FI62294B - Halogenerade 1-azolyl-butan-derivat anvaendbara saosom fungicider - Google Patents
Halogenerade 1-azolyl-butan-derivat anvaendbara saosom fungicider Download PDFInfo
- Publication number
- FI62294B FI62294B FI772215A FI772215A FI62294B FI 62294 B FI62294 B FI 62294B FI 772215 A FI772215 A FI 772215A FI 772215 A FI772215 A FI 772215A FI 62294 B FI62294 B FI 62294B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- plants
- solvent
- butan
- active ingredient
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
- C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/75—Reactions with formaldehyde
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/16—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/17—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/255—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
lUgr·! [B] (11)*CUULUTUS]ULKAISU
1 J ' ' UTLÄGGNINGSSKRIFT O Z Z (7 4 •§af| c <«> ;: :n: ·'· (51) Kv.ik?/!nt.a.3 C 07 D 249/08, 233/60 SUO M I—FI N LAN D ¢1) Pat«nttlhak«mtit— Patantana6knln| 772215 (22) Hakamljpllvl — Anaeknlngsdag 18.07·77 (23) AlkupUvt — Glfclgbatsdag 18.07-77 (41) Tullut |ulkla*kal — Bllvlt offantllj 21.01.78
Patentti* ja rekisterihallitus .... ... , .
(44) Nlhtlvikalpanon ja kuuljulkalaun pvm._
Patent-och registerstyrelsen ' Ansttkan utlagd och utl.skriftan publicm-ad 31.08.82 (32)(33)(31) Pyydetty etuolkaui —B«(Ird priori»·* 20.07.76 20.07.76, 29.10.76, 29.10.76, 13.11.76 Saksnji Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 26326θ7.!ι, P 2632002.3 p 2632603. *+, ? 2632602.3, p 2632603.6 (71) Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Saksan Liittotasavalta-Förbunds-republiken Tyskland(DE) (72) Wolfgang Kramer, Wuppertal, Karl Heinz Buchel, Wuppertal, Paul-Ernst Frohberger, Leverkusen, Wilhelm Brandes, Köln, Hans Scheinpflug,
Leverkusen, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7*+) Oy Kolster Ab (5!+) Fungisideina käytettäviä halogenoituja 1-atsolyyli-butaani-johdannaisia -Halogenerade 1-azolyl-butan-derivat användbara sasom fungi cider
Esillä oleva keksintö koskee uusia fungisideina käytettäviä halogenoituja 1-atsolyyli-butaani-johdannaisia.
On tunnettua, että 1,2,^-triatsolijohdannaisilla, erityisesti fenyyliosas-sa substituoiduilla 3,3-dimetyyli-l-fenoksi-l-(l,2,U-triatsol-l-yyli )butan-2-oneilla ja -oleilla on hyviä fungisidisiä ominaisuuksia (vrt. DE-hakemusjulkaisut 2 201 0Ö3 ja 2 3*+2 010. Edelleen on tunnettua, että imidatsolijohdannaisilla, erityisesti fenyyliosassa substituoiduilla 3,3~dimetyyli-l-(imidatsol-l-yyli )-l-fenoksi-butan-2-oneilla ja -oleilla sekä fenoksiosassa substituoiduilla U/-(imidat-sol-l-yyli )-it*-fenoksi-asetofenoneilla on hyviä fungisidisiä. ominaisuuksia (vrt. DE-hakemus julkaisut 2325 156 ja 2 333 35*+· Tunnettujen yhdisteiden vaikutus ei kuitenkaan aina ole täysin tyydyttävä, erityisesti käytettäessä alhaisia käyttömääriä ja -konsentraatioita.
a 62294
Uusilla halogenoiduilla 1-atsolyyli-butaani-johdannaisilla on kaava f-\ ^H2X
\( ))—0 - CH - A - C - CH0Y (1)
I I
Z R
Cj jos sa R on metyyli, X on vety tai kloori, Y on halogeeni , Z on halogeeni, metyyli, nitro, fenyyli tai halogeenifenyyli, n merkitsee kokonaislukua 0,1 tai 2, A on ketoryhmä tai CH(OH)-ryhmittymä, ja B on typpiatomi tai CH-ryhmä, ja niiden fysiologisesti siedettävillä suoloilla on havaittu olevan voimakkaita fungisidisia ominaisuuksia.
Niissä kaavan (l) mukaisissa yhdisteissä, joissa A on CH(OH)-ryhmä, on kaksi asymmetristä hiiliatomia; ne voivat sen vuoksi esiintyä molempina geometrisina isomeereinä (erytro- ja treo-muoto), jotka voivat muodostua eri määräsuh-teissa. Molemmissa tapauksissa ovat ne optisina isomeereinä. Kaikkia isomeerejä käytetään keksinnönmukaisesti.
Kaavan (i) mukaisia halogenoituja 1-atsolyyli-butaani-johdannaisia saadaan, kun a) annetaan bromieetteriketonien, joilla on kaava
-V ^H2X
- 0 - CH - CO - c - ch2y (II)
Z Br R
n 62294 jossa R, X, Y, Z ja n merkitsevät samaa kuin edellä, reagoida atsolin kanssa, jolla on kaava N- N I (v) t
H
jossa B merkitsee samaa kuin edellä, mahdollisesti happoa sitovan aineen läsnäollessa ja mahdollisesti laimennus-aineen läsnäollessa ja mahdollisesti vielä b) kohdan a) mukaan saadut keto-johdannaiset joko 1. pelkistetään vedyllä katalysaattorin läsnäollessa ja mahdollisesti poolisen liuottimen läsnäollessa, tai 2. pelkistetään aluminium-isopropylaatilla liuottimen läsnäollessa, tai 3· pelkistetään kompleksisilla hydrideillä mahdollisesti poolisen liuottimen läsnäollessa, tai k. pelkistetään formamidiinisulfiinihapolla ja alkalihydroksidilla, mahdollisesti poolisen liuottimen läsnäollessa.
Edelleen voidaan keksinnönmukaiset halogenoidut 1-atsolyyli-butaani-johdannaiset muuttaa suoloiksi antamalla niiden reagoida happojen kanssa.
Yllättäen keksinnönmukaisilla vaikuttavilla aineilla on havaittu olevan huomattavasti parempi fungisidinen vaikutus, erityisesti ruoste- ja härmäsieni-lajeja sekä riisin sairauksia vastaan, kuin tämänhetkisen tekniikan tasosta tunnetuilla 3,3-dimetyyli-l-fenoksi-l-(l,2,ä-triatsol-l-yyli)butan-2-oneilla ja , -oleilla ja vastaavilla imidatsolyylijohdannaisilla. Keksinnönmukaiset vaikuttavat aineet rikastuttavat täten tekniikkaa.
Jos käytetään 1-bromi-l+-kloori-l-(U-kloorifenoksi)-3,3-dimetyyli-butan-2-onia ja 1,2,4-triatsolia lähtöaineina, reaktionkulku voidaan ilmaista seuraa-valla kaaviolla: 4 62294
Ci"‘C^~°“9K~C0“(r'*CH2 Cl + H ΠΤ Base ^
Br CH. ^N'N - HBr
5 H
rf^N
Λ_1/
Jos toisaalta käytetään l-bromi-4-kloori-l-(4~kloorifenoksi)-3,5-dimetyyli-butan-2-onia ja imidatsolia lähtöaineina, niin voidaan reaktion-kulku ilmaista seuraavalla kaaviolla! . CH3 -1
Cl-(( Vo-CiI-CO-C-CH2 Cl + l* JJ _Base___\
Br CH3 H
ci"C^3'°“ch“co“^“ch2 ci ώ
Menetelmän b) mukaan tapahtuvat pelkistysreaktiot esitettäköön seu-raavissa esimerkeissä:
Jos käytetään 4-kloori-l-(4-kloorifenoksi)-3»3“dinietyyli-l-(lt2,4-triatsol-l-yyli)-butan-2-onia ja natriumboorihydridiä lähtöaineina, niin voidaan reaktionkulku ilmaista seuraavalla kaaviolla (menetelmä b/3): OCII3 0-CH-C0-C-CH2 Cl -—?*—_
Cl iHl.
N-- COH CII3 \o-ch-cii-c-cii2 ci 7 υ'Ν'Μ “Is N-^ 5 62294
Jos toisaalta käytetään U-kloori-l-(U-kloorifenoksi)-3,3-dimetyyli-l-(imidatsol-l-yyli)-butan-2-onia ja natriumhydridiä lähtöaineina, niin voidaan reaktionkulku ilmaista seuraavalla kaaviolla:
Cl “(f^—0-CH-Coi-CH.Cl ->
Q
T ?3
Cl-(f ) )— O-CH-CH-C-CH Cl f 1 N-il
Menetelmävaihtoehtojen (b/l), (b/2) ja (b/H) mukaisesti suoritettavat pelkistysreaktiot ovat vastaavanlaisia ja niitä voidaan formuloida vastaavasti.
Keksinnönmukaisesti lähtöaineina käytettävät kaavan (II) mukaiset bromi-eetteriketonit eivät ole tunnettuja, mutta niitä voidaan valmistaa tunnettujen menetelmien mukaisesti siten, että esimerkiksi fenolien, joilla on kaava, -0H (HI)
Z
n jossa Z ja n merkitsevät samaa kuin edellä, annetaan reagoida bromiketonin kanssa, jolla on kaava ch2x BR - CH2 - CO - C - CH2Y (IV)
R
j os sa R, X ja Y merkitsevät samaa kuin edellä. Vielä jäljelle jäänyt aktiivinen vetyatomi vaihdetaan lopuksi tavanomaisella tavalla bromiin (vrt. myös valmis-tusesimerkit).
6 62294
Kaavan (lii) mukaiset fenolit ovat orgaanisessa kemiassa yleisesti tunnettuja yhdisteitä.
Kaavan (IV) mukaiset bromiketonit ovat samoin yleisesti tunnettuja orgaanisen kemian yhdisteitä, tai niitä voidaan valmistaa yleisesti tunnetulla ja tavanomaisella tavalla (vrt. myös valmistusesimerkit).
Lähtöaineina menetelmässä a) käytettävät atsolit on määritelty kaavalla (V), jolloin kaava (V) merkitsee 1,2,U-triatsolia ja imidatsolia.
Kaavan (l) mukaisten yhdisteiden suoloina tulevat kysymykseen suolat fysiologisesti siedettävien happojen kanssa. Näihin kuuluvat edullisesti halogeeni-vetyhapot, kuten esim. kloorivetyhappo ja bromivetyhappo, erityisesti kloorivety-happo, fosforihappo, typpihappo, mono- ja bifunktionaaliset karbonihapot ja hyd-roksikarbonihapot, kuten esim. etikkahappo, maleiinihappo, meripihkahappo, fumaa-rihappo, viinihappo, salisyylihappo, sitruunahappo, sorbiinihappo, maitohappo, I,5-naftaliini-disulfonihappo.
Menetelmävaihtoehdon a) mukaisesti suoritettavassa reaktiossa tulevat kysymykseen laimennusaineina inertit orgaaniset liuottimet. Näihin kuuluvat edullisesti ketonit, kuten dietyyliketoni ja erityisesti asetoni ja metyylietyyli-ketoni; nitriilit, kuten propionitriili, erityisesti asetonitriili; alkoholit, kuten etanoli tai isopropanoli; eetterit, kuten tetrahydrofuraani tai dioksaani; bentseeni; formamidit, kuten erityisesti dimetyylifornamidi; ja halogenoidut hiilivedyt.
Menetelmän a) mukainen reaktio suoritetaan happoa sitovan aineen läsnäollessa. Voidaan lisätä kaikkia tavanomaisesti käytettäviä epäorgaanisia tai orgaanisia happoa sitovia aineita, kuten alkalikarbonaatteja, esimerkiksi natrium-karbonaattia, kaliumkarbonaattia ja natriumvetykarbonaattia, tai kuten alempia tertiäärisiä alkyyliamiineja, sykloalkyyliamiineja tai aralkyyliamiineja, esimerkiksi trietyyliamiinia, Ν,Ν-dimetyylisykloheksyyliamiinia, disykloheksyyli-metyyliamiinia, N,N-dimetyylibentsyyliamiinia, edelleen pyridiiniä ja diatsobi-syklo-oktaania.
Edullisesti käytetään vastaavaa ylimäärää triatsolia.
Reaktiolämpötilat voivat vaihdella suuresti menetelmässä a). Yleensä työskennellään noin 20 - noin 150°C:n välisessä lämpötilassa, edullisesti 60-120°C:ssa. Liuottimen läsnäollessa työskennellään tarkoituksenmukaisesti kulloisenkin liuottimen kiehumispisteessä.
