamisen jälkeen saatu seos lisättiin savilietteeseen varastoastiaan.

Yön yli kestäneen varastoinnin jälkeen seoksella päällystettiin paperia ilmaveitsipäällystyslaitteen avulla käyttäen erilaisia päällyste-painoja. Tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa.

Taulukko VIII

Päällysteen paino 17,0 17,0 16,7 8,3 16,7 14,0 14,7

Keskimääräinen 95,9 96,2 97,0 96,4 96,9 95,5 96,7 taustaheijastus *

Kun tavallinen paperiarkki sijoitettiin päällystetyn paperin päälle ja sille kirjoitettiin tavanomaista kirjoituspainetta käyttäen, muodostui selväpiirteinen sininen kuva päällystetylle arkille.

p

Arkin valkoisuus-mittaus toistettiin 10 päivän kuluttua 14,0 g/m näytteellä ja saatiin keskimääräiseksi arvoksi 94,0 i».

2

Arkin valkoisuus mitattiin uudestaan 14 kuukauden kuluttua 14,0 g/m näytteellä ja keskimääräiseksi arvoksi saatiin 93,4 $>·

Esimerkki 9 Tässä käsitellään esiteltävän paineherkän kopiointipaperin valmistusta päällystämällä täysimittakaavaisessa päällystyslaitteesea, mutta käyttäen erilaista verkkoutuvaa polymeeriä kuin edellisessä esimerkissä.

a) Kapselin valmistus Tässä esimerkissä käytetyt kapselit valmistettiin esimerkissä 8 esitetyllä tavalla.

b) päällyetekoostumuksen valmistus ja levitys 10 kg Nadavin FP suoja-ainetta ja 50 kg Dispex N40 liuotettiin 209 litraan vettä tankomyllyssä. 75 kg Silton M-AB savea ja 25 kg Dinkie Ά' savea dispergoitiin tähän veteen. Seoksen pH säädettiin hitaasti arvoon 10 lb-% natriumhydroksidiliuoksen avulla.

Likimain 178 kg (kapselikuivapaino 55 kg) kohdassa a) edellä valmistettua kapselisuspensiota lisättiin savilietteeseen. Tämän jälkeen lisättiin 30 kg Dow 620 lateksisideainetta (kuivapaino 15 kg) ja sekoittamisen jälkeen seos siirrettiin varastoastiaan.

.> 18 631 84

Seoksella päällystettiin paperia ilmaveitsipäällystyslaitteen avulla ja tulokset on esitetty taulukossa IX seuraavassa.

Taulukko IX

Λ Päällysteen paino (g/m ) 546

Keskimääräinen tausta- heijastus, 56 96 96 97

Kun tavallinen paperiarkki sijoitettiin päällystetyn arkin päälle ja kirjoitettiin tavallista kirjoituspainetta käyttäen, muodostui selväpiirteinen kuva päällystetylle arkille.

Arkin valkoisuusmittaus toistettiin 12 päivän kuluttua 6 g/m arkilla ja saatiin keskimääräiseksi arvoksi $6 96.

Arkin valkoisuusmittaus suoritettiin uudestaan 10 viikon kuluttua 6 g/m arkilla ja keskimääräiseksi arvoksi saatiin 96 Esimerkki 10 10 grammaa Silton M-AB savea ja 3 g Dinkie Ά* kaoliinia dispergoi-tiin 20 millilitraan vettä ja suoja-aine lisättiin. Seoksen pH säädettiin hitaasti arvoon 10 natriumhydroksidiliuoksen avulla. Tämän jälkeen lisättiin 38 millilitraa 17#5 $ kiinteitä aineita sisältävää mikrokapselisus-peneiota (valmistettu yleisesti esimerkin 1 mukaan). Lisättiin myös 10 g 10-$ PVOH-sideai netta (MOVIOL 56-98). Saatua seosta levitettiin sitten päällystepainoon 10 g/m aluspaperille, joka painoi 49 g/®· Kuivauksen jälkeen mitattiin taustahei jastus arkin eri kohdista ja määrättiin keskiarvo. Tulokset yhd6seä vertailukokeen kanssa, jossa ei käytetty suoja-ainetta, on esitetty taulukossa X seuraavassa.

