FI60554C - Foerfarande foer framstaellning av n-aminoalkyl-substituerade bensamider - Google Patents

Description

E5sF*l [B] (11)kuulutusjulkaisu 50554 LJ 1' UTLÄGGN I NGSSKRIFT OU Ό ° ** C (45) Patentti oyjn.v. ., iy 10 1 ; -

Patent roeddelat v (51) Kv.lk?/lnt.CI.3 C 07 C 103/82 SUOMI —FINLAND (21) P*t*nttlh»k*mu*— PatMMansBknlng 33^1/73 (22) HakamlapIWI — An*»knlngtd«g 29.10.73 ^ ' (23) Alkupilvi — Giltlghattdag 29.10.73 (41) Tullut |ulkl«akal — Bllvlt offantllg 01.05. lk

Patentti- ja rekisterihallitus .... Μϊ... .. . , , Β . . . , ^ . (44) NlhtlYikilpanon ja kuuU|ulkaltun pvm. — 00 ΊΛ

Patent- och registerstyrelsen Antdkan utlagd och utUkriftan publicarad 30.10. Ö1 (32)(33)(31) Pyydatty «tuolkaus —Begird prloritet 31.10. 72

Japani-Japan(JP) 109721/72 (71) Societe d'fitudes Scientifiques et Industrielles de 1’Ile-de-France, U6 boulevard de Labour-Maubourg, 75 Paris 7°, Ranska-Frankrike(FR) (72) Akira Morimoto, 0saka-fu, Hisashi Takasugi, Osaka-shi, Japan i-Japan (JP) (7M Oy Kolster Ab (5*0 Menetelmä N-aminoalkyyli-substituoitujen bentsamidien valmistamiseksi -Förfarande för framställning av N-aminoalkyl-substituerade bensamider

Keksinnön kohteena on uusi menetelmä N-aminoalkyyli-substituoitujen bentsamidien valmistamiseksi.

Keksinnölle on tunnusomaista, että N-aminoalkyyli-substituoitu bentsamidi, jonka yleinen kaava on /R1 C0NH-W-N.

ί *2 (I) jossa W on 1-3 hiiliatomia sisältävä alkyleeniryhmä, R^ , R^ ja R^ tarkoittavat vetyatomia tai 1-3 hiiliatomia sisältävää alkyyliryhmää, on aminoryhmä, joka on suojattu substituoimattomalla tai substituoidulla bentsyyliryhmällä ja X or. vety tai halogeeniatomi, tai tämän suola pelkistetään sellaisen N-aminoalkyyli-substituoidun bentsamidin tai sen suolsin saamiseksi, jonka yleinen kaava or.

2 60554 CONH-W-N (II) nh2 :'.ssa V, , R^, R^ ja X tarkoittavat samaa kuin edellä.

GB-patenttijulkaisusta 99^ 023 on tunnettua valmistaa substituoituja k-aminobentsamideja. Valmistettaessa tällä tunnetulla menetelmällä N-(dietyyliamino-etyyli)-2-metoksi-i4-amino-5~klooribentsamidia hydrolysoimalla vastaava U-aset-aminobentsamidi on saanto %· Keksinnön mukaisen menetelmän etuna tunnettuun menetelmään verrattuna on, että U-aminobentsamidia saadaan suurin saannoin: käyttämällä lähtöaineena vastaavaa it-bentsyyliaminobentsaraidia on N-(dietyyliamino-etyyli)-2-metoksi-U-amino-5-klooribentsamidin saanto 86,7 %> Tässä keksinnössä käytettävät lähtöaineet (i) ovat uusia yhdisteitä ja niitä voidaan valmistaa saattamalla vastaava substituoitu bentsamidi tai sen reaktiokykyinen johdannainen, joka sisältää funktionaalisen ryhmän karboksyyli-ryhmässä, reagoimaan vastaavan diamiinin tai tämän suolan kanssa. Tämän keksinnön mukainen reaktio suoritetaan pelkistämällä N-arainoalkyylisubstituoitu bentsamidi (II) tai sen suola. Lähtöaineen kaavassa (i), kuuluvat alkyleeniryhmään W esimerkiksi etyleeni ja propyleeni. Alkyyliryhmänä R2 tai R^ voidaan mainita esimerkiksi metyyli-, etyyli- ja propyyliryhmät. Esimerkkinä amino-ryhmästä R^ voidaan mainita bentsyyliamino-, nitrobentsyyliamino-, ja metoksi-bentsyyliaminoryhmä. Halogeenina voidaan mainita kloori, bromi, jodi ja fluori. Lähtöaineen (I) suolana voidaan mainita mineraalihappojen suolat, kuten hydroklo-ridit ja sulfaatit ja orgaanisten happojen suolat, kuten asetaatit, tartraatit ja maleaatit.

