FI57972B - Foerfarande foer omvandling av merkaptan i ett petroleumdestillat - Google Patents
Foerfarande foer omvandling av merkaptan i ett petroleumdestillat Download PDFInfo
- Publication number
- FI57972B FI57972B FI761695A FI761695A FI57972B FI 57972 B FI57972 B FI 57972B FI 761695 A FI761695 A FI 761695A FI 761695 A FI761695 A FI 761695A FI 57972 B FI57972 B FI 57972B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- mercaptan
- process according
- petroleum distillate
- compounds
- cobalt phthalocyanine
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G27/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation
- C10G27/04—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen
- C10G27/10—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen in the presence of metal-containing organic complexes, e.g. chelates, or cationic ion-exchange resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
\^—\ KUULUTUSJULKAISU rnQ10 •jtiarJ <11> UTLÄGGNINGSSKIIIFT 3 ' ? ' C /1B Patentti myönnetty 10 11 1980 • ·<9λ vF (45)
Patent neddelat ^ (51) Kv.!k?/iBt.ci.3 C 10 K 3/02 // C 10 G 19/00 SUOMI—»FINLAND pi) hw«niiiii«iu·—761695 (22) Hakmniiptivt — Ametcnlnfadag ll.O6.76 (23) ΑΙΙαιρβΜ—GIM|h«tad»g ll.O6.76 (41) Tulhit {uIIcImU — Bltvtt offancUg ^3 2.2 76
Patentti- ja rekisterihallitu* /44) NtitMUpnon )· kuuL|ulk»i*m pvm
Patent· och registeratyralaen AmMcm tittajd oeh utUkrifun pubtlc«rad 31.07.80 " (32)(33)(31) Pyydetty *tuo«Mu*—B**«rd prlorket 12.06.75 USA(US) 590525 ~ (71) UOP Inc., Ten UOP Plaza, Algonquin & Mt. Prospect Roads, Des Plaines,
Illinois, USA(US) (72) David Harold Joseph Carlson, Park Ridge, Illinois, Peter Urban, Jr.,
Northbrook, Illinois, USA(US) (74) Berggren Oy Ab (54) Merkaptaanin muutosprosessi maaöljytisleelle - Förfarande för omvand-ling av merkaptan i ett petroleumdestillat Tämä keksintö koskee menetelmää maaöljytisleessä olevien merkaptaa-nia sisältävien yhdisteiden muuttamiseksi. Tarkemmin sanoen tämä keksintö koskee menetelmää maaöljytisleen sisältämien merkaptaani-yhdisteiden olennaisesti täydelliseksi muuttamiseksi disulfidiyhdis-teiksi, jossa menetelmässä käsitellään sanottua maaöljytislettä ~ happea sisältävän kaasun atmosfäärissä lämpötilassa 15-300°C ja pai neessa noin 1-100 atm välivaiheessa, jonka pH on n. 8-14, katalyytin läsnäollessa, joka koostuu 4,4',4",4'5'-kobolttiftaalosyaniinitetra-~ sulfonaatista.
Taito muuttaa merkaptaani maaöljytisleessä on hyvin tunnettu aikaisemmalla käsittelyalalla. On esimerkiksi hyvin tunnettua, että bensiini-syöttöraaka-ainetta, joka sisältää eri merkaptaaniyhdistettä, voidaan käsitellä käyttäen metalliftaalosyaniiniyhdisteitä muuttamaan bensiini-syöttöraaka-aineeseen sisältyviä merkaptaaniyhdisteitä disulfidiyhdis-teiksi. Maaöljytislesyöttöraaka-aineessa olevien merkaptaaniyhdis-teiden muuttamisen tarve on seurausta merkaptaaniyhdisteiden pahasta hajusta, joka tekee välttämättömäksi muuttamisen "tohtorin kokeessa negatiiviseksi" tuotteeksi. Alalla tunnettu helpoin muuttamiskeino on merkaptaaniyhdisteiden hapettaminen disulfidiyhdisteiksi. Mer- 2 57972 kaptaaniyhdisteiden muuttamisen vaikeus riippuu siitä, mitä merkaptaa-niyhdisteitä on läsnä maaöljytislesyöttöraaka-aineessa. Kevyemmissä syöttöraaka-aineissa, kuten suoraan tislatussa bensiinissä merkaptaa-nit ovat alempia alkyylimerkaptaaneja, jotka on melko helppo hapettaa millä tahansa alalla tunnetulla metalliftaalosyaniinikatalyytillä.
