FI56646C - Tryckkaensligt kopieringssystem - Google Patents

Description

I- "—I r-, KU ULUTUSJULKAISU rc+AP>

J®A tBJ

flX-oö* ,.... Patent meddelat 45 ^ ^ (51) Kv.ik.*/int.ci.* B 41 M 5/12 SUOMI—FINLAND (21) p*tentt,h*,iemu*-p*tenun,0,tnln* 2893/72 (22) Hakemispllvi — Ansttknlngsdag 19*10.72 (FI) (23) AlkupUvS—Glltighetsdag 19*10*72 (41) Tullut Julkiseksi — Bllvlt offentllg 21.0¾. 7 3

Patentti· ja rekisterihallitut /44) NihtivUuipanon Ja kuuL|ulkalsun pvm. —

Patent· och registerstyrelsen ' Anadkan utlagd oeh utl.jkrtftan publlcerad 30.11.79 ^ (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begird prlorltet 20.10.71 USA(US) I9IO53 (71) Monsanto Company, 800 North Lindbergh Boulevard, St. Louis,

Missouri, USA(US) (72) James Kern Sears, Webster Groves, Missouri, USA(US) (7^) Oy Kolster Ab (5¾) Puristusherkkä jäljennösjärjestelmä - Tryckkänsligt kopieringssystem

Keksinnön kohteena on puristusherkkä jäljennösjärjestelmä, jossa käytetään liuottimina diaryyli- tai triaryyliyhdisteitä, joissa on alkyleeni-siltoja.

Tavanomaiset puristusherkät jäljennösaineet käsittävät yhdistelmänä väriliuoksen tai värin ja kiinteän myötäreagoivan aineen, jotka on levitetty pääasiallisesti jatkuvina päällysteinä väriä kantavalle pinnalle ja väriä vastaanottavalle pinnalle ja joita erottaa toisistaan fysikaalinen raja, joka poistetaan pintoihin kohdistetulla puristuksella. Eräs tällainen jäljennösaine käsittää yhden arkkiaineen, jonka pinnassa on jatkuvana katteena puristamalla rikkoutuvia kapseleita, jotka sisältävät värinesteenä väriäsynnyttävän aineen liuoksen liuottimessa, ja toisen arkkiaineen, joka sisältää ensimmäisen arkin kapseleita vastaan asetettavan yhtenäisen päällysteen, joka on kiinteätä hapanta herkistysainetta, joka reagoi värinesteen kanssa muodostaen värillisen reaktiotuotteen. Värinestettä sisältäviä kapseleita on lukumäärältään ja tilavuudeltaan riittävästi antamaan jatkuvan kuvajäljennöksen, kun värineste ajetaan puristamalla ulos kapseleista kuva-mallilla aikaansaadulla puristuksella.

2 $6646

Ensimmäisen arkin kapseleiden sisältämä värineste voi olla mikä tahansa suuresta joukosta nesteyhdistelmiä, edellyttäen, että ne antavat värillisen jäljen joutuessaan kosketukseen kiinteän myötäreagoivan aineen kanssa. Väri-nesteen yleisesti toivottavia ominaisuuksia on, että se on helposti kapseloitavissa tavanomaisin menetelmin, että se kestää hyvin varastointia kapseloidussa muodossa ja että se on pysyvä kohtuullisesti korotetuissa lämpötiloissa.

On myös tärkeätä, että jälki, joka syntyy reaktiosta värinesteen ja kiinteän myötäreagoivan aineen välillä, kehittyy nopeasti, on haalistumaton ja on kestävä värin irtoamista tai viiteamaista leviämistä vastaan tuloksena kapillaaritoiminnasta tai muista pintailmiöistä.

Värineste on edullisesti värittömän tai pääasiallisesti värittömän väriä-synnyttävän aineen liuos liuottimessa ja kehittää värin joutuessaan kosketukseen ja reaktioon kiinteän myötäreagoivan aineen tai herkistysaineen kanssa. Tällaisilla aineilla on se etu, että ne eivät tahri värillä käsiä, vaatteita tai muita pintoja satunnaisesti vaurioituessaan.

