FI60127C - Oxiderande haorfaergpreparat innehaollande 2-substituerad m-toluendiamin - Google Patents

Description

R35^1 Γβ1 m KUULUTUSjULKAISU ,λ.λπ 1*1 UTLÄGGNINGSSKRIFT 6U1 2.( C Patentti 'rytn.'·: tty 10 1C 1931

Patent meddelat ^ T ^ (51) Kv.ik.3/int.a.3 A 61 K 7/13 SUOMI —FINLAND (li) P»t*nttlh»k*mut — PttwKaiwBknlng 2968/71* (22) Hak«mlsf4lvi — AntBkitlngtdtg 11.10.7^ (23) Alkupiivi— Glttlghaodag 11.10.7¼ (41) Tullut Julkiseksi — Bllvlt offvntllg X6.0k. 75

Patentti- ia rekisterihallit!» .... .... .... , . .. „ , _ , (44) Nihttvliulpanon jt kuuLjulkaisun pvm. —

Patent· och registerstyrelsen ' ' Ansöksn utlsgd och utl.skriftan publicsrsd 31.08.8l (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus —Begird prioritet 15.10.73 US A (US) 1+061+1+2 (71) Bristol-Myers Company, 3^5 Park Avenue, New York, N.Y. 10022, USA(US) (72) Alexander Halasz, Norwalk, Connecticut, David Cohen, Stamford,

Connecticut, USA(US) (7¼) Oy Kolster Ab (5*0 2-substituoitua m-tolueenidiamiinia sisältävä hapettava hiusvärivalmiste - Oxiderande härfärgpreparat innehällande 2-substituerad m-toluendiamin

Keksinnön kohteena on hiusvärivalmiste kerätiinisäikeiden värjäämiseksi käyttäen tiettyjä 2-substituoituja m-tolueenidiamiineja. Erityisesti sen kohteena on valmiste ihmishiusten värjäämiseksi joko peruukin muodossa tai luonnon hiusten muodossa käyttäen 2-substituoituja m-tolueenidiamiineja, joilla on kaava ch3 (!)

T

tai niiden ei-myrkyllisiä suoloja (esim. HC1-, HBr-, H^O^-, asetaatti- jne. suoloja), jolloin kaavassa R on alkyyli, hydroksialkyyli, fenyylialkyyli, tai alkyylisulfonyyli (esim. CII^SO^-).

2 60127

On tunnettua, että nykyisellä hiusvärjäyksen tasolla ainoastaan ns. hapetusväriaineet antavat pysyvän värjäyksen kaikissa sävyissä. Käytännössä kaikki pysyvät väriaineet on valmistettu hapetusväriyhdistelmiksi, jotka antavat runsaan sävyvalikoiman, erityisesti luonnon sävyistä. Nämä väriyhdistelmät on muodostettu para-^komponenttien seoksiksi, esimerkiksi aromaattisten diamiinien, aminofenolien tai fenolien seoksiksi; ja meta-komponenteiksi, esimerkiksi m-tolu-eenidiamiinin ja m-fenyleenidiamiinin seoksiksi. Para- ja metakomponenttien seos reagoi hiuksissa vetyperoksidin läsnäollessa muodostaen väriä.

Näillä väriyhdistelmillä saadut sävyt ovat pysyviä ja kestävät käsittelyjä tukan pesuaineilla. Värjäykset eivät kuitenkaan ole täysin tyydyttäviä, koska tummemmat sävyt, varsinkin näiden sävyjen siniset komponentit pyrkivät ajan mittaan punertumaan. Tämä punertuminen korostuu hikoilun ja auringonvalon vaikutuksesta. Esimerkiksi kuukauden kuluttua tukalla on epämiellyttävä punertava vivahdus.

Nyt on keksitty, että kun substituoituja m-tolueenidiamiineja, joilla on edellä esitetty kaava I, käytetään meta-komponentteina hapetusvärjäysyhdis-telmissä, saadaan hiuksiin värjäyssävyjä, jotka ovat kestäviä hikoilua ja valoa vastaan ja jotka eivät enää edelleen hapetu punertavaa värisävyä kohti. Saadut värisävyt ovat myös kestävämpiä toistuvia tukanpesuainekäsittelyjä vastaan (ts. pesunkestäviä) värin muutoksen ollessa huomattavasti vähäisempi kuin m-tolueeni-diamiinilla. Ne antavat myöskin paremman kattavuuden, ts. värjäykset ovat väri-voimakkuudeltaan samat vähemmällä väriaineella kuin esimerkiksi 2,U-diamino-anisolilla, joka on eräs hiusväriaineissa käytetty meta-komponentti,

Niinpä tämän keksinnön kohteena on väriyhdistelmiä ja erityisesti pysy-väistyyppisiä hiusvärivalmisteita, jotka, kun ne on värjätty hiuksiin ovat erittäin kestäviä värin poiskulumista vastaan; ovat pesunkestävämpiä, valon-kestävämpiä ja kestävämpiä hikoilua vastaan kuin alan aikaisemmat vastaavat valmisteet.

Keksinnön eräänä tavoinneena ovat myös edellä mainitut hiusvärivalmisteet, joilla on edellä esitetyt ominaisuudet ja joissa käytetään meta-komponenttina edellisen kaavan I mukaista yhdistettä.

Tämän keksinnön muut ja yksityiskohtaisemmat tavoitteet käyvät ilmi seuraavasta kuvauksesta ja patenttivaatimuksista.

2-substituoidussa m-tolueenidiamiinissa, jota edellä kuvattiin kaavassa I, yhdisteradikaalien (esim. hydroksialkyylin, fenyylialkyylin) alkyyliosan tai alkyyliketjuri ketjunpituus voi vaihdella. Tavallisesti alkyyliketju tai alkyyli-o:;a edustavat lyhyempää ketjunpituuslajia sisältäen 1-6 hiiliatomia. Kun R on 3 60127 hydroksialkyyli-radikaali, se sisältää tavallisesti 1-3 hydroksiryhmää. Spesi-fisemmin esitettynä voi R:llä kaavassa I olla seuraavia eri merkityksiä: (1) R = alkyyli; metyyli, etyyli, n~propyyli, isopropyyli, n-butyyli, isobutyyli, tert.-butyyli, pentyyli, heksyyli.

(2) R = hydroksialkyyli; (edullisesti 2-6 hiiliatomia ja 1-3 hydroksi-ryhmää); hydroksimetyyli, 2-hydroksietyyli, 3-hydroksipropyyli; 2,3-dihydroksi-propyyli, U-hydroksibutyyli; 1,3-dihydroksipropyyli , U-hydroksibutyyli ; 1,3-dihydroksipropyyli, tris(hydroksimetyyli)metyyli.

(3) R = fenyylialkyyli; bentsyyli , fenyylietyyli , fenyylipropyyli , metyylibentsyyli /CH^ /====\\ * metyyli fenyyli etyyli / CH^ /“““λ \ ST\j) (4) R = alkyylisulfonyyli tai fenyylisulfonyylejä: metyylisulfonyyli (CH^-SO^-); etyylisulfonyyli (C2H,--S02-); propyylisulfonyyli (CH3~CH-CH2S02-), fenyylisulfonyyli/ \ ;

vOy 'S°20"H3 -swQ

On havaittu, että parhaisiin tuloksiin päästään niillä yhdisteillä, joissa R on alkyyli tai hydroksialkyyli. Nämä muodostavat näin ollen meta-komponenttien edullisen ryhmän, jota voidaan menestyksellisesti käyttää hapetusvärjäysvalmisteissa tämän keksinnön mukaisesti.

Tässä keksinnössä käytettyjä 2-substituoituja m-tolueenidiamiineja voidaan valmistaa helposti käyttäen alalla aikaisemmin hyvin tunnettuja reaktioita. Valittava reaktio riippuu kulloinkin substituentista, joka liitetään amiinin typpeen. Seuraavassa on esitetty muutamia tyypillisiä reaktioita näiden yhdisteiden valmistamiseksi: 4 60127

Ph3 ch3 ch3

y NH2 Y ^0¾ X ^ NHCII

<H) I _CH?0_ 1 J (' 3

V v f—3,3 > U

no2 no2 im2 !?H3 ch3 CH3 (111) r^'V nh2 rV NH~H“Y fV™

UjJ Pelkistys IJ

N02 N02 Xh2 jossa X * halogeeni, Y - H, OH, CN ja R - kaksiarvoiset radikaalit* alkyleeni (esim. -CH--CH--), fenyylialkyleeni (esim. f/ Λ 2 1 \ / CH2~) X3 fH3

(IV) f^Ym2 X

\ f^N^NHROH

. M + alkyleenioksidi _j ns /

NC> V

2 N02

Pelkistys ch3

A. NHRQH

V

NH2 5 60127 jossa R on kaksiarvoinen alkyleeni- tai hydroksialkyleeniryhmä.

CH3 CH3

A.NH2 . (vV· NHSO^R

(v) Qr + —> y N02 n02

Pelkistys CII3

NHSOgR

mh2 jossa R alkyyli, fenyyli tai fenyylialkyyli.

Edellä kaavassa I kuvatut väriaineet on tarkoitettu käytettäviksi pääasiallisesti meta-komponentteina hapetusvärjäysyhdistelmissä. Nämä ovat tavallisesti vesipitoisia alkaalisia yhdistelmiä, jotka sisältävät meta-komponentin lisäksi ainakin yhden para-komponentin. Valinnaisesti tällainen yhdistelmä voi sisältää myös esimerkiksi modifioivia värjäysainevälituotteita, nitroväriaineita, saippuoita, pinta-aktiivisiä aineita, paksuntimia, hape-tuksenestoaineita ja orgaanisia liuottimia. Edelleen nämä vesipitoiset yhdistelmät voivat esiintyä eri muodoissa, kuten liuoksina, juoksevina nesteinä, tahnoina, voiteina tai geeleinä.

Kuvaavia para-komponentteja, joita voidaan käyttää tässä keksinnössä, ovat seuraavat: p-tolueenidiamiini, p-aminofenoli, p-aminodifenyyliamiini, 4-4'-diaminodifenyyliamiini, p-fenyleenidiamiini, 2,6-dimetyyli-p-fenyleeni-diamiini, 2,5-diaminopyridiini. Erityisen mielenkiintoinen on para-kompo-nenttien ryhmä, joita kuvaa kaava 60127 X*.

6 νη2 tax sen ei-myrkylliset suolat, jolloin kaavassa R-^ on alkyyli tai hydroksialkyyli; R2 on vety tai hydroksialkyyli; on vety, alkyyli, alkoksi tai halogeeni; ja R^ täyttää jonkun bentseeni-radikaalin jäljellejääneistä asemista ja on vety, alkyyli, alkoksi tai halogeeni; edellyttäen, että R2 on vety kun on alkyyli, alkoksi tai halogeeni, ja edellyttäen, että ainakin kaksi Reistä, R2:sta, Riista tai Reistä ovat muu kuin vety. Myös tässä tapauksessa alkyyliryhmät tai alkyyliosat sisältävät 1-6 hiiliatomia ja hydroksialkyyli sisältää 1-3 hydroksiryhmää. Halogeeni voi olla Cl, Br, ?, J, jne.

Meta- ja para-komponenttien lisäksi tämän keksinnön hapetusvärjäys-yhdistelmät voivat sisältää muita modifioivia värjäysväliaineita. Tällaisia ovat esimerkiksi m-aminofenolit, yhdisteet, jotka sisältävät aktiivisia mety-leeniryhmiä fenolit, jne. m-aminofenolit voivat antaa joko indofenoleja tai indamiineja hapettavassa kytkennässä parakomponenttien kanssa. Tuotteet ovat yleensä väriltään violetteja ja niitä käytetään muunneltaessa värisävyjä. Esimerkkejä tässä käyttökelpoisista aminofenoleista ovat 2,4-diami-nofenoli, m-aminofenoli, aminoresorssinoli, 1,5-aminohydroksinaftaleeni ja 1,8-aminohydroksinaftaleeni.

Yhdisteet, jotka sisältävät aktiivisia metyleeniryhmiä, pystyvät myös reagoimaan hapettavasti aktivoitujen para-komponenttien kanssa. Tuotteet ovat eri tyyppisiä imino-yhdisteitä ja ovat väriltään keltaisia tai punaisia. Esimerkkejä tässä keksinnössä käyttökelpoisista metyleeniyhdis-teistä ovat 3-metyylipyratsoloni-(5)* l-fenyyli-5~metyylipyratsoloni(5); 1,3~dimetyylipyratsoloni-(5)· asetoetikkahappoanilidi, bentsoyyliasetotoluidi ja nikotinoyyliasetanilidi.

