FI61504B - Foerfarande foer framstaellning av amorfa utfaellda kiselsyrapigment - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av amorfa utfaellda kiselsyrapigment Download PDF

Info

Publication number
FI61504B
FI61504B FI2766/73A FI276673A FI61504B FI 61504 B FI61504 B FI 61504B FI 2766/73 A FI2766/73 A FI 2766/73A FI 276673 A FI276673 A FI 276673A FI 61504 B FI61504 B FI 61504B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
acid
pigment
precipitated
pigments
molar ratio
Prior art date
Application number
FI2766/73A
Other languages
English (en)
Other versions
FI61504C (fi
Inventor
Satish Kumar Wason
Peter Van Der Heem
Original Assignee
Huber Corp J M
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huber Corp J M filed Critical Huber Corp J M
Application granted granted Critical
Publication of FI61504B publication Critical patent/FI61504B/fi
Publication of FI61504C publication Critical patent/FI61504C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
    • C01B33/181—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by a dry process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
    • C01B33/187—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates
    • C01B33/193—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
    • C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
    • C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
    • C01B33/2838—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of faujasite type, or type X or Y (UNION CARBIDE trade names; correspond to GRACE's types Z-14 and Z-14HS, respectively)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
    • C01B33/38—Layered base-exchange silicates, e.g. clays, micas or alkali metal silicates of kenyaite or magadiite type
    • C01B33/40—Clays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
    • C01B33/38—Layered base-exchange silicates, e.g. clays, micas or alkali metal silicates of kenyaite or magadiite type
    • C01B33/42—Micas ; Interstratified clay-mica products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
    • C01B33/46—Amorphous silicates, e.g. so-called "amorphous zeolites"
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/42—Gloss-reducing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/02—Amorphous compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/10—Solid density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/11—Powder tap density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • C01P2006/82—Compositional purity water content
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/90—Other properties not specified above

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Description

RSSri] [Β] <11) KUUHJTUSJUI-KA'SIJ 615Q4 lJ UTLÄGGNINGSSKRIFT σ 1 ^ υ · c (45) ^ ^ (51) Kv.ik?/int.ci.3 C 09 C 1/30, C 01 B 33/193 SUOM I — FI N LAN D (21) fWittlh»k«inu« —Pwuntwweknlng 2T66/T3 (22) H»keml*plJvt — An»öknlnj*)«| 05.09-73 (F0 (23) Alkupllvl —GifclghKsdag 05.09-73 (41) Tullut luikituksi — Bllvlt offmtllg 07.03-7*+
Patentti· ja rekisteri hail itua (44) Nthttvlkslpanon ft kuul.|ullc»liun pvm. — onni Qn
Patent* och registerstyrelsen Anttkan utlagd och uti.tkriftan pubitcund 30.04. Ö2 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begird priorltet 06-09-72 USA(US) 286656 (71) J.M. Huber Corporation, Locust, New Jersey, USA(US) (72) Satish Kumar Wason, Chur chvi lie-, Maryland, Peter van der Heem, Perry-ville, Maryland, USA(US) (7*+) Berggren Oy Ab (5*+) Menetelmä amorfisten, saostettujen piihappopigmenttden valmistamiseksi -Förfarande för framställning av amorfa, utfällda kiselsyrapigment
Esillä oleva keksintö koskee saostettuja piihappoja ja pii-oksideja ja tarkemmin sanoen uutta menetelmää synteettisten saostettujen piihappopigmenttien valmistamiseksi, joilla on uudet ja parantuneet fysikaaliset ja kemialliset ominaisuudet.
Kuten tältä alalta on hyvin tunnettua, voidaan hienojakoisia amorfisia saostettuja piihappopigmenttejä ja määrättyjä seoliitti-tyyppisiä alumiinisilikaatteja valmistaa hapettamalla vesipitoinen silikaattiliuos hapolla tai hapon suolalla, kuten aluminiumsulfaa-tilla. Tällaisia tuotteita pidetään kaupan esim. tavaramerkeillä "Zeo"; "Zeolex" ja "Arogen" (J.M. Huber Corporation). Erikoisesi-merkkejä tällaisista tuotteista samoin kuin menetelmistä niiden valmistamiseksi on esitetty US-patenteissa n:ot 2 739 073> 2 8*0 3^6 ja 3 582 379-
Vaikkakin edellä mainittujen saostettujen piihappojen (nimitetään joskus myös nimellä piioksidi) ja silikaattipigmenttien luonne ja ominaisuudet riippuvat osaksi silikaattiliuoksen kemiasta (erikoisesti suhteesta SiC>2/Na20 silikaatissa), samoin kuin käytetyistä reaktio-olosuhteista (saostus-pH jne.), on ennen esillä olevaa keksintöä näille pigmenteille olleet luonteenomaiset seuraavat ominaisuudet: karkea rakenne, suuri suodatuskakun vesipitoisuus, 2 61504 voimakas öljyn absorptiokyky, alhainen valley-hankausarvo, suuri pinta-ala ja alhainen pakkaustiheys. Tästä johtuen ja johtuen osaksi sellaisista ominaisuuksista kuin voimakas ö]jyn absorptio, suuri pinta-ala jne., on näitä pigmenttejä käytetty suuressa mittakaavassa ja menestyksellisesti vahvistusainepiginentteinä kumeissa ja maaleissa, paperin valmistuksessa, kosteuden tasaamisessa jne.