Kiinteät myötäreagoivat aineet tai herkistysaineet tällaisia värinesteitä varten ovat hienojakoisia happamia yhdisteitä, jotka myös ovat värittömiä tai miltei värittömiä luonnollisessa muodossaan. Yleisesti käytettyjä aineita ovat orgaaniset polymeerit ja epäorgaaniset savet, jotka levitetään paperin pinnalle jossakin sopivassa paperipäällysteen sideaineessa, kuten tärkkelyksessä, kaseiinissa, polymeerissä tai lateksissa.

Liuotin toimii väriäsynnyttävän aineen kantimena ja väliaineena reaktiolle väriäsynnyttävän aineen ja happaman herkistysaineen välillä. Yleinen käytäntö on, että väriäsynnyttävä aine liuotetaan liuottimeen muodostamaan liuos, joka kapseloidaan ja levitetään päällysteeksi jäljennöspaperin toiselle pinnalle. Liuottimen täytyy pystyä pitämään väriäsynnyttävä aine liuoksessa kapselin sisällä, kuljettamaan värineste herkistetylle paperille kapselin rikkoutuessa ja edistämään tai ei ainakaan estämään värin kehittymistä kiinteän myötäreagoivan aineen kanssa. Lisäksi, koska kapselin huomaamaton rikkoutuminen on mahdollista huolimattoman käsittelyn seurauksena, täytyy liuottimen olla vaaratonta ainetta, ihoa, vaatteita tai ympäristöä vahingoittumatonta.

Liuotin on tärkeä tekijä määrättäessä jäljennössiirtotuotteen suorituskykyä paperin kuumuudenkestävyyden ja varastointiajän, värinkehittymisnopeuden, värinkehittymisen asteen ja jäljen kestävyyden suhteen. Alalla on kuitenkin tähän asti kiinnitetty hyvin vähän huomiota liuotinkysymykseen ja keskitytty sensijaan parantamaan väriäsynnyttäviä aineita ja herkistysaineita käyttäen liuottimia, jotka on otettu rajoitetusta määrästä yhdisteitä, kuten paloöljyt ja sen tisleet, tolueeni, perkloorietyleeni, ksyleeni, klooratut parafiinit, kloo- 3 56646 ratut difenyylit, alkyloidut difenyylit, hydratut terfenyylit, dioktyylifta-laatti ja metyylisalisylaatti. Vaikkakin monet näistä liuottimista ovat antaneet hyviä tuloksia tähänastisissa sovellutuksissa, ei liuottimen täysiä mahdollisuuksia jäljennössiirtotuotteen suorituskyvyn positiivisena myötävaikuttamana ole täysin oivallettu.

Keksinnön mukaisessa jäljennösjärjestelmässä käytetään liuottimia, jotka ovat parempia käytettäviksi jäljennössiirtotuotteissa kuin nykyisin käytetyt, tunnetut liuottimet ja jotka vaikuttavat edullisesti paperin ominaisuuksiin.

Keksinnön kohteena on siten puristusherkkä jäljennösjärjestelmä, joka käsittää a) kantavan paperiarkin, b) jäljenmuodostavat komponentit järjestettyinä välittömästi toistensa lähelle ja paperiarkkien kantamiksi, jolloin komponentit käsittävät väriäsynnyttävän aineen ja happamen herkistävän aineen, joka pystyy reagoimaan väriä synnyttävän aineen kanssa jäljen tai merkin muodostamiseksi, kun ne joutuvat reaktioon johtavaan kosketukseen toistensa kanssa, ja c) puristuksen vaikutuksesta vapautuvan nestemäisen liuottimen mainittua väriäsynnyttävää ainetta varten.

Keksinnön mukaiselle järjestelmälle on tunnusomaista, että siinä käytetty liuotin käsittää difenyylialkaaneja, C^g-alkyyli-substituoituja difenyylialkaaneja, tai mono- tai dibentsyyli-Cg_1g-aryyliyhdisteitä, joissa aryyliryhmänä on bifenyyli, terfenyyli, fenyyli, tolyyli, ksylyyli, etyyli-fenyyli, kumyyli tai naftyyli.

Nämä liuottimet saattavat värin kehittymään nopeasti hartsi- tai kaoliinipäällysteisellä paperilla.