Kuitenkin kun syöttöraaka-aineen seoksen monimutkaisuus kasvaa, eri merkaptaanoyhdisteiden monimutkaisuus kasvaa ja tämän vuoksi myös muutoksen vaikeusaste tulee suuremmaksi. Maaöljytislesyöttöraaka-aineet, joiden merkaptaani-, olefiini- ja dieeniyhdistepitoisuus on suuri, kuten FCC-bensiinisyöttöraaka-aine sisältää erittäin vaikeasti muutettavia merkaptaaneja, kuten aromaattisia merkaptaaneja tai haaraket-juisia alkyylimerkaptaaneja, kuten dodesyylimerkaptaania. Tiedetään että merkaptaanien käsittelyn tai muutoksen ongelmana on se, että tietyissä FCC-bensiinisyöttöraaka-aineissa on muuttumattomia merkaptaa-niyhdisteitä tiettyjen katalyyttisten ainekoostumusten läsnäollessa.
Cn esimerkiksi tunnettua, että merkaptaania sisältävä FCC-bensiinisyöttöraaka-aine on erittäin vaikea muuttaa rikittömäksi tai oleellisesti merkaptaanivapaaksi FCC-syöttöraaka-aineeksi 4,4'-kobolttiftaalosya-niinidisulfonaatin läsnäollessa.
Vastakohtana aikaisemmalle tiedolle on nyt keksitty, että FCC-bensiini-syöttöraaka-aineessa tavattavat merkaptaanit voidaan muuttaa disulfi-deiksi käsittelemällä happea sisältävän kaasun atmosfäärissä väliaineessa, jonka pH on n. 8-l4, katalyytin läsnäollessa, joka sisältää 4,4',4", 4'''-kobolttiftaalosyaniinitetrasulfonaattia. Yllä esitetyn keksinnön käyttö tekee nesteen katalyyttisten krakkausyksiköiden käyttäjälle _ mahdollisesti saada tohtorikokeessa negatiivisen reaktorin poistovir-ran tuloksena niiden tähän saakka erittäin vaikeasti muutettavien mer-kaptaanimateriaalien muuttamisesta, joita on läsnä FCC-bensiinin syöt-töraaka-ainepoistovirrassa. Tämän keksinnön käyttö tekee myös valmistajalle tai öljynjalostajalle mahdolliseksi ekologisesti paremmin toteutettavissa olevan menetelmän maaöljytisleiden valmistamiseksi, joilla on suuri dieeni- ja olefiiniyhdistepitoisuus, haitallisten ja pahanhajuisten yhdisteiden poistamisen seurauksena.
Tämän keksinnön käyttökelpoisuutta kuvaa tämän keksinnön prosessin kyky ottaa vastaan pahanhajuista tai happamanhajuista maaöljytislettä, kuten FCC-bensiinisyöttöraaka-ainetta ja käsitellä sanottu virtaus tohtorin kokeessa negatiiviseksi poistovirraksi jalostusyksikön ja ekologian parantamiseksi.
3 57972 Tämän keksinnön tarkoituksena on tämän vuoksi saada aikaan menetelmä merkaptaaniyhdisteiden muuttamiseksi maaöljytislesyöttöraaka-aineessa, jossa on suuri merkaptaani-, dieeni- ja olefiiniyhdisteen pitoisuus.
Edelleen tämän keksinnön tarkoituksena on saada aikaan menetelmä merkap-taaniyhdisteiden muuttamiseksi FCC-bensiinisyöttöraaka-aineessa käyttäen ainekoostumusta, joka toteuttaa paremmin merkaptaanin muutoksen disulfideiksi.
Eräässä osassa tämän keksinnön toteutusmuoto koskee menetelmää maa-öljytislesyöttöraaka-aineen muuttamiseksi, joka sisältää merkaptaani-, olefiini- ja dieeniyhdisteitä, jossa menetelmässä sanottua maaöljy-tislettä käsitellään happea sisältävän kaasun atmosfäärissä väliaineessa, jonka pH on n. 8-14, katalyytin läsnäollessa, joka sisältää 4,4’,4", 4’''-kobolttiftaalosyaniinitetrasulfonaattia, käsittelyolosuhteissa ja otetaan talteen saatu käsitelty syöttöraaka-aine.
Tämän keksinnön erikoistoteutusmuoto koskee menetelmää FCC-bensiinisyöt-töraaka-aineen käsittelemiseksi, joka sisältää 24o ppm merkaptaania sanotussa syöttöraaka-aineessa, ilman läsnäollessa natriumhydroksidi-väliaineessa, jonka pH on n.11 ja sanottuun väliaineeseen liuotetun katalyytin läsnäollessa, joka sisältää 4,4’,4",4''1-kobolttiftaalo-syaniinitetrasulfonaattia, 25°C:n lämpötilassa ja 1 atm:n paineessa, ja otetaan talteen saatu käsitelty FCC-bensiinisyöttöraaka-aine 4 minuuttia käsittävän ajanjakson kuluttua.