Menetelmässä a) käytetään 1 moolia kaavan (II) mukaisia yhdisteitä kohti edullisesti 2 moolia triatsolia ja 1-2 moolia happoa sitovaa ainetta. Kaavan (I) 7 62294 mukaisten yhdisteiden eristämiseksi tislataan liuotin, jäännös liuotetaan orgaaniseen liuottimeen ja pestään vedellä. Orgaaninen faasi kuivataan natriumsulfaa-tilla ja erotetaan vakuumissa liuottimesta. Jäännös puhdistetaan tislaamalla tai uudelleenkiteyttämällä.
Menetelmävaihtoehdon (b/l) mukaisessa reaktiossa tulevat kysymykseen lai-mennusaineina pooliset orgaaniset liuottimet. Näihin kuuluvat edullisesti alkoholit, kuten metanoli ja etanoli ja nitriilit, kuten asetonitriili. Reaktio suoritetaan katalysaattorin läsnäollessa. Edullisesti käytetään jalometalli-, jalometal-lioksidi- (tai jalometallibydroksidi-) katalysaattoreita tai niin sanottuja ''Raney-nikkeli-katalysaattoreita", erityisesti platinaa, platinaoksidia ja nikkeliä. Reaktiolämpötilat voivat vaihdella suuresti. Yleensä työskennellään 20~50°C:n välisessä lämpötilassa, edullisesti 20-U0°C:ssa. Reaktio voidaan suorittaa normaalipaineessa, mutta myös kohotetussa paineessa (esimerkiksi 1-2 at:n ylipaineessa). Vaihtoehdon 1 mukaisessa reaktiossa käytetään 1 moolia kaavan (II) mukaista yhdistettä kohti noin 1 mooli vetyä ja 0,1 moolia katalysaattoria; yhdisteet eristetään suodattamalla katalysaattori erilleen ja tislaamalla liuotin erilleen vakuumissa ja saadut kaavan (I) mukaiset tuotteet puhdistetaan tislaamalla tai uudelleenkiteyttämällä.
Jos työskennellään vaihtoehdon (b/2) mukaisesti, laimennusaineina tulevat kysymykseen edullisesti alkoholit, kuten isopropanoli, tai inertit hiilivedyt, kuten bentseeni. Reaktiolämpötilat voivat vaihdella jälleen suuresti; yleensä työskennellään 20-120°C:n välisessä lämpötilassa, edullisesti 50-100°C:ssa. Reaktiossa käytetään 1 moolia kaavan (II) mukaista yhdistettä kohti noin 1-2 moolia aluminiumisopropylaattia.
„ Kaavan (I) mukaisten yhdisteiden eristämiseksi poistetaan ylimäärä liuo tinta tislaamalla vakuumissa ja muodostunut aluminium-yhdiste hajotetaan laimennetulla rikkihapolla tai natriumhydroksidilla. Edelleenkäsittely tapahtuu tavanomaisella tavalla.
Jos työskennellään vaihtoehdon (b/3) mukaisesti, tulevat laimennusaineina kysymykseen pooliset orgaaniset liuottimet. Näihin kuuluvat edullisesti alkoholit, kuten metanoli, etanoli, butanoli, isopropanoli ja eetterit, kuten dietyylieet-teri tai tetrahydrofuraani. Reaktio suoritetaan yleensä 0-30°C:ssa, edullisesti 0-20°C:ssa. Tällöin käytetään 1 moolia kaavan (il) mukaista yhdistettä kohti noin 1 mooli kompleksista hydridiä, kuten natriumboorihydridiä tai litiumalanaattia. Kaavan (i) mukaisten yhdisteiden eristämiseksi liuotetaan jäännös laimennettuun 8 62294 suolahappoon, lopuksi saatetaan alkaliseksi ja uutetaan orgaanisella liuottimel-la. Edelleenkäsittely tapahtuu tavanomaisella tavalla.
Laimennusaineina tulevat kysymykseen vaihtoehdon (bA) mukaisessa reaktiossa pooliset orgaaniset liuottimet, edullisesti alkoholit, kuten metanoli ja etanoli, mutta myös vesi. Reaktiolämpötilat voivat myös tallon vaihdella suuresti; yleensä työskennellään lämpötilassa, joka on 20-100°C:n välillä, edullisesti 50-100°C:ssa. Reaktion suorittamiseen käytetään 1 moolia kaavan (il) mukaisia yhdisteitä kohti noin 1-3 moolia formamidiinisulfiinihappoa ja 2-3 moolia alkali-hydroksidia. Lopputuotteiden eristämiseksi erotetaan reaktioseos liuottimesta ja jäännös uutetaan vedellä ja orgaanisilla liuottimilla, käsitellään edelleen tavanomaisella tavalla ja puhdistetaan.
Keksinnönmukaisilla vaikuttavilla aineilla on voimakas fungitoksinen (sie-nimyrkkymäinen) ja hakteriotoksinen vaikutus. Ne eivät vahingoita viljelykasveja sienien ja bakteerien torjumiseen käytetyissä tarpeellisissa konsentraatioissa. Näistä syistä ne soveltuvat käytettäviksi kasviensuojeluaineina sienien ja bakteerien torjuntaan. Eungitoksisia aineita käytetään kasviensuojelussa seuraavien lajien torjuntaan: Plasmodiophoromycetes , Oomycetes, Chytridiomycetes , 7,ygomycetes , Ascomycetes (kotelosienet), Basidiomycetes (kantasienet), Deuteromycetes.
Keksinnönmukaisilla vaikuttavilla aineilla on laaja vaikutus spektri ja niitä voidaan käyttää loissieniä vastaan, jotka vahingoittavat maanpinnan yläpuolella olevia kasvienosia tai jotka valtaavat kasvit maaperästä käsin sekä siemeniä tartuttavia taudinaiheuttajia vastaan.
Erityisen hyvä vaikutus niillä on maanpäällisissä kasvienosissa olevia loissieniä vastaan, kuten Erysiphe- (härmä)-lajeja, Podosphaera-lajeja ja Venturia-lajeja vastaan, edelleen Pyricularia- ja Peilicularia-lajeja vastaan.
Hyvä vaikutus saavutetaan omenan härmäsienen (Podosphaera leucotricha) aiheuttajaa vastaan, omenaruven (Fusicladium dendriticum) aiheuttajaa vastaan, aidon kurkun härmäsienen (Erysiphe cichoracearum) aiheuttajaa vastaan ja pavun ruosteen (fJromyces phaseoli) aiheuttajaa vastaan sekä seuraavia sienilajeja vastaan. Pyricularia oryzae ja Pellicularia sasakii. Niillä on edelleen hyvä vaikutus viljan tauteihin, kuten esimerkiksi viljan härmäsientä ja viljan ruostetta vastaan.
On myös tähdennettävä sitä, että keksinnönmukaisilla vaikuttavilla aineilla ei ole ainoastaan suojaavaa vaikutusta, vaan ne vaikuttavat myös parantavasti, siis käytettäessä tapahtuneen infektion jälkeen. Edelleen on huomioitava aineiden osittainen systeeminen vaikutus. Niinpä onnistutaan suojaamaan kasvit sienien aiheuttamilta sairauksilta, jos vaikuttava aine johdetaan maaperän ja juurten 9 62294 kautta tai siemenien kautta kasvien maanpäällisiin osiin.
Kasviensuojeluaineina voidaan keksinnönmukaisia aineita käyttää maaperän käsittelyyn, siementenkäsittelyyn ja maanpäällisten kasvienosien käsittelyyn.
Kasvit sietävät hyvin keksinnönmukaisia aineita. Aineilla on lisäksi ainoastaan vähäinen lämminverisiin kohdistuva toksisuus ja niiden vähäisen hajun ja hyvän siedettävyyden johdosta eivät ne ole ihmisen iholle epämiellyttäviä käyttää.
Keksinnönmukaiset vaikuttavat aineet voidaan muuttaa tavanomaisiksi valmisteiksi, kuten liuoksiksi, emulsioiksi, suspensioiksi, jauheiksi, tahnoiksi (pastoiksi) ja granulaateiksi. Näitä valmistetaan tunnetulla tavalla, esimerkiksi sekoittamalla vaikuttavat aineet täyteaineisiin, siis nestemäisiin liuottimiin, paineen alaisiin nesteytettyihin kaasuihin ja/tai kiinteisiin kantaja-aineisiin, mahdollisesti käyttäen pinta-aktiivisia aineita, siis emulgointlaineita ja/tai dispergointiaineita ja/tai vaahdotusaineita. Siinä tapauksessa, että käytetään vettä täyteaineena, voidaan myös käyttää esim. orgaanisia liuottimia apuliuotli-mina. Nestemäisinä liuottimina tulevat kysymykseen pääasiallisesti aromaatit, kuten ksyleeni, tolueeni, bentseeni tai alkyylinaftaliinit, klooratut aromaatit tai klooratut alifaattiset hiilivedyt, kuten klooribentseenit, kloorietyleenit tai metyleenikloridi, alifaattiset hiilivedyt, kuten sykloheksaani tai parafiinit, esim. maaöljyfraktiot, alkoholit, kuten butanoli tai glykoli sekä niiden eetterit ja esterit, ketonit, kuten asetoni, metyylietyyliketoni, metyyli-isobutyyli-ketoni tai sykloheksanoni, voimakkaasti pooliset liuottimet, kuten dimetyyliform-amidi ja dimetyylisulfoksidi, sekä vesi; nesteytetyillä kaasumaisilla täyteaineilla tai kantaja-aineilla tarkoitetaan sellaisia nesteitä, jotka ovat normaali-lämpötilassa ja normaalipaineessa kaasumaisia, esim. aerosoli-ponnekaasua, kuten diklooridifluorimetaania tai trikloorifluorimetaania; kiinteillä kantaja-aineilla tarkoitetaan luonnollisia kivijauheita, kuten kaoliineja, savimaata, talkkia, liitua, kvartsia, attapulgiittia, montmorilloniittia tai piimaata ja synteettisiä kivijauheita, kuten hienojakoista piihappoa, alumiinioksidia ja silikaatteja; emulgointiaineilla tarkoitetaan ei-ionisia ja anionisia emulgaattoreita, kuten polyoksietyleenirasvahappo-esteriä, polyoksietyleeni-rasva-alkoholi-eetteriä, esim. alkyyliaryyli-polyglykoli-eetteriä, alkyylisulfonaatteja, alkyylisulfaatteja, aryylisulfonaatteja sekä valkuaishydroksylaatteja; dispergointiaineilla tarkoitetaan esim. ligniiniä, sulfiittijätelipeää ja metyyliselluloosaa.
Keksinnönmukaiset vaikuttavat aineet voivat olla valmisteissa seoksena muiden tunnettujen vaikuttavien aineiden kanssa, kuten fungisidien (sienimyrk-kyjen), insektisidien (hyönteismyrkkyjen), akarisidien (punkkimyrkkyjen), mena-tisidien (ankeroismyrkkyjen), herbisidien (rikkaruohojen torjunta-aineiden), 10 6 2 2 y 4 lintujen torjunta-aineiden, kasvualueiden, kasvienravintoaineiden ja maaperän rakennetta parantavien aineiden kanssa.
Valmisteet sisältävät yleensä 0,1-95 painoprosenttia vaikuttavaa ainetta, edullisesti 0,5~90 %.
Vaikuttavia aineita voidaan käyttää sellaisenaan, niiden valmisteiden muodossa tai niistä edelleen laimentamalla valmistettuina käyttömuotoina, kuten käyttövalmiina liuoksina, emulsioina, suspensioina, jauheina, tahnoina (pastoina) ja granulaatteina. Käyttö tapahtuu tavanomaisella tavalla, esim. kaatamalla, ruiskuttamalla, suihkuttamalla, pölyttämällä, sirottelemalla, kuivapeittaamalla, kos-r.eapeittaamalla, märkäpeittaamalla, lietepeittaamalla tai inkrustoimalla (kuorruttamalla).
Käytettäessä aineina lehtifungisideinä voivat vaikutusainekonsentraatiot käyttömuodoissa vaihdella suuresti. Yleensä ne ovat 0,1-0,00001 painoprosenttia, edullisesti 0,05-0,0001 %.
Siementenkäsittelyyn tarvitaan yleensä vaikutusainemääriä, jotka ovat 0,001-50 g kilogrammaa siemeniä kohden, edullisesti 0,01-10 g.