Puristusherkkiä jäljennöspaperijärjestelmiä, joissa käytetään värittömiä väriliuoksia, jotka sisältävät väriäsynnyttävää ainetta sekä liuotinta, voidaan valmistaa hyvin tunnettujen tavanomaisten menetelmien mukaisesti. Valmistusmenetelmien kuvauksia sekä väriä kantavaa että vastaanottavaa paperia varten joko hartsilla tai kaoliinilla päällystettynä on löydettävissä kirjallisuudessa eivätkä tällaiset menetelmät kuulu tämän keksinnön piiriin. Tosin tässä esitetyillä liuottimilla voidaan yleisesti korvata tavanomaiset liuottimet parannettujen jäljennöspaperijärjestelmien tuottamiseksi tällaisten tavanomaisten menetelmien mukaisesti.

Liuottimia käytetään edullisesti yhdessä yhden tai useamman normaalisti värittömässä muodossa olevan, tavanomaisen väriäsynnyttävän aineen kanssa.

Eräs tällainen väriäsynnyttävien aineiden ryhmä käsittää värittömiä aromaattisia kaksoissidoksen sisältäviä orgaanisia yhdisteitä, jotka muuttuvat 56646 korkeammin polaroituun konjugoituun ja värilliseen muotoon, kun ne saatetaan reagoimaan happaman herkistysaineen kanssa. Erityisen edullisia väriäsynnyt-täviä aineita ovat ftalidityyppiset yhdisteet, kuten kristalliviolettilaktoni, joka on 3>3-bis(p-dimetyyliaminofenyyli)-6-dimetyyliaminoftalidi ja mala-kiittivihreälaktoni, joka on 3,3-bis(p-dimetyyli-aminofenyyli)ftalidi.

Muita ftalidista johdettuja väriäsynnyttäviä aineita ovat 3,3-bis(p-m-dipropyyliaminofenyyli)ftalidi, 3,3~bis(p-metyyliaminofenyyli)ftalidi, 3~ (fenyyli)-3-(indol-3-yyli)ftalidit, kuten 3-(p-dimetyyli-aminofenyyli)-3~ (1,2-dimetyyli-indol-3~yyli)ftalidi, 3,3_bis(fenyyli-indol-3-yyli)ftalidit, kuten 3,3~bis(1,2-dimetyyli-indol-3_yyli)ftalidi, 3~(fenyyli)-3~(heterosyk-lisesti substituoidut) ftalidit, kuten 3-(p-dimetyyliamino-fenyyli)~3~ (1-metyylipyrr-2-yyli)-6-dimetyyliaminoftalidi, indoli- ja karbatsoli-substituoidut ftalidit, kuten 3,3-bis(1,2-dimetyyli-indol-3-yyli)-5- dimetyyli-aminoftalidi ja 3,3“bis(9-etyylikarbatsol-3-yyli)-5-äimetyyli- _ amino-ftalidi ja substituoidut indoliftalidit, kuten 3-(1,2-dimetyyli-indol-3-yyli)-3-(2-metyyli-indol-3-yyli)ftalidi.

Muita tässä keksinnössä käyttökelpoisia väriäsynnyttäviä yhdisteitä ovat indoli-substituoidut pyromellitidit, kuten 3,5-bis-(p-dietyyliamino-fenyyli)-3,5-bis-(1,2-dimetyyli-indol-3-yyli)-pyromellitidi, 3,7-bis-(p-dietyyliaminofenyyli)-3,7-bis-(1,2-dimetyyli-indol-3~yyli)pyromellitidi, 3,3,7,7-tetrakis-(1,2-dimetyyli-indol-3-yyli)pyromellitidi; sekä leuko-auramiinit ja substituoidut leukoauramiinit, kuten p-ksylyyli-leukoauramiini ja fenyyli-leukoauramiini. Näihin kuuluvat myös ortohydroksibentsoaseto-fenoni, 2,H-bis/p-(p-dimetyyliaminofenyyliatso)aniliini7-6-hydroksi-sym-triatsiini, N,3,3-trimetyyli-indoliini-bentsospiropyraanit ja N,3,3 — trimetyyli-indoliini- β-naftospiropyraanit.