Kuitenkin on tällä hetkellä kostean valmistetun raakatuot-teen vesipitoisuus haitallinen koska kuivaus- ja suodatusajat ovat kasvaneet mikä lisää lopputuotteen valmistuskustannuksia. Esim. tavanomaisella tavalla piihappopigmenttejä valmistettaessa siten kuin edellä on esitetty, on raakatuotteen kosteuspitoisuus (saos-tettu reaktiomassan suodattamisen jälkeen) suunnilleen 82 %. Tämä tarkoittaa sitä, että ainoastaan 18 osaa kuivapigmenttiä voidaan talteenottaa 100 osasta märkää suodatuskakkua.
Tämän keksinnön tarkoituksena on näin ollen saada aikaan menetelmä sellaisten amorfisten, saostettujen piihappopiginenttien valmistamiseksi, joilla on ainutlaatuisen edullinen tasapaino fysikaalisten ja kemiallisten ominaisuuksien välillä verrattuna tavanomaisiin saostettuihin piihappopigmentteihin, siis matala rakenne, alhainen suodatuskakun kosteuspitoisuus, pieni pinta-ala, pieni öljyn adsorptiokyky ja suuri pakkaustiheys. Keksinnön mukaisessa menetelmässä natriumsilikaatin, jonka SiC^/Na^O-moolisuhde on noin 1-4, vesiliuos hapotetaan hapolla pigmentin saostamiseksi ja saostunut pigmentti otetaan talteen ja menetelmä on tunnettu siitä, että happoa lisätään siihen pisteeseen saakka, jossa pigmentin saostuminen juuri alkaa, jona ajankohtana hapon lisääminen keskeytetään ja reaktioseoksen annetaan seistä noin 10 minuutista noin 2 tuntiin niin, että saavutetaan reaktio-massaan sisältyvien reagoivien aineiden tasapainotila, minkä jälkeen hapon lisäämistä jatketaan, kunnes pigmentin saostuminen on tapahtunut täydellisesti. Talteen otettu pigmentti kuivataan v, sitten ja hienonnetaan. Happona voidaan käyttää rikkihappoa, typpihappoa tai suolahappoa. Natriumsilikaatin moolisuhde SiO^/ NagO on edullisesti 2,5.
Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettuja pigmenttejä voidaan käyttää edullisesti sellaisissa käyttötarkoituksissa kuin molekyyliseulojen valmistuksessa, sileyttä lisäävinä aineina, täyteaineina, kantaja-aineina ja viskositeetin säätöaineina.
Keksintö esitetään seuraavassa lähemmin viittaamalla oheen- 3 61504 liitettyihin piirustuksiin, joissa: kuvio 1 esittää graafisesti silikaatin moolisuhteen vaikutuspa pigmenttien pinta-alaan, jotka on valmistettu keksinnön mukaisesti ja myös sellaisissa, jotka on valmistettu käyttäen aikaisemmin tunnettua tekniikkaa, kuvio 2 esittää graafisesti silikaatin moolisuhteen vaikutusta suodatuskakun kosteuspitoisuuteen sellaisissa pigmenteissä, jotka on valmistettu keksinnön mukaisesti, ja sellaisissa, jotka on valmistettu aikaisemmin tunnettua tekniikkaa käyttäen.
Kuten edellä lyhyesti mainitiin, niin lisättäessä happo alkalimetallisilikaattiliuokseen pysyy saatu reaktioväliaine kirkkaana siksi, kunnes siinä ilmenee vähäinen sameus (nimitetään opalisoitumispisteeksi tai -kohdaksi). Hapon lisäämistä jatkettaessa alkaa piihappo tai piioksidipigmentti saostua aina siksi, kunnes kaikki silikaattiliuos on saostunut. Tavanomaisissa tunnetuissa menetelmissä säädetään reaktiomassan pH tämän jälkeen alueelle noin 5*5-6,5 ja massa suodatetaan, pestään ja kuivataan.
Esillä olevan keksinnön mukaisesti on todettu, että jos hapon lisääminen keskeytetään sopivaksi ajaksi opalisoitumisen ensimmäisenä ilmenemisajankohtana, on saadulla pigmentillä ainutlaatuinen fysikaalisten ja kemiallisten ominaisuuksien yhdistelmä samoin kuin etuja sen valmistuksen aikana. Tarkemmin sanoen ja kuten edellä on lyhyesti mainittu, on näillä uusilla piihappopigmenteillä, jotka on valmistettu 4 61504 keksinnön mukaisesti, alempi suodatuskakun kosteuspitoisuus (tai suurempi kiinteäainepitoisuus) mikä mahdollistaa suuremman kuivaus-ja suodatusnopeuden. Edelleen on näillä uusilla pigmenteillä todettu olevan karkeamman rakenteen, suhteellisen pienen pinta-alan, alhaisen öljyn absorptiokyvyn ja suuren pakkaustiheyden. Muita ominaisuuksia ovat mm. säädetty osasten suuruus, parempi dispergoitumiskyky ja parantuneet kostutus- ja viskositeettiominaisuudet.