Maaperän käsittelyyn tarvitaan vaikutusainemääriä, jotka ovat 1-1000 g 3 kulloinkin m' maaperää kohden, edullisesti 10-200 g.
Käytettäessä vastaavia käyttömääriä on keksinnönmukaisilla aineilla myös kasvua säätelevä vaikutus.
Monipuoliset käyttömahdollisuudet käyvät ilmi seuraavista esimerkeistä:
Esimerkki A
Podosphaera-testi (omena) / suojaava liuotin: ^,7 paino-osaa asetonia
Kmulgaattori: 0,3 paino-osaa alkyyli-aryyli-polyglykoli-eetteriä
Vettä: 95 paino-osaa
Sekoitetaan se määrä vaikuttavaa ainetta, joka tarvitaan halutun vaikutus-ainekonsentraation saavuttamiseksi ruiskutusnesteessä ilmoitettuun määrään liuotinta ja konsentraatti laimennetaan ilmoitetulla määrällä vettä, joka sisältää mainittuja lisäaineita.
Ruiskutusnesteellä ruiskutetaan U-6-lehtivaiheessa olevat nuoret omenan-taimet läpimäriksi. Kasveja pidetään tunnin ajan kasvihuoneessa, jonka lämpötila on 20°C ja jonka suhteellinen ilman kosteus on 70 %. Lopuksi istutetaan niihin pölyttämällä omenan härmän aiheuttajan (Podosphaera leucotricha) kuroma-itiöitä ja viedään kasvihuoneeseen, jonka lämpötila on 21-23°C ja jonka suhteellinen ilman Kosteus on noin 70 %.
10 päivän kuluttua istutuksesta määritetään taimien sairastumisaste. Saadut tulKinta-arvot lasketaan sairastumisprosentin mukaan. 0 % merkitsee, ettei mitään sairastumista esiinny, 100 % merkitsee, että kaikki kasvit ovat täydellisesti s ai ras t une et.
Vaikuttavat aineet, vaikutusainekonsentraatiot ja tulokset käyvät ilmi seuraavasta taulukosta: 62294
Taulukko A
Podosphaera-testi (omena) / Suojaava
Vaikuttava aine Sairastuminen f/:ssa vaiku tu sainekon contraat ion o1 λ e s 3a: 0,01 0,00?5 (ch3 )3c-^^-o-ch-ch-c(ch3 )3 100 " n" (tunnettu) oh3 C1^^/"^Vo.-CII-CO-C-CH2C1. - 79
in3 ' j°’H
(4) LL__n x i/2ipiQl
S03 H
ch3 <QhQ)-0-CH-C0-C-CM2C1 " - 59
r-N^| CH3 . S03H
(16) N x !/2OÖ S03 H CH3 “•O” -Cir-^H-C-CHaCl - 75 I 0H ch3 «6, o /C1 ch3
Cl-<f^-0-CII~C0-C-CH2Cl - 2 CH3 ?°311
(1Ö) -1J X 1/2 OO
ν' so3h
Esimerkki B
12 62294
Erysiphe-testi (kurkut) / Suojaava Liuotin: 4,7 paino-osaa asetonia
Emulgaattori: 0,3 paino-osaa alkyyli-aryyli-polyglykoli-eetteriä
Vettä: 95 paino-osaa
Sekoitetaan se määrä vaikuttavaa ainetta, joka tarvitaan halutun vaikutusainekonsentraation saavuttamiseksi ruiskutusnesteessä ilmoitettuun määrään liuotinta ja konsentraatti laimennetaan ilmoitetulla määrällä vettä, joka sisältää mainittuja lisäaineita.
Ruiskutusnesteellä ruiskutetaan noin 3-lehtivaiheessa olevat nuoret kurkkukasvit läpimäräksi. Kurkkukasveja pidetään kuivumista varten 24 tunnin ajan kasvihuoneessa. Sitten istutetaan niihin pölyttämällä Erysiphe cichoriacearum -sienen kuromaitiöitä. Lopuksi kasvit viedään kasvihuoneeseen, jonka lämpötila on 23-24°C, ja jonka suhteellinen ilman kosteus on noin 75 i0· 12 päivän kuluttua määritetään kurkkukasvien sairastumisaste. Saadut tulkinta-arvot lasketaan sairausprosentin mukaan. 0 % merkitsee, että mitään tartuntaa ei ole tapahtunut ja 100 % merkitsee, että kaikki kasvit ovat täydellisesti sairastuneet.
Vaikuttavat aineet, vaikutusainekonsentraatiot ja tulokset käyvät ilmi seuraavasta taulukosta: 13 62294
Taulukko B
Srysiphe-testi (kurkut) / Suojaava
Vaikuttava aine Sairastuminen $:ssa vaikutusaine- konsentraation ollessa: __0,OX>G21 0,0005o 0,00031', 0,0002//:.
(0¾ )s C-£)-0-CH-CH-C(CH3 )3 ir OH
Λ - - GG -
ti'-J
(tunnettu)
Cl· ci-0-°-ch-ch-c(ch3), ri u OH " - i) - C1 if1K,f N-“ (tunnettu) (ch,)5c-Q>-o-ch-c:h-c(ch,)s 1oq ...
(tunnettu) CH3
Ci-O-O-CH-OO-C-OH^1 - - - 10 ch3 so3h (1) _!l xl/2 Oo
S05H
ψι* ci-OO-°iH“C0“?‘CH^cl - o
Jk]; ch3 so3h (7) il—^ xl/200
S 03 H
62294
Ih
Taulukko S (jatkoa)
Erysiphe-testi (kurkut / Suojaava
Vaikuttava aine Sairastuminen ^:ssa vaikutusaine- konsentraation ollessa: _____0,00062% 0,0005¾ 0,00031% 0,00025¾ CH3 (QK^>-0-CH-C0-C-CH2Cl - 22 CH, <3) H1—!) ch3
Cl-^l>^r\o-CH-CO-C-CH2 Cl CH, ,S0>H - 62 - - . (4) x 1/2 Q0
S03 H
CK3 cl^r\-0-CH-c0-C-CH2 Cl ^ xNv, bn3 ^S03H - 46 - - (15) U N X -**/2iö0)
S03H
ch3 ^^-^Vo-CH-CO-i-CHa Cl I r so3h CHj -¾. χ 62 - (16) 0_N x 1/2 ÖQ)
S03 H
CH3 °2 N-O-o-f h-co-c-ch* ei w CH3 / 3 - 66
(17) On xi/zipQ
S03H
62294
Taulukko B (jatkoa)
Erysiphe-testi (kurkut) / Suojaava
Vaikuttava aine Sairastuminen ^:ssa vaikutus- ainekonsentraation ollessa: 0,00062 % 0,0005 % 0,00031 % 0,00025 5 ch3 C1"C^*0"CH“CH“C-CH2C1 - 22 ^ <^U k
(6) --N
Cl / CH3
Cl^-0-CH-C0-C-CH2Cl _ o
/IK CH, /S03H
(18) tl—Jn x 1/2
S03 H
Esimerkki C
16 62294
Erysiphe-testi (kurkut) / Systeeminen Liuotin: 4,7 paino-osaa asetonia
Emulgaattori: 0,3 paino-osaa alkyyli-aryyli-polyglykoli-eetteriä
Vettä: 95 paino-osaa
Sekoitetaan se määrä vaikuttavaa ainetta, jpka tarvitaan halutun vaikutusainekonsentraation saavuttamiseksi kastelunesteessä ilmoitettuun määrään liuotinta ja konsentraatti laimennetaan ilmoitetulla määrällä vettä, joka sisältää mainitut lisäaineet.
Yksikkömaahan istutettujen kurkkukasvien päälle kaadetaan 1-2 leh-tivaiheessa viikon sisällä kolme jsertaa 10 cnr kastelunestettä käyttäen ilmoitettua vaikutusainekonsentraatiota 100 cm maata kohti.
Näin käsiteltyihin kasveihin istutetaan käsittelyn jälkeen Erysiphe cichoracearum -sienen kuromaitiöitä. Lopuksi asetetaan kasvit kasvihuoneeseen, jonka lämpötila on 23-24°C ja jonka suhteellinen ilman kosteus on 70 i».
12 päivän kuluttua määritetään kurkkukasvien sairastumisaste. Saadut tulkinta-arvot lasketaan sairausprosentin mukaan. 0 $ merkitsee, että mitään tartuntaa ei ole tapahtunut ja 100 $ merkitsee, että kaikki kasvit ovat täydellisesti sairastuneet.
Vaikuttavat aineet, vaikutusainekonsentraatiot ja tulokset käyvät ilmi seuraavasta taulukosta: u 62294
Taulukko C
Erysiphe-testi (kurkut) / Systeeminen
Vaikuttava aine Sairastuminen $:ssa verrattuna käsitte lemättömän kontrollin sairastumiseen vaikutusainekonsentraation ollessa: 1 ppra «Q^Q^O-CH-CH-CiCHj )3 100 JT oh o? n—y (tunnettu)
Cl
Cl-^\o-CH-*CH-C(CH3 )3 100 ri i OH C1 rf1
Il I, N-Ll (tunnettu)
CHS
ciO“°'fH"co"?“cHz ci 27 nsn ch3 h (1) N_!J xl/2 Op so3h ch3
OaN-^QvO-CH-CO-C-CHod 75 CH3
(10) U
ch3 <Q)-o-cii-co-c-ch2ci so3h 6
Ali ch3 f^sA
(’n .f ji xi/2yM
H---- 03II
Esimerkki ΰ 18 62294
Eusicladium-testi (omena) / Suojaava Liuotin: 4*7 paino-osaa asetonia
Emulgaattori: 0,3 paino-osaa alkyyli-aryyli-poly-glykoli-eetteriä
Vettä: 95 paino-osaa
Sekoitetaan se määrä vaikuttavaa ainetta, joka tarvitaan halutun vaikutusainekonsentraation saavuttamiseksi ruiskutusnesteessä ilmoitettuun määrään liuotinta ja konsentraatti laimennetaan ilmoitetulla määrällä vettä, joka sisältää mainittuja lisäaineita.
Ruiskutusnesteellä ruiskutetaan 4-6-lehtivaiheessa olevat nuoret omenantaimet läpimäriksi. Kasveja pidetään 24 tunnin ajan kasvihuoneessa, jonka lämpötila on 20°C ja jonka suhteellinen ilman kosteus on 70 $.
Lopuksi niihin istutetaan omenaruven aiheuttajan (Fusicladium dendriticum) vesipitoista kuromaitiösuspensiota ja irikuboidaan 18 tunnin ajan kosteassa huoneessa, jonka lämpötila on l8-20°C ja jonka suhteellinen ilman kosteus on 100 %.
Sitten kasvit asetetaan jälleen 14 päivän ajaksi kasvihuoneisiin.
15 päivän kuluttua istutuksesta määritetään taimien sairastumisaste. Saadut tulkinta-arvot lasketaan sairausprosentin mukaan. 0 $ merkitsee, että mitään tartuntaa ei ole tapahtunut ja 100 $ merkitsee, että kasvit ovat sairastuneet täydellisesti.
Vaikuttavat aineet, vaikutusainekonsentraatiot ja tulokset käyvät ilmi seuraavasta taulukosta: 19 62294
Taulukko Ώ
Fusicladiun-testi (omena) / Suojaava
Vaikuttava, aine Sairastuminen $:ssa vaikutusaine- konsentraation ollessa: 0,025 0,01
Cl <^^-0-CII-C0-C(CH3 )3 43 N_Li (tunnettu)
Cl
Cl^-0-CH-CH-.C(CH3)3 - 62
Cl N rT ^ iLj (tunnettu) ! CH, >-0-CH~C0-C-CH2Cl - 11 ^Nv.n ch3 _S03 h ·
(1) N—-0 X 1/2 OO
‘S^H
ch3
Cl-<f))-/}).0-CH--C0-C-CH2 Cl - 16 i l Λ CH* .SO, h (7) iLil χν,ρδ' ώ3Η CH3 0H0-o-ch-co-c-ch2 ci - o
^ N CHS
(S) fl JS
W-Li
Esimerkki E
62294 20
Uromyces-teeti (pavunruoste) / Suojaava Liuotin: 4,7 paino-osaa asetonia
Emulgaattori: 0,3 paino-osaa alkyyli-aryyli-poly-glykoli-eetteriä
Vettä: 95 paino-osaa
Sekoitetaan se määrä vaikuttavaa ainetta, joka tarvitaan halutun vaikutusainekonsentraation saavuttamiseksi ruiskutusnesteessä ilmoitettuun määrään liuotinta ja konsentraatti laimennetaan ilmoitetulla määrällä vettä, joka sisältää mainittuja lisäaineita.
Ruiskutusnesteellä ruiskutetaan 2-lehtivaiheessa olevat nuoret pa-pukasvit läpimäriksi. Kasveja pidetään kuivumista varten 24 tunnin ajan kasvihuoneessa, jonka lämpötila on 20-22°C ja jonka suhteellinen ilman kosteus on 70 $. Lopuksi istutetaan niihin pavun ruosteen aiheuttajan (Uromyces phaseoli) vesipitoista ruostesienen itiösuspensiota ja inkuboi-daan 2b tunnin ajan pimeässä kosteassa huoneessa, jonka lämpötila on 20-22wC ja jonka suhteellinen ilman kosteus on 100 $.
Kasvit asetetaan sitten 9 päivän ajaksi intensiivisen valotuksen alaisina kasvihuoneeseen, lämpötilan ollessa 20-22°C ja suhteellisen ilman kosteuden ollessa 70-80 10 päivän kuluttua istutuksesta määritetään kasvien sairastumisaste. Saadut tulkinta-arvot lasketaan sairausprosentin mukaan. 0 $ merkitsee, että mitään tartuntaa ei ole tapahtunut ja 100 $ merkitsee, että kasvit ovat sairastuneet täydellisesti.
Vaikuttavat aineet, vaikutusainekonsentraatiot ja tulokset käyvät ilmi seuraavasta taulukosta: 21 62294
Taulukko E
Urcmyces-testi / Suojaava
Vaikuttava aine Sairastuminen ssa verrattuna käsitte lemättömän kontrollin sairastumiseen vaikutusainekonsentraation ollessa (fo): ___Qjm___Of0002JL_.
(CU, ),C-Q>-0 -CH-CH~C(CH3)3 71
rfVH
(tunnettu) -N
ch3
Cl-^Vo-CH-CH-C-CH, Cl - 84
I L
(6) U_il <(]Hf>o-CH~co-c-CH2ci - 10 „ L3 ‘ (16) U_N X 1/2 ÖQ)
SOjH
CH3 c100°f.c4CH2Q - 29 CIi3
(4) O ,S°=H
x 1/2 OQ
S03H
22
Esimerkki F
62294
Versojen käsittelytesti / viljan härmä / suojaava / parantava (lehtiä tuhoava mykoosi (sienitauti))
Tarkoituksenmukaisen vaikutusainevalmisteen valmistamiseksi liuotetaan 0,25 paino-osaa vaikuttavaa ainetta 25 paino-osaan dimetyyliform-amidia ja 0,06 paino-osaan alkyyli-aryyli-polyglykoli-eetteriä ja lisätään 975 paino-osaa vettä. Konsentraattia laimennetaan vedellä, kunnes saavutetaan haluttu ruiskutusliuoksen loppukonsentraatio.
Suojaavan vaikutuksen tutkimiseksi ruiskutetaan Amsel-lajia olevat, yksilehtivaiheessa olevat nuoret ohrakasvit vaikutusainevalmisteel-la kastekosteiksi. Kuivumisen jälkeen pölytetään ohrakasveihin Erysiphe graminis var. hordei.'n itiöitä.
Parantavan vaikutuksen tutkimiseksi menetellään vastaavalla tavalla, mutta päinvastaisessa järjestyksessä. Yksilehtivaiheessa olevien nuorten ohrakasvien käsittely vaikutusainevalmisteella tapahtuu 48 tunnin kuluttua istutuksesta, kun infektio on jo todettu.
Sen jälkeen, kun kasvit ovat olleet 6 päivää 21-22°Csn lämpötilassa ja ilman kosteuden ollessa 80-90 $ arvioidaan kasvien härmärakkuloiden määrä. Sairastumisaste ilmaistaan prosentteina verrattuna käsittelemättömien kontrollikasvien sairastumiseen. Tällöin merkitsee 0 $, että ei esiinny ollenkaan härmää ja 100 $ merkitsee samaa sairastumisastetta kuin käsittelemättömässä kontrollissa. Vaikuttava aine on sitä tehokkaampaa, mitä vähäisempi härmän esiintyminen on.
Vaikuttavat aineet, vaikutusainekonsentraatiot ruiskutusliuoksessa ja sairastumisasteet käyvät ilmi seuraavasta taulukosta: 23 62294
Taulukko F
Versojen käsittelytesti / Viljanhärmä / Suojaava / Parantava
Vaikuttavat aineet Vaikutusainekonsent- Sairastuminen ssa raatio ruiskutus- verrattuna käsit- liuoksessa paino-^:SSa telenättömään kontrolliin suojaava parantava käsittelemätön - 100,0 100,0
OM
0,01 66,3
Cl /N n, 0H
|i_y, x hci (tunnettu)
Cl 0-O-CH-CO-0 0,01 . 50,0 ί^Νχι
- li_!n x HCI
(tunnettu) ^^0~CH-CH-C(CH3 )3 0,01 17f4
Qu (tunnettu) /C1 <Q-0-CH-C0-C(CH3), 0,001 91,3
Cl /τ-Ήι
H__lJ
(tunnettu) ·' kb , , 62294
Taulukko F (jatkoa)
Versojen käsittelytesti / Viljanhärmä / Suojaava / Parantava
Vaikuttavat aineet Vaikutusainekonsent- Sairastuminen c/>: ssa raatio ruiskutus- verrattuna käsit- liuoksessa paino-^orssa telemättömään kontrolliin suojaava parantava Cl f})-0-CU-CH-C(.CH,)s 0,001 82,5
W OH
^ 1 n_y (tunnettu) ---y ?H3 0,01 0,0 0,0 C1WfC01-C>tC1 SO H ^ CH3 3
(4) LLJn X 1/2 OQ
S05H
ch3
Cl-^Vo-CH-CO-C-CH-, Cl 0,01 0,0 0,0 . in5 ' f*h 0_ίΐΐ x 1/2 (Olo) (15) so3h
PH
QO-o-p-co-f-ko. 0,01 0,0 7,5 ch3 ^ r s 0—In *.1/2(Ö® u 6) so3h
Cl CH
01<K™-C0-i-CH2Cl 0,01 21,3' /U\ ch3 -Il (10) iLJn x 1/2 (OlQ]
S03 H
25 62294
Tanlukko F (jatkoa)
Versojen klisittclytesii / Viljanhärmä / Suojaava / Parantava
Vaikuttavat aineet Vaikutusainekonsent- Sairastuminen /£:ssa raatio ruiskutus- verrattuna kasit- > * » liuoksessa paino-%:ssa tolemättömään kontrolliin suojaava parantava CH3
Cl/Vo-CE-Cn-C-CB^l 0,01 0,0 0,0 wLoh tn, (6) fl Π
l-i—N
ch3
Cl-(Q)-0-CH-CO-C-CH2 Cl 0,001 0,0
An άί’
(2) N_O
ch3 <Q)-0-ch-ch-^c-ch2ci 0,001 0,0 I OH CH,
(12) n_(J
ch3 C10-°-CH-CH-i-CHacl 0,001 0,0 JT k CH3
ff NN
(3) N-ö x.HCl ' * 62294
Taulukko F (jatkoa)
Versojen käsittelytcsti / Viljanhärmä / Suojaava / Parantava
Vaikuttavat aineet Vaikutusainekonsent- Sairastuminen fot gga raatio ruiskutus- verrattuna käsit- liuoksesoa painoissa telenättömään kontrolliin suojaava parantava OH, ci'OC}'o'iH'ci>^"cl'!C1 0,001 0,0 ^ J'nn CH,
(7) N il x 1/2OO
SO^H
CHS
QQ.O-CH-CO-9-CH.Cl 0,001 O·,o ch3 (8) Lii CH, ci-O“°^H“C0“^CH2Br· 0,00025 21,3 ^ έκ3 i' 1 N— x X HC1 (13) CH, ci_/^)-°-cH-cH-C-CH2Br 0,00025 0,0
M
(H)
Esimerkki G
27 62294
Ohran härmä-testi (Erysiphe graminis var. hordei) / Systeeminen (sienen aiheuttama viljan versojen sairaus)
Vaikuttavien aineiden käyttö tapahtuu jauheen muodossa olevina siementenkäsittelyaineina. Kiitä valmistetaan sekoittamalla kulloinenkin vaikuttava aine seoksen kanssa, jossa on samat paino-osat talkkia ja pii-maata, hienojauheiseksi seokseksi, jolla on haluttu vaikutusainekonsent-raatio.
Siementen käsittelyä varten ravistellaan ohran siemeniä sekoitetun vaikuttavan aineen kanssa suljetussa lasipullossa. Siemenet kylvetään käyttäen 3 x 12 jyvää kukkaruukkuihin 2 cm syvälle seokseen, jossa on yksi tilavuusosa kasvuturpeista yksikkömaata ja yksi tilavuusosa kvartsi-hiekkaa. Itäminen ja kasvaminen tapahtuvat suotuisissa olosuhteissa kasvihuoneessa. Seitsemän päivän kuluttua kylvöstä, kun ohrakasvit ovat kehittäneet ensimmäisen lehtensä, pölytetään niihin Erysiphe graminis var hordei.’n tuoreita itiöitä ja viljellään 21-22°C:ssa ja suhteellisen ilman kosteuden ollessa 80-90 $ edelleen valotuksen kestäessä 16 tuntia. Kuuden päivän sisällä muodostuvat lehtiin tyypilliset härmärakkulat.
Sairastumisaste ilmoitetaan prosentteina verrattuna käsittelemättömien kontrollikasvien sairastumiseen. Täten merkitsee 0 että ei esiinny mitään sairautta ja 100 $ merkitsee samaa sairastumisastetta kuin käsittelemättömässä kontrollissa. Vaikuttava aine on sitä tehokkaampaa, mitä vähäisempää härmän esiintyminen on.
Vaikuttavat aineet, vaikutusainekonsentraatiot siementenkäsittely-aineessa sekä sen käyttömäärä ja prosentuaalinen härmän esiintyminen käyvät ilmi seuraavasta taulukosta: 62294 28
Taulukko G
Ohran härraatesti (Erysiphe graminis var. hordei) / systeeminen
Vaikuttavat aineet Vaikutusainekon- Peittausaineen Sairastuminen sentraatio peit- käyttömäärä verrattuna kä- tausaineissa g:ssa/kg sieme- sittelemättö- paino-$:yca niä kohden mään kontrol liin peittaamaton - - 100,0
Cl ^^-0-CH-C0-C(CH3 )3 10 2 100,0
\ N
C1 (TΊ}
n_LI
(tunnettu) (CH3)jC-Q>-0-CH-CH-C(CH3)y 25 10 100,0
N °H
Λ n_Li (tunnettu) /C1 .
^^>-o-ch-co-c(ch3 )3 25 10 loo.o (tunnettu) C1-<Q)O-CH-CH-C(CH3 )3 25 10 **8»8 iL in ö (tunnettu) /C1 CH3 C1“Cj>-0-CH-C0-C*-CH2 Cl 10 2 0,0 " A ^ I_ϋ (9) N- ' 62294
Taulukko G (jatkoa)
Ohran härmätesti (Erysiphe graminis var. hordei) / systeeminen
Vaikuttavat aineet Vaikutusainekon- Peittausaineen Sairastuminen sentraatio peit- käyttömäärä verrattuna kä- tausaineissa g:ssa/kg sieme- sittelcmättö- paino-$: ssa niä kohden mään kontrol liin CH3 0*N<>0-CH-C0-i-CH2Cl 10 2 0,0 - -A ch3
no) rJr1_O
ch3 (T^-O-CII-CO-C-CHaCl 10 2 0,0 A ch5 n—l·! so5h
(11) x 1/2 0Q
SAH
CH3 25 10 o»o
Cl-^Vo-CH-CO-C-CHa Cl
^ 4¾ ^J°’H
•(15, O Xl/2p0
SOjH
CB3 25 10 0,0
0*N<>o-CH-CO-<rCH2Cl SOjH
(17) (fjÄ Xl/2Ö^I
S03H
CH3 25 1° 0,0
Cl/Q-0-CH-CH-C-CH2Cl • 'in CH, {6) 0_J,
Esimerkki H
.3.0 622 94
Versojen käsittely-testi / viljan ruoste / suojaava (lehtiä tuhoava mykoosi (sienitauti))
Tarkoituksenmukaisen vaikutusainevalmisteen valmistamiseksi liuotetaan 0,25 paino-osaa vaikuttavaa ainetta 25 paino-osaan dimetyyliform-amidia ja 0,06 paino-osaan alkyyli-aryyli-polyglykoli-eetteriä ja lisätään 975 paino-osaa vettä. Konsentraattla laimennetaan vedellä, kunnes saavutetaan ruiskutusliuoksen haluttu loppukonsentraatio.