Edellä kuvatun keksinnön muut tarkoitukset ja toteutusmuodot selostetaan seuraavassa tämän keksinnön yksityiskohtaisemmassa kuvauksessa.
Kuten edellä esitettiin tämä keksintö koskee maaöljytislesyöttöraaka-aineen käsittelyä, joka sisältää merkaptaani-, olefiini ja dieeniyhdisteitä, jossa menetelmässä käsitellään sanottua syöttöraaka-ainetta happea sisältävän kaasun atmosfäärissä väliaineessa, jonka pH on n.
8-14, katalyytin läsnäollessa, joka sisältää 4,4',4,,,4,,’-kobolttiftaa-losyanLinitetrasulfonaattia, käsittelyolosuhteissa. Käsittelyolosuhteisiin kuuluvat n. 15-300°C:n lämpötila ja n. 1-100 atm:n paine. Kun tämän keksinnön prosessissa aikaansaadut atmosfäärin paineet ovat normaalipainetta korkeampia, ne voidaan toteuttaa syöttämällä happea sisältäviä kaasuja käsittelyvyöhykkeeseen tai haluttaessa mitä tahansa oleellisesti inerttiä kaasua voidaan sekoittaa happea sisältävään kaa- 4 57972 suun systeemin kokonaispaineen aikaansaamiseksi, jolloin systeemin osapaine on yhteenlaskettuna sama kuin käsittelysysteemin kokonais-paine. Sopivia happea sisältäviä kaasuja ovat happi, happi-typpi-seokset (ilma), happiksenonseokset, happi-typpi-helium-seokset, happi-heliumseokset, happi-argon-kryptonseokset jne.
Tämän keksinnön syöttöraaka-aine määritellään maaöljytisleeksi, joka sisältää merkaptaani-, olefiini- ja dieeniyhdisteitä. Merkaptaaniyh-disteiden määrä vaihtelee 20 ppmrstä merkaptaania rikkinä aina n. 1000 ppmriin merkaptaania rikkinä. Tämän keksinnön maaöljytisleen dieeni- _ pitoisuus vaihtelee 0,5 g:sta dieeniyhdisteitä aina n. 3,5 g:aan dieeniyhdisteitä määritettynä grammoina jodia/100 g maaöljytislettä. Ole-fiiniyhdisteet vaihtelevat välillä n. 20,0-70,0 g olefiinista materiaalia määritettynä grammoina bromia/100 g maaöljytislettä. Sopivan esimerkin maaöljytisleestä muodostaa FCC-bensiinimaaöljytisle. Bensiinin katalyyttisen krakkauksen alalla tiedetään, että FCC-bensiinimaa-öljytisleillä on erilaisia kemiallisia ominaisuuksia riippuen sellaisista tekijöistä kuin alkuperäisestä FCC-yksikköön sisääntulleesta syöttöraaka-aineesta, katalyyttisestä ainekoostumuksesta FCC-yksikössä ja menetelmästä, jolla alkuperäisen syöttöraaka-aineen katalyyttinen krakkaus suoritetaan. Tämän keksinnön suojapiiriin on tarkoitettu kuuluvaksi, että mitä tahansa FCC-yksiköstä tulevaa bensiiniä voidaan käyttää maaöljytislesyöttöraaka-aineena. FCC-bensiinimaaöljytislei-den merkaptaanisisältö on tavallisesti sitä, joka on luonteeltaan aromaattista, kuten tiofenolia. Merkaptaanisisältö voi olla luonteeltaan myös alifaattista, kuten metyylimerkaptaania, etyylimerkaptaania, — propyylimerkaptaania, butyylimerkaptaania, amyylimerkaptaania, heksyyli-merkaptaania, heptyylimerkaptaania, nonyylimerkaptaania, desyyli-merkaptaania tai muita erilaisia suoraketjuisia merkaptaaniyhdisteitä, jotka sisältävät n. 1-20 hiiliatomia. FCC-bensiinimaaöljytisleen merkaptaanisisältö voi koostua myös haaraketjuisista alifaattisista merkaptaaniyhdisteistä, kuten dodesyylimerkaptaanista tai muista erilaisista vaikeasti käsiteltävistä merkaptaaniyhdisteistä. Tiofenoli-merkaptaaniyhdisteet voivat olla substituoituja muilla substituenteil-la kuten alkyyli-, karboksyyli-, alkoksi-, aryyli-, alkaryyli-, aralkyyli- tai alkoholiosilla.