Tämän keksinnön mukaisessa reaktiossa käytetään useimmiten pelkistysmene-telmänä lähtöaineen (I) pelkistystä vedyllä katalyyttistä pelkistystä varten tarkoitetun metallikatalyytin, kuten palladiumin, hiilen, Raney-nikkelin tai platina-oksidin läsnäollessa. Edullista on suorittaa reaktio käyttäen lähtöainetta (I) suolan muodossa hapon, kuten orgaanisen hapon, esimerkiksi etikkahapon tai pro-pionihapon tai mineraalihapon, esimerkiksi suolahapon tai rikkihapon läsnäollessa. Reaktio suoritetaan tavallisesti liuottimessa ja voidaan käyttää mitä tahansa liuotinta, kuten raetanolia, etanolia, isopropanolia, butanolia, tetrahydrofuraania ja dioksaania, joka ei ota osaa reaktioon. Näitä liuottimia voidaan käyttää yk- 3 60554 sinään tai kahden tai useamman liuottimen seoksena.

Näin saatu tuote (II) voidaan muuttaa tavanomaisin menetelmin mineraali-hapon, kuten kloorivetyhapon, bromivetyhapon, rikkihapon jne. tai orgaanisen hapon, kuten oksaalihapon, tartaarihapon, maleiinihapon, pikriinihapon jm-, suolaksi.

Keksintöä kuvataan nyt seuraavassa esimerkissä.

Esimerkki 0,1 g 10-$:ista palladium-hiiltä lisättiin liuokseen, joka sisälsi 0,)46 1' N-(2-dietyyliaminoetyyli)-2-metoksi-U-bentsyyliamino-5-klooribentsamidi-hydrokloridia liuotettuna 300 ml:aan 99~$:ista etanolia, ja katalyyttinen reaktio suoritettiin vc— tyvirrassa normaalipaineessa. Kun noin 28 ml vetyä oli imeytynyt, pysäytettiin pelkistys ja katalyytti poistettiin reaktioseoksesta suodattamalla. Guodos väkevä il, i i n alennetussa paineessa ja jäännös liuotettiin 20 mliaan vettä. Saadun liuoksen pH säädettiin arvoon 9 ja saostuneet valkoiset kiteet otettiin talteen suodattamalla, pestiin vedellä ja kuivattiin 0,28 g N-(2-dietyyliaminoetyyli)-2-metoksi-U-amino-5-klooribentsamidin saamiseksi (saannon ollessa 86,7 %),'joka suli lämpötilassa 1U?~ 1UU°C.

Yhdenmukaisilla menetelmillä saatiin seuraavat yhdisteet: N-aminoetyyli-2-metoksi-U-amino-5-klooribentsamidi (sp. 150-153°C) ja N-(2-dietyyliaminoetyyli )-2-metoksi-l4-aminobentsamidi (keltainen tahmea pasta).

Claims (1)

1. *· 60554 Patenttivaatimus: Menetelmä N-aminoalkyyli-substituoitujen bentsamidien valmistamiseksi, joiden yleinen kaava on C0NH-W-N I R2 f0"3 (II> NH2 jossa W on 1-3 hiiliatomia sisältävä alkyleeniryhmä, R.^ Rg ja R tarkoittavat vetyatomia tai 1-3 hiiliatomia sisältävää alkyyliryhmää ja X on vety tai halo-geeniatomi, tai niiden suolojen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että N-aminoalkyyli-substituoitu bentsamidi, jonka yleinen kaava on (I) C0NH-W-K X rVor3 I (i) χ/γ Rk jossa W, R^, R2, ja X tarkoittavat samaa kuin edellä ja R^ on aminoryhmä, joka on suojattu substituoimattomalla tai substituoidulla bentsyyliryhmällä tai sen suola pelkistetään.