Suojaavan vaikutuksen tutkimiseksi istutetaan Michigan Amber -lajia oleviin, nuoriin, ykeilehtivaiheessa oleviin Vehnäkasveihin Puccinia recondita'n ruostesienen itiösuspensiota 0,1 $:ssa vesiagarissa. Itiösus-pension kuivuttua ruiskutetaan vehnä-kasvit vaikutusainevalmisteella kas-tekosteiksi ja ne asetetaan inkuböintia varten 24 tunnin ajaksi kasvihuoneeseen, jonka lämpötila on noin 20°C ja jonka suhteellinen ilman kosteus on 100 '/ο.
Sen jälkeen kun kasvit ovat olleet 10 päivän ajan 20°C:n lämpötilassa ja ilman kosteuden ollessa 80-90 i arvioidaan niiden kasvien määrä, joissa esiintyy ruosterakkuloita. Sairastumisaste ilmoitetaan prosentteina verrattuna käsittelemättömien kontrollikasvien sairastumiseen. Tällöin merkitsee 0 fo, että mitään sairastumista ei ole tapahtunut ja 100 i merkitsee samaa sairastumisastetta kuin käsittelemättömässä kontrollissa. Vaikuttava aine on sitä tehokkaampaa, mitä vähäisempää ruosteen esiintyminen on.
Vaikuttavat aineet, vaikutusainekonsentraatiot ruiskutusliuoksessa ja sairastumisaeteet käyvät ilmi seuraavasta taulukosta: 3i 62 2 9 4
Taulukko H
Versojen käsittelytesti / viljanruoste / suojaava
Vaikuttavat aineet Vaikutusainekonsent- Sairastuminen $:ssa raatio ruiskutus- verrattuna kasitte- liuoksessa paino^:ssa lemättömään kont rolliin käsittelemätön “ 100,0 (CH3 )3C-<Q>-0-CH-CH-C(CH5 )3 0,025 75,0
n OH
Λΐ
N-U
(tunnettu) <Q>«0~<p{-C0-C(CH3 )3 0,025 90,0
C1 Q
(tunnettu) C1-^\o-CII-CH-C(CH3 )3 0,025 50,0
W JT OH
ö (tunnettu) CH3
Cl-^\-0-CH-C0-C-CH,Cl 0,025 8,8 a) Lj .
x 1/2
SOsH
32 62294
Taulukko II (jatkoa)
Versojen käsittelytesti / viljanruoste / suojaava
Vaikuttavat aineet Vaikutusainekonsent- Sairastuminen $:ssa raatio ruiskutus- verrattuna käsitte- liuoksessa paino^; ssa lemättörnään kont rolliin CH3 C1Oö'0'!:H'C0'fCI!!C1 °.°25 0,0 JS, ch3 (7> Lj
S03H
*^00
S03H
/Cl ch3
Oi-^^-0-^-00-^-0¾ Oi 0,025 33,8
An ch5 (9) N-ö CH3 O^N^O-CH-CO-i-CIfcCl 0,025 /+1,3
An CH , N-—U .
(10) CH3 ^^-0-CH~C0-C-CI12C1 0,025 50,0
AN CH, SO, H
(11) N___Il x 1/2 QQ
SO, H CH3
Ci-Q-O-p-I-CO-C^HjC1 0,025 0,0 rf1^ C!l3
(2) iV-U
Taulukko H (,j a tkoa)
Versojen käsittelyteoti / viljanruoste / suojaava .t 62294 33
Vaikuttavat aineet Vaikutusainekonsent- Sairastuminen saa raati o ruiskutus- verrattuna käsitte- liuoksessa painoissa lemättömään kont rolliin CH3 <f^-0-CH-CH-C-CH2 Cl 0,025 0,0
I i I
OH CH3
• rT
' <i2>nLJ
ch3 d-QkO-CH-CH-C-CHzd 0,025 °'° - L OH CH3
(5) N-H
x HC1 ch3
Cl-<^))-0-CH-C0-C-CH2Br 0,025 8’8 / N CH,
,„,P
x HC1 ch3 ci-^^-o-CH-a!-c-cH2Br 0,025 0,0 ^ N OH CH, <-> p 3! 62294
Taulukko H (jatkoa)
Vernojen käsittelyijesti / viljanruoste / suojaava
Vaikuttavat aineet Vaikutusainekonsent- Sairastuminen fo·. ssa raatio ruiskutus- verrattuna käoitte- liuoksessa painoissa lemättömään kont rolliin r—\ 9H* 0,025 0,0 (i) O, x i/2|QQ|
S03H
~~ ?H3 0,025 /40,0
V"7 /Nv,' CHS _1°3H
(15)ϋ N xl^^Q
S03 H
(fH3 0,025 0,0
Cl-C>0-CH-CO-C-CHa Cl
\^k7 l 1 RO H
• ^ i«3 ?°’H
\ι_Λ x i/2 ΠΠ (18) 7^^
S03 H
Esimerkki I
35 62294
Pyricularia- ja Pellicularia-testi Liuotin: 11,75 paino-osaa asetonia
Dispergointiaine: 6,75 paino-osaa alkyyli-aryyli-polyglykolieetteriä
Vettä: 997,50 paino-osaa
Kuita lisäaineita - paino-osaa
Sekoitetaan se määrä vaikuttavaa ainetta, joka tarvitaan halutun vaikutusainekonsentraation saavuttamiseksi ruiskutusnesteessä ilmoitettuun määrään liuotinta ja dispergointiainetta ja konsentraatti laimennetaan ilmoitetulla määrällä vettä.
Ruiskutusnesteellä ruiskutetaan 2 x 30 noin 2-4 viikon vanhaa rii-sikasvia läpimäriksi. Kasveja pidetään kuivattamista varten kasvihuoneessa, jonka lämpötila on 22-24°C ja jonka suhteellinen ilman kosteus on noin 70 Sitten istutetaan osaan kasveja Pyricularia oryzae'n vesipitoista itiösuspensiota, jossa on 100 000 - 200 000 itiötä/ml,ja kasvit asetetaan huoneeseen, jonka lämpötila on 24-26°C ja jonka suhteellinen ilman kosteus on 100 fo. Toiseen osaan kasveja tartutetaan mallasagarilla kasvanutta Pellicularia sasakiin'n viljelmää,ja kasvit asetetaan 28-30°C:n lämpötilaan sekä suhteellisen ilmankosteuden ollessa 100 ’fo.
5-8 päivän kuluttua istutuksesta määritetään kaikissa Pyricularia oryzae -istutuksen ajankohtana olleissa lehdissä esiintyvä sairaus prosentteina, verrattuna käsittelemättömiin, mutta samoin istutettuihin kont-rollikasveihin. Pellicularia sasakii’llä tartutettujen kasvien kohdalla määritetään sairaus saman ajan kuluttua lehtitupeissa samoin verrattuna käsittelemättömään, mutta tartutettuun kontrolliin.
Tulkinta tapahtuu käyttäen arviointilukuja 1-9· 1 merkitsee loogista vaikutusta, 3 * hyvä vaikutus, 5 kohtalainen vaikutus ja 9 = ei mitään vaikutusta.
Vaikuttavat aineet, vaikutusainekonsentraatiot ja tulokset käyvät ilmi seuraavasta taulukosta.
36 62294
Taulukko I
Pyricularia(a)- ja Pellicularia(b)-testi
Vaikuttava aine Sairastuminen ssa verrattuna kä sittelemättömän kontrollin sairastumiseen vaikutusainekonsentraation ollessa (fv) a) b)
Cl-^O-CH-CK-C^), g 9
N 0H
ίΓ'Τί
N_U
(tunnettu) CH3
Cl-C^Ö-CH-CO-C-GHi:C1 3
.!Kn £ H3 S03H
(1) ' n1-U x i/2
S03H
ch3 Ö^O'°“fH"co"?“cH2 ci 3
Λ (8) N--U
CH3 C1-/Q0-CH-C0-C-CH2 Cl 5 1 (2) l-il 37 622 94
Esimerkki K
Myseelin (sienihuovaston) kasvutesti Käytetty elatusalusta: 20 paino-osaa agar-agaria 200 paino-osaa perunakeitettä 5 paino-osaa mallasta 15 paino-osaa dekstroosia 5 paino-osaa peptonia 2 paino-osaa dinatriumvetyfosfaattia 0,3 paino-osaa kalsiumnitraattia
Liuotinseoksen suhde elatusalustaan: 2 paino-osaa liuotinseosta 100 paino-osaa agar-elatusalustaa
Liuotinseoksen koostumus: 0,19 paino-osaa DMF:ää (dimetyyliformamidia) tai asetonia 0,01 paino-osaa emulgaattoria alkyyliaryyli-polyglykoli-eetteriä 1,80 paino-osaa vettä 2 paino-osaa liuotinseosta
Sekoitetaan se määrä vaikuttavaa ainetta, joka tarvitaan halutun vaikutusainekonsentraation saavuttamiseksi elatusalustassa, ilmoitettuun määrään liuotinseosta. Konsentraatti sekoitetaan mainitussa määräsuhtees-sa nestemäiseen, 42°C:seen jäähdytettyyn elatusalustaan perusteellisesti ja kaadetaan petrimaljoihin, joiden läpimitta on 9 cm. Lisäksi valmistetaan kontrollilevyt, ilman että niihin sekoitetaan valmistetta. Kun elatusalusta on jäähtynyt ja kiinteä, ympätään levyt taulukossa ilmoitetuilla sienilajeilla j.a idätetään noin 21°C:ssa.
Arviointi suoritetaan sienten kasvunopeuden mukaan U-10 päivän kuluttua. Tällöin verrataan säteittäistä sienten kasvua käsitellyillä elatusalustoilla kontrollielatusalustojen kasvuun. Sienten kasvun arviointi tapahtuu seuraavien tunnuslukujen avulla: 1 ei mitään sienten kasvua 3:een saakka hyvin voimakas kasvun estyminen 5:een saakka keskivoimakas kasvun estyminen 7seen saakka heikko kasvun estyminen 9 kasvu sama kuin käsittelemättömässä kontrollissa.
Vaikuttavat aineet, vaikutusainekonsentraatiot ja tulokset käyvät ilmi seuraavasta taulukosta: 38 62294 —»
g· .π ” <4 K
ζ T O «° *<! 1-3 ! "ο ^ Ql -r X §* s £ S Λ I V^o f O s s £ ~ O 1 p\ ? H i · V 3 3 ? V | _Jf-S -3; f=\ o 5. % n r=\ ? β ^=7 Λ c a-o f, 3 s:-o w ^ « h- 3 25-=/ i Λ O ra ro 0—0 S P % 2.
K k cr k h· i °
O
-X Q
g vF· t!·4 w Vaikutuaainekon-
Ui
Cr^ h sentraatio ° ppm KO kq Fusarium culmorura KO vjq Sclerotinia sclerotiorum ό KO i Fusarium nivalc ^ KO i Collctotrichum coffeanum ^ Rhizoctonia solani KO oy pythiunr ™ ultimura ►*· KO ko 10 Cochliobolus ® raiyabcanus VJD J <5 ai Botrytis h- cincrea o 1 Verticillium alhoatrum VO vn I , .