Taulukko X

Suoja-aine ja käytetty määrä (saven painosta) Taustahel.lastus (#)_

Aluksi 10 päivän kuluttua

Ei mitään (vertailu) 84,5 81,8

Nadavin FP (10 ?6) 87,8 85,1

Polyamin P (10 96) 91,3 90,7

Zonyl RP (10 f) 91,2 89,7

Manoxol IB (10 fi) 89,4 85,5

Kymene 709 (5 $) + 88,8 84,2

Zonyl RP (0,5 ?Q

19 631 84

Jokainen suoja-aineella käsitellystä, päällystetystä arkista sijoitettiin tavallisen paperiarkin alapuolelle, jolle sitten kirjoitettiin. Selväpiirteinen kuva muodostui päällystettyyn arkkiin jokaisessa tapauksessa.

Esimerkki 11 a) Kapselin valmistus 42 grammaa R1144 kopolymeeriä lisättiin 170 grammaan de-ionisoitua vettä ja seos kuumennettiin 55°C:een. Lisättiin 19 grammaa BC 77 hartsia ja seosta pidettiin 55°Cin lämpötilassa 40 minuuttia. Sitten lisättiin 105 grammaa de-ionisoitua vettä ja senjälkeen 179 grammaa värinmuodostusliuosta. Saatua dispersiota jauhettiin 4-5 /um:n pisarakokoon ja sitten jäähdytettiin 15 C:n lämpötilaan. Tämän jälkeen lisättiin 40 grammaa BC 336 esikondensaat-tia ja 125 grammaa de-ionisoitua vettä ja dispersion pH säädettiin arvoon 4,15 etikkahapolla. Lämpötila pidettiin 15°C:sea yksi tunti ja nostettiin sitten 55°0:een ja sitä ylläpidettiin edelleen kaksi tuntia. Lopuksi pH nostettiin arvoon 8,5 natriumhydroksidiliuoksella.

b) Päällystekoostumuksen valmistus ja levitys 22,5 grammaa Silton M-AB savea ja 7,5 grammaa Dinkie Ά* kaoliinia dispergoitiin 40 millilitraan vettä ja suoja-aine lisättiin. Dispersion pH säädettiin hitaasti arvoon 10 natriumhydroksidiliuoksella. Lisättiin 65 milli-litraa noin 30 %:n kiinteäainepitoisuuden omaavaa mikrokapselisuspen-siota (valmistettu edelläesitetyllä tavalla). 22,5 grammaa vehnätärkkelystä (Keestar 328, toimittaa Staley Starch Company) lisättiin sitten kapselien suojaamiseksi ennenaikaiselta murtumiselta, kuten edellä on mainittu, yhdessä 15 gramman kanssa lateksisideainetta (620 Latex, toimittaa Dow Chemical). Saatua seosta levitettiin sitten noin 10 g/πι päällystepainoon alustapape-

2 Q

rille, joka painoi 49 g/®· Kuivaamisen jälkeen (noin 105 Cissa noin 20 sekunnin aikana) mitattiin taustaheijastus opasimetrin avulla eri kohdista arkkia ja määrättiin keskiarvo. Tulokset yhdessä vertailukokeen kanssa, jossa ei käytetty suoja-ainetta, on esitetty seuraavassa taulukossa XI.

3EssAH^°·. .%*. Taustaheijastus

Suoja-aine ja käytetty määrä Alkuaan 10 päivän kuluttua (saven painosta laskettuna)

Ei mitään (vertailu) 93,2 92,6

Nadavin PP (10 $) 95,0 93,9

Glanzol CPD (10 $>) 95,1 94,1

Kymene 557 (5 %) +

Zonyl RP (0,5 *) 94,7 93,3

Polyteeniemuleio (10 $ polyteeniä kuivapainosta) 95,1 93,9 20 631 84

Jokainen suoja-aineella käsitelty, päällystetty arkki sijoitettiin tavallisen arkin alapuolelle, jolle sitten kirjoitettiin. Selväpiirteinen sininen kuva muodostui jokaiseen päällystettyyn arkkiin.

Esimerkki 12

Esimerkki 11 toistettiin käyttäen useita anionisia pinta-aktiivisiä aineita suoja-aineina. Vertailutarkoltuksia varten käytettiin myös suoja-aineita Nadavin FP ja Glanzol CFD samoinkuin vertailukoe, jossa ei käytetty suoja-ainetta. Tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa XII.