Apuväriainetta voidaan käyttää edellä esitettyjen väriäsynnyttävien ~ aineiden kanssa antamaan kestävyyttä haalistumista vastaan, milloin haalistuminen on pulmana. Monille ftalidi-yhdisteille, kuten esimerkiksi kris-talliviolettilaktonille on ominaista nopea värinkehittyminen, jolla on ~ normaali taipumus haalistua ajanmittaan. Eräs sopiva apuväriaine on bentsoyylileuko-metyleenisininen, joka hapettuu paperilla muodostaen hitaasti pysyvän sinisen värin. Väriäsynnyttävän ftalidi-yhdisteen ja tällaisen värittömän hapettuvan apuväriaineen yhdistelmä muodostaa tuotteen, jonka värin kehittyminen on nopea ja joka on haalistumaton.

Erityisen edullisia liuottimia käytettäväksi keksinnön mukaisessa jäljennösjärjestelmässä ovat bentsyyli- ja dibentsyyli-aryyli-yhdisteet, kuten bibentsyyli, bentsyylibentseeni, bentsyylitolueeni, bentsyyliksyleeni, ^-C^^-alkyylibentsyyli-aryyli-yhdisteet, kuten o(-metyylibentsyylitolueeni j a cA-metyylibentsyyliksyleeni, bis (°<-C ^ _lt-alkyylibent syyli) aryy 1 iyhdi steet, kuten bi s (o(-metyyl ibent syyl i) tolueeni, bi s (o<-metyyl ibent syyl i)ksyleeni, 5 56646 bisio'-metyylibentsyylijbetseeni ja bis(o£-metyylibentsyyli)etyylibentseeni, bis(c^-C1_^-alkyyli-C,j_^-alkyylibentsyyli)-aryyli-yhdisteet, kuten bis(oC-metyyli-3-etyylibentsyyli)ksyleeni ja niiden seokset. Monet tämän luokan yhdisteistä ovat halpoja, helposti saatavissa olevia aineita, jotka on johdettu styreenin alkylointi-reaktioista. Bentsyyli ja dibentsyyli-aryyli-yhdisteiden seokset muiden tämän keksinnön piiriin kuuluvien liuotinyhdis-telmien kanssa, kuten 2,L-difenyyli-2-metyylipenteenin kanssa, ovat myös edullisia yhdistelmiä, jotka antavat erityisen hyvän suorituskyvyn tavanomaisille puristusherkille jäljennäsjärjestelmine. Erityisen edullisia liuotinyhdistelmiä ovat sellaiset, joissa on 10-50 paino-$ 2,L-difenyyli-2-metyylipenteeniä ja 90 paino-#:iin asti bentsyyli- tai bibentsyyli-johdannaista, kuten mono- tai dibentsyylitolueenia ja niiden seoksia tai mono-tai dibentsyyliksyleeniä ja niiden seoksia, tai mono- tai dibentsyyli-^ etyylibentseeniä ja niiden seoksia, tai mono- tai dibentsyylikumeenia ja niiden seoksia.

Tämän keksinnön liuottimet, ovat käyttökelpoisia myös seoksissa yhden tai useamman liuottimen tai laimentimen kanssa, jotka ovat muita yhdisteitä kuin tämän keksinnön liuottimia. Erityisesti tämän keksinnön liuottimia voidaan sekoittaa esimerkiksi 0-3 osan kanssa laimenninta kutakin liuotin-osaa kohti, jolloin laimennin on mineraali- tai kasviöljy, kuten paloöljy, parafiiniöljy, mineraalibensiini, risiiniöljy, sorkkaöljy, valaanrasvaöljy, laardiöljy, oliiviöljy, soijaöljy, puuvillasiemenöljy, kookosöljy tai rapsiöljy, tai orgaaninen liuotin, kuten aromaattinen vuoriöljy tai alkyyli-bentseeni. Näiden laimentimien tarkoituksena on muuttaa liuottimen fysikaalisia ominaisuuksia, kuten viskositeettia ja höyrynpainetta, mikä saattaa olla edullista käsittelyn tai prosessin kannalta. Joissakin " tapauksissa, kun liuotin-yhdiste jähmettyy, kiteytyy tai tulee erittäin sitkeäksi työskentelylämpötiloissa, voi laimennