FI59433C - Tryckloest flerstegsfoerfarande foer klorfattig blekning av cellulosa - Google Patents
Tryckloest flerstegsfoerfarande foer klorfattig blekning av cellulosa Download PDFInfo
- Publication number
- FI59433C FI59433C FI499/73A FI49973A FI59433C FI 59433 C FI59433 C FI 59433C FI 499/73 A FI499/73 A FI 499/73A FI 49973 A FI49973 A FI 49973A FI 59433 C FI59433 C FI 59433C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- pulp
- bleaching
- peroxide
- chlorine
- stage
- Prior art date
Links
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 52
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 claims description 29
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 claims description 27
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 21
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 11
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 7
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 238000009896 oxidative bleaching Methods 0.000 claims description 2
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 51
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 35
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 10
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 8
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 7
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 4
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 4
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 4
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 4
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 4
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004076 pulp bleaching Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VOLGAXAGEUPBDM-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-oxidanylethane Chemical compound CC[O] VOLGAXAGEUPBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N Calcium hypochlorite Chemical compound [Ca+2].Cl[O-].Cl[O-] ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- LVGQIQHJMRUCRM-UHFFFAOYSA-L calcium bisulfite Chemical compound [Ca+2].OS([O-])=O.OS([O-])=O LVGQIQHJMRUCRM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010260 calcium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- MAYPHUUCLRDEAZ-UHFFFAOYSA-N chlorine peroxide Inorganic materials ClOOCl MAYPHUUCLRDEAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M chloromercury Chemical compound [Hg]Cl RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000012447 hatching Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M hydrogenperoxide(1-) Chemical class [O-]O MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M sodium chlorite Chemical compound [Na+].[O-]Cl=O UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960002218 sodium chlorite Drugs 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L sodium sulphate Substances [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- -1 sulfuric acid Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1057—Multistage, with compounds cited in more than one sub-group D21C9/10, D21C9/12, D21C9/16
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paper (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
---—* r»l KUULUTUSJULICAISU r n A -7 τ 4fiTjfc ™ ^ UTLAQGNI NGSSKRIFT 59433 C (49 Patentti rcyunnetty 10 03 1931 Patent raeddelat v (51) Kv.lk.>t.a.3 D 21 C 9/10 SUOM I — FI N LAN D (21) ftMnttltwkainua —Ρκ«ΜΜβΙιηΙη« **99/73 (22) HakamltptM —An<eVnlnpdt« 20.02.73 (23) AlkupUvt—GIMfhtodag 20.02.73 (41) Tulitit lulkbukal — Bllvlt offuncllg 22.10.73 P»Unttt- i> r«kl*t«ri hallitut (44) Nlht*vftk,lf»non |t kuuLjulkihun pvm. — _n , fll
Patent· och ragIttarttyraltan ' Amekm utbgd och uti.skriftwi pubiic*r*d 30. U4.01 (32)(33)(31) Pyydetty ttuoikwit —a«gtrd pHoriut 21.0^.72
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 2219501.6 Toteennäytetty-Styrkt (71) Degussa Aktiengesellschaft, Weissfrauenstrasse 9» 6000 Frankfurt 1,
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Gerhard Hebbel, Traisa, Horst Kruger, Darmstadt, Werner Traser, Darmstadt-Arheiligen, Herbert Pfand, Wolfgang, Saksan Liittotasavalta- Förbundsrepubliken lyskland(DE) (7*0 Oy Kolster Ab (5*0 Monivaiheinen paineeton menetelmä sellun valkaisemiseksi lähes kloo-rittomasti - Trycklöst flerstegsförfarande för klorfattig blekning av cellulosa
Kemiallista tietä, esim. sulfiittimenetelmällä tai alkalisella natrium-hydroksidi- eli sulfaattimenetelmällä saatu sellu sisältää pääaineosana olevan sellun lisäksi pieniä määriä ligniiniä, hemiselluloosaa ja eräitä muita aineita. Mainitut sellun epäpuhtaudet ja ensisijaisesti ligniini aiheuttavat sellun tai siitä valmistettujen tuotteiden värjäytymistä tai kellastumista. Jotta sellusta voitaisiin valmistaa erittäin valkoisia ja kellastumattomia papereita tai muita tuotteita, on kemiallisen keiton jälkeen välttämätöntä poistaa jäljelle jääneet ligniinitähteet ja muut haitalliset epäpuhtaudet yleensä 3-8 vaihetta käsittävän monivaihevalkaisun avulla. Valkaisukemikaaleina käytetään nykyään pääasiassa klooria (C), klooridioksidia (D) ja natrium- tai kalsiumhypokloriittia (H).
Näiden ohella käytetään myös vetyperoksidia (P) ja viime aikoina on otettu käyttöön molekyylimuodossa oleva happi (Og). Yksittäisten valkaisuvaiheiden välissä käytetään usein aikalisiä uuttoja (E) (C. W. Bailey, C. W. Dence, Tappi, osa 1*9, s. 9-15).