Tässä kohdin on huomattava, että tässä yhteydessä käytetty termi "rakenne" sisältää myös piihappo- tai silikaattimateriaalin kyvyn pidättää vettä suodatuskakussa. Kun piihapot tai silikaatit, kuten edellä mainitut tavanomaiset saostetut piihapot, pidättävät suuren prosenttimäärän vettä, so. noin 70-85 %> nimitetään niitä "korkearakentei-siksi" piioksideiksi. Sellaisia materiaaleja, jotka pidättävät vähemmän kuin 70 % ja edullisesti noin 50-70 % vettä suodatuskakussaan, nimitetään "alhaisemman rakenteen omaaviksi" piioksideiksi.
Mitä tulee keksinnön yksityiskohtaisempaan toteuttamiseen käytännössä, johdetaan alkalimetallisilikaattiliuos ensin reaktioas-tiaan ja tämä liuos kuumennetaan lämpötila-alueelle noin 38-93°C, edullisesti lämpötilaan, joka on suuruusluokkaa noin 66-80°C. Yleensä ja ellei muuta ole mainittu, ovat reaktiolämpötilat ja -nopeudet, samoin kuin reagoivien aineiden väkevyys, so. silikaattiliuos ja happo, samanlaiset kuin edellä mianituissa tunnetuissa menetelmissä valmistettaessa saostettuja piihappopigmenttejä. Kuitenkin keksintöä toteutettaessa on todettu, että erikoisia etuja aikaansaadaan jos silikaat-tiliuoksen väkevyys on suuruusluokkaa noin 0,12-0,30 kg/1. Hapotus-ainetta tai happoa, esim. rikkihappoa, johdetaan sitten reaktioastiaan siksi, kunnes ensimmäisen kerran ilmenee vähäinen sameus (so. opalisoi-tumiskohta). Tänä ajankohtana hapon lisäys keskeytetään ja reaktioseok-sen annetaan seistä sellainen aika, joka on suuruusluokkaa noin 10 minuuttia - 1 tunti. Kuten jäljempänä tarkemmin esitetään, niin vaikkakin se ajankohta, jona hapottaminen keskeytetään, on erittäin tärkeä, on todettu, että seisottamisajan pituuden määräävät yleensä taloudelliset seikat. Esimerkiksi vaikkakin reaktiomassaa on seisotettava vähintään 10 minuuttia edellä mainitun ominaisuuksien ainutlaatuisen yhdistelmän aikaansaamiseksi, on todettu, että pidemmät seisottamisajat kuin 2 tuntia eivät todellisuudessa aikaansaa mitään erikoisetuja. Tämän johdosta on seisottamisaika taloudelliselta kannalta edullisesti suuruusluokkaa noin 10-15 minuuttia.
Erään edullisen toteuttamismuodon mukaisesti johdetaan koko silikaattiliuos aluksi reaktioastiaan. Sen jälkeen kun pigmentti on 5 61504 saostettu happoa lisäämällä, pienennetään saadun lietteen pH arvosta noin 5,5 arvoon 7,0 lisäämällä ylimäärin happoa.
Kuten edellä esitetystä ilmenee, sisältävät keksinnön mukaisesti käytettävät lähtöainemateriaalit tai reagoivat aineet alkalime-tallisilikaatit ja hapon. Tässä selityksessä termi "alkalimetallisili-kaatit" sisältää kaikki alkalisilikaattien tavanomaiset muodot, kuten esimerkiksi metasilikaatit, disilikaatit ja vesilasin. Vesiliukoiset kaliumsilikaatit ja natriumsilikaatit ovat erittäin edullisia. Alhaisista kustannuksista johtuen natriumsilikaatit ovat edullisimpia. Mikäli natriumsilikaatteja käytetään, ovat ne tehokkaita kaikkina sellaisina yhdistelminä joissa moolisuhde Si02:Na20 on alueella noin 1-¾. Tällöin kaupan olevat natriumsilikaattiliuokset ovat enemmän tai vähemmän polymeroituneita riippuen niissä esiintyvästä piihapon ja natrium-oksidin (Si02/Na20) suhteesta. Esimerkiksi natriummetasilikaattiliuok-sen (moolisuhde yksiköissä) tiedetään olevan pääasiallisesti luonteeltaan monomeerisen kun taas vesilasi (moolisuhde 3,3) on luonteeltaan sekä monomeerinen että polymeerinen . Kun natriumsilikaatissa piiok-sidin ja natriumoksidin välinen moolisuhde kasvaa, tekee näin myös sen silikaattianionien polymeerin ja monomeerin suhde. Vaikkakin voidaan käyttää sellaisia natriumsilikaatteja, joissa Si02/Na20-moolisuh-de on 1-¾, on todettu, että aikaansaadaan erittäin edullisia tuloksia jos Si02/Na20-suhde on alueella noin 2,0-2,7-
Vaikkakin hapotusaine tai happo on edullisesti voimakas mi-neraalihappo, kuten rikkihappo, typpihappo tai kloorivetyhappo, on ymmärrettävä, että myös muita happoja,orgaaniset hapot mukaanlukien, esim. etikkahappoa, muurahaishappoa tai hiilihappoa, voidaan käyttää.
Hapotusaine tai happo lisätään edullisesti laimeana liuoksena. Edullisia tuloksia saadaan jos happaman liuoksen määrä on noin 10-25 paino-? liuoksen kokonaispainosta laskettuna. Tämä voi kuitenkin vaihdella riippuen käytetystä haposta jne.
Keksintöä kuvataan edelleen seuraavien esimerkkien avulla. Esimerkki 1 152 1 0,15 kg/1 natriumsilikaattiliuosta (moolisuhde Si02/
Na20 2,5) johdettiin sekoitettuun reaktioastiaan ja silikaattiliuos kuumennettiin lämpötilaan 82°C. Rikkihappoa, jonka väkevyys oli 11,5 %y lisättiin reaktioastiaan nopeudella 4 litraa minuutissa siksi, kunnes saavutettiin pH-arvo 10,3- Tässä pH-arvossa alkoi piihappomisellien saostuminen. Hapon lisääminen lopetettiin ja reaktioväliaineen annettiin seistä 15 minuuttia. Seisomisjakson jälkeen jatkettiin hapon lisäämistä nopeudella 5,35 1/min ja käsittely lopetettiin pH-arvossa 5,8, suodatettiin, pestiin, kuivattiin ja jauhettiin. Tämän ja muiden esimerkkien 6 61504 tuLokset on esitetty jäljempänä olevassa taulukossa.
Esimerkki 2
Esimerkin 1 mukainen käsittelytapa toistettiin lukuunottamatta sitä, että seisomisjakson jälkeen saostus-pH säädettiin arvoon 9,9 - 0,1. Käsittely lopetettiin samalla tavoin kuin esimerkissä 1. Esimerkki 3
Esimerkin 1 mukainen käsittelytapa toistettiin lukuunottamatta sitä, että viimeistely suoritettiin pH-arvossa 3,2. Alemmat pH-arvot aikaansaavat tuotteen, jolla on suurempi pinta-ala.
Esimerkki 4
Tavanomaisen saostetun piihapon vertailunäyte valmistettiin neutraloimalla 0,15 kg/1 natriumsilikaattia 11,4 öisellä hapolla lopulliseen pH-arvoon 5,5· Vertailunäytteeseen ei sisältynyt seisottamis-vaihetta niin, että keksinnön mukaisella uudella menetelmällä valmistetun tuotteen ominaisuuksia voitiin vertailla tämän vertailunäytteen kanssa.
Esimerkeissä 1-4 saatujen saostettujen piihappojen arvot on esitetty seuraavassa taulukossa:
Esimerk- Kuvaus Suodatus- Pinta- öljyn Tiheys, Valley- ki kakun kos- ala absorp- irto, hankaus- teuspitoi- / 2, \ tio, pakattu häviö, suus, % vm g; ml/100 g (g/cm^) mg 1 Piihappoa 75 100 170 0,l8 0,30 4,0 seisotettu 2 Piihappoa 74 90 165 0,20 0,35 5,0 seisotettu 3 Piihappoa 75 200 170 0,l8 0,30 4,0 seisotettu 1
Vertailu 82 150 211 0,10 0,17 2,5 (ei seisottamista)
Edellä olevista arvoista ilmenee, että keksinnön mukaisella uudella menetelmällä saadaan sellaisia piihappoja, joilla on alhaisempi suodatuskakun kosteuspitoisuus, karkeampi rakenne, pienempi öljyn ab-sorptiokyky, pienempi pinta-ala, suurempi pakkaustiheys ja korkeampi Valley-hankausarvo kuin tavanomaisilla saostetuilla piihapoilla.
Tällä uudella menetelmällä saadaan sellaisia piihappopigment-tejä, joilla on alhaisemmat valmistuskustannukset kuin tavanomaisilla saostetuilla pigmenteillä. Niinpä esim. tämän uuden menetelmän avulla valmistettujen piihappotuotteiden keskimääräinen suodatuskakun kosteus on ainoastaan 75 % verrattuna 82 #:in aikaisemmin tunnetuilla tavanomaisilla piihappotuotteilla (katso vertailu). Tämä tarkoittaa sitä, että voidaan ottaa talteen 25 osaa kuivaa piihappoa 100 osasta suodatus- 7 61504 kakkua mikäli piihappo on valmistettu tämän uuden menetelmän avulla. Tavanomaisilla menetelmillä on talteenotettu määrä noin 18 osaa kuivaa piihappoa 100 osaa kohden suodatuskakkua. Täten tämän uuden menetelmän avulla voidaan ottaa talteen 25 osaa eli 7 osaa enemmän kuivaa piihappoa kasvun ollessa (7/18) x 100 eli 38 %. Tämän uuden menetelmän avulla aikaansaadaan sellaisia piihappotuotteitä, joilla on paremmat kuivumis- ja suodatusnopeudet ja näin ollen huomattavasti alhaisemmat käsittelykustannukset kuin sellaisilla saostetuilla piihappotuotteilla, jotka on valmistettu jollain tavanomaisella menetelmällä.
Esimerkki 5
Sarjassa kokeita toistettiin esimerkkien 1-4 mukaiset yleiset menetelmät lukuunottamatta sitä, että vaihdeltiin saostus-pH-arvoa ja seisottamisaikaa. pH-arvo vaihteli alueella noin 5,5-H,0· Seisot-tamisaika vaihteli 5 minuutista 1 tuntiin. Näiden kokeiden tulokset olivat oleellisesti samat kuin esimerkeissä 1-4 lukuunottamatta sitä, että todettiin, että voitiin saada määrätyt ominaisuudet omaavia tuotteita (so. määrätty rakenne tai määrätty kosteuspitoisuus) vaihtelemalla edellä mainittuja käsittelyolosuhteita määrätyissä rajoissa. Nämä kokeet osoittivat myös, että jos loppu-pH-arvo alennettiin alle noin 5,0 aikaansaatiin pinta-alan kasvu. Täten on toivottavaa, että jos lopputuotteella on oltava pieni pinta-ala, on pH-arvo käsittelyn loppuvaiheessa pidettävä arvossa yli 5,0. Nämä kokeet osoittivat myös, että lyhyemmät seisottamisajat kuin noin 8-10 minuuttia olivat yleensä tehottomia aikaansaamaan keksinnön mukaisia karkearakeisia yms. ominaisuudet omaavia tuotteita.
Esimerkki 6
Esimerkkien 1-5 mukainen menetelmä toistettiin lukuunottamatta sitä, että rikkihapon sijasta käytettiin typpihappoa, kloorivety-happoa, etikkahappoa ja muurahaishappoa. Tulokset olivat oleellisesti samat kuin esimerkeissä 1-5·
Esimerkki 7
Sarjassa kokeita toistettiin esimerkkien 1-6 mukaiset yleiset käsittelyt lukuunottamatta sitä, että vesipitoisia natriumsilikaatte-ja, joissa moolisuhde (Si02/Na20) oli alueella 1-4, käytettiin esimerkeissä 1-6 käytetyn silikaatin sijasta, jossa tämä moolisuhde oli 2,5· Tulokset olivat oleellisesti samat kuin edellä lukuunottamatta sitä, että todettiin, että suodatuskakun kosteuspitoisuus oli alhaisempi mainittua 2,5-silikaattia käytettäessä. Lisäksi pinta-alan todettiin olevan oleellisesti alhaisemman moolisuhteen 2,5 omaavaa silikaattia käytettäessä. Tässä mielessä vertailtiin sarjassa kokeita suodatuska- 8 61504 kun kosteuspitoisuutta ja pinta-alaa tunnetuilla menetelmillä valmistettujen (seisottamattornien) piihappopigmenttien ja keksinnön mukaisesti valmistettujen tuotteiden välillä. Tulokset on esitetty kuvioissa 1 ja 2.
Esimerkki 8 Tässä kokeessa tutkittiin opalisoitumispisteen ensimmäisen ilmenemisen määräämistä ja siihen liittyviä muuttuvia suureita samoin kuin seisottamisen tärkeyttä tässä vaiheessa. Kokeet osoittivat, että kriittinen vaihe valmistettaessa tyydyttäviä seisotettuja pigmenttejä on opalisoitumispisteen määrääminen. Määrättyä panosta käytettäessä riippuu opalisoitumispisteen esiintyminen seuraavista seikoista: Silikaatin väkevyydestä Silikaatin moolisuhteesta Rikkihapon väkevyydestä Rikkihapon lisäämisnopeudesta
Kehitystyö seisotettua pigmenttiä valmistettaessa suoritettiin lisäämällä 11,4 % rikkihappoa nopeudella 450 ml/min 45,4 l:an silikaattia, jonka moolisuhde oli 2,5 ja väkevyys 13,3 %*! Opalisoitumispiste ilmeni 21 minuuttia 15 sekuntia hapon lisäämisen jälkeen. Valmistettaessa sama panos ja käyttäen silikaattia, jonka moolisuhde oli 2,68, ilmeni opalisoitumiskohta 19 minuutin 30 sekunnin kuluttua. Keksinnön käsittelyetyjen todettiin olevan suoraan riippuvaisia opalisoitumispisteen määräämisestä. Mikäli reaktioväliainetta seisotettiin lopettamalla hapon johtaminen noin 30 sekuntia opalisoitumispisteen ilmenemisen jälkeen, menetettiin noin 50 % menetelmän aiheuttamista eduista. Seisottamalla reaktioväliainetta 60 sekuntia opalisoitumispisteen jälkeen menetettiin käsittelyn edut 100 %:sesti, ja tuotteella oli samanlaiset ominaisuudet kuin niillä tuotteilla, jotka oli valmistettu aikaisemmin tunnetuilla menetelmillä. Mikäli reaktioväliainetta seisotettiin hapon lisäämisen päättymisen jälkeen noin30 sekuntia ennen opa-lisoitumishetkeä, niin tällöin saatiin epätyydyttävä tuote, joka voitiin suodattaa ainoastaan hitaasti ja jossa esiintyi ominaisuuksien huomattavia muutoksia. Täten tyydyttävä tuote voidaan valmistaa ainoastaan pysäyttämällä hapon lisääminen ja seisottamalla reaktioväliainetta heti sen jälkeen kun opalisoitumiskohta on saavutettu.
Näitä tutkimuksia suoritettaessa kiinnitettiin herkkä Bailey-bolometri pigmentti-reaktoriin opalisoitumiskohdan määräämiseksi. Todettiin, että tällaista herkkää laitetta voidaan käyttää tehokkaasti opalisoitumishetken määräämisessä. On tärkeätä, että tolometrin kammiossa ei esiinny ilmakuplia sillä muussa tapauksessa saadaan väärä opali-soitumishetki.
9 61504
Seuraavassa taulukossa (2) on esitetty tämän tutkimuksen tulokset.
Taulukko 2 p 4 % WCM SA (m /g) öljyn absorp- M.R. si- Lopullinen Huomiot
tio (ml öljyä/ likaatti pH
100 g) 72 94 147 2,61 5,9 1 73 98 141 2,68 5,9 1 73 131 153 2,68 5,6 1 75 147 16I 2,68 5,5 1 75 28l 134 2,68 5,5 2 77 214 165 2,68 5,5 3 80 162 182 2,68 5,4 4 73 96 l4l 2,5 - 1 71 90 141 2,44 5,8 1 * 1 = Seisottaminen suoritettu lopettamalla hapon johtaminen opali-soitumishetkellä 2 = Seisottaminen suoritettu lopettamalla hapon johtaminen 60 se kuntia ennen opalisoitumishetkeä 3 = Seisottaminen suoritettu lopettamalla hapon johtaminen 30 sekun tia opalisoitumishetken jälkeen 4 = Seisottaminen suoritettu lopettamalla hapon johtaminen 60 sekun tia opalisoitumishetken jälkeen.
Esimerkki 9
Suoritettaessa jatkotutkimuksia ja seurattaessa edellä olevissa esimerkeissä yleisesti esitettyjä käsittelytapoja suoritettiin sarja kokeita suuremmissa reaktioastioissa. Nämä voitiin suorittaa menestyksellisesti. Kuten edellä ole/ista esimerkeistä ilmenee, saatiin pigmenttejä seisotettaessa keskimäärin noin 8 % alhaisempi suodatus-kakun kosteuspitoisuus ja suodattaminen voitiin suorittaa noin 3 kertaa nopeammin (pyörivällä suodattimena) kuin käytettäessä tunnettujen menetelmien avulla valmistettuja tuotteita. Yleiset kemiallis-fysi-kaaliset ominaisuudet olivat samat kuin niillä tuotteilla, jotka saatiin pienemmissä reaktioastioissa.
Lisäkokeissa keksinnön mukaisesti valmistettuja tuotteita tutkittiin niiden käytön kannalta valmistettaessa molekyyliseuloja (faujasiitti) ja maalien lisäaineita. Todettiin, että seisotetut tuotteet soveltuivat huomattavasti paremmin näihin tarkoituksiin kuin (R) tunnetut tuotteet (esim. "HiSil" ^ ) faujasiitteja valmistettaessa.
/6\
Esimerkiksi "Hisil" ^ aikaansai ainoastaan noin 85 %:n puhtausasteen omaavan seulan, kun taas keksinnön mukaisten seisotettujen piihappo-pigmenttien avulla saatiin sellaisia seuloja, joiden puhtaus oli 100 %.
10 61 504
Seuraavissa taulukoissa esitetään arvot (keskimääräiset), jotka saatiin näissä kokeissa.
Taulukko 3 (e)
Zeo^ Seisotettu Seisotettu Seisotettu piihappo piihappo piihappo
Hapon lisäämisnopeus/Zeo Yhtäs. Yhtäs. Yhtäs. Kaksinker tainen opali-soitumishet-keen asti
Seisottaminen, 15 minuuttia Ei sei- Kyllä Kyllä Kyllä opalisoitumishetken jälkeen sotta- mist a
Suodatuskakun kosteuspitoisuus, % 82 74 74 75 2
Suodatusnopeus, kg/h/m 1,5 5,3 5,8 4,5
Fysikaaliset ominaisuudet
Pinta-ala 114 54 62 60 öljyn absorptio, ml/100 g 211 173 196 l8l
Kosteus, % 2,4 4,2 3,0 5,0 LOI, % 4,0 3,7 3,8 3,9 325-jäännös, % 5,0 1,1 2,3 1,3
Valley-hankaus mg seu- lomishäviö 2,5 5,3 5,4 5,5
Irtotiheys, g/cm^ 0,10 0,125 0,115 0,12
Pakkaustiheys, g/cm^ 0,17 0,25 0,22 0,25
Elrepho-valkoisuus 95,5 98,2 97,9 97,5
Taulukko 4
Faujasiitin valmistus (esimerkin 23 mukaisesti US-patentti 3 130 007)
Tuote Seulapuhtaus-^ Si02/Al20^-suhde
XRD XRF
HiSiJ® 233 85 5,0 4,8
Zeofree®80 87 4,7 4,6
Zec® 77 - -
Seisotettu piihappo jauhettu 100 4,9 4,4
Seisotettu piihappo, jauhettu 100 4,7 4,5
Seisotettu suodatuskakku 100 4,6 4,5
Seisotettu piihappo, suihkukuivattu 100 4,6 4,5 11 61504
Taulukko 5
Sileysominaisuudet
Ze<$ Zeothi)i^95 Seisotettu piihappo
Hegman, jauhettu 6,5 6,0 6,0
Sameus suurempi tavallinen paljon pienempi
Sekoitusaika,(minuuttia) 3 1/2 3 1 60°:n kiilto
Pigmenttipitoisuus 1,75 % 56 48 46
Pigmenttipitoisuus 3,50 % 4l 32 29
Pigmenttipitoisuus 10,0 $ 12 8 8 85°:n heijastus
Pigmenttipitoisuus 1,75 % 85 80 66 ' Pigmenttipitoisuus 3,50 % 78 69 49
Pigmenttipitoisuus 10,0 % 50 36 17
Mar-vastus yhtäsuuri tavallinen vähän parempi
Kirkkaus " " vähän huonompi
Laskeutuminen
Irto/pakkaustiheys, kg/dm^ 0,042/0,068 0,044/0,070 0,092/0,175
Huomiot: Seisotetuilla piihappopigmenteillä (ilman avulla jauhetuilla) on seuraavat edut tuotteeseen Zeothii^95 verrattuna peittämiskäyttö-tarkoituksissa: (1) seisotetut pigmentit sekoittuvat nopeammin lakan kanssa, (2) seisotetut pigmentit ovat vähemmän pölyäviä, (3) niiden peittotehokkuus on parempi, (4) ne kestävät paremmin homeen vaikutusta, (5) ne ovat huomattavasti halvempia valmistaa, (6) niillä on suurempi „ pakkaustiheys.
Edellä olevasta ilmenee, että keksinnön mukaisella menetelmällä aikaansaadaan sellainen uusi tuote, jossa esiintyy ainutlaatuinen fysikaalisten ja kemiallisten ominaisuuksien yhdistelmä. Näihin sisältyvät esim. alhaisempi adsorptio, alhaisempi suodatuskakun kosteuspi-toisuus alle 82 %t pinta-ala alle 100 m /g, pakkaustiheys suurempi kuin 0,19 g/cm^ ja Valley-hankausarvo, joka on suuruusluokkaa 5 (mg seulo-mishäviö). Tällöin aikaansaadaan parannettuja ja erittäin tärkeitä käsittelyetuja. Vaikkakin edellä on esitetty määrättyjä keksinnön toteuttamismuotoja sen kuvaamiseksi, ei keksintö rajoitu näihin toteuttamismuotoihin. Esimerkiksi kysymyksen ollessa pigmentin valmistuksesta erikoistarkoituksiin voidaan saostus-pH-arvo ja lopullisen lietteen pH säätää vastaavasti. Myös, kuten alan asiantuntijalle on selvää, mitään erkoislaitteita ei tarvita tämän menetelmän toteuttamiseksi. Tällöin 12 61 504 reaktioastia on kuitenkin varustettava kuumennuslaitteilla, esim. höyryvaipalla, tarkoituksella ylläpitää haluttu reaktiolämpötila ja on myös käytettävä sopivia sekoituslaitteita voimakkaan takaisinvirtauk-sen aikaansaamiseksi nesteen pääosaan, jolloin vältetään sellaiset vyöhykkeet, joissa esiintyy tulevien reagoivien aineiden suuri väkevyys.
On toivottavaa lisätä reagoivat aineet toisiinsa siten, että aikaansaadaan kaikkien syötettyjen materiaalien mahdollisimman nopea reaktio mahdollisimman suuressa määrässä koska tämä edistää saatujen tuotteiden tasalaatuisuutta. Varastosäiliöitä (reagoivia aineita varten), jotka on yhdistetty reaktioastiaan johtojen kautta, jotka on varustettu virtauksen säätölaitteella, voidaan myös käyttää. Reaktioastia voi olla varustettu poistoputkella, joka johtaa suodattimeen, jolla voi olla tavanomainen rakenne. Kuten edellä mainittiin, niin suodatettu massa pestään ja kuivataan. Tällaiset vaiheet voidaan myös toteuttaa tavanomaisilla laitteilla, jolloin luonnollisesti on ymmärrettävää, että ne eivät muodosta keksinnön osaa.

Claims (4)

15 61 504
1. Menetelmä amorfisten, saostettujen piihappopigmenttien valmistamiseksi, joilla on matala rakenne, alhainen suodatuskakun kosteuspitoisuus, pieni pinta-ala, pieni öljyn adsorptiokyky ja suuri pakkaustiheys, jossa menetelmässä natriumsilikaatin, jonka SiOj/ Na^O-moolisuhde on noin 1-4, vesiliuos hapotetaan hapolla pigmentin saostamiseksi ja saostunut pigmentti otetaan talteen, tunnet-t u siitä, että happoa lisätään siihen pisteeseen saakka, jossa pigmentin saostuminen juuri alkaa, jona ajankohtana hapon lisääminen keskeytetään ja reaktioseoksen annetaan seistä noin 10 minuutista noin 2 tuntiin niin, että saavutetaan reaktiornassaan sisältyvien reagoivien aineiden tasapainotila, minkä jälkeen hapon lisäämistä jatketaan, kunnes pigmentin saostuminen on tapahtunut täydellisesti .
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että talteen otettu pigmentti kuivataan ja hienonnetaan.
3· Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että happona käytetään rikkihappoa, typpihappoa tai suolahappoa.
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että natriumsilikaatin moolisuhde SiC^/ Ν3£θ on 2,5.
FI2766/73A 1972-09-06 1973-09-05 Foerfarande foer framstaellning av amorfa utfaellda kiselsyrapigment FI61504C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US28665672A 1972-09-06 1972-09-06
US28665672 1972-09-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FI61504B true FI61504B (fi) 1982-04-30
FI61504C FI61504C (fi) 1982-08-10

Family

ID=23099582

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI2766/73A FI61504C (fi) 1972-09-06 1973-09-05 Foerfarande foer framstaellning av amorfa utfaellda kiselsyrapigment

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4045240A (fi)
CA (1) CA996307A (fi)
FI (1) FI61504C (fi)
GB (1) GB1445635A (fi)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4336245A (en) * 1975-03-12 1982-06-22 J. M. Huber Corporation Novel precipitated siliceous products and methods for their use and production
US4230501A (en) * 1978-07-31 1980-10-28 Cities Service Company Pigments dispersible in plastics
FR2562534B1 (fr) * 1984-04-06 1986-06-27 Rhone Poulenc Chim Base Nouvelle silice precipitee a caracteres morphologiques ameliores, procede pour son obtention et application, notamment comme charge
GB8529796D0 (en) * 1985-12-03 1986-01-08 Unilever Plc Precipitated silicas
FR2646664B1 (fr) * 1989-05-03 1991-09-06 Rhone Poulenc Chimie Silice pour compositions dentifrices compatible notamment avec les composes organiques amines
FR2646665B1 (fr) * 1989-05-03 1991-11-29 Rhone Poulenc Chimie Silice pour compositions dentifrices compatible notamment avec les cations metalliques
US5614177A (en) * 1987-11-04 1997-03-25 Rhone-Poulenc Chimie Dentifrice-compatible silica particulates
US5286478A (en) * 1987-11-04 1994-02-15 Rhone-Poulenc Chimie Dentifrice-compatible silica particulates
FR2632185B1 (fr) * 1988-06-01 1992-05-22 Rhone Poulenc Chimie Silice pour compositions dentifrices compatible notamment avec le zinc
FR2649089B1 (fr) * 1989-07-03 1991-12-13 Rhone Poulenc Chimie Silice a porosite controlee et son procede d'obtention
US5571494A (en) * 1995-01-20 1996-11-05 J. M. Huber Corporation Temperature-activated polysilicic acids
US20140271900A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 J.M. Huber Corporation High Cleaning Silica with Low Abrasion and Method for Making Same

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL128870C (fi) * 1962-03-02
US3503707A (en) * 1968-05-20 1970-03-31 Burke Oliver W Jun Silica pigments and preparation thereof

Also Published As

Publication number Publication date
FI61504C (fi) 1982-08-10
CA996307A (en) 1976-09-07
GB1445635A (en) 1976-08-11
US4045240A (en) 1977-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI61200B (fi) Foerfarande foer framstaellning av amorfa utfaellda kiselsyrapigment
FI61504B (fi) Foerfarande foer framstaellning av amorfa utfaellda kiselsyrapigment
KR910009572B1 (ko) 침강 실리카의 제조 방법
FI72497C (fi) Faellningskiselsyror med hoeg struktur och foerfarande foer deras framstaellning.
CN102083892B (zh) 制造硅烷、疏水化的二氧化硅、二氧化硅母料及橡胶产品的方法
FI64791C (fi) Foerfarande foer framstaellning av finfoerdelad amorf kiseldioxid.
TWI476151B (zh) 可於矽氧橡膠調合物中作為填料之親水性氧化矽
FI67791B (fi) Kontinuerligt foerfarande foer framstaellning av zeolit a med konstant och homogen kvalitet
NO143162B (no) Fremgangsmaate til fremstilling av amorfe, utfelte kiselsyrepigmenter
RU94035656A (ru) Осажденная кремниевая кислота, способ ее получения, вулканизуемая резиновая смесь
PL213093B1 (pl) Napelniacz tlenkowy lub krzemianowy modyfikowany silanami, sposób jego otrzymywania, mieszanki gumowe i zastosowanie mieszanek gumowych
PL210479B1 (pl) Strącone kwasy krzemowe, sposób wytwarzania strącanych kwasów krzemowych, ich zastosowanie oraz wulkanizowane mieszanki gumowe albo kauczuki
JP2000502026A (ja) 製造過程において生成塩の沈殿が生じる、アルコールを使用して有機変性したエーロゲルの製造法
MXPA04006240A (es) Silices con baja incorporacion de agua.
JP2005539112A (ja) 有機シリコン化合物、および、シリカを処理するための配合物
FI61199C (fi) Foerfarande foer framstaellning av amorfa utfaellda kiselsyrapigment
FI69048B (fi) Foerfarande foer tillverkning av en kalciumsilikatformprodukt
JP2003525191A (ja) ホウ素を含む非晶質シリカ粒子
JPS6212170B2 (fi)
Krysztafkiewicz et al. Silica recovery from waste obtained in hydrofluoric acid and aluminum fluoride production from fluosilicic acid
KR100824291B1 (ko) 표면개질된 나노크기입자의 실리카 제조 방법
AU672887B2 (en) Method of producing aggregated kaolinite pigment using organic silicon compounds
RU2674801C1 (ru) Способ получения алюмосиликатного клея-связки
US9695052B2 (en) Recovery of hydrohalosilanes from reaction residues
FI62129B (fi) Foerfarande foer framstaellning av ett amorft utfaellt kiseldioxidpigment