Tämän keksinnön katalyyttinen ainekoostumus voi koostua 4,4 ’, 4" , 4 ' 1 ’-kobolttiftaalosyaniinitetrasulfonaattiyhdisteestä. Tätä yhdistettä tiedetään alalla valmistettavan erilaisilla katalyytin valmistusmene- 5 57972 telmillä. Eräs tällainen katalyytin valmistusmenetelmä on triammonium-sulfoftalaatin reaktio urean ja kobolttisulfaattiheptahydraatin kanssa boorihapon läsnäollessa. Tämän keksinnön suojapiiriin on tarkoitettu kuuluvaksi, että katalyyttinen ainekoostumus voi olla läsnä kaksifaasi-sen neste-nesteen muodossa, joka koostuu maaöljytislesyöttöraaka-aineen ja 4,4',4",4'''-kobolttisyaniinitetrasulfonaatin systeemistä. Neste-nestesysteemi määritellään sellaiseksi, jossa on kaksi faasia, joista toinen on maaöljytislesyöttöraaka-aine, joka sisältää merkaptaani-, olefiini- ja dieeniyhdsiteitä, ja toinen on kobolttiftaalosyaniini-^ tetrasulfonoitu katalyytti, joka voi olla läsnä reaktioväliaineessa, joka on luonteeltaan nestemäinen ja jonka pH on n. 8-14. Merkaptaani-yhdisteiden muutos neste-nestesysteemissä toteutetaan näiden kahden systeemin rajapinnalla perustuen kosketukseen katalyyttisten ainekoostumusten kanssa. Neste-nestesysteemin reaktioväliaine voi koostua mistä tahansa alkaalisesta materiaalista, kuten natriumhydroksidista, kaliumhydroksidista, litiumhydroksidistä, rubidiumhydroksidista, kesiumhydroksidistä, bariumhydroksidista, strontiumhydroksidistä, kaisiumhydroksidistä, magnesiumhydroksidista, bery11iumhydroksidistä, ammoniumhydroksidista, pyridiinistä, piperidiinistä, pikoliinistä, lutidiinista, kinoliinista, pyrrolista, indolista, karbatsolista, akridiinista tai mistä tahansa sopivasta kvat-ernäärisestä ammonium-yhdisteestä, kuten tetrabutyyliammoniumhydroksidista, tetra-amyyli-ammoniumhydroksidistä, tetrapropyyliammoniummetoksidista, tetra-amyyli-ammoniummetoksidistä, tetraetyyliammoniumetoksidista, dietyyliamiinista, trietyyliamiinistä, teträmetyleenidiamiinista, tetraetyleenipentamii-„ nista, fenyleenidiamiinista; reaktioväliaineen pH vaihtelee kuitenkin välillä n. 8-14 tai vielä mieluummin välillä n. pH 9-11.
___ Tämän keksinnön suositeltavassa toteutusmuodossa keksinnön katalyytti- systeemi sisältää myös katalyyttisysteemin, joka voi olla läsnä kiinto-kerrossysteeminä. Katalyyttisen käsittelyn kiintokerrossysteemi on alalla hyvin tunnettu ja on tarkoitettu tämän keksinnön piiriin kuuluvaksi, että 4,4',4",4'T'-kobolttiftaalosyaniinitetrasulfonaatti on dispergoitu kiinteään kerrokseen. Kiinteä kerros voi koostua mistä tahansa kiinteästä materiaalista, kuten alumiinioksidista, piidioksidista, magnesiumoksidista, talliumoksidista, sirkoniumoksidista, hiilestä, puuhiilestä, γ-alumiinioksidista, mordeniitista, faujasiitista, höhkakivestä jne.
4,4' ,4", V ' '-kobol ttift aalosyaniinitetrasulfonaattia voi olla läsnä 6 57972 koko katalyyttisysteemissä painoprosenttimäärä, joka koko reaktiosys-teemistä laskettuna on n. 0,0001-10,00 paino-#. Edellä mainitut painoprosentit soveltuvat sekä kiinteään käsittelysysteemiin että kaksi-faasiseen neste-neste maaöljytislesyöttöraaka-aine - ^ ^ , 4" , 1 ' ' -kobolttiftaalosyaniinitetrasulfonaattisysteemiin.
Tuloksena oleva käsitelty syöttöraaka-aine koostuu maaöljytislesyöttö-raaka-aineesta, joka sisältää oleellisesti saman määrän olefiinista ja dieenistä materiaalia, mutta suuresti pienentyneen määrän merkaptaa-nia. Merkaptaaniyhdisteet muutetaan disulfidiyhdisteiksi siinä määrin, että tuloksena oleva maaöljytisle on oleellisesti vapaa merkaptaani-yhdisteistä. Jäljelle jäävä merkaptaaniyhdisteiden määrä on riittävän pieni tehdäkseen maaöljytisleen kelvolliseksi tohtorin kokeessa negatiivisena maaöljytisleenä. Sanonta tohtorin kokeessa negatiivinen tarkoittaa sentyyppistä analyysiä, jolla määritellään merkaptaanipitoi-suus, mutta jossa se vaihtelee välillä n. 5 ppm:stä merkaptaania rikkinä bensiinissä aina n. 20 ppm:iin merkaptaania rikkinä paloöljytis-leissä.