Pyriculana oryzae to ^ KO Phialophora cincrcscens ^ 1 Helmin thosporiuin gramincum vo ^ ^ Ky c o sp; merellä musicola
Pel.], icularia sacak.ii 39 62294 B p S' S ώ S X " ό * £· -
Η Λ H· CO P
y_ TO 'Λ—J) i. fs* CD ri
3—\ O H Y 3 ΓΞΛ ’ O 0 cd i J
I Vo ° I Vo S E % « Vo f % ° s g l=r^ 7 g 5- 5 *
o-o-o *p' Q-o -o h· ä C
rs I tu o o-o X i?3 JL J?· 3 C+· pj U o w 9~V Ω Ω ® ra <+ & * ·ό ^ & S- " S' 0 .& rv) o >* £, 2 ?ϋ
jjj >W
/{'ν,Οϊ Vaikutusainekon- usff uP i_i ’ sentraatio 3 o ppm , , Fusarium culmorura u> en υ, Sclerotinia sclerotiorum 1 I I Fusarium nivale ‘ 1 > Colletotrichum coffeanum uc cn υι Rhizoctonia solani
-* υι to Pythium OT
ultimura ►* - 1 w I Cochliobolus ” miyabeanus 1 1 1/1 1 ! Polliculai'.ia sasakii i 1 01 Botrytis «+ cincrea 1 ui Vcrticillium alboatruin 1 1 I Pyricularia oryzae 01 1 w Phialophora cinercsccns ω w Hclrninthosporium p.ramincum
Mycosphaorolla musicola 140 62294
O
^ ^ O <1 K
JL V>J H P> '< K3 NS s_> L ^ \f M H· co P* i{ )i -* IL J 5* o ö
iXV; fO ^\J K) c OM
^ s.rr\ <ρ pT S :? 'U I =\ ?· >-Q ί u r=v o L^-g -=ά f- ^ s * x —\ I 1—4* \ 0-0 p <1 y-v 2—0 25 o—o 2 a K' ς. m.
h —/ a S i2 i p jo a;—' I V κ ψ 0-0-0 £ g «♦ tn *L 8 „ 0-0-0 v?4* ή JF* <* ft o o\f\ I S K I Ä M ^ * «" \V.J) o-o-o 2 w Q w ^ w Ä f iuM wa Λ ώ®1* ö
l/o S 2 M
w t» H Vaikutusainekon- ^ 2 8 sentraatio ppm W tn I ,..
1 I'\isanum culmorura ω ω κη Sclerotinia sclerotiorum ω 1 I Fusarium nivale 01 1 * Colic totrichum coficanum "* ω Rhizoctonia solani
O —* tSJ
Pythium 05 uit imuni 10 -* Oi ft,
Cochliobolus ö miyabcanus ω w w Bo-try tis ^ · cincrea tn ω to
Verticillium alboatrum w I ,
Pyricularia , · _ oryzac
Phialophora cincrcsccns V· w tn ,
Helmin thosponum zramineum -» -* _i
Kycosphaerella ,, , musicola o -* tn '· I Pellicularia j nasakii U 62294 §0 S’ 3 « Ο η- ra ίο ^ H tv" o ti _» X e ro ij CH Λ* P ** 0 n=\ 9 <* P ?4 I-\ V Λ 1 ra — \ 1 3—0 (D <! 3-0 -/ 3 h· d ^ __/ K X 3—' I 3 h- o.
X kl=S I O o ro p O H O ® ® rt-
MO \ « * ί J
"v. i ro o-o-o H g M lii S”? 3 ΟΝΛ^Α ^ O ^ w «°O u s w 3 K ^ K ^2¾ N (( )>-w o Vaikutu3ainekon- ö~% m' vP 1-1 v-j ' sentraatio WK K ° ppra
Fusarium m 04 culmorura
Sclcrotinia m h oclerotiorum
Fusarium h oi nivale
Colictotrichum H w eoffeanum
Rhlzoctonia w H solani H Pythium w uit imuin ►* ^ Cochliobolus * Μ ^ raiyabeanus J ro
Botrytis «h- H H cincrea
Vorticillium alboatrum H Pyricularia oryzae
Phialophora H H cincresccns
Helminthosporium H grarnincum H M Mycosphnerella nu i s i e o la _5. | Pellicular ia
Isasakii 62294 b2 p *P P* ^ ^3
I ►-* M W P
c A ^ x s' s s 2 UL- ^ [A s £ * - O ^ vVkl ps y ** —V oh · r < o \ t o E° ’Λ *-4—0 —\ I <+ <“ « **Ί hUT? & i? MO Ο Φ ST 5.
^ I HO φ m «- ΓΟ 0-0-0 \ ! c¥ C+- o m v ,a ) ,a i\> o—o-o h p ov/^A w o W ,-=λ ;« I k w “Vi ja ,ονΓ)) u o “ (( jS-W O K /r\ n vP H \-J^~o h Vaikutu sainekon- 55 01 l_ ’ sentraatio tjCt c ppm ^ Fusarium culmorura M Sclerotinia
Kclcrotiorum ν_π I Fusarium nivale h I Colicbotrichum coffeanum Η ^ Rhizoctonia aolani H H Pythium w ultimum ►* h I Cochliobolus £ miyabeanus
* <D
h i\> Botrytis <+ cinerea H ^ Vcrticillium alboatrum H 1 Pyricularia oryzac m vji Phialophora cineresccns *-* Hclrninthosporxum granincun H H Hycocphacrella musicola ! pp] "i i.cvv1 aria j aasakii *3 62294
Valmistusesimerkit
Esimerkki 1 ch3
C1O0 - CH - CO - C - CHZC1 s0jH
A" 04
N-1 S03H
(Menetelmä a) 268,3 g (0,79 moolia) raakaa l-bromi-4-kloori-l-(4-kloorifenoksi)- 3,3-dimetyyli-butan-2-onia liuotetaan kahteen litraan vedetöntä ase-tonitriiliä. Siihen lisätään 190 g (2,7 moolia) 1,2,4-triatsolia ja kuumennetaan 20 tunnin ajan paluujäähdyttäen. Sen jälkeen väkevöidään tis- · laamalla liuotin vakuumissa ja jäännös liuotetaan 1 000 ml:aan metyleeni-kloridia. Pestään kolme kertaa kulloinkin 250 ml:lla vettä, kuivataan natriumsulfaatilla ja väkevöidään uudelleen vakuumissa. Jäljelle jäävä öljy liuotetaan 1 000 ml:aan asetonia ja lisätään liuos, jossa on 140 g (O,48 moolia) naftaliinidisulfonihappoa 500 ml:ssa asetonia. 30 minuutin kuluttua imusuodatetaan muodostunut sakka. Saadaan 285 S (76,6 $ teoreettisesta määrästä) 4-kloori-l-(4-kloorifenoksi)-3,3-dimetyyli-l-(l,2,4-triatsol-l-yyli)-butan-2-oni-naftaliinidisulfonaatti-(l,5)Ja» jonka sp. on 245°C (hajoten).
Lähtöaineen valmistus CH3 .
C1"0* 0 - CH - CO - C - CH2 Cl Br ’ CH3 215,5 S (l mooli) l-bromi-4-kloori-3,3“dimetyyli-butan-2-onia tiputetaan kiehuvaan suspensioon, jossa on 128,5 (l mooli) 4-kloorifenolia ja I40 g (l mooli) kaliumkarbonaattia 1 000 mlissa vedetöntä asetonia. Sekoitetaan 15 tunnin ajan paluujäähdyttäen, annetaan sitten jäähtyä, suodatetaan epäorgaaninen jäännös pois ja pestään asetonilla. Suo- u 62294 dos väkevöidään tislaamalla liuotin vakuumissa ja jäännös liuotetaan 1 000 ml:aan metyleenikloridia, pestään kolme kertaa kulloinkin 250 ml:11a vettä, kuivataan natriumsulfaatilla ja tislataan. Saadaan 210 g (30,7 1o teoreettisesta määrästä) 4-kloori-l-(4-kloorifenoksi)5,3-dimetyyli-butan-2-onia, jonka kp. on 125-127°C/0,1 mm.
210 g (O,81 moolia) 4-kloori-l-(4-kloorifenoksi)-3,3-dimetyyli-butan-2-onia liuotetaan 1 000 ml:aan hiilitetrakloridia. Huoneenlämpötilassa tiputetaan 41 ml (0,81 moolia) bromia siten, että kulutus on jatkuvaa. Lopuksi sekoitetaan 30 minuutin ajan huoneenlämpötilassa. Sen jälkeen, kun liuotin on tislattu vakuumissa, saadaan 268,3 g (98 $ teoreettisesta määrästä) raakaa l-bromi-4-kloori-l-(4-kloorifenoksi)-3»3-dime-tyyli-butan-2-onia, jonka annetaan reagoida suoraan edelleen.
Esltuotteiden valmistus «) CH,
BrCHÄ - CO - C - CH2C1 ch3 134,5 g (l mooli) l-kloori-2,2-dimetyyli-butan-3-onia liuotetaan 5OO ml:aan eetteriä. Huoneenlämpötilassa tiputetaan lievästi jäähdyttäen 51 ml (l mooli) bromia siten, että kulutus on jatkuvaa. Sen jälkeen liuos sekoitetaan 1 000 ml:aan jäävettä, orgaaninen faasi erotetaan, pestään edelleen 250 ml:11a vettä, kuivataan natriumsulfaatilla ja tislataan. Saadaan 169 g (80 fo teoreettisesta määrästä) l-bromi-4-kloori-3,3-dime-tyyli-butan-2-onia, jonka kp. on 95-106°C/l3 mm.
CH, ch3 - CO - c - CH, Cl CH, 11,6 g (0,1 moolia) 2,2-dimetyyli-l-hydroksi-butan-3-onia tiputetaan 50-60°C:ssa (jäälläjäahdytyksen alaisena) 20,5 g:aan (0,1 moolia) l!,!T~dietyyli-l,2,2-trikloorivinyyli-amiinia. Sen jälkeen, kun on sekoitettu kahden tunnin ajan 60°C:ssa, tislataan vesisuihkuvakuumissa. Saa- us 62294 daan 8,1 g (60 <?ο teoreettisesta määrästä) l-kloori-2,2-dimetyyli-butan-3-onia, jonka sp. on 60-62°C/l2 mm.
(l-kloori-2,2-dimetyyli-butan-3-onia saadaan 90 i0' sena saantona, kun kuumennetaan ekvimolaarisia määriä 2,2-dimetyyli-l-hydroksi-butan-3-onia ja trifenyylifosfiinia kymmenkertaisessa määrässä hiilitetraklori-dia 12 tunnin ajan paluujäähdvttäen, liuotin tislataan, jäännös liuotetaan eetteriin, suodatetaan ja tislataan.) CH,
ch3 - CO - c - ch2 oh I
ch3 . 172 g:aan (2 moolia) metyyli-isopropyyliketonia 1 000 ml:ssa me- tanolia tiputetaan 66 g (2,2 moolia) para-formaldehydiä ja 1 g kalium-hydroksidia 10 ml:ssa metanolia. Kuumennetaan 15 tunnin ajan paluujääh-dyttäen ja tislataan lopuksi metanoli kolonnin kautta 82°C;n lämpötilassa. Jäännös tislataan vesisuihkuvakuumissa. Saadaan 152,7 g (68 $0 teoreettisesta määrästä) 2,2-dimetyyli-l-hydroksi-butan-3-onia, jonka kiehumispiste on 80-82°C/l2 mm.
Esimerkki 2 ch3 CI-Q-o-CH-co-C-CH, Cl CH, i1 11 285 g (0,6 moolia) esimerkin 1. mukaan saatua 4-kloori-l-(4-kloo- rifenoksi)-3, 3-dlmetyyli-l-(l,2,4-triatsol-l-yyli)-butan-2-oni-naίtalii-nidisulfonaatti-(l, 5) :a neutraloidaan vesipitoisella natiOnlipeällä. Saadaan 221,7 g (67*5 teoreettisesta määrästä ottaen huomioon käytetty l-bromi-4-kloori-l-(4-kloorifenoks^-3* 3”dimetyyli-butan-2-oni) 4-kloori-1-(4-kloorifenoksi)-3,3-dimetyyli-l-(1,2,4-triatsol-l-yyli)-butan-2-onia värittömänä öljynä, jonka taitekerroin n^ = 1,546.
ί 46 62294 ξ ij r i
Esimerkki 5 j ! <j)H CH3 j,
Cl-^-0-CK-cn-tj-CH2Cl x HC1 j sK CHs 1
Lu · (Menetelmä b) 96,5 g (0,294 moolia) 4**kloori-l-(4-kloorifenoksi)-3,3-dimetyyli-l-(l,2,4~triatsol-l-yyli)-butan-2-onia (esimerkki 2) liuotetaan 300 i ml:aan metanolia. 5-10°C:ssa lisätään 12 g (0,3 moolia) natriuraboorihyd-ridiä annoksittain. Sekoitetaan 15 tuntia huoneenlämpötilassa, lisätään 30 ml konsentroitua suolahappoa ja sekoitetaan edelleen 15 tunnin ajan huoneenlämpötilassa. Lopuksi reaktioseos sekoitetaan 500 ml:aan kyllästettyä natriumvetykarbonaattiliuosta, uutetaan kolme kertaa kulloinkin I50 ml:lla metyleenikloridia ja yhdistetyt orgaaniset faasit pestään kaksi kertaa kulloinkin 100 ml:11a vettä, kuivataan natriumsulfaatilla ja väkevöidään vesisuihkuvakuumissa tislaamalla liuotin. Jäännös liuotetaan asetoniin, lisätään 100 ml eetteripitoista suolahappoa ja väkevöidään vesisuihkuvakuumissa. Jäännös liuotetaan 100 ml:aan etyyliasetaattia ja annetaan kiteytyä 0<JC:ssa. Saadaan 41*4 S (58 % teoreettisesta määrästä) 4-kloori-l-(4-kloorifenoksi)-3 * 3-diJnetyyli-l-(l*2,4-triatsol-l~ yyli)-butan-2-oli-hydrokloridia (erytro- ja treo-muoto), jonka sp. on 157°C.
Esimerkki 4 ch5 C1 0 “ CH - CO - C - CH2C1
I?3 K
U-Ln . x 1/2 OO
S03H
(Menetelmä a) v 62294 20,8 g (0,05 moolia) raakaa l-bromi-4-kloori-l-[4-(4’-kloorifenyy-li)-fenoksi]-3,3-dimetyyli-butan~2-onia liuotetaan 120 ml:aan absoluuttista asetonitriiliä. Siihen lisätään 12 g (0,175 moolia) imidatsolia ja kuumennetaan 40 tunnin ajan paluujäähdyttäen. Sen jälkeen väkevöidään tislaamalla liuotin vakuumissa ja jäännös liuotetaan JOO ml:aan metyleeni-kloridia. Pestään kolme kertaa kulloinkin 100 ml:11a vettä, kuivataan natriumsulfaatilla ja väkevöidään uudelleen vakuumissa. Jäännös liuotetaan 100 mlsaan asetonia ja lisätään liuos, jossa on 9 g (0,038 moolia) 1,5-naftaliinidisulfonihappoa 50 ml:ssa asetonia. Kahden tunnin kuluttua muodostunut sakka imusuodatetaan ja kirivät aan. Saadaan 19 >6 g (72 i<> teo reettisesta määrästä) 4-kloorl-i-L4-^4'-KxuuA-Afenyyli)-fenoksi]-3,3-di-metyyli-l-(imidatsol-l-yyli)butan-2-oni-naftaliinidisulfonaatti-(l,5)ia, jonka sp. on 246°C.
Välituotteen valmistus CH3 . .
C1 ‘ 0-0- O - CH - CO - C - CHaCX
Br CH3 42,7 g (0,2 moolia) l-bromi-4-kloori-3,3-<iimetyyli-butan-2-onia tiputetaan kiehuvaan suspensioon, jossa on 41 g (0,2 moolia) 4-(4’-kloo-rifenyyli)-fenolia ja 28 g (0,2 moolia) kaliumkarbonaattia 300 ml:ssa vedetöntä asetonia. Sekoitetaan 15 tuntia paluujäähdyttäen, annetaan sitten jäähtyä, suodatetaan epäorgaaninen jäännös ja pestään asetonilla. Suodos väkevöidään tislaamalla liuotin vakuumissa. Jäännös kiteytyy sen jälkeen, kun on lisätty 50 ml di-isopropyylieetteriä. Saadaan 37,5 6 (55 i° teoreettisesta määrästä) 4-kloori-l-4-(4,-kloorifenyyli)-fenoksi- 3.3- dimetyyli-butan-2-onia, jonka sp. on 67-68°C.
33*7 g (0,1 moolia) 4-kloori-l-[4-(4'-kloorifenyyli)-fenoksi]-3,3-dimetyyli-butan-2-onia liuotetaan 250 ml:aan hiilitetrakloridia. Huoneenlämpötilassa tiputetaan 5tl ml (0,1 moolia) bromia siten, että kulutus on jatkuvaa. Lopuksi sekoitetaan 30 minuutin ajan huoneenlämpötilassa.
Sen jälkeen, kun liuotin on tislattu vakuumissa, saadaan kvantitatiivisena saantona raakaa l-bromi-4~kloori-l-[4-(4,“kloorifenyyli)-fenoksiJ- 3.3- dimetyyli-butan-2-onia, jonka annetaan reagoida suoraan edelleen.
1,8 62294
Esimerkki 5 CH3 C1 ” --07'00 - '] - CH2 C1 CH,
Oi
Esimerkin 1 mukaan saatu 4-kloori-l-[4-(4'-kloorifenyyli)-fenok-si]-3,3-dimetyyli-l-(imidat sol-l-yyli)-butan-2-oni-naftaliinidi sulfonaat-ti-(l,5) neutraloidaan natriumvetykarbonaattiliuoksella. Saadaan kvantitatiivisesti 4-kloori-l-[4-(4'*-kloorifenyyli)-fenoksi]-3»3-<linietyyli-l-(imidatsol-l-yyli)~butan-2-onia, jonka sp. on 97-99°C·
Esimerkki 6 OH CH3 01 :H ~ CH “ c - CH^Cl Ö Λ (Menetelmä b) 18,8 g (0,04 moolia) 4-kloori-l-(4-kloorifenoksi)-3»3~cLimetyyli-l-(imidatsol-l-yyli)-butan-2-oni-naftaliinidisulfonaatti-(l,5):a [ = esimerkki 4» valmistus esimerkin 1 mukaisesti 81 ^:sena saantona] suspen-doidaan 100 ml:aan metyleenikloridia ja lisätään 100 ml natriumvetykarbo-naattiliuosta. Orgaaninen faasi erotetaan, kuivataan natriumsulfaatilla ja väkevöidään tislaamalla liuotin vakuumissa. Näin saatu emäs liuotetaan 100 ml:aan isopropanolia ja lisätään 5-10°C:ssa 2 g (0,05 moolia) natriumboorihydridiä annoksittain. Sekoitetaan 15 tunnin ajan huoneenlämpötilassa ja tislataan sitten isopropanolia. Jäännös liuotetaan 100 ml:aan metyleenikloridia ja sen jälkeen, kun on lisätty 100 ml vettä, sekoitetaan edelleen 15 tunnin ajan huoneenlämpötilassa. Lopuksi erotetaan orgaaninen faasi, pestään kaksi kertaa kulloinkin 50 ml:11a vettä, kuivataan natriumsulfaatilla ja väkevöidään. Jäljelle jäävän öljyn annetaan kiehahtaa 100 ml:ssa petrolieetteriä, jolloin tapahtuu kiteytymi- 1,, 62294 nen. Saadaan 9,8 g (75 i° teoreettisesta määrästä) 4-kloori-l-(4-kloori-fenoksi)-3,3-dimetyyli-l-(imidatsol-l-yyli)-butan-2-olia isomeeriseoksena (erytro- Ja treo-muoto), jonka sp. on 120-125°C.
Vastaavasti, kuten mainituissa esimerkeissä, saadaan seuraavia yhdisteitä, joilla on yleinen kaava, /Γ\ ?Η*Χ
-O-CH-A-^-CH, Y
z/^ r
” Π II
N_li
Esim.
N:o Zm A X V R B Sulamispiste (°C) T 4-<g>-Cl CO H Cl CH3 N 190 (hajoten) - <X1/2^03H 5 β CO H Cl CH3 N 88-105 9 2,4-Cl2 CO H Cl CH3 N 63-64 10 4-N02 CO H Cl CH3 N 105 11 CO H Cl CH3 n 188-91
SDjH
to/2(QO · ) SO^Ii 12 - CH(OH) H Cl CH3 N 94-99 13 4-C1 CO H Br CH3 N 127-131 (x MCI) 14 4“C1 CH(OH) H Br CH3 N 100-122 15 4“C1 CO H Cl CH3 CH 266-67
?03H
(xl- po ) 1C co H Cl CHj CH 203-05
SO, H
(pQ) )
SO, II
so 62294
Esim.
N:o Zm . A X Y R B Sulamispiste (°C) 17 4-NO? CO H Cl CH3 CH 273
^ ,S03 H
(x|. pig} ) so3h 18 2,4-Cl2 CO H Cl CH-j CH 244
>S03H
tipO } so3h 19 4-C1 CO H Br CH3 CH 238-240 so3h (x1 @0) )
2 J S03H
20 4-C1 CO Cl Cl CH, CII 245
J S03H
(xl (6® )
2 S03H
21 4-Cl CH(On) Cl Cl CH3 CH 113-119 51 62294
Esim. Z A X Y R £ Sulamispiste (°C) m n:o 22 U-Cl CO Cl Cl CH N 123-13O(xHCl) 1 φφφ 23 U-Cl CH(OH) H Br CH3 . CH 138-lUO(A-muoto) 2b U-Cl CO H Br. CH3 N 223-25(x |nDS)** 25 ^-(O) CO H Br CH3 N 105-08
26 U CO H Cl CH3 N 98-lOU
27 U-C1,2-CH3 CO H Cl CH3 N JO
28 2,i+-Cl2 CO H Cl CH3 N 12U-31 (x HCl) 29 2-C1 CO H Br CH N 199-201 (x i-NDS)** 30 2-C1 CO H Cl CH3 N 210 (x |NDS) 31 J+-C1,2-CH3 CH(OH) H Cl CH3 N lOU-10 32 2,U-C12 f CH(OH) H Cl CH3 N 96-102 33 2-Cl CH(OH) H Br CH3 N 132-Uo (A-muoto)*** 3l CH(OH) H Cl CH3 N 115-20 (A-muoto)*** 35 CH(OH) H Br CH3 H lVf-50 36 2-Cl CH(OH) H Cl CH3 N 132 (A-muoto)*** 37 U-C1,2-CH3 CO H Cl CH3 CH 91 38 2,U-C12 CO H Cl CH3 CH I65-68 (x HCl) 39 2-Cl CO H Br CH3 CH 192-96 (x|nDS)** UO 2-C1 CO H Cl CH3 CH 197 (x|nDS)**
Il 2-C1 CH(OH) H Br CH3 CH II9-2U (A-muoto)*** b2 U-C1,2-CH3 CH(OH) H Cl CH3 CH 116-29 b3 2,b-Cl2 CH(OH) H Cl CH3 CH 92-95 (A-muoto)*** UI 2-C1 CH(OH) H Cl CH3 CH 97 (A-muoto)*** = HDS » 1,5-naftaliinidi suifonihappo - A-muoto = toinen kahdesta mahdollisesta geometrisesta isomeeristä 52 62294
Muiden esituotteiden'valmistus ίΗ3
BrCH2 - CO - C - CH2Br CH3 1+7,6 g:aan (0,25 moolia) p-tolueenisulfokloridia 100 ml:ssa kloroformia tiputetaan 34,8 g (0,3 moolia) 2,2-dimetyyli-l-hydroksi-butan-3-onia ja 0-5°C:ssa 1+0 ml (0,5 moolia) pyridiiniä. Sekoitetaan 15 tuntia huoneenlämpötilassa ja kaadetaan sitten 200 g:aan jäitä ja JO ml:aan konsentroitua suolahappoa. Orgaaninen faasi erotetaan, pestään kolme kertaa kulloinkin 100 ml:11a vettä, kuivataan natriumsulfaatilla ja väkevöidään tislaamalla liuotin vesisuihkuvakuumissa. Jäännökseen lisätään 200 ml petrolieetteriä, jolloin 1+8 g (71 % teoreettisesta määrästä) 2,2-äimetyyli-3-keto-butoksi-p-tolueeni-sulfonihappoesteriä, jonka sp. on 1+9“52°C, saostuu.
27 g (0,1 moolia) tätä p-tolueenisulfonihappoesteriä liuotetaan 100 raitaan metyylietyyliketonia ja kuumennetaan 52 g:n (0,6 moolia) litiumbromidia kanssa 1+8 tunnin ajan paluujäähdyttäen. Imusuodatetaan, tislataan liuotin normaalipaineessa, jäännös liuotetaan metyleenikloridiin ja pestään neljä kertaa kulloinkin 100 ml:11a vettä. Orgaaninen faasi kuivataan natriumsulfaatilla ja väkevöidään vesisuihkuvakuumissa. Saadaan 15 g (84 % teoreettisesta määrästä) l-bromi-2,2-di-metyyli-butan-3-onia, jonka vastaten l-kloori-2,2-dimetyyli-butan-3-onia (vrt.. esimerkki l) annetaan reagoida bromin kanssa l,4-dibromi-3,3-dimetyyli-butan-2-oniksi.
CH Cl I 2 y) BrCH - CO - C - CH^Cl CH3
Vastaavasti, kuten esimerkissä 1 <X, valmistetaan ensin 2,2-bis-hydroksi-metyyli-butan-3-oni formyloimalla metyylietyyliketoni; sitten 2,2-bis-hydroksi-metyyli-butan-3-onin annetaan reagoida kahden ekvivalentin kanssa N,N-dietyyli- 1,2,2-trikloori-vinyyli-amiinia 2,2-bis-kloorimetyyli-butan-3-oniksi.
Lopuksi 2,2-bis-kloorimetyyli-butan-3~onin annetaan reagoida bromin kanssa l-bromi-3,3-bis-kloorimetyyli-butan-2-oniksi.
Claims (2)
- 62294 53 Patenttivaatimus: Fungisideina käytettäviä halogenoituja 1-atsolyyli-liutaani-johdannaisia, tunnettu siitä, että niillä on kaava ___ CHnX /r\ i I | * z R i—J jossa R on metyyli, X on vety tai kloori, Y on halogeeni, 2 on halogeeni, metyyli, nitro, fenyyli tai halogeenifenyyli, ja n merkitsee kokonaislukua 0, 1 tai
- 2 A on ketoryhmä tai CH(0H)-ryhmä, ja B on typpiatomi tai CH-ryhma, ja niiden fysiologisesti siedettävät suolat.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762632602 DE2632602A1 (de) | 1976-07-20 | 1976-07-20 | Halogenierte 1-imidazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| DE2632603 | 1976-07-20 | ||
| DE2632602 | 1976-07-20 | ||
| DE19762632603 DE2632603A1 (de) | 1976-07-20 | 1976-07-20 | Halogenierte 1-triazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI772215A FI772215A (fi) | 1978-01-21 |
| FI62294B true FI62294B (fi) | 1982-08-31 |
| FI62294C FI62294C (fi) | 1982-12-10 |
Family
ID=25770719
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI772215A FI62294C (fi) | 1976-07-20 | 1977-07-18 | Halogenerade 1-azolyl-butan-derivat anvaendbara saosom fungicider |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4255434A (fi) |
| JP (1) | JPS5312860A (fi) |
| AR (1) | AR218455A1 (fi) |
| AT (1) | AT358326B (fi) |
| AU (1) | AU508149B2 (fi) |
| BG (1) | BG28026A3 (fi) |
| BR (1) | BR7704750A (fi) |
| CA (1) | CA1092128A (fi) |
| CH (1) | CH634057A5 (fi) |
| CS (1) | CS192586B2 (fi) |
| DD (1) | DD131835A5 (fi) |
| DK (1) | DK149452C (fi) |
| EG (1) | EG12923A (fi) |
| ES (1) | ES460848A1 (fi) |
| FI (1) | FI62294C (fi) |
| FR (1) | FR2359130A1 (fi) |
| GB (1) | GB1533375A (fi) |
| GR (1) | GR73030B (fi) |
| HU (1) | HU176919B (fi) |
| IL (1) | IL52549A (fi) |
| IT (1) | IT1077349B (fi) |
| KE (1) | KE3156A (fi) |
| MY (1) | MY8200114A (fi) |
| NL (1) | NL7708090A (fi) |
| NZ (1) | NZ184658A (fi) |
| PL (1) | PL103508B1 (fi) |
| PT (1) | PT66803B (fi) |
| SE (1) | SE437266B (fi) |
| TR (1) | TR19344A (fi) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2713777C3 (de) * | 1977-03-29 | 1979-10-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von l-Azolyl-33-dimethyl-l-phenoxy-butan-2-onen |
| DE2918894A1 (de) * | 1979-05-10 | 1980-11-20 | Bayer Ag | Fluorierte 1-triazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| DE2918893A1 (de) * | 1979-05-10 | 1980-11-20 | Bayer Ag | Fluorierte 1-imidazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| DE2951163A1 (de) * | 1979-12-19 | 1981-07-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte triazolylmethyl-tert.-butyl-carbinole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel sowie als zwischenprodukte |
| DE2951164A1 (de) * | 1979-12-19 | 1981-07-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte triazolylmethyl-tert.-butyl-ketone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel sowie als zwischenprodukte |
| DE3018865A1 (de) * | 1980-05-16 | 1981-11-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Antimikrobielle mittel |
| DE3021516A1 (de) * | 1980-06-07 | 1981-12-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 4-substituierte 3,3-dimethyl-butan-2-one, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als zwischenprodukte |
| DE3021551A1 (de) * | 1980-06-07 | 1981-12-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 4-substituierte 1-azolyl-1-phenoxy-3,3-dimethyl-butan-2-one und -ole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| DE3172327D1 (en) * | 1980-07-03 | 1985-10-24 | Bayer Ag | Halogenated triazolylvinyl-keto and carbinol derivatives, process for their preparation and their use as fungicides and plant growth regulators |
| DE3028669A1 (de) | 1980-07-29 | 1982-02-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte triazolylalkyl-pyridylether, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
| DE3033592A1 (de) | 1980-09-06 | 1982-04-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Fluorierte 1-azolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| JPS5758671A (en) * | 1980-09-25 | 1982-04-08 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Phenoxyalkylazole type compound and agricultural and gardening fungicide comprising it |
| DE3124580A1 (de) * | 1981-06-23 | 1983-01-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Fungizide mittel |
| DE3202601A1 (de) * | 1982-01-27 | 1983-08-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte 1 -hydroxyalkyl-azolyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihrer verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren |
| US5210198A (en) * | 1984-01-26 | 1993-05-11 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Fungicides containing triazole and oligoether groups |
| FR2558834B1 (fr) * | 1984-01-26 | 1988-01-08 | Rhone Poulenc Agrochimie | Fongicides a groupes triazole et oligoether |
| DE3540523A1 (de) * | 1985-11-15 | 1987-05-27 | Bayer Ag | Azolyletherketone und -alkohole |
| WO1988007813A1 (en) * | 1987-04-14 | 1988-10-20 | Greencare Pty. Limited | Soil spreader |
| DE3825841A1 (de) * | 1988-07-29 | 1990-02-01 | Basf Ag | 1-halogen-1-azolypropene und -methyloxirane und diese enthaltende fungizide |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2105490C3 (de) * | 1971-02-05 | 1979-06-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1 -Imidazolylketonderivate |
| US3912752A (en) * | 1972-01-11 | 1975-10-14 | Bayer Ag | 1-Substituted-1,2,4-triazoles |
| DE2324010C3 (de) * | 1973-05-12 | 1981-10-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1-Substituierte 2-Triazolyl-2-phenoxyäthanol-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen |
| DE2333354C2 (de) * | 1973-06-30 | 1983-12-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2-Aryloxy-2-(imidazol-1-yl)-äthanole sowie deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide |
| DE2334352C3 (de) * | 1973-07-06 | 1981-10-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Im Heterocyclus halogenierte 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-1-phenoxy-3,3-dimethyl-butan-2-on- Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide |
| DE2406665C3 (de) * | 1974-02-12 | 1978-11-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von 1,2,4-Triazol-Derivaten |
| DE2429514A1 (de) * | 1974-06-20 | 1976-01-15 | Bayer Ag | Eckige klammer auf 1-imidazolyl-(1) eckige klammer zu- eckige klammer auf 1-(4'-(4''-chlorphenyl)-phenoxy eckige klammer zu-3,3-dimethyl-butan-2-on und seine salze, ein verfahren zu ihrer herstellung als arzneimittel |
| DE2632601A1 (de) * | 1976-07-20 | 1978-01-26 | Bayer Ag | Antimikrobielle mittel |
-
1977
- 1977-07-13 PT PT66803A patent/PT66803B/pt unknown
- 1977-07-13 GB GB29445/77A patent/GB1533375A/en not_active Expired
- 1977-07-15 BG BG036915A patent/BG28026A3/xx unknown
- 1977-07-15 CS CS774734A patent/CS192586B2/cs unknown
- 1977-07-18 NZ NZ184658A patent/NZ184658A/xx unknown
- 1977-07-18 GR GR53986A patent/GR73030B/el unknown
- 1977-07-18 IT IT25826/77A patent/IT1077349B/it active
- 1977-07-18 IL IL7752549A patent/IL52549A/xx unknown
- 1977-07-18 FI FI772215A patent/FI62294C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-07-19 SE SE7708329A patent/SE437266B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-07-19 JP JP8571277A patent/JPS5312860A/ja active Granted
- 1977-07-19 CA CA283,024A patent/CA1092128A/en not_active Expired
- 1977-07-19 DK DK327477A patent/DK149452C/da not_active IP Right Cessation
- 1977-07-19 EG EG426/77A patent/EG12923A/xx active
- 1977-07-19 BR BR7704750A patent/BR7704750A/pt unknown
- 1977-07-19 FR FR7722071A patent/FR2359130A1/fr active Granted
- 1977-07-19 PL PL1977199741A patent/PL103508B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1977-07-19 CH CH896177A patent/CH634057A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-07-19 ES ES77460848A patent/ES460848A1/es not_active Expired
- 1977-07-20 AR AR268496A patent/AR218455A1/es active
- 1977-07-20 AT AT524277A patent/AT358326B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-07-20 DD DD7700200190A patent/DD131835A5/xx unknown
- 1977-07-20 HU HU77BA3561A patent/HU176919B/hu unknown
- 1977-07-20 NL NL7708090A patent/NL7708090A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-07-20 AU AU27179/77A patent/AU508149B2/en not_active Expired
-
1978
- 1978-07-20 TR TR19344A patent/TR19344A/xx unknown
- 1978-11-27 US US05/964,215 patent/US4255434A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-08-25 KE KE3156A patent/KE3156A/xx unknown
-
1982
- 1982-12-30 MY MY114/82A patent/MY8200114A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI62294B (fi) | Halogenerade 1-azolyl-butan-derivat anvaendbara saosom fungicider | |
| FI67377C (fi) | 1-vinyltriazolderivat foerfarande foer framstaellning av dessasamt deras anvaendning som vaextreglerande aemnen foer va exer och som fungicider | |
| PL109267B1 (en) | Fungicide | |
| DK150595B (da) | Azolyl-carboxylsyre-derivater til anvendelse som fungicider, fungicidemidler indeholdende disse samt anvendelse af azolyl-carboxylsyre-derivaterne | |
| DK156394B (da) | Oximino-triazolyl-ethaner, fungicide midler indeholdende disse og fremgangsmaade til bekaempelse af svampesygdomme paa planter | |
| FI66854B (fi) | Acylerade triazolyl-gamma-fluorpinakolyl-derivat foerfaranden foer framstaellning av dessa och anvaendning av dessa som fugicider | |
| HU189293B (en) | Fungicide compositions containing hydroxy-alkinyl-azolyl derivatives as active agents and process for producing the active agents | |
| JPS623147B2 (fi) | ||
| US4382944A (en) | Combating fungi with 1-phenoxy-1-triazolyl-3-fluoromethyl-butane derivatives | |
| KR900008815B1 (ko) | 1-아졸릴-3-피라졸릴-2-프로판올 유도체의 제조방법 | |
| NZ208847A (en) | Fungicidal compositions containing diazole and triazole derivatives | |
| JPS6224425B2 (fi) | ||
| FI62295B (fi) | Saosom fungicider anvaendbara halogenerade 1-azolyl-1-fluorfenoxi-butanderivat | |
| NZ201578A (en) | Imidazole and 1,2,4-triazole derivatives;fungicides | |
| CS219299B2 (en) | Fungicide means and method of making the active substance | |
| US4396624A (en) | Combating fungi with 1-(azol-1-yl)-2-hydroxy-or-keto-1-pyridinyloxy-alkanes | |
| CS208679B2 (en) | Fungicide means and method of making the active substance | |
| IE45637B1 (en) | Novel halogenated 1-azolyl-butane derivatives and their use as fungicides | |
| JPS599553B2 (ja) | 新規ハロゲントリアゾ−ル誘導体の製法 | |
| NZ206250A (en) | Hydroxyalkynyl-azolyl derivatives and fungicidal compositions | |
| FI74281C (fi) | 2-azolylmetyl-1,3-dioxolan- och dioxanderivat, foerfarande foer framstaellning av dem och anvaendning av dem som fungicider. | |
| CA1097354A (en) | 2,4-dichlorophenyl-triazolyl-ethan-ones and -ols, and their use as fungicides | |
| US4419361A (en) | Combating fungi with 1-phenoxy -1-imidazol-1-yl-4-fluoro-butane derivatives | |
| GB1568350A (en) | Azolyl-alkane-carboxylic acid derivatives and their use as fungicides | |
| US4744817A (en) | Triazole derivatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BAYER AKTIENGESELLSCHAFT |