2 59433
Valmistettaessa täysin valkaistua sellua (valkoisuus 88 % MgO, mieluiten 90 % MgO) tavanomaiseen valkaisuun sisältyy yksi tai kaksi alkuainekloorilla suoritettua kloorausvaihetta ja tämän lisäksi useimmissa tapauksissa yksi tai kaksi hypokloriittivaihetta ja yksi tai kaksi klooridioksidivaihetta. Tällöin muodostuu lähinnä kloorausvaiheessa, jossa sellun painosta laskettuna käytetään i+ —8 % klooria, suuria määriä suolahappoa, joten jätevedet sisältävät runsaasti suolahappoa tai neutraloinnin jälkeen natriumkloridia. Vähäisemmässä määrin tämä koskee myös hypokloriittivalkaisua. Mutta epäorgaanisten tuotteiden lisäksi valkaisimojätevedet sisältävät myös sellun painosta laskettuna n. 6-12 paino-# liuenneita, orgaanisia aineita. Yhteensä tämä merkitsee jätevesiä vastaanottavien vedenottoaltaiden ja vesistöjen huomattavaa kuormittamista. Tämä on johtanut kloorivalkaisuvaiheen korvaamiseen molekyylimuodossa olevalla hapella suoritetulla valkaisulla, jolloin on kuitenkin käytettävä painetta. Lisäksi ei vielä tiedetä, pystyvätkö kirjallisuudessa ehdotetut lisäaineet, esim. MgCO^ tai MgO estämään alkalisen happipaine-käsittelyn aiheuttamaa lujuuden alenemista. (DE 2 109 5^2, Rowlandson, Tappi 5^, 962-967 (1971)» n:o 6). Esimerkkejä nykyään käytössä olevista valkaisuista ovat vaiheet C/E/H, C/E/H/E/H, C/E/H/H, C/E/H/D, C/E/D/E/D, C/E/H/D/P, C/E/H/D/E/D, C/E/H/E/D ja C/E/H/D/H. Aivan viime aikoina on tutkittu vaiheiden A/02/D/E/D, A/02/H/D/E/D ja A/O^/D/P/D käyttökelpoisuutta (A = hapan esikäsittely, 0^ = mole-kyylihappivalkaisu, ks. Rowlandson loc. cit.).
Alkalinen käsittely päättyy yleensä neutralointiin rikkihapokkeella tai muilla hapoilla, esim. rikkihapolla, mitä ei yleensä pidetä valkaisuvaiheisiin kuuluvana. Kloorausvaiheiden ohella voidaan käyttää klooridioksidia. Sellun valkaisussa käytetään nykyään vety- tai natriumperoksidia, mutta yleensä niitä käytetään yksivaihevalkaisussa vähäisemmän valkoisuuden saavuttamiseksi tai monivaihe-täysvalkaisun päätevaiheena. Jälkimmäisessä tapauksessa on peroksidivaiheessa saavutettavissa vain vähäinen valkoisuuden paraneminen, mutta kellastumiskestävyys on hyvä.
Täysvalkaisussa ei aikaisemmin ole käytetty peroksidia päävalkaisuaineena.
Nyt on keksitty sellun monivaiheinen täysvalkaisumenetelmä, jossa ei käytetä painetta ja jonka kloorinkulutus on tuntuvasti pienentynyt. Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että sellu mahdollisesti ilman hapettavia valkaisuaineita suoritetun happamen esikäsittelyn jälkeen valkaistaan ensimmäisessä vaiheessa vetyperoksidilla, natriumperoksidilla ja/tai tert-butyylihydroperoksidil-la, tämän jälkeen klooridioksidilla ja kolmannessa vaiheessa vielä kerran vetyperoksidilla, natriumperoksidilla ja/tai tert-butyylihydroperoksidilla.
Vaikeasti valkaistavien sellujen, esim. sulfaattisellujen kohdalla on osoittautunut, että varsinaisen kolmivaihevalkaisun jälkeen voidaan liittää vähintään yksi klooridioksidi- ja/tai peroksidivaihe. Erityisen edullisesti 3 59433 käsittelysar ja, esim. erityisen edullinen viisivaihesarja vetyperoksidi (l) -klooridioksidi (2) - vetyperoksidi (3) - klooridioksidi (U) - vetyperoksidi (5) päätetään peroksidivaiheella. Tarpeen vaatiessa voidaan helposti valkaistavien sellujen kohdalla tietenkin käyttää kolmivaihesarjaa suurempaa sarjaa.
Peryhdisteinä tulevat kysymykseen vetyperoksidi, natriumperoksidi ja muut epäorgaaniset tai orgaaniset peroksidit tai hydroperoksidit, erityisesti vetyperoksidi, natriumperoksidi tai tert.-butyylihydroperoksidi tai mainittujen komponenttien seokset vesiliuoksina. Erittäin sopivia ovat vetyperoksidi ja natriumperoksidi. Käyttömäärät voivat olla 0,5“10 paino-#. Mieluiten käytetään 0,5-6 paino-# laskettuna 100 #:na vetyperoksidina ja käytetyn uunikuivatun sellun painosta. Ensimmäisessä ja kolmannessa vaiheessa peryhdisteet voivat olla samoja, mutta näissä vaiheissa ne voivat myös olla erilaisia. Lisäksi on mahdollista käyttää yhdessä vaiheessa useita peryhdisteitä.
Klooridioksidi voidaan tunnettuun tapaan valmistaa natriumkloraatista tai natriumkloriitista sellun kera tai ilman sitä ja käyttää happamassa väliaineessa. Keksinnön mukaisen menetelmän oleellinen kohta on, että klooridioksidia käytetään vain sellainen määrä, että kokonaismenetelmän maksimikloorinkulutus ei ylitä yhtä paino-#. Tällöin kloorimäärä on laskettu käytetyn sellun määrästä. Tavallisesti sellutehtaissa valmistetussa klooridioksidissä on epäpuhtautena pieniä määriä alku-aineklooria, esim. 1 osa Clg 10 osaa kohti klooridioksidia, mikä ei kuitenkaan ole haitallista.
HappameLla esikäsittelyllä tarkoitetaan samantapaista käsittelyä kuin happivalkaisussa. Mieluiten se suoritetaan rikkihapolla tai rikkihapokkeella ja sitä käytetään, kun valkaisulla on poistettava vaikeasti poistettavia aineita, esim. hemiselluloosaa (Rowlandson loc. cit).
Peryhdistevalkaisu suoritetaan tunnettuun tapaan 20°C:sta valkaisukylvyn kiehumapisteeseen. Tietenkin voidaan valkaista paineessa, mutta peryhdisteiden käytön ja mainitun sarjan nimenomaisena etuna on menetelmän paineettomuus, so. ei tarvita lisäpainetta.
Valkaisukylvyssä voidaan käyttää tavanomaisia epäorgaanisia kompleksinmuodostajia ja stabilisaattoreita, esim. vesilasia, magnesiumsulfaattia tai orgaanisia fosfori- ja typpipitoisia kompleksinmuodostajia, esim. etyleenidiamiinitetra-etikkahappoa, dietyleenitriamiinipentaetikkahappoa ja nitrilotrietikkahappoa. On myös mahdollista käyttää typettömiä ja fosforittomia kompleksinmuodostajia, esim. polyoksikarbonihappoja DE 1 901* 9^0, DE 1 90U 9U1 ja DE 1 9U2 556 mukaisesti. Tarvittaessa voidaan vesilasi täysin korvata orgaanisilla kompleksinmuodostajilla, jolloin pervaiheiden valkaisujäteve- 5 9 4 3 3 siä voidaan käyttää keittolipeän haihdutuksessa ja poltossa sekä kemikaalien talteenotossa. Käytettäessä emäksenä natriumhydroksidia tai natriumkarbonaattia tämä koskee ainakin sulfaattisellutehtaita ja natriumsulfiittisellutehtaita, käytettäessä kalsiumhydroksidia kalsiumbisulfiittisellutehtaita ja käytettäessä ammoniakkia kaikkia sulfaatti- ja sulfiittisellutehtaita.
Selvennyksenä esitettäköön seuraavat esimerkit, joissa prosenttiarvot aina merkitsevät valkaisemattomasta, kuivasta sellusta laskettuja paino-#. Tällöin tarkoitetaan kuidun konsentraatiolla sulpussa olevaa sellua paino-#:na. Kaikissa kokeissa käytettiin emaloituja astioita, joissa oli kovuudeltaan 5° dH olevaa vesijohtovettä ja 100 g sellua (kuivattuna). pH-arvo mitattiin valkaisun alussa. Jokaisen vaiheen jälkeen sellua pestiin vesijohtovedellä ja viimeisen vaiheen jälkeen hapotettiin rikkidioksidilla. Mainitut valkoisuusarvot (remissioarvot) määritettiin saksalaisen normin (Zellcheming-Merkblätter) mukaan Zeiss-Elrepho-valkoisuusmittarilla, suodin R U6. Ifyös mainitut lujuus- ja jauhautumisarvot määritettiin saksalaisten normien mukaan.
Esimerkki 1 Mäntypaperisulfiittisellua (valkoisuusarvo 59 % MgO, kappaluku skandinaavisen normin mukaan 23,7) valkaistiin viidessä vaiheessa seuraavissa olosuhteissa: 1. Vaihe: 1,3 # H^Og, ^ NaOH, 3 % vesilasia, 65°C, 12 # kuitukonsentraatio, 3 h 3. Vaihe: 0,75 # H^O^, ^ NaOH, 3 % vesilasia, 65°C, 12 # kuitukonsentraatio, Uh U. Vaihe: 0,U # ClO^, pH 3,5, 75°C, 12 # kuitukonsentraatio, 2 h 5. Vaihe: 0,5 # ^0^, 1,0 # NaOH, 2 # vesilasia, 65°C, 12 # kuitukonsentraatio, U h. Viidennen vaiheen jälkeen sellun valkoisuusaste oli 92,9 # MgO.
Ensimmäisessä, kolmannessa ja viidennessä vaiheessa tarvittiin lämpötilassa 100°C vain 20 minuutin reaktioaika, jolloin saavutettiin valkoisuusaste 90,2 # MgO.
Varmuuden vuoksi käytettiin esimerkissä 1 vesilasia raskasmetalli-ionien aiheuttaman vetyperoksidin hajoamisen estämiseksi. Esimerkit 2 ja U osoittavat kuitenkin, että käytettäessä tässä mainittua vesijohtovettä voidaan valkaista ilman vesilasiakin.
Esimerkki 2
Edellä mainitun esimerkin sulfiittisellu valkaistiin viidessä vaiheessa seuraavissa olosuhteissa: 1. Vaihe: 1,3 % HgO^, 2 # NaOH, 65°C, 12 # kuitukonsentraatio, 3 h 2. Vaihe: 0,6 # CIO2, pH 3,5, 75°C, 12 # kuitukonsentraatio, lh 3. Vaihe: 0,75 # H^O, 1,5 # NaOH, 65°C, 12 # kuitukonsentraatio, Uh U. Vaihe: 0,U % C102, pH 3,7, 75°C, 12 # kuitukonsentraatio, Uh 5. Vaihe: 0,5 # HgC^, 1 % NaOH, 65°C, 12 % kuitukonsentraatio, U fr.
5 59433 Tämän valkaisuaarjen jälkeen sellun valkoisuusaste oli 93,0 % MgO.
Esimerkki 3
Edellisissä esimerkeissä käytettyä sellua valkaistiin seuraavasti viidessä vaiheessa vertaamalla nykyään käytössä olevaan valkaisusarjaan: 1. Vaihe: k % C102, 20°C, kt5 % kuitukonsentraatio, 1 h 2. Vaihe: 1,2 % NaOH, 20°C, l+,5 % kuitukonsentraatio, lh (uuttovaihe)
3. Vaihe: 1,2 % natriumhypokloriitin muodossa olevaa aktiiviklooria, pii 9,5, 38° C
k. Vaihe: 0,5 % C102> pH 3,5, T5°C, 12 % kuitukonsentraatio, 1,5 h 5. Vaihe: 0,5 % natriumhypokloriitin muodossa olevaa aktiiviklooria, pH 9,1, 3o C, l+,5 % kuitukonsentraatio, 3 h.
Viidennen vaiheen jälkeen sellun valkoisuusaste oli 91,9 % MgO.
Esimerkin 2 olosuhteissa valkaistulla sellulla (kappaluku 23,7), jonka jau-. o hatusaste oli 30 Schopper-Riegler, oli seuraavat, valkaisemattomasta sellusta lasketut lujuusominaisuudet: repeämispituus 96,6 % ja repeämistyö Brecht-Imsetin mukaan 98,1 %. Saman esimerkin 3 mukaan valkaistun sellun vastaavat arvot olivat repeämispituus 97,1+ % ja repeämistyö Brecht-Imsetin mukaan 98,0 %.
Kun oli kolme tuntia kuumennettu 105°C:ssa (lämpökellastuminen), oli valkoi-suusasteen aleneminen esimerkissä 2 2,5 % MgO ja esimerkissä 3 7,3 % MgO.
Valkaisun aiheuttama saantotappio oli esimerkissä 2 6,U % ja esimerkissä 3 6,1 % laskettuna valkaisemattomasta sellusta.
Kolmen vaiheen avulla on ilman muuta saavutettavissa 90 % MgO ylittävä valkoisuusaste kuten seuraavasta esimerkistä 1+ käy ilmi.
Esimerkki 1+
Teknistä, lievästi keitettyä mäntypaperisulfiittisellua (kappaluku 15,6) valkaistiin kolmessa vaiheessa seuraavissa olosuhteissa (lähtövalkoisuus 50,3 %
MgO) : l. Vaihe: 1,3 % H2°2* 2,0 ^ 0,12 % dietyleenitriamiinipentaetikkahappoa, 65°C, 12 % kuitukonsentraatio, 1+ h 2. Vaihe: 0,6 % C102, pH l+,0, 75°C, 12 % kuitukonsentraatio, 4 h 3. Vaihe: 0,75 % H202, 1,5 % NaOH, 0,12 % dietyleenitriamiinipentaetikkahappoa, 65°C, 12 % kuitukonsentraatio, U h.
Valkaisun jälkeen sellun valkoisuusaste oli 91,1+ % MgO.
Esimerkki 5
Esimerkin 1+ sellua valkaistiin samalla tavoin vesilasilla orgaanisen kompleksinmuodostajan asemasta.
6 59433 1. Vaihe: 1,3 % H^O^, ^ ^ NaOH, 3 % vesilasia, 65°C, 12 % kuitukonsentraatio, ** h 2. Vaihe: 0,6 % ClO^j pH 3,5» T5°C, 12 % kuitukonsentraatio, 1,5 h.
3. Vaihe: 0,75 % 1,5 ί NaOH, 3 % vesilasia, 65°C, 12 % kuitukonsentraatio, U h.
Kolmannen vaiheen jälkeen sellun valkoisuusaste oli 90,3 % MgO.
Esimerkki 6
Esimerkkien ** ja 5 sellua valkaistiin ilmein vesilasia, kompleksinmuodostajaa tai muita stabiloivia komponentteja ja lämpötilan, kuitukonsentraation, reaktio-ajan ja kemikaalimäärien suhteen samoissa olosuhteissa. Käytännössä tämä tulee kysyäkseen vain käytettäessä niukasti raskasmetalleja sisältävää vettä, koska muussa tapauksessa vetyperoksidin hajoaminen saattaa häiritä. Tämän kolmivaihevalkaisun jälkeen sellun valkoisuusaste oli 89,9 % MgO.
Verrattaessa valkaisuun hapella ensimmäisessä vaiheessa ja tavanomaiseen jatkosarjaan tai esim. sarjaan 1. vaihe: happi, 2. vaihe: kloori + klooridioksidi (kloorin ja klooridioksidin suhde 20:1 - 5:1), 3. vaihe: happi, *». vaihe: klooridioksidi (DT-OS 2 001 526), on tässä kuvatuilla uusilla sarjoilla, esim. 1. vaihe: peroksidi, 2. vaihe: klooridioksidi, 3· vaihe: peroksidi, U. vaihe: klooridioksidi, 5. vaihe peroksidi, se etu, että voidaan toimia paineetta. Käytettäessä happea päävalkaisimena vain pienien klooridioksidimäärien ohella saanto on pienempi kuin käytettäessä uusia valkaisusarjoja, mikä ilmenee seuraavasta esimerkistä.
Esimerkki 7 (vertailuesimerkki )
Esimerkkien 1-5 mäntypaperisulfiittisellua valkaistiin seuraavasti: 1. vaihe: happipaineessa 10 at, U % NaOH, 0,5 % MgO, 100°c, 25 % kuitukonsentraatio, 90 minuuttia; tämän vaiheen jälkeen oli sellun paino vähentynyt jo 7,2 paino-# valkaisemattoman sellm painosta laskettuna, 2. vaihe: 0,6 % kloori di oksi di a, pH h,5, 75°C, 12 % kuitukonsentraatio, 3. vaihe: 0,3 % NaOH, 75°C, 1 h, **. vaihe: 1*,0 % CIO2» pH k,5, 75°C, 12 % kuitukonsentraatio, U h. Tämän jälkeen sellun valkoisuusaste oli 90,** MgO ja saantotappio oli yhteensä 8,9 paino-# laskettuna uunikuivatusta sellusta.
Periaatteessa peroksidivalkaisuvaiheiden kuitukonsentraatio voi alittaa esimerkeissä mainitut arvot. Yleensä voidaan kuitenkin lähtökohtana pitää sitä, että haluttaessa saavuttaa määrätty valkoisuusaste käytetään sitä vähemmän vetyperoksidia tai klooridioksidiakin mitä suurempi on kuitukonsentraatio, so. kostean sulpun sellupitoisuus. Niinpä aparatiivisten edellytysten vallitessa voidaan sellua valkaista vetyperoksidilla kuitukonsentraation ollessa 30-UO %.
59433 Käytettäessä vain kahta valkaisuainetta, jotka kuitenkin kumpikin on jakautunut kahdeksi, kolmeksi vaiheeksi, on mahdollista tuntuvasti parantaa valkaisimon vedenkäytön ja valkaistaessa valkaisuaineiden ylimäärällä mahdollisesti nyös kemikaalikäytön taloudellisuutta, jolloin lopputuotteena saadaan suhteellisen paljon liuenneita orgaanisia aineita sisältäviä valkaisujätevesiä. Arvoa 0,5~1,0 # voidaan jo pitää korkeana. Seuraavassa esimerkissä esitetään vain eräs tapa vedenkäytön järjestämiseksi.
Esimerkki 8
Ifyös esimerkeissä 1-3 käytettyä mäntypaperisulfiittisellua valkaistiin viidessä vaiheessa: 1. Vaihe: 1,3 # ^»6 # NaOH, 60°C, 14 # kuitukonsentraatio, 4 h 2. Vaihe: 0,6 # C102» 70°C, 12 # kuitukonsentraatio, 3 h 3. Vaihe: 0,75 # H20, 1,5 # NaOH, 60°C, l4 # kuitukonsentraatio, 4 h 4. Vaihe: 0,4 # C102, 70°C, 12 # kuitukonsentraatio, 3 h 5. Vaihe: 0,5 # HgOg, 1,0 # NaOH, 60°C, 14 # kuitukonsentraatio, 4 h.
Kussakin peroksidivalkaisuvaiheessa käytettiin sellun painosta laskettuna 1,2 # dietyleenitriamiinipentaetikkahappoa. Kunkin valkaisuvaiheen jälkeen sulppua laimennettiin vesijohtovedellä, jolloin muodostui 4,5 paino-# uunikuivattua sellua sisältävä suspensio. Tämän jälkeen vesi poistettiin osittain ennen seuraavaa vaihetta ja lisättiin valkaisukemikaaliliuosta siten, että sulppu valkaisun aikana sisälsi 12 paino-# ja 14 paino-# sellua vastaten kuitukonsentraatio!ta 12 # ja 14 #. Yksittäisten vaiheiden osittaisessa vedenpoistossa saatuja suodoksia käytettiin tässä esimerkissä yllä kuvatulla tavalla viisivaiheisesti valkaistun saman sellun 12 paino-# ja 14 paino-# sisältävän sulpun laimentamiseksi kulloinkin 4,5 paino-#:ksi sellua. Samalla tavoin käytettiin viidennen vaiheen suodosta kolmannen vaiheen laimentamiseksi ja kolmannen vaiheen suodosta ensimmäisen vaiheen laimentamiseksi. Neljännen vaiheen suodosta käytettiin toisen vaiheen laimentamiseksi.
Tässä toisessa valkaisusarjassa käytettiin sellun painosta laskettuna 28-kertainen vesimäärä. Tämä vesimäärä muodostuu pesu- ja laimennusvesien kokonaismäärästä ensimmäisen vaiheen n. 14 #:sta kuitutiheydestä viimeisen valkaisuvaiheen laimennuksen ja uudelleenkonsentroinnin jälkeiseen n. 14 #:een kuitukonsentrautioon, jolloin peroksidivaiheista saadaan lopuksi lähes klooritonta jätevettä, joka sisälsi valkaisussa liuenneiden aineiden pääosan. Tämän voimakkaan ruskeaksi värjäytyneen jäteveden ohella muodostui klooridioksidivaiheista vielä erittäin lievästä värjäytynyttä jätevettä. Tämän toisen viisivaihevalkaisun jälkeen sellun valkoisuusaste oli yli 90 # MgO.
59433
Esimerkissä 8 kuvatulla tavalla voidaan vesikiertoa lyhentää entisestäänkin esim. lisäämällä yksittäisten vaiheiden vesikiertoa, jolloin uunikuivatusta sellusta laskettuna muodostuu vain 10-30-kertainen määrä jätevettä. Kuten yllä mainittiin voidaan peroksidivalkaisuvaiheiden valkaisussa liuenneiden aineiden pääosan sisältävää jätevettä käyttää keittolipeän haihdutuksessa ja poltossa ja hyväksikäytössä. Koska lisäksi klooridioksidivaiheissa käytetään vain vähän klooria (kloo-ridioksidin muodossa) - esimerkeissä valkaisemattoman sellun painosta laskettuna 0,6-1,0 paino-# klooridioksidia, vastaten n. 0,3-0,5 paino-# klooria - esimerkeissä valkaisemattoman sellun painosta laskettuna 0,6-1,0 paino-# klooridioksidia, vastaten n. 0,3-0,5 paino-# klooria - voidaan hapetusvaiheesta riippumatta uutta menetelmää teknisesti toteutettaessa peroksidivaiheisiin joutuva kloorimäärä jättää huomiotta. Valkaisujätevesien ja keittojätelipeän yhteisessä käsittelyssä, haihduttamisessa ja hyväksikäytössä tai poltossa saattaa lähinnä natriumkloridin, suolahapon tai klooriligniinin muodossa olevan kloorin pitoisuus olla 0,3-0,5 paino-# (kuten aina sellun painosta laskettuna).
Nykyään vielä käytetyissä valkaisumenetelmissä esiintyvät 10-20-kertaiset kloorimäärät - jätevesissä kuten sanottu lähinnä natriumkloridin, suolahapon ja klooriligniinin muodossa - johtavat kertyneitä jätevesiä haihdutettaessa ja edelleentyöstettäessä korroosion lisääntymiseen. Haihdutettuja jätevesiä poltettaessa muodostuu suuren suolapitoisuuden vuoksi vain vähän käyttökelpoista tuhkaa. Samalla tavoin suuri suolapitoisuus johtaa eristettäessä esim. suihkukuivaarnalla jätevesissä olevia aineita vain rajoitetusti käyttökelpoisiin tuotteisiin.
Käytettäessä uutta valkaisumenetelmää ja tämän ohella yhdistettyjen keittoja valkaisujätevesien suhteellisen ongelmatonta haihdutusta ja jatkotyöstöä polttamalla tai suihkekuivaarnalla, ei biologinen selkeytyslaitos olisi tarpeen tai jo olemassa olevan laitoksen kuormitus vähenisi tuntuvasti. Siten voitaisiin myös estää vaara, että biologisesti selkeytyksestä huolimatta klooriligniinia tai muita vaikeasti hajoavia ligniinituotteita joutuu vedenottoaltaisiin.
Se seikka, että uuden, ympäristöystävällisen menetelmän avulla voidaan valkaista näin pienillä kloorimäärillä on erityisen mielenkiintoista ja uutta täys-valkaistaessa selluja valkoisuusasteeeeen 88 # MgO, mieluiten jopa arvoon 90 #
MgO tai siitä yli. Tämän ohella voidaan selluja uuden menetelmän avulla tietenkin osavalkaistakin.
Mieluiten menetelmä toteutetaan jatkuvatoimisena.
9 59433
On myös eduksi, että koko valkaisumenetelmässä joudutaan käyttämään valkaistavasta sellusta laskettuna vain 10-U0-kertainen määrä pesu- ja laimennusvettä ja siten muodostuu myös vain vastaava määrä jätevettä. Tämä saavutetaan siten, että peroksidivaiheissa ja vastaavasti klooridioksidivaiheissa pesu- ja laimennusvesi palautetaan kiertoon. Niinpä toisen vaiheen pesu- ja laimennusvesi joutuu takaisin ensimmäiseen peroksidivaiheeseen tai klooridioksidivaiheeseen tai kolmannesta vaiheesta toiseen tai ensimmäiseen vaiheeseen. f$yös yksittäisvaiheissa on kierto-palautus mahdollinen.
Claims (7)
10
5 S 4 3 3
1. Monivaiheinen, paineeton menetelmä sellun valkaisemiseksi lähes kloori ttomasti käyttäen väliaineena vettä, tunnettu siitä, että sellu mahdollisesti ilman hapettavia valkaisuaineita suoritetun happamen esikäsittelyn jälkeen valkaistaan ensimmäisessä vaiheessa vetyperoksidilla, natriumperoksidillä ja/tai tert-butyylihydroperoksidilla, tämän jälkeen klooridioksidilla ja kolmannessa vaiheessa vielä kerran vetyperoksidilla, natriumperoksidilla ja/tai tert-butyylihydroperoksidilla.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että peroksidimäärä on 0,5-6 paino-/? laskettuna sataprosenttiseksi vetyperoksidiksi ja käytetystä sellusta.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että klooria käytetään käytetyn uunikuivatun sellun määrästä laskettuna enintään 1 paino-!? klooridioksidin muodossa. U. Patenttivaatimusten 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että yksittäisvaiheiden valkaisu suoritetaan valkaisukylvyn lämpötilassa 20°C:sta kiehumalämpötilaan ja normaalipaineessa.
5. Patenttivaatimusten 1-U mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että koko valkaisumenetelmässä käytetään valkaistavan sellun painosta laskettuna vain
10-U0-kertainen määrä pesu- ja laimennusvettä ja vastaavasti muodostuu vain 10-U0-kertainen määrä jätevettä käyttämällä toisen tai mahdollisesti myös kolmannen peroksidivaiheen pesu- ja laimennusvesi ensimmäisen ja toisen peroksidivaiheen lopussa sellun uudelleenlaimentamiseen ja -pesuun ja mahdollisesti tämän lisäksi johtamalla vedet yksittäisten valkaisuvaiheiden sisäiseen kiertoon sekä käytettäessä enemmän kuin yhtä klooridioksidivaihetta toimimalla näissä vaiheissa vastaavalla tavalla.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2219504 | 1972-04-21 | ||
| DE2219504A DE2219504C2 (de) | 1972-04-21 | 1972-04-21 | Mehrstufenbleiche von Zellstoffen mit erheblich reduziertem Chloreinsatz |
| FR7628347 | 1976-09-21 | ||
| FR7628347A FR2365000A1 (fr) | 1972-04-21 | 1976-09-21 | Procede de blanchiment de la cellulose a plusieurs etapes avec mise en oeuvre de chlore reduite |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI59433B FI59433B (fi) | 1981-04-30 |
| FI59433C true FI59433C (fi) | 1981-08-10 |
Family
ID=25763122
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI499/73A FI59433C (fi) | 1972-04-21 | 1973-02-20 | Tryckloest flerstegsfoerfarande foer klorfattig blekning av cellulosa |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3865685A (fi) |
| AT (1) | AT328288B (fi) |
| BE (1) | BE845579Q (fi) |
| CA (1) | CA975508A (fi) |
| CH (1) | CH589752A5 (fi) |
| DE (1) | DE2219504C2 (fi) |
| FI (1) | FI59433C (fi) |
| FR (1) | FR2365000A1 (fi) |
| SE (1) | SE405131B (fi) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2219504C2 (de) * | 1972-04-21 | 1974-10-03 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Mehrstufenbleiche von Zellstoffen mit erheblich reduziertem Chloreinsatz |
| FR2255418B1 (fi) * | 1973-12-21 | 1976-05-07 | Europeen Cellulose | |
| LU74434A1 (fi) * | 1976-02-25 | 1977-09-12 | ||
| SE420430B (sv) * | 1978-02-17 | 1981-10-05 | Mo Och Domsjoe Ab | Forfarande for blekning och extraktion av lignocellulosahaltig material med peroxidhaltiga blekmedel |
| DE2841013C2 (de) * | 1978-09-21 | 1984-06-07 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Vollbleiche von Zellstoff |
| US4310384A (en) * | 1979-01-11 | 1982-01-12 | Weyerhaeuser Company | Reducing chemical transfer between treatment stages |
| US4238281A (en) * | 1979-04-30 | 1980-12-09 | Canadian International Paper Company | Simplified bleaching process |
| GB2061539B (en) * | 1979-09-12 | 1983-08-10 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Silver halide photographic material |
| FR2482989A1 (fr) * | 1980-05-22 | 1981-11-27 | Interox | Procede pour la regeneration de vieux papiers |
| DE3037718A1 (de) * | 1980-10-06 | 1982-04-15 | Ministerio de la Industria Azucarera, Vedado, La Habana | Verfahren zum bleichen von begassepulpe |
| SE451606B (sv) * | 1982-09-14 | 1987-10-19 | Sca Development Ab | Sett vid blekning av hogutbytesmassor medelst peroxider |
| DE402335T1 (de) * | 1989-06-06 | 1992-04-09 | Eka Nobel Ab, Surte | Verfahren zum bleichen von lignocellulose enthaltenden zellstoffen. |
| DE3937932A1 (de) * | 1989-11-15 | 1991-05-16 | Holtzmann & Cie Ag E | Verfahren zum delignifizieren und bleichen von ungebleichten zellstoffsuspensionen mit alkalichlorit |
| US5607546A (en) * | 1990-02-13 | 1997-03-04 | Molnlycke Ab | CTMP-process |
| SE466060C (sv) | 1990-02-13 | 1995-09-11 | Moelnlycke Ab | Absorberande kemitermomekanisk massa och framställning därav |
| NZ237019A (en) * | 1990-02-19 | 1992-11-25 | Amcor Ltd | Bleaching paper pulp by initially treating with oxygen and/or hydrogen peroxide and subsequently treating with a bleaching agent without intervening washing steps |
| SE466061B (sv) * | 1990-04-23 | 1991-12-09 | Eka Nobel Ab | Blekning av kemisk massa genom behandling med foerst ett komplexbildande aemne och sedan ett peroxidinnehaallande aemne |
| SE9001481L (sv) * | 1990-04-23 | 1991-10-24 | Eka Nobel Ab | Reduktion av halogenorganiska foereningar i blekeriavlopp |
| US6398908B1 (en) | 1991-04-30 | 2002-06-04 | Eka Nobel Ab | Process for acid bleaching of lignocellulose-containing pulp with a magnesium compound |
| GB9206415D0 (en) * | 1992-03-24 | 1992-05-06 | Albright & Wilson | Stabilisation of bleach liquors |
| SE502706E (sv) | 1994-04-05 | 1999-09-27 | Mo Och Domsjoe Ab | Framställnng av blekt cellulosamassa genom blekning med klordioxid och behandling av komplexbildare i samma steg |
| FI98841C (fi) * | 1994-06-20 | 1997-08-25 | Kemira Chemicals Oy | Menetelmä kemiallisen massan delignifioimiseksi |
| SE514697C2 (sv) * | 1994-08-31 | 2001-04-02 | Valmet Fibertech Ab | Eliminering av metalljoner vid blekning av massa |
| JP3698178B2 (ja) | 1995-09-22 | 2005-09-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 製紙用化学パルプの漂白方法 |
| TR200201034T2 (tr) * | 1999-10-15 | 2002-08-21 | Cargill Incorporated | Bitki tohumlarından yapılan fiberler ve kullanımları |
| US7747434B2 (en) * | 2000-10-24 | 2010-06-29 | Speech Conversion Technologies, Inc. | Integrated speech recognition, closed captioning, and translation system and method |
| RU2173741C1 (ru) * | 2001-02-22 | 2001-09-20 | Открытое акционерное общество "Котласский целлюлозно-бумажный комбинат" | Способ отбелки сульфатной целлюлозы |
| CA2490390A1 (en) * | 2003-12-17 | 2005-06-17 | Fmc Corporation | Improved process for bleaching kraft pulp |
| US20080087390A1 (en) * | 2006-10-11 | 2008-04-17 | Fort James Corporation | Multi-step pulp bleaching |
| US8314231B2 (en) * | 2007-05-07 | 2012-11-20 | Hydrite Chemical Co. | Systems, compositions, and/or methods for depolymerizing cellulose and/or starch |
| SE538064C2 (sv) * | 2014-06-17 | 2016-02-23 | Valmet Oy | Metod för att producera dissolving massa från lignocellulosahaltiga material |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2492047A (en) * | 1946-03-30 | 1949-12-20 | Du Pont | Bleaching wood pulp |
| DE2219504C2 (de) * | 1972-04-21 | 1974-10-03 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Mehrstufenbleiche von Zellstoffen mit erheblich reduziertem Chloreinsatz |
-
1972
- 1972-04-21 DE DE2219504A patent/DE2219504C2/de not_active Expired
-
1973
- 1973-02-20 FI FI499/73A patent/FI59433C/fi active
- 1973-04-16 US US351784A patent/US3865685A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-04-18 CH CH562073A patent/CH589752A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-04-19 SE SE7305670A patent/SE405131B/xx unknown
- 1973-04-20 AT AT359573A patent/AT328288B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-04-24 CA CA169,321A patent/CA975508A/en not_active Expired
-
1976
- 1976-08-26 BE BE6045646A patent/BE845579Q/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-21 FR FR7628347A patent/FR2365000A1/fr active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE845579Q (fr) | 1976-12-16 |
| FR2365000A1 (fr) | 1978-04-14 |
| ATA359573A (de) | 1975-05-15 |
| SE405131B (sv) | 1978-11-20 |
| AT328288B (de) | 1976-03-10 |
| FR2365000B1 (fi) | 1979-01-12 |
| CH589752A5 (fi) | 1977-07-15 |
| US3865685A (en) | 1975-02-11 |
| DE2219504B1 (de) | 1974-02-28 |
| DE2219504A1 (de) | 1973-11-15 |
| CA975508A (en) | 1975-10-07 |
| DE2219504C2 (de) | 1974-10-03 |
| FI59433B (fi) | 1981-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI59433C (fi) | Tryckloest flerstegsfoerfarande foer klorfattig blekning av cellulosa | |
| US4661205A (en) | Method of bleaching lignocellulosic material with peroxide catalyzed with a salt of a metal | |
| JP4499280B2 (ja) | 過酸による化学パルプの漂白 | |
| US3867246A (en) | Chlorine-free multiple step bleaching of cellulose | |
| EP0187477B1 (en) | Multistage brightening of high yield and ultra high-yield wood pulps | |
| FI67242B (fi) | Saett att avlaegsna lignin fraon oblekt kemisk pappersmassa | |
| US6221209B1 (en) | Multi-stage bleaching process having a final stabilized peroxide stage | |
| US20110174451A1 (en) | Process for Delignifying and Bleaching Chemical Pulp | |
| JPH0217679B2 (fi) | ||
| US5034096A (en) | Process for bleaching and delignifying cellulose-containing products | |
| US5366593A (en) | Bleaching of lignocellulosic material with in-situ-generated dioxirane | |
| US3020197A (en) | Method for production of high brightness high strength wood pulps | |
| EP0464110B1 (en) | Bleaching process for the production of high bright pulps | |
| NO176810B (no) | Fremgangsmåte ved delignifisering av lignocellulosefibre | |
| CA2669032C (en) | An improved bleaching process with at least one extraction stage | |
| FI62361C (fi) | Blekning av cellulosa med en avsevaert reducerad klormaengd | |
| US2779656A (en) | Bleaching of kraft pulp | |
| FI62869C (fi) | Foerfarande i flera steg foer klorfattig helblekning av cellulosa | |
| NZ258273A (en) | Bleaching lignocellulose pulp using a complexing agent followed by a peracid | |
| JPS6214678B2 (fi) | ||
| AU711672B2 (en) | Process for oxygen delignification of a paper pulp | |
| CA1274655A (en) | Process for the bleaching of ns-aq or sap pulp | |
| FI59274C (fi) | Klorfri flerstegsblekning av cellulosa | |
| FI111387B (fi) | Menetelmä massan klooritonta valkaisua varten etikkahapolla hapotusaineena | |
| FI70440B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av kemikaliska pappersmassor |