On ymmärrettävä, että edellä mainitut merkaptaani, katalyyttiset systeemit ja kiintokerrokset ovat vain sitä yhdisteiden luokkaa edustavia, jota voidaan käyttää tässä keksinnössä eikä tämä keksintö rajoitu niihin.
Seuraavat esimerkit esitetään tämän keksinnön lisäuutuuden ja -hyödyn kuvaamiseksi, mutta ei tarkoituksena tarpeettomasti rajoittaa sitä.
Esimerkki I
Tämä esimerkki toteutettiin tarkoituksena verrata FCC-bensiinisyöttö- _ raaka-aineen käsittelyä käyttäen disulfonoitua kobolttiftaalosyaniini-yhdistettä vastakohtana käsittelyyn katalyytillä, joka sisältää esimerkin II kobolttiftaalosyaniinitetrasulfonoitua yhdistettä. Tämän keksinnön odottamattomia tuloksia voidaan tarkastella esimerkin II merkaptaaniyhdisteiden parantuneesta konversiosta tetrasulfonoidun yhdisteen läsnäollessa lyhyempänä ajanjaksona verrattuna merkaptaaniyhdisteiden rajoitettuun konversioon esimerkin I disulfonoidun yhdisteen läsnäollessa. Disulfonoitu kobolttiftaalosyaniiniyhdiste valmistettiin ja analysoitiin ja sen havaittiin sisältävän sarjan sulfonoituja johdannaisia kuten taulukossa I alla esitetään.
57972 7
Taulukko I
Isomeeri Painoprosenttia
Monosulfonaattia 6,3
Disulfonaattia 59,6
Trisulfonaattia 25,6
Tetrasulfonaattia 8,5 100,0 Tätä edellä mainittua katalyyttiä käytettiin FCC-bensiinisyöttöraaka-aineen käsittelyyn reaktioväliaineessa, joka koostui väkevyydeltään 10° Be* natriumhydroksidiemäksestä 8 minuutin ajan 25°C:n lämpötilassa ja 1 atm:n paineessa. Merkaptaanisisällön suhteellinen määrä 8 minuutin ajanjaksona esitetään taulukossa II.
Taulukko II
Aika Paino-ppm merkaptaania 0 240 2 25 4 23 6 15
Tohtorin kokeessa negatiivinen 8 4
Esimerkki II
Tässä esimerkissä valmistettiin ja analysoitiin tetrasulfonoitu kata-lyytti ja sen havaittiin sisältävän 100 % kobolttiftaalosyaniini-tetrasulfonaatin tetrasulfonaatti-isomeeria. Tätä katalyyttiä käytettiin käsittelemään samanlaista jaetta FCC-bensiinisyöttöraaka-ainees-- ta, jota käytettiin esimerkissä I, saman natriumhydroksidia sisältävän reaktioväliaineen läsnäollessa ja saman ilmamäärän läsnäollessa ja samassa reaktiolämpötilassa ja -paineessa. Tulokset merkaptaanin pois-toprosessista esitetään taulukossa III alla.
8 57972
Taulukko III
Aika Paino-ppm merkaptaania 0 240 2 13 4 2 tohtorin kokeessa negatiivinen 6 <1 8 <1
Esimerkin II vertailu esimerkkiin I saman syöttöraaka-aineen käsittelyssä osoittaa tämän keksinnön odottamattomia tuloksia. Esimerkissä — I merkaptaanisisältö 4 minuutin ajan jälkeen oli 23 ppm verrattuna esimerkin II tetrasulfonoidun katalyyttikäsittelyprosessin 2 ppm:n merkaptaanisisältöön. Voidaan myös havaita, että esimerkissä I tar- ^ vittiin 6-8 minuuttia tohtorin kokeessa negatiivisen tuotteen aikaansaamiseen, kun taas esimerkissä II, jossa käytettiin tetrasulfonoitua kobolttiftaalosyaniinijohdannaista, tohtorin kokeessa negatiivinen tuote muodostui jossakin 2-4 minuutin välillä.
Esimerkki III
Tässä esimerkissä FCC-bensiinisyöttöraaka-ainetta, joka sisältää mer-kaptaaneja, olefiineja ja dieeneja, käsitellään väliaineessa, joka sisältää natriumhydroksidia ja ilmaa, kiintokerroksen käsittelymenetelmällä, jossa johdetaan LHSV-arvolla 3,0 FCC-bensiinin merkaptaania sisältävää syöttöraaka-ainetta γ-alumiinioksidin pinnalle dispergoidun 4,4',4",4’''-kobolttiftaalosyaniinitetrasulfonaatin kiintokerroksen yli. Käsittely toteutetaan 100°C:n käsittelylämpötilassa ja 5 atm:n paineessa, joka on saatu aikaan syöttämällä ilmaa reaktiosysteemiin. FCC-bensiinisyöttöraaka-aine otetaan talteen kiintokerroksen jälkeen ja analysoidaan merkaptaanisisällön suhteen, sanotun merkaptaanipitoi-suusanalyysin osoittaessa tohtorin kokeessa negatiivista FCC-bensiiniä.
Claims (14)
1. Menetelmä maaöljytisleen sisältämien merkaptaaniyhdisteiden olennaisesti täydelliseksi muuttamiseksi disulfidiyhdisteiksi, tunnet-t u siitä, että ko. menetelmässä käsitellään sanottua maaöljytis-lettä happea sisältävän kaasun atmosfäärissä lämpötilassa 15_300°C ja paineessa noin 1-100 atm väliaineessa, jonka pH on n. 8-14, katalyytin läsnäollessa, joka koostuu 4,4', 4", 4'1'-kobolttiftaalosya-niinitetrasulfonaatista.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että merkaptaania sisältävät yhdisteet ovat aromaattisia merkaptaaneja.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että aromaattiset merkaptaanit ovat tiofenoleja.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käsittely toteutetaan kiintokerrossysteemin läsnäollessa.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kiintokerros koostuu olennaisesti 4,4',4",4’''-kobolttiftaalo-syaniinista dispergoituna γ-alumiinioksidin pinnalle.
6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kiintokerros koostuu olennaisesti 4,4',4",4'''-kobolttiftaalo-syaniinista dispergoituna piidioksidin pinnalle.
7. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kiintokerros koostuu olennaisesti 4,4',4",4'1’-kobolttiftaalo-syaniinista dispergoituna puuhiilen pinnalle.
8. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kiintokerros koostuu olennaisesti 4,4J,4",4'''-kobolttiftaalo-syaniinista dispergoituna magnesiumoksidin pinnalle.
9· Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kiintokerros koostuu olennaisesti 4,4',4”,41''-kobolttiftaalo-s.yan j Lrii s ta dispergoituna bohkakiven pinnalle. 10 5 7 9 7 2
9 57972
10. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kiintokerros koostuu olennaisesti 4,41,4",4’'’-kobolttiftaalo-syaniinista dispergoituna mordeniitin pinnalle.
11. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että happea sisältävä kaasu on happea.
12. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että happea sisältävä kaasu on ilmaa.
13. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että maaöljytisle on FCC-bensiini.
14. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käsittely toteutetaan kaksifaasisessa neste-nestesysteemissä, joka koostuu maaöljytisleestä ja 4,4J,4",4’’'-kobolttiftaalosyaniini-tetrasulfonaatista.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US59052575 | 1975-06-12 | ||
| US05/590,525 US4003827A (en) | 1975-06-12 | 1975-06-12 | Mercaptan conversion process for a petroleum distillate charge stock |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI761695A FI761695A (fi) | 1976-12-13 |
| FI57972B true FI57972B (fi) | 1980-07-31 |
| FI57972C FI57972C (fi) | 1980-11-10 |
Family
ID=24362585
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI761695A FI57972C (fi) | 1975-06-12 | 1976-06-11 | Foerfarande foer omvandling av merkaptan i ett petroleumdestillat |
Country Status (39)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4003827A (fi) |
| JP (1) | JPS52805A (fi) |
| AT (1) | AT351134B (fi) |
| AU (1) | AU503693B2 (fi) |
| BE (1) | BE842856A (fi) |
| BG (1) | BG41309A3 (fi) |
| BR (1) | BR7603780A (fi) |
| CA (1) | CA1081152A (fi) |
| CH (1) | CH623602A5 (fi) |
| CS (1) | CS190332B2 (fi) |
| CY (1) | CY1060A (fi) |
| DD (1) | DD126313A5 (fi) |
| DE (1) | DE2622763B2 (fi) |
| DK (1) | DK151193C (fi) |
| EG (1) | EG12397A (fi) |
| ES (1) | ES448778A1 (fi) |
| FI (1) | FI57972C (fi) |
| FR (1) | FR2314241A1 (fi) |
| GB (1) | GB1546145A (fi) |
| GR (1) | GR60046B (fi) |
| HU (1) | HU175553B (fi) |
| IE (1) | IE43118B1 (fi) |
| IL (1) | IL49656A (fi) |
| IN (1) | IN145386B (fi) |
| IT (1) | IT1063052B (fi) |
| LU (1) | LU75146A1 (fi) |
| MX (1) | MX3275E (fi) |
| MY (1) | MY8100125A (fi) |
| NL (1) | NL187272C (fi) |
| NO (1) | NO147991C (fi) |
| OA (1) | OA05353A (fi) |
| PH (1) | PH12836A (fi) |
| PL (1) | PL100242B1 (fi) |
| PT (1) | PT65114B (fi) |
| SE (1) | SE420319B (fi) |
| SU (1) | SU654180A3 (fi) |
| TR (1) | TR19229A (fi) |
| YU (1) | YU37185B (fi) |
| ZA (1) | ZA763102B (fi) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4121997A (en) * | 1978-01-11 | 1978-10-24 | Uop Inc. | Treating a petroleum distillate with a supported metal phthalocyanine and an alkaline reagent containing alkanolamine halide |
| US4124494A (en) * | 1978-01-11 | 1978-11-07 | Uop Inc. | Treating a petroleum distillate with a supported metal phthalocyanine and an alkanolamine hydroxide |
| US4124493A (en) * | 1978-02-24 | 1978-11-07 | Uop Inc. | Catalytic oxidation of mercaptan in petroleum distillate including alkaline reagent and substituted ammonium halide |
| US4753722A (en) * | 1986-06-17 | 1988-06-28 | Merichem Company | Treatment of mercaptan-containing streams utilizing nitrogen based promoters |
| US4968411A (en) * | 1988-03-30 | 1990-11-06 | Ari Technologies, Inc. | Method of treating a hydrocarbon chargestock |
| US4885268A (en) * | 1988-03-30 | 1989-12-05 | Ari Technologies, Inc. | Catalyst composition and method |
| EP0404958A4 (en) * | 1988-08-15 | 1991-04-17 | Institut Nefte- I Uglekhimicheskogo Sinteza Pri Irkutskom Gosudarstvennom Universitete | Catalyst for liquid-phase oxidation of sulfur-containing compounds |
| US5683574A (en) * | 1994-08-08 | 1997-11-04 | Chevron U.S.A. Inc. | Method for the extraction of low molecular weight mercaptans from petroleum and gas condensates |
| US5698103A (en) * | 1996-10-04 | 1997-12-16 | Uop | Extraction of water-soluble metal chelates used as catalysts in sweetening sour hydrocarbon feedstocks |
| US20130056391A1 (en) | 2010-03-17 | 2013-03-07 | Indian Oil Corporation Limited | Catalytical hydrodesulfurization of kerosene in two steps on cobalt-molybdenum catalyst and intermediate stripping |
| CN104841484A (zh) * | 2015-04-02 | 2015-08-19 | 中国石油大学(华东) | 一种汽油中硫醇转化催化剂的制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE575509A (fi) * | 1958-02-13 | |||
| US2966453A (en) * | 1959-03-13 | 1960-12-27 | Universal Oil Prod Co | Oxidation of mercapto compounds |
| US3326816A (en) * | 1964-08-12 | 1967-06-20 | Universal Oil Prod Co | Reactivating solid phthalocyanine catalyst |
| US3398086A (en) * | 1966-03-23 | 1968-08-20 | Universal Oil Prod Co | Process for treating hydrocarbon distillates containing mercaptan and color-forming components |
| US3408287A (en) * | 1966-04-20 | 1968-10-29 | Universal Oil Prod Co | Oxidation of mercaptans |
| IL29827A (en) * | 1967-04-20 | 1972-02-29 | Universal Oil Prod Co | Process for sweetening a sour,colordegradable hydrocarbon distillate |
| DK138661B (da) * | 1968-11-22 | 1978-10-09 | Universal Oil Prod Co | Fremgangsmåde til raffinering af en flydende organisk strøm indeholdende mercaptoforbindelser ved oxidation i nærværelse af en phthalocyaninkatalysator. |
-
1975
- 1975-06-12 US US05/590,525 patent/US4003827A/en not_active Expired - Lifetime
-
1976
- 1976-05-20 PT PT65114A patent/PT65114B/pt unknown
- 1976-05-21 DE DE19762622763 patent/DE2622763B2/de active Granted
- 1976-05-25 IL IL49656A patent/IL49656A/xx unknown
- 1976-05-25 IN IN912/CAL/76A patent/IN145386B/en unknown
- 1976-05-25 ZA ZA763102A patent/ZA763102B/xx unknown
- 1976-06-04 PH PH18532A patent/PH12836A/en unknown
- 1976-06-04 BG BG7633373A patent/BG41309A3/xx unknown
- 1976-06-07 YU YU1389/76A patent/YU37185B/xx unknown
- 1976-06-07 CA CA254,262A patent/CA1081152A/en not_active Expired
- 1976-06-08 CS CS763776A patent/CS190332B2/cs unknown
- 1976-06-09 FR FR7617387A patent/FR2314241A1/fr active Granted
- 1976-06-09 EG EG342/76A patent/EG12397A/xx active
- 1976-06-09 TR TR19229A patent/TR19229A/xx unknown
- 1976-06-10 DD DD193280A patent/DD126313A5/xx unknown
- 1976-06-10 SE SE7606577A patent/SE420319B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-06-10 GR GR50956A patent/GR60046B/el unknown
- 1976-06-11 BE BE167843A patent/BE842856A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-06-11 JP JP51067809A patent/JPS52805A/ja active Granted
- 1976-06-11 NL NLAANVRAGE7606308,A patent/NL187272C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-06-11 PL PL1976190358A patent/PL100242B1/pl unknown
- 1976-06-11 CY CY1060A patent/CY1060A/xx unknown
- 1976-06-11 DK DK262676A patent/DK151193C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-06-11 ES ES448778A patent/ES448778A1/es not_active Expired
- 1976-06-11 FI FI761695A patent/FI57972C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-06-11 SU SU762369258A patent/SU654180A3/ru active
- 1976-06-11 NO NO762029A patent/NO147991C/no unknown
- 1976-06-11 GB GB24266/76A patent/GB1546145A/en not_active Expired
- 1976-06-11 HU HU76UI236A patent/HU175553B/hu not_active IP Right Cessation
- 1976-06-11 BR BR7603780A patent/BR7603780A/pt unknown
- 1976-06-11 AU AU14850/76A patent/AU503693B2/en not_active Expired
- 1976-06-11 AT AT427676A patent/AT351134B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-06-11 IT IT24211/76A patent/IT1063052B/it active
- 1976-06-11 CH CH746676A patent/CH623602A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-06-11 LU LU75146A patent/LU75146A1/xx unknown
- 1976-06-12 OA OA55850A patent/OA05353A/xx unknown
- 1976-06-14 IE IE1280/76A patent/IE43118B1/en unknown
- 1976-06-14 MX MX000313U patent/MX3275E/es unknown
-
1981
- 1981-12-30 MY MY125/81A patent/MY8100125A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10807947B2 (en) | Controlled catalytic oxidation of MEROX process by-products in integrated refinery process | |
| US7790021B2 (en) | Removal of sulfur-containing compounds from liquid hydrocarbon streams | |
| US6881325B2 (en) | Preparation of components for transportation fuels | |
| EP2001802B1 (en) | Catalytic process for deep oxidative desulfurization of liquid transportation fuels | |
| FI57972B (fi) | Foerfarande foer omvandling av merkaptan i ett petroleumdestillat | |
| EP1346009B1 (fr) | Procede de desulfuration d'hydrocarbures charges en derives thiopheniques | |
| JP4290547B2 (ja) | 輸送機関用燃料の製油所ブレンド用成分の酸素化プロセス | |
| JP2004526012A (ja) | 輸送機関用燃料の製油所ブレンド成分の調製 | |
| JP6046713B2 (ja) | 超電子供与体によるスルホン変換のプロセス | |
| JP2008095095A (ja) | 脱窒、脱硫、含酸素化合物の製造のための炭化水素基質の選択酸化方法 | |
| JP2003518548A (ja) | 燃料中に含まれるチオフェン誘導体の脱硫方法 | |
| US7618468B2 (en) | Transportation fuels | |
| AU2002251783B2 (en) | Integrated preparation of blending components for refinery transportation fuels | |
| EP0076100B1 (en) | A method of refining sour hydrocarbon distillates | |
| JP2001354978A (ja) | 燃料油の酸化脱硫方法 | |
| AU2002245281A1 (en) | Transportation fuels | |
| US4459204A (en) | Use of lower alcohols as oxygen source in hydrocarbon sweetening | |
| US10894923B2 (en) | Integrated process for solvent deasphalting and gas phase oxidative desulfurization of residual oil | |
| KR800001705B1 (ko) | 석유증류물 중 메르캎탄의 전환방법 | |
| US20200123452A1 (en) | Demetallization by delayed coking and gas phase oxidative desulfurization of demetallized residual oil | |
| Sharipov et al. | Removal of sulfides from oil fractions. | |
| AU2007201847A1 (en) | Process for oxygenation of components for refinery blending of transportation fuels |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: UOP INC. |