Taulukko XII

Suoja-aine ja käytetty määrä Taustaheijastus (%) (laskettu saven patiosta) Alkuaan 10 päivän kuluttua

Ei mitään (vertailu) 93,3 92,1

Nadavin FP (10 $) 95,3 94,5

Glanzol CFD (10 %) 95,0 94,5

Dodesylbentseenisulfonihapon natriumsuola (10 $) 95,1 94,4 EDTA (10 *) 95,9 94,3

Manoxol IB (10 $>) 95,9 95,3

Manoxol 1T (10 $>) 95,1 94,5

Natriumlauryylisulfaatti (10 ^) 95,3 94,7

Triton GR (10 $) 96,3 95,9

Nopcote C104 (10 96) 94,7 94,1

Kukin suoja-aineella käsitellystä,päällystetystä arkista sijoitettiin tavallisen paperiarkin alapuolelle, jolle kirjoitettiin sitten. Jokaisessa tapauksessa muodostui selväpiirteinen sininen kuva päällystetylle arkille.

Esimerkki 15

22,9 grammaa Silton M-AB savea ja 7,5 grammaa Dinkie Ά' kaoliinia dispergoitiin veteen ja lisättiin suoja-ainetta. Dispersion pH säädettiin hitaasti arvoon 10 natriumhydroksidilla. 65 mlllilitraa noin JO % kiinteä-ainepitoisuuden omaavaa mikrokapselisuspensiota (valmistettu esimerkissä 11 esitetyllä tavalla) lisättiin sitten. Lisättiin myös 22,9 grammaa Kees-tar 528 vehnäntärkkelysrakelta ja 15 grammaa Dow 620 lateksisideainetta. Saadulla seoksella päällystettiin sitten noin 10 g/m päällystepainoon alus-paperia, jonka paino oli 49 g/πΓ. Kuivauksen jälkeen mitattiin taustahei-jaetus eri kohdista arkkia opasimetrin avulla, kuten edellä on esitetty ja määrättiin keskiarvo. Tulokset yhdessä vertailuesimerkin kanssa, jossa ei käytetty suoja-ainetta, on esitetty seuraavassa taulukossa XIIIX

21 63184

Taulukko XIII

Suoja-aine ja käytetty määrä Taustaheijastus (saven painosta laskettuna) Aluksi 10 päivän kuluttua

Ei mitään (vertailu) 95,2 94*5

Nadavin FP (10 ¢) 96,3 95,8

Nadavin LT (10 *$>) 95,9 94,9

Kymene 709 (10 #) 95,9 95,1

Kymene 557 (15 t) 95,9 95,2

Kymene 557 (5 $) +

Zonyl RP (0,5 *) 95,7 94,9

Glanzol CFD (10 #) 96,1 95,3

Kymene 557 (3 $) +

Glanzol CFD (3 £) +

Zonyl RP (0,3 $) 95,9 95,4

Kopcobond SWS 10 (10 $6) 95,8 95,2

Jokainen suoja-aineella käsitelty, päällystetty arkki sijoitettiin tavallisen paperiarkin alle, jolle sitten kirjoitettiin. Selväpiirteinen sininen kuva muodostui päällystettyyn arkkiin jokaisessa tapauksessa.

Esimerkki 14- Tässä esimerkissä käytetyt kapselit valmistettiin DE-hakemusjulkaisun 2 529 ^27 mukaan.

22,5 grammaa Silton M-AB savea, 7,5 grammaa Dinkie Ά' kaoliinia, suoja-ainetta ja 40 grammaa vettä sekoitettiin keskenään ja seoksen pH säädettiin arvoon 10 natriumhydrokeidiliuoksella. Tämän jälkeen lisättiin 50 grammaa noin 40 % kiinteäainepitoisuuden omaavaa kapselisuspensiota ja sitten 22,5 grammaa Keestar 328 vehnätärkkelysrakeita ja 15 grammaa Dow 620 lateksia. Seosta levitettiin noin 10 g/m päällystepainoon paperille, jonka paino oli 49 g/m ja kuivattiin 105°C:ssa noin 20 sekuntia. Tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa XIV yhdessä vertailukokeen kanssa, jossa ei käytetty suoja-ainetta.

Taulukko XIV

Suoja-aine ja käytetty määrä Taustaheijastus (96) (saven painosta laskettuna)_Alkuaan 10 päivän kuluttua

Ei mitään (vertailu) 76,4 64,3

Nadavin P (10 £) 90,0 85,9

Polymin P (10 #) 84,8 81,8

Zonyl RP (10 ji) 85,7 79,5

Glanzol CFD (10 $>) 85,7 79,9

Teepol 610 (10 86,4 78,0

Teepol GD53 (10 %) 85,8 73,0 22 631 84

Teepol 610 on anioninen pinta-aktiivinen aine, jota toimittaa Shell ja on se sekundäärisen alkyylisulfaatin natriuasuola. Teepol GD53 on myös anioninen pinta-aktiivinen aine, jota toimittaa Shell ja on se natriumalkyyli-bentseenisulfonaatin, natriumalkoholietoksisulfaatin ja ei-ionisen alkoholi-etoksilaatin seos*.

Jokainen suoja-aineella käsitelty ja päällystetty arkki sijoitettiin tavallisen paperiarkin alle, jolle sitten kirjoitettiin· Selväpiirteinen sininen kuva muodostui päällystettyyn arkkiin jokaisessa tapauksessa.

Esimerkki 15

Esimerkin 14 mukainen menettely toistettiin paitsi, että käytettiin 65 millilitraa kapseleita valmistettuna esimerkissä 11 esitetyllä tavalla esimerkissä 14 käytetyn kapselisuspension asemesta. Tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa XV.

Taustaheijastus ($)

Suoja-aine ja käytetty määrä Alkuaan 10 päivän kuluttua (laskettu saven painosta)

Ei mitään (vertailu) 94*9 94,3

Nadavin FP (10 $ 95,4 95,0

Glanzol CFD (10 ¢) 96,1 95,6

Teepol 610 (10 #) 96,2 95,5

Tergitol 7 (10 ¢) 96,5 95,8

Tergitol 7 on anioninen pinta-aktiivinen aine, jota toimittaa BDH Chemicals Limited ja on se sekundäärisen alkyylisulfaatin natriumsuola, joka sisältää 17 hiiliatomia.

Jokainen suoja-aineella käsitelty ja päällystetty arkki sijoitettiin tavallisen paperiarkin alapuolelle, jolle sitten kirjoitettiin. Selväpiirteinen sininen kuva muodostui päällystettyyn arkkiin jokaisessa tapauksessa.

Esimerkki 16 Tässä esimerkissä esitetään esiteltävän paperin valmistus täysimittaista teräpäällystyslaitetta käyttäen. Käytetyt kapselit olivat yleisesti esimerkin 11 mukaisia, mutta käytetyt määrät suurennettiin ja seosta pidettiin 55°C*ssa yön ylitse jäähdyttämisen jälkeen 15°C:ssa.

22,5 kg Hadavin FP ja 269 litraa vettä pantiin lietesammioon ja 225 kg Silton K-AB savea diopfrgoitiin seokseen. Dispersion pH nostettiin sitten arvoon 0 lisäämällä 13,7 g A’l-% natriumhydroksidiliuosta. Sitten lisättiin 500 kg (kuivapaino 139 kg) kapseli suspensiota. Tämän jälkeen die- 23 6 3 1 84 pergoitiin 225 kg Keestar J28 vehnätärkkelystä ja 75 kg Dinkie Ά* savea seokseen ja sitten lisättiin.150 kg Dow 620 lateksisideainetta (75 kg kuiva-paino). Seosta levitettiin sitten päällystepainoon 14 g/m paperille, joka painoi 47 g/m . Päällystetyn arkin taustaheijastus oli 96,1 välittömästi päällystämisen jälkeen, 96,0 $ 10 päivän jälkeen ja 94,5 7 kuukauden kulut tua.

Kun tavallinen paperiarkki sijoitettiin päällystetyn arkin päälle ja sille kirjoitettiin tavallisella kirjoituspalneella, selväpiirteinen sininen kuva muodostui päällystettyyn arkkiin.

Esimerkki 17 Tässä esimerkissä käsitellään esiteltävän menetelmän käyttöä eiirto-tyyppisten kapseleiden kanssa itsenäistä tyyppiä olevien kapseleiden asemesta. Kuten aikaisemmin on mainittu, tällaisten kapseleiden käyttö ei välttämättä anna hyväksyttävän valkoista arkkia. Tulokset osoittavat kuitenkin, että esiteltävä keksintö antaa parantuneen vastustuskyvyn ennenaikaista värin-kehittymistä vastaan riippumatta käytettyjen kapselien seinäpaksuudesta.

Tässä esimerkissä käytetyt kapselit valmistettiin yleisesti brittiläisessä patentissa GB 1 055 955 esimerkissä 1 esitetyn menetelmän mukaan paitsi että karboksimetyyliselluloosaa käytettiin arabikumin asemesta. Kap-selisuspensio jaettiin kolmeen erään a), b) ja c).

Erä a)

Kapselisuspensiota käsiteltiin 13-# BC71 melamiiniformaldehydi-esikondensaatin liuoksella suoja-aineena 60°C:ssa l/2 tunnin aikana ja annettiin sen sitten jäähtyä.

40 grammaa Silton M-AB savea dispergoitiin riittävään vesimäärään niin, että saatiin Uo % kiinteitä aineita sisältävä seos ja pH säädettiin arvoon 10 natriumsilikaatilla.

Tämän jälkeen lisättiin 100 millilitraa kapselisuspensiota sekoittaen ja saadulla koostumuksella päällystettiin paperiarkkeja. Saatiin tummansininen arkki, jonka heijastuskyky oli 19 $·

Erä b)

Kapselisuspensiota käsiteltiin samoin kuin erää a).

40 grammaa Siitän M-AB savea dispergoitiin riittävään määrään vettä niin, että saatiin 40# kiinteitä aineita sisältävä seos. Lisättiin 4 grammaa BC 71 melamiiniformaldehydiesikondensaattia suoja-aineeksi ja seos kuumennettiin kiehumispisteeseen ja annettiin sitten jäähtyä. Seoksen pH säädettiin arvoon 10 natriumsilikaatilla.

100 millilitraa kapselisuspensiota lisättiin sitten sekoittaen ja muodostunutta koostumusta levitettiin paperiarkille edelläesitetyllä tavalla.

2<> 63184

Arkki oli jälleen sininen ja sen heijastus $0 $>, mikä on huomattavasti suurempi kuin 19 mikä saatiin ilman saven esikäsittelyä.

Erä c) Tässä tapauksessa ei kapselieuepensiota eslkäsltelty.

4 grammaa Nadavin FP hartsia suoja-aineena liuotettiin 60 grammaan vettä. Tähän liuokseen dispergoitiin 40 grammaa Silton M-AB savea niin, että saatiin noin 40 % kiinteitä aineita sisältävä seos. Seoksen pH säädettiin Sekoittamalla useiden minuuttien aikana nateiumhydroksi-diliuosta.

Tämän jälkeen lisättiin 100 millilitraa kapselisuspensiota ja saatua koostumusta levitettiin paperiarkille edelläesitetyllä tavalla. Arkki oli jälleen sininen Ja sen heijastus oli 39 mikä jälleen on huomattavasti parempi kuin 19 joka saavutettiin ilman saven esikäsittelyä.

Claims (18)

25 631 84

1. Menetelmä itsenäisen, paineherkän kopiointimateriaalin valmistamiseksi, joka käsittää levymateriaalin, esimerkiksi paperin päällystämisen yhdessä päällys-tysvaiheessa päällystekoostumuksella, joka sisältää sekä hienojakoista väriä kehittävää mineraalimateriaalia ja mikrokapseleita, jotka sisältävät värikehitysma-teriaalin kanssa reagoivan värittömän värinmuodostajan liuosta, värillisen tuotteen saamiseksi, tunnettu siitä, että värikehitysmateriaalin osasia ja haluttaessa myös mikrokapseleita käsitellään ennen päällystämistä suoja-aineella määrällä, joka riittää estämään ennenaikaisen värinkehityksen, suoja-aineen ollessa yhteensopiva mikrokapselien kanssa eikä oleellisesti värinkehitysmateriaalin kehitysominaisuuksia heikentävä.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu suoja-aine on itseverkkoutuvaa polymeeriä, esimerkiksi paperin märkälujuutta parantava itseverkkoutuva aine,

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu itseverkkoutuva polymeeri on aminoplastipolymeeri, esimerkiksi ureaformaldehydi- tai melamiiniformaldehydipolymeeri.

4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu itseverkkoutuva polymeeri on epikloorihydriinipolymeeri, esimerkiksi aminoepikloorihydriinipolymeeri tai amidi/aminoepikloorihydriini-polymeeri.

5· Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu suoja-aine on anioninen pinta-aktiivinen aine,

6· Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu pinta-aktiivinen aine on sulfaattipitoinen pinta-aktiivinen aine, esimerkiksi lauryylisulfaattisuola tai sulfonaattipitoinen pinta-aktiivinen aine, esimerkiksi sulfonoitu risinoleiinihappojohdannainen, dode-kyylibentseenisulfonaattisuola tai sulfosukkiinihapon dibutyyli- tai diok-tyyliesteri.

7« Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu suoja-aine on fluoripitoinen paperin liima-aine.

8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu suoja-aine on ei-itseverkkoutuva, paperin märkälujuutta parantava aine, esimerkiksi polyetyleeni-imiinihartsi.

9« Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suoja-aine on materiaalia, joka pystyy vähentämään mikrokapselien ..ja 26 63184 värikehitysmateriaalin osasten välistä vetovoimaa.

10. Itsenäinen paineherkkä kopiointimateriaali käsittäen levymateriaalia päällystettynä yhdessä päällystysvaiheessa sekä hienojakoisella väriä kehittävällä mineraalimateriaalilla, että joikrokapseleilla, jotka sisältävät värinkehitys-materiaalin kanssa reagoivan värittömän värinmuodostajan liuosta värillisen tuotteen muodostamiseksi, tunnettu siitä, että mikrokapselit ja värinkehitys-materiaali ovat yhdessä ainoassa päällystekerroksessa ja että kerros sisältää myös suoja-ainetta,värinkehitysmateriaalin osasia ja mahdollisesti mikrokapseleita varten, määrän, joka riittää estämään ennenaikaisen värinkehityksen, suoja-aineen ollessa yhteensopiva mikrokapselien kanssa eikä värinkehitysmateriaalin värinkehi-tysominaisuuksia merkittävästi heikentävä.

11* Patenttivaatimuksen 10 mukainen kopiointimateriaali, t u n n e t tu siitä, että mainittu suoja-aine on itseverkkoutuvaa polymeeriä, esimerkiksi paperin märkälujuutta parantava itseverkkoutuva aine.

12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen kopiointimateriaali, t u n n et -t u siitä, että mainittu itseverkkoutuva polymeeri on aminoplastipolymeeri, esimerkiksi ureaformaldehydi- tai melarniiniformaldehydipolymeeri.

13· Patenttivaatimuksen 11 mukainen kopiointimateriaali, tunnet-t u siitä, että mainittu itseverkkoutuva polymeeri on epikloorihydriini-polymeeri, esimerkiksi aminoepikloorihydriinipolymeeri tai amidi/aminoepi-kloorihydriini-polymeeri.

14· Patenttivaatimuksen 10 mukainen kopiointimateriaali, t u im e t -t u siitä, että mainittu suoja-aine on anioninen pinta-aktiivinen aine.

15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen kopiointimateriaali, tunnet-t u siitä, että mainittu pinta-aktiivinen aine on sulfaattipitoinen pinta-aktiivinen aine, esimerkiksi lauryylisulfaattisuola tai sulfonaattipitoinen pinta-aktiivinen aine, esimerkiksi sulfonoitu risinoleiinihapon johdannainen, dodekyylibentseenisulfonaattisuola tai sulfosukkiinihapon dibutyyli-tai dioktyyliesteri.

16. Patenttivaatimuksen 10 mukainen kopiointimateriaali, tunnet-t u siitä, että mainittu suoja-aine on fluoripitoinen paperin liima-aine.

17. Patenttivaatimuksen 10 mukainen kopiointimateriaali, t u n n et -t u mainittu suoja-aine on paperin märkälujuutta parantava ei-itBeverkkou-tuva aine, esimerkiksi polyetyleeni-imiinihartsi.

18. Patenttivaatimuksen 10 mukainen kopiointimateriaali, tunnet-t u siitä, että mainittu suoja-aine on materiaalia, joka pystyy vähentämään mikrokapselien ja värinkehityemateriaalin osasten välistä vetovoimaa. 27 631 84 Patentkrav.