Vielä muitakin hapetusvärjäysvälituotteita, ts. modifioimisaineita voi olla läsnä tämän keksinnön yhdistelmissä antamaan värillisiä tuotteita hapettavissa olosuhteissa monimutkaisemmalla mekanismilla. Tämä voi käsittää yhden tai useamman itse-kytkeytyrnisen tai kytkeytymisen para-komponenttien tai muiden läsnäolevien välituotteiden kanssa. Näistä mainittakoot hydrokinoni, 7 60127 katekoli, 1,5-naftaleenidioli, o-fenyleenidiamiini ja o-aminofenoli.

Fenolit reagoivat para-komponenttien kanssa hapettavien aineiden läsnäollessa muodostaen indofenoleja. N äimä ovat tavallisesti sinisiä tai violetteja yhdisteitä, vaikkakin resorsinolit antavat keltaisia tai ruskeita yhdisteitä näissä olosuhteissa. Ruskeita värejä, joita saadaan resorsinolien reaktiosta, käytetään tavallisesti aikaansaamaan värisävyn syvyys. Esimerkkejä fenoleista, jotka ovat käyttökelpoisia tämän keksinnön hapetusvärjäysyhdistelmissä, ovat pyrogalloli, resorsinoli, pyrokatekoli ja alfanaftoli.

Joskus on toivottavaa lisätä näihin värjäysseoksiin väriaineita, jotka jo ovat värillisiä, ts. ne eivät enää tarvitse hapettavaa ainetta värin kehittämiseksi. Nämä lisätään yleensä sekoitustarkoituksia varten luonnollisilta näyttävien värien saamiseksi lopullisessa värjäyksessä.

Eräs ryhmä väriaineita, joita voidaan käyttää tähän tarkoitukseen ovat nitro-värivaineet ja tätä komponenttia sanotaan tässä yleisesti nitroväri-ainekomponentiksi. Alalla tunnetaan ennestään suuri joukko nitroväriaineita, jotka sopivat tähän tarkoitukseen. Ainoa rajoitus, joka asetetaan nitrovä-riaineelle ollakseen käyttökelpoinen tässä keksinnössä, on että sen väri ei tärvelly hapettavan aineen vaikutuksesta, jota käytetään lopullisessa hapettuvien komponenttien värin kehittymisessä. Tyypillisistä sopivista nitroväriaineista mainittakoot eeuraavat: 4-nitro-o-fenyleenidiamiini, 2-nitro-p-fenyleenidiamiini, 4-nitro-2-aminofenoli, 5-nitro-E-aminofenoli, 2-nitro-4-aminofenoli ja pikramiinihappo.

Tämän keksinnön mukaisen hapetusvär jäysyhdistelmän pH on yleensä emäksisellä puolella esim. 8- 11. Edullista on kuitenkin, että pH on väliltä n. 9 -10.

Mitä tahansa laajasta joukosta alkaloivia aineita voidaan käyttää värjäysyhdistelmän pH:n säätämiseksi emäksiselle puolelle. Ammoniumhydrok-sidi, koska se on ei-myrkyllinen laajalla väkevyysalueella ja on taloudellinen, on hyväksyttävä emäksiseksi tekevä aine. Kuitenkin ammoniakin sijasta tai yhdessä sen kanssa voidaan käyttää muita yhteensopivia ammoniakkijohdannaisia emäksiseksi tekevänä aineena, kuten alkyyliamiinia, kuten etyyli-amiinia, tai trietyyliamiinia} tai alkanoliamiinia, kuten monoetanoliamiinia tai dietanoliamiinia. Samalla tavalla voidaan käyttää mitä tahansa muuta tavallisista emäksiseksi tekevistä aineista, kuten natrium- tai kalium-hydroksidia, natrium- tai kaliumkarbonaattia, natriumfosfaattia, natrium-vetyfosfaattia, natriumsilikaattia ja niiden kaltaisia.

Saippuoista, joita voi olla läsnä tämän keksinnön yhdistelmissä mainittakoot lauriinihapon, steariinihapon, palmitiinihapon, oleiinihapon, linoli- tai risiiniöljyhapon natrium-, ammonium- tai kaliumsuolat. Saippu- 8 60127 oita voi olla läsnä 5-35 paino-$:n määrä hapetusvärjäysseoksesta ja edullisesti 15 - 25 Tässä keksinnössä käyttökelpoisista pinta-aktiivisista aineista mainittakoot vesiliukoiset pinta-aktiiviset aineet. Nämä voivat olla anionisia, ei-ionisia tai kationisia. Kuvaavina esimerkkeinä eri tyyppisistä vesiliukoisista pinta-aktiivisista aineista mainittakoot: korkeammat alkyyli-bentseenisulfonaatit; alkyylinaftaleenisulfonaatit; alkoholien ja moniemäk-sisten happojen sulfonoidut esterit; tauraatit; rasva-alkoholisulfaatit; haaraketjuisten tai sekundääristen alkoholien sulfaatit; alkyylidimetyyli-bentsy.) liammoniumkloridit; ja niiden kaltaiset. Kuvaavista spesifisistä pinta-aktiivisista aineista mainittakoot: natriumlauryylisulfaatti; poly-oksietyleenilauryyliesteri; myristyylisulfaatti; glyseryylimonostearaatti; palnitiinimetyylitauriinin natriumsuola, setyylipyridiinikloridi; lauriini-dietanoliamidi; polyoksietyleenistearaatti; stearyylidimetyylibentsyyli-ammoniumkloridi; dodekyylibentseeninatriumsulfonaatti; nonyylinaftaleeni-natriumsulfonaatti; dioktyylinatriumsulfosukkinaatti; natrium N-metyyli-N-oleyylitauraatti; natriumisotionaatin oleiinihappoesteri; natriumdodekyyli-sulfaatti; 3,9-dietyyli-tridekanoli-6-sulfaatin natriumsuola ja niiden kaltaiset. Vesiliukoisen pinta-aktiivisen aineen määrä, kun sitä on läsnä, 1 voi vaihdella laajalla alueella, kuten n. välillä 0,5 - 30 paino-^· yhdistelmästä ja edullisesti 1 - 10

Erilaisia orgaanisia liuottimia voi myös olla läsnä hapetusvärjäys-seoksessa tarkoituksena liuottaa väriainevälituote tai joku muu komponentti, joka on riittämättömästi vesiliukoinen. Yleensä valittu liuotin on veden kanssa sekoittuva ja iholle vaaraton ja voi olla esimerkiksi etanoli, isopropanoli, glyseriini, etyleeniglykoli, propyleeniglykoli, etyleeni-glykolimonoetyylieetteri, dietyleeniglykoli, dietyleeniglykolimonoetyyli-eetteri jne. Käytetyn liuottimen määrä voi vaihdella väliltä 1 - 40 $ hapetusvärjäysseosta ja on edullisesti väliltä 5 - 30 $·

Esimerkkeinä paksuntimista, joita myös voidaan yhdistää näihin vär-jäysyhdistelmiin, mainittakoot natriumalginaatti tai arabikumi tai selluloosa johdannaiset, kuten metyyliselluloosa, hydroksietyyliselluloosa tai karboksimetyyliselluloosan natriumsuola tai akryylipolymeerit kuten poly-akryylihapon natriumsuola tai epäorgaaniset paksuntimet, kuten pentoniitti. Paksuntimen määrä, kun sitä on mukana, voi vaihdella laajalla alueella, kuten n. välillä 0,5 - 5 $ ja edullisesti n. välillä 0,5-3 paino-$.

Esimerkkeinä hapetuksenestoaineista, joita voi olla läsnä tässä hapetusvärjäysseoksessa mainittakoot natriumsulfiitti, tioglykolihappo, natriumhydrosulfiitti ja askorbiinihappo. Hapetuksenestoaineen määrä, joka 5 60127 voi olla mukana tässä hapetusvärjäysseoksessa, or tavallisesti väliltä n. 0,05 - 1 paino-$ laskettuna hapetusvärjäysseoksen kokonaispainosta.

Vesi on tavallisesti pääaineosana tässä yhdistelmässä ja sen määrä voi vaihdella laajoissa rajoissa riippuen suuressa määrässä muiden lisäaineiden määrästä. Hiinpä vesimäärä voi olla niinkin pieni kuin 20 ja edullisesti se on n. 30 - 90 Tämän keksinnön värjäysyhdistelmät ovat edullisesti vesipitoisia yhdistelmiä. Käsitettä "vesipitoinen yhdistelmä" käytetään tässä yleisessä merkityksessään käsittämään kaikki vettä sisältävät yhdistelmät, jotka kuuluvat keksinnön piiriin. Tämä käsittää todelliset liuokset tai väriaineen seokset vesipitoisessa väliaineessa, joko yksinään tai yhdessä muiden aineiden kanssa, jotka myös on liuotettu tai dispergoitu vesipitoiseen väliaineeseen. Väriaine voidaan kolloidisesti dispergoida väliaineeseen tai voidaan pelkästään perinpohjaisesti sekoittaa siihen.

Erilaisten muiden modifioimisaineiden, hapetuksenestoaineiden, alka-loimisaineiden ja muiden apuaineiden, joita voidaan yhdistää tämän keksinnön hapetusvärjäysseokseen, lähemmäksi kuvaamiseksi viitataan julkaisuun Sagarin "Cosmetics, Science and Technology" (1957) sivut 505 - 507, Interscience Publishers, Inc., New York. Tämän keksinnön vesipitoiset yhdistelmät voivat olla monissa muodoissa. Niinpä ne voivat olla ohuita tai paksuja, juoksevia nesteitä, tahnoja, voiteita, geelejä jne»

Taulukossa I on esitetty yhteenveto eri komponenteista, jotka voivat muodostaa tämän keksinnön mukaisen hapetusvärjäysseoksen. Prosenttiluvut on annettu paino-prosentteina laskettuina hapetusvärjäysseoksen kokonaispainosta.

Taulukko I

Paino-^

Komponentit Yleensä Edullisesti

Para-komponentti 0,1-6 0,2-4

Uusi meta-komponentti 0,1-6 0,2-4

Muu hapetusvärjäysvälituote 0-4 0,1-2

Nitro-väriaineet 0-3 0,01-2

Saippua 0-35 15-25

Pinta-aktiivinen aine 0-30 1-10

Paksunnin 0-5,0 0,05-3

Hapetuksenestoaineet 0-1,0 0,05-1

Orgaaniset liuottimet 0-40 5-50

Vesi täydennys 100 $:ksi

Emäkseksi tekevää ainetta pH:n 8-11 9-10 10 Ä ,-, 601 27

Edellä mainitut tämän keksinnön hapetusvärjäysseokset on tarkoitettu käytettäviksi yhdessä tavanomaisten hapetusväriaine "kehittimien" kanssa, jotka sisältävät tarvittavan hapettimen reaktion aikaansaamiseksi värillisiksi tuotteiksi. Tyypillisiä tähän tarkoitukseen sopivia kehittimiä ovat vetyperoksidin vesipitoiset liuokset, esim. 5-12 ?6:eet tai erittäin viskoosit voiteet, jotka lisäksi sisältävät esimerkiksi nonyylifenolipoly-etyleeniglykolia tai lauryylialkoholipolyetyleeniglykolia 2-10 paino-%:n määrän kehittimestä tai kiteiset peroksidit kuten virtsa-aineperoksidi tai melamiiniperoksidi.

Käytössä tietty määrä edellä kuvattua kehitintä sekoitetaan tiettyyn määrään hapetusvärjäysyhdistelmää, joka edellä, kuvattiin. Tavallisesti otetaan kehitintä määrä, joka on huomattavasti yli määrän, joka vaaditaan välituotteiden hapettamiseen, määrien riippuessa valitun kehitti-rnen muodosta ja väkevyydestä. Seosta ravistellaan hyvin ja levitetään hiuksiin. Sitä voidaan käyttää tukanpesuaineena koko päälle, levitettynä määrätylle tukan osalle, kuten juurille ja kammata tukan läpi myöhemmin.

Seoksen annetaan pysyä päässä jonkin aikaa ja poistetaan sitten tukanpesu-aineella. Normaali käsittelyaika on 20 - 50 minuuttia mutta voidaan käyttää käsittelyaikoja 10 minuutista 1 tuntiin.

Eräässä tämän keksinnön yhdistelmien käyttömuodossa hapettava värjäysseos jaetaan tasaisesti aerosolisäiliöstä sopivan ponneaineen paineen alaisena. Näin saatu vaahto sekoitetaan kehittimen kanssa yleensä vetyperoksidin liuoksen kanssa ja levitetään tukkaan kuten edellä.

Seuraavat esimerkit on esitetty keksinnön kuvaamiseksi yksityiskohtaisemmin. On kuitenkin selvää, että keksintö ei rajoitu näihin esimerkkeihin. Jollei muuten ole ilmoitettu, ovat kaikki prosentit paino-prosentteja laskettuna yhdistelmän kokonaispainosta.

Seuraavat ilmaisut, joita esimerkeissä on käytetty tarkoittavat:

Carbouol 954 - tämä on akryylihapon vesiliukoinen polymeeri, joka on risti sidottu n. 1 fot 11a sakkaroosin polyaldehydieetteriä, jossa on keskimäärin n. 5,8 allyyliryhmää kutakin eetteri-molekyyliä kohti ja jonka molekyylipaino on suuruusluokkaa 1,000,000.

Punanoi C - natriumlauryylisulfaatti, U.S.P.-luokkaa.

Esimerkki 1 2-metyyliamino-4-aminotolueenln valmistus 15,4 g (0,IM) 2-amino-4-nitrotolueenia liuotettiin 100 ml*aan 96 $:sta H^SO^ huoneen lämpötilassa sekoittaen ja lisättiin 50 ml formaldehydin 56 ^:sta liuosta H^Otssa. Seosta sekoitettiin 50 minuuttia ja kaadettiin jäihin, neutraloitiin NaOHslla, suodatettiin ja pestiin. Saatiin 16,1 g 60127 11 2-metyyliamino-4-nitrotolueenia}· sp. 107 - 108° (Gnehm/Blume. Ann. 304, 100 antaa 107,5°C)· 8,5 S edellä saatua yhdistettä pelkistettiin katalyytti-sesti käyttäen katalyyttinä Pdtia ja syntynyt vapaa amiini saatettiin reagoimaan HCl:n kanssa muodostamaan 10 g dihydrokloridia (vapaa amiini on neste).

c«3 ch3 CH3 fr^HCHo , f"VNHCH3 H fVNKCT3 y iyi -¾. y N02 no2 hci nh^hci

Esimerkki IA

2-metyyliamino-4-amlnotolueenin vär.iäystestl p-fenyleenidiamiinin kanssa 0,104 g (0,0005M) 2-etyyliamino-4-aminotolueeni-dihydrokloridia (meta-komponentti) ja 0,054 g (0,0005M) p-fenyleenidiamiinia (para-kompo-nentti) lisättiin 3 mlsaan etanolia ja 20 g:aan vesipitoista liuosta, joka käsitti 1 io Carbopol 954 (paksunnin), 0,1 $ Dupanol C (pinta-aktiivinen aine) ja 3,8 i ammoniumasetaattia. Seosta sekoitettiin 3 mlin kanssa ammo-niumhydroksidia (28 $6) ja 20 ml:n kanssa 6 ^tsta vetyperoksidia. Ihmisen hiusnäytettä värjättiin tällä yhdistelmällä 30 minuuttia 30°C:ssa. Saatiin j sininen väri, joka oli hikoilun-, valon- ja pesunkestävä ja näiltä ominaisuuksiltaan huomattavasti parempi samanlaista värjäystä, joka saadaan käyttämällä m-tolueenidiamiinia meta-komponenttina.

Esimerkki IB > 2-metyyliamino-4-aminotolueenin värjäystesti käyttäen p-tolueenidia-miinisulfaattia para-komponenttina 0,109 g (0,0005M)2-metyyliamino-4-aminotolueenihydrokloridia ja 0,11 g (0,005M) p-tolueenidiamiinisulfaattia liuotettiin 3 mitään etanolia ja 20 mitään emästä, joka käsitti 1 $tn Carbopol 934, 0,1 $ Dupanol C, 3,8 $ ammoniumasetaattia ja vettä. Tähän liuokseen lisättiin 3 28 $:sta ammoniumhydroksidia ja 20 ml 6 $:sta vetyperoksidia. Syntyneellä seoksella värjättiin ihmishiusnäytettä 30 minuuttia 30OC:ssa. Hiukset värjäytyivät sinisiksi ja värjäys oli hikoilun-, valon- ja pesunkestävä.

60127 12

Esimerkki 2 « 2-etyyliamino-A-aminotolueenin valmistus f3’ ·?Η3 A^'H2 Hatrlugiaeetaatti , ^1010¾0¾ ^2

f i + CH0CHpBr E'thanoli U

kV 3 2 N02 N02

f CH

JC nhch2ch3 <_pLeaJ5___ l Etanolipitoinen HC1 " » NHg.2HC1 Lähtöaine: A. 15,2 g (O,IM) 2-metyyli-nitroaniliini B. 21,8 g (0,2M) etyylibromidia . C. 15,6 g (O,IM) natriumasetaatti . 5 D. 100 ml etanolia Menettelytapa: ' A, B, C ja D sijoitettiin pieneen autoklaaviin ja kuumennettiin öljy-

* O

f hauteella 120 - 125 C:ssa 22 tuntia, Reaktioseos jäähdytettiin ja suodatettiin ja suodos haihdutettiin pyöröhaihduttimella. Syntynyt kiintoaine kiteytettiin uudelleen EtOH-HgO-seoksesta antamaan 7*9 S keltaisen ruskeita | kiteitä (Mac Callum, Soc. 67, 247), 4,5 S edellä saatua tuotetta pelkistet-! tiin katalyyttisesti Pdslla ja muutettiin sen jälkeen dihydrokloridiksi. Tuotteen paino oli 4,36 g. Tässä esimerkissä valmistetulla 2-etyyliamino-4-aminotolueenilla suoritettiin värjäys käyttäen esimerkkien IA ja IB menetelmiä, joissa 2-etyyliamino-4~&m^n°tolueenia käytettiin 2-metyyliamino-4-aroinotolueenin asemesta meta-komponenttina. Nämä värjäykset antoivat syvän sinisiä värisävyjä, jotka olivat hikoilunkestäviä.

k t k 1, * 13 601 27

Esimerkki 5 2-propyyllamino-4-aminotolueenin valmistus °H3 CH3

CS^NTL, (Vvwicncu CH,, f- 3H

l] d Natriumasetaatti x | | ^ ^ -* 'j ' + CIIgCHgCHgBr n^öpäjäöll * no2 no2 Γ3 sy\s NHCH0CH0CHo | ‘ 2 3 <; P^c. —---1

Etanolinen HC1 NH2.2HC1 Lähtöaine: A. 15,2 g (O,IM) 2-metyyli-5-nitroaniliini B. 61,5 S (0,5M) l-bromipropaani

C. 15,6 g (O,IM) natriumasetaatti . 3 HgO

D. 125 ml n-propanolia Menettelytapa: A, 3, C ja B sijoitettiin 500 ml:n kolmikaulapulloon ja kuumennettiin kuumennusvaipalla, sekoittaen, palautusjäähdytyslämpötilaan. Reaktio oli loppuunkulunut 54 tunnin palautusjäähdyttämisen jälkeen määritettynä ohutlevykromatografiseeti. Reaktioseos jäähdytettiin ja suodatettiin suolan poistamiseksi. Liuotin haihdutettiin suodoksesta pyöröhaihduttimella. Syntynyt kiintoaine kiteytettiin uudelleen HgO:sta. Oranssinvärinen Öljy, joka on liukenematon kuumaan veteen, erotettiin dekantoimalla. öljy, joka jähmettyy jäähdytettäessä, on tuote. Tuotteen paino on 7*0 g, sp. 54 - 59°C. Tuotteessa oli heikkoja jälkiä epäpuhtauksista. 4*85 g edellä saatua tuotetta pelkistettiin katalyyttisesti Pdtllä ja muutettiin sen jälkeen dihyd-rokloridikei. Talteenotetun tuotteen paino oli 5*44 g. Jälkeen tulevat värjäystestit eri para-komponenteillä, esimerkiksi PPD:llä ja PTD:llä antoivat syvän sinisiä sävyjä, jotka olivat hyvin hikoilun kestäviä. Tämän esimerkin mukaisesti valmistettua 2-propyyliamino-4-aminotolueenia käytettiin värjäämieeen käyttäen esimerkkien IA ja IB menetelmiä, joissa 2-propyy- 14 601 27 liaraino-4-aminotolueenia käytettiin 2-metyyliamino-4-aminotolueenin asemesta meta-komponenttina. Nämä värjäykset antoivat syvän sinisiä värisävyjä, jotka olivat hyvin hikoilunkestäviä.

Esimerkki 4 2-hydroksietyyliamlno-4-aminotolueenin valmistus ch3 ch3 z}· "',' !;HJ CHj-CHg Etanoli . -i^vMHCHgCHgOH + 3H?

li ' \ / * v *J

W + V XX

i i NOg N02 CH3 /^yNHCHgCHgOH .

vjj ___ jj Etanolipitoinen HC1 NH2.2HC1 Lähtöaine: A. 30»4 g (0,2M) 2-amino-4-nitrotolueeni

B. 150 g etanoli 3A

C. etyleenioksidi (riittävästi saattamaan reaktio loppuun)

Menettelytapa: A ja B sekoitettiin 300 ml:n kolmikaulapullossa, joka oli varustettu sekoittimella ja palautusjäähdyttimellä. Reaktioseos kuumennettiin palautus-jäähdy tyslämpötilaan lämpövaipan avulla ja C lisättiin sitten kuplien reaktioseokseen suppilon kautta, joka sisälsi 10 ml ksyleeniä. Etyleenioksidia johdettiin kuplivana kunnes reaktio oli täydellinen, mikä osoitettiin ohut-levykromatografisesti (kokonaisaika n. 30 tuntia). Syntyneestä liuoksesta haihdutettiin liuotin pyöröhaihduttimella. Jäljelle jäänyt jäännös kiteytettiin uudelleen de-ionisoidusta vedestä. Saadun oranssinpunaisen tuotteen paino oli 11,2 g (sp. 89 - 90°C), i N lfiydetty (» 14,26, teoreettinen -14,28, 9 g edellä saatua tuotetta pelkistettiin katalyyttisesti Parr-hydro- generaattorilla käyttäen 3 $:sta palladium/hiiltä katalyyttinä etanolisessa liuottimessa. Syntynyt pelkistynyt aine suodatettiin etanoliseksi ECliksi (valmistettu kuplimalla HC1 kaasua etanoliin). Kun kaikki liuotin on haih- 15 601 2 7 dutettu saadaan tuotteena valkoinen kiinteä aine. Tämän esimerkin mukaisesti valmistettua 2-hydroksimetyyliamino-4-aminotolueenia käytettiin värjäykseen käyttäen esimerkkien A ja B menetelmää, jossa 2-hydroksietyyliamino-4-aminotolueenia käytettiin 2-metyyliamino-4-aminotolueenin asemesta meta-komponenttina. Nämä värjäykset antoivat tummansinisiä sävyjä, joiden kestävyys hikoilua vastaan oli erinomainen.

Esimerkki 5 2-bentsyyliamino-4-amlpotolueepin valmistus CH3 ,CiI3 NHr Natriumasetaatti % + 3H2

I ^ + C6H5Ci!2C1 Etanoli" * U J

V T

I Ν0λ m0 * CH3 .JyHHCH2C6H5 f—-- | Btanolipitoinen HC1

T

NH2.2HC1 Lähtöaine: A. 15,2 g (0,IM) 2-metyyli-5-nitroaniliinia B. 28,0 g (0,2M+ 10 j6:n ylimäärä) bentsyylikloridia

C. 15,6 g (O,IM) natriumasetaatti . JH^O

D. 100 ml etanolia

Menettelytapa: A, B, C ja D kuumennettiin autoklaavissa 125°C:ssa 22 tuntia, jäähdytettiin ja suodatettiin. Uudelleen kiteyttäminen ei ollut tarpeen. Tuotteen paino oli 11,4 g, sp. 124 - 125°C (Ullmann, Grether, Berichte 55, 558 antaa 124°C). 6,05 g edellä saatua tuotetta pelkistettiin ja muutettiin dihydro-kloridiksi» Tuotteen paino oli 6,7β g. Tämän esimerkin 2-bentsyyllamino-4-aminotolueenia käytettiin värjäykseen käyttäen esimerkkien IA ja IB menetelmää, jossa 2-bentsyyliamino-4-aminotolueenia käytettiin 2-metyyliamino-4-aminotolueenin asemesta meta-komponenttina. Nämä värjäykset antoivat sinisiä värisävyjä.

60127 16

Esimerkki 6 2HD>tyylisaiapido-4TMtoPt0lum«BiB valmi etu.

CH~ I 3 CH^

rVrrH2 A

| +CHSOn ^NHS02CH3 + 3H* JJ + CH3S02C1 Keyleeni % ] 3 *

Ύ ~-* V

NO. \ 2 no2 ?H3 ^XT^NHSO.CH.

[ JJ 2 3 <-W/C_ NH2 Lähtöaine: A. 30,4 g (0,2M) 2-amino-4-nitrotolueeni B. 25,2 g (O,22M) metaanisulfonyylikloridi C. 300 ml ksyleeniä

Menettelytapa: A ja C sekoitettiin ja kuumennettiin palautusjäähdytyslämpötilaan 1 litran kolmi-kaulapullossa. B lisättiin tiputtaen. Reaktioseosta kuumennettiin palautusjäähdyttäen 20 tuntia ja reaktioseos jäähdytettiin ja suodatettiin. Talteenotettu kiinteä aine kiteytettiin uudelleen etanolista. Tuotteen paino oli 30,0 g, sp. 146 - 147°C. 23,0 g (0,1M) edellä saatua välituotetta pelkistettiin Fd-katalyytillä. Tuote kiteytettiin uudelleen etanolista. Saadun tuotteen paino oli 7,3 g, sp. 173 - 173»5°C. Tämän esimerkin mukaisesti valmistetulla 2-metyylisulfamino-4-aminotolueenilla värjättiin käyttäen esimerkkien IA ja IB menetelmiä, joissa 2-metyylisulfamido- 4-aminotolueenia käytettiin 2-metyyliamino-4-aminotolueenin asemesta meta-komponenttina. Nämä värjäykset antoivat violetin sinisiä ja syvän sinisiä värisävyjä vastaavasti p-fenyleenidlaaiinilla ja p-tolueenidlamiinllla para-komponenttina.

60127 17

Esimerkki 7 2-syaanlmetyyllamino-4-amlnotolueenin valmistus ch3 ch3 A. NH2 ΑγΝΗ0Η20Ν +3Hg ^ n Etlkkahappo . il aJJ + (CH20)x -f KCN + ZnCl2 ' A/ NOp ^°2 CH3

AT^NHCHoCN

f ¥ 2 --- U J Etanolipitoinen HC1 NH2.2HC1 Lähtöaine: A. 45,6 g (0,3M) 2-metyyli-5-nitroaniliinia B. 27,0 g paraformaldehydiä C. 58,5 g kaliumsyanidia D. 157,5 S einkkiklorldia E. 1500 ml etikkahappoa

Menettelytapa: A, B, C ja D pantiin 3 litran kolmikaulapulloon ja jäähdytettiin jäähauteella. E lisättiin 2 mltn kanssa väkevää HgSO^ tiputtaen ja sekoittaen. Lisäyksen jälkeen seosta sekoitettiin 30 minuuttia ja lämpötila nostettiin sitten 50°C:een yhden tunnin ajaksi. Heaktioseosta sekoitettiin 50°C:ssa vielä 8 tuntia. Pullon sisältö jäähdytettiin sitten ja kaadettiin 2100 ml:aan jäävettä. Syntynyt kiintoaine suodatettiin ja pestiin vedellä. Tuote kiteytettiin uudelleen E^O-EtOH-seoksesta. Keltaisten kiteiden sp. oli 148 - 149°C. Analyysi:

Teoreettinen Löydetty *C 56,54 56,12 H 4,71 4,86 K 21,98 21,40

Tuotteen paino oli 26,7 g 6,4 g edellä saatua tuotetta pelkistettiin katalyyttisesti Pd:llä ja muutettiin sen jälkeen dihydrokloridiksi. Tuotteen paino oli 8,67 g. Tämän esimerkin mukaisesti valmistettuasQraanimetyy-liamino-4-aminotolueenia käytettiin värjäämiseen käyttäen esimerkkien IA ja 18 601 2 7 IB menetelmää, jossa 2-syaanimetyyliamino-4-aminotolueenia käytettiin 2-metyyliamino-4-aminotolueenin asemesta meta-komponenttina. Nämä värjäykset antoivat harmaan sinisiä värisävyjä.

Esimerkki 8

Valmistetaan unssi liuosta, jolla on seuraava koostumus: N,N-bis(2-hydroksietyyli)-p-fenyleenidiamiinihydrokloridi 1 i 2-metyyliamino-4-aminotolueeni 1 $ öljyhappo 35 i ammoniumhydroksidi (28 i Aq.) 8 i isopropanoli 20 $ vettä 41 i Tämä liuos sekoitetaan 1 unssin kanssa 6 $:sta vesipitoista vetyperoksidia ja levitetään harmaaseen hiusnäytteeseen 20 minuutin ajaksi ympäristön lämpötilassa. Hiusten havaitaan värjäytyneen sinisiksi.

Esimerkki 9

Unssi liuosta, jolla on seiiraava koostumus: 2,6-dimetyyli-p-fenyleenidiamiini 0,5 i N,N-bis(2,3-dihydroksipropyyli)-p-fenyleeni- 0,1 # diamiini resorsinoli 0,6 $ 2-propyyliamino-4-aminotolueeni 0,1 i> 4-nitro-o-fenyleenidiamiini 0,1 i> 2-nitro-p-fenyleenidiamiini 0,1 $ hydroksietyyliselluloosa 1 i ammoniumasetaatti 4 i 28 $:nen vesipitoinen ammoniakki 10 $ ammoniumlauryylisulfaatti 0,1 i> vettä 92 i sekoitetaan 1 unssin kanssa 6 #:sta vetyperoksidia ja levitetään harmaaseen hiusnäytteeseen 20 minuutin ajaksi. Hiusten havaitaan värjäytyneen ruskeiksi.

Esimerkki 10

Unssi liuosta, jolla on seuraava koostumus: N,2-dimetyyli-p-fenyleenidiamiini 3*2 i> resorsinoli 2,1 $ 2-p-hydroksietyyliamino-4-aminotolueeni 0,2 i o-fenyleenidiamiini 0,4 % 2-nitro-p-fenyleenidiamiini 0,2 i

Carbopol 934 1*5 i 19 601 27 ammoniumasetaatti 5 i° ammoniakki (28-$:nen vesipitoinen) 12 $ isopropanoli 0,5 $ natriumlauryylisulfaatti 0,2 $ natriumsulfiitti 0,7 $ vettä 83*5 $ sekoitetaan 1 unssin kanssa 6 $>i sta vesipitoista HgOg, *^olca sisältää 1 Carbopol 934, ja levitetään harmaalle tukalle 20 minuutin ajaksi. Tukan havaitaan värjäytyneen kastanjanruskeaksi.

Esimerkki 11

Unssi liuosta, jolla on seuraava koostumus: 4-amino-2-metyyli-iT-(2-hydroksietyyli)-aniliini- 3*5 5^ hydrokloridi resorsinoli 3*5 2-etyyliamino-4-aminotolueeni 0,2 ^ nitro-p-fenyleenidiamiini 0,1 # 4-nitro-o-fenyleenidiamiini 0,1 ^ öljyhappo 12 i» ammoniakki 1,5 ^ isopropanoli 7*5 9^ natriumlauryylisulfaatti 0,1 $ vettä 71,5 sekoitetaan 1 unssin kanssa liuosta, jossa on 1 ^ Carhopol 934 6 Reessä vesipitoisessa vetyperoksidissa. Seos levitetään harmaalle tukalle 30 minuutiksi, jolloin väri muuttuu tummanruskeaksi.

Esimerkki 12

Unssi liuosta, jolla oli seuraava koostumus: N,3-dimetyyli-p-fenyleenidiamiinihydrokloridi 1,2 $ resorsinoli 1,3 5^ 2-bentsyyliamino-4-aminotolueeni 0,1 ^ nitro-p-fenyleenidiamiini 0,05 $ öljyhappo 5 # dietanoliamiini 2 i» isopropanoli 5 glyseriini 0,2 $ vettä 100 /£:iin asti, sekoitettiin 1 unssin kanssa 6 $:sta vesipitoista vetyperoksidia, joka sisälsi 1 $ hydroksietyyliselluloosaa. Seos levitettiin harmaalle tukalle 30 minuutiksi ja poistettiin sitten tukanpesuaineella. Hiusten havaittiin 60127 20 värjäytyneen ruskeiksi.

Esimerkki 15

Unssi liuosta, jolla oli seuraava koostumus: N-metyyli-2-metoksi-p-fenyleenidiamiini 3»5 i resorsinoli 3*3 % 2-metyylieulfamido-4-aminotolueeni 0,1 i o-fenyleenidiamiini 0,5 i 4-nitro-o-fenyleenidiamiini 0,05 $ 2Θ $:nen vesipitoinen ammoniakki 10 i» ammoniumasetaatti 2,5 i» vettä 89,5 i sekoitettiin 0,5 unssin kanssa 6 $:sta vesipitoista HgOg ja levitettiin harmaalle hiusnäytteelle 20 minuutiksi. Väriaine poistettiin huuhtomalla ja kuivaamisen jälkeen hiusten havaittiin värjäytyneen ruskeiksi.

Esimerkki 14

Unssi liuosta, jolla oli seuraava koostumus: p-fenyleenidiamiini 2,5 # resorsinoli 2,5 i N,N-bis(P-hydroksietyyli)-3-metyyli-p-fenyleeni- 0,5 i diamiinisulfaatti 2-eyaanietyyliamino-4-aminotolueeni 0,2 i o-fenyleenidiamiini 0,7 i nitro-p-fenyleenidiamiini 0,1 ^

Carbopol 934 2 $ t 28 $:nen vesipitoinen ammoniakki 12 i natriumsulfiitti 1,1 i natriumlauryylisUlfaatti 0,2 $ vettä 88,5 $ sekoitetaan 1,5 unssin kanssa 4 ?&*sta vesipitoista vetyperoksidia ja levitetään harmaalle tukalle 30 minuutiksi. Tukan havaitaan värjäytyneen tummanruskeaksi.

Esimerkki 15

Valmistetaan hapetusvärjäysyhdistelmä seuraavista aineosista annetuin paino-prosentein: p-fenyleenidiamiini 2,6 i N,N-bis-(2-hydroksietyyli)-p-fenyleenidiamiini- 0,4 sulfaatti resorsinoli 1,0 i 2-metyyliamino-4-aminotolueeni 0,7 $ 4-nitro-o-fenyleenidiamiini 0,06 i 21 60127 o-aminofenoli 0,15/6 m-aminofenoll 0,3 etyleenidiamiini-tetraetikkahappo 0,04 $ isopropanoli 10 ammoniumhydroksidi 28 j6inen 9 natriumlauryylisulfaatti 2,5 sulfonoitu risiiniöljy 2,8 i» karhitoli (dietyleeniglykolietyylieetteri) 4 # öljyhappo 15 # propyleeniglykoli 4 i» vettä 100 56: iin asti 3 unssia tätä yhdistelmää pannaan annostelu-aerosolitölkkiin, jossa käytetään "OEL-jakeluventtiiliä", kuten on kuvannut Sander) "Principles of Aerosol Technology", sivut 34β - 349·

Sisempi osa (peroksidi-pussi), joustava polyetyleeni-pussi täytetään kehitinliuoksella; nimittäin 1 unssilla 12 sta vesipitoista vetyperoksidia, ja tölkki suljetaan lisäämällä 4*5 g ponneainetta, joka käsittää 35 i° 1*2-dikloori-l,l,2,2*tetrafluorietaania ja 65 ?6 1,1-difluorietaania. Tukkaan levittämistä varten tölkin sisältö vapautetaan vaahtona, joka käsittää hapetusvärjäysseoksen ja kehittlmen perusteellisen sekoituksen suhteessa 3:1· Vaahto hierotaan tukkaan ja annetaan olla 20 minuuttia, minkä jälkeen tukka perusteellisesti huuhdellaan. Se on värjäytynyt tummanruskeaksi.

Ellei toisin ole ilmoitettu on kaikki edellä esitetyissä esimerkeissä suoritetut värjäykset tehty huoneen lämpötilassa* rtpr v vn

Claims (5)

1. 22 601 27
2. 1. Hapettava hiusvärivalmiste, joka käsittää hapetusvärjäysliuottimen, joka sisältää para-komponentin ja meta-komponentin para-komponentin ollessa substituoitu tai substituoimaton p-fenyleenidiamiini, p-tolueenidiamiini tai p-aminofenoli tai näiden yhdistelmä; jolloin para-komponentti ja meta-komponentti reagoivat toistensa kanssa hapettimen läsnäollessa muodostaen väriaineen tukkaan, tunnettu siitä, että meta-komponentti on 2-substituoitu m-tolu-eenidiamiini, jolla on kaava Γ3 rY™ Ψ NH2 tai sen ei-myrkyllinen suola, jolloin kaavassa R on alkyyli, hydroksialkyyli, fenyylialkyyli tai alkyylisulfonyyli, jolloin alkyyli tai alkyyliosa sisältää 1-6 hiiliatomia ja hydroksialkyyli sisältää lisäksi 1-3 hydroksiryhmää.
3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen valmiste, tunnettu siitä, että meta-komponentti muodostaa n. 0,1-6 paino-$ laskettuna valmisteen kokonaispainosta.
4. 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen valmiste, tunnettu siitä, että para-komponentti muodostaa n, 0,1-6 paino-/? laskettuna valmisteen kokonaispainosta. 1*, Patenttivaatimuksen 1 mukainen valmiste, tunnettu siitä, että meta-komponentti on ch3 i NH-alkyyli Cl X tai sen ei-myrkyllinen suola, jolloin alkyylissä on 1-6 hiiliatomia.
5. 5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen valmiste, tunnettu siitä, että meta-komponentti on Λ .Vfl \4·:· N *' 23 601 27 X3 · NH-hydroksialkyyli V νη2 tai sen ei-myrkyllinen suola, jolloin hydroksialkyyli sisältää 1-6 hiiliatomia ja 1-3 hydroksiryhmää, tik'! .t 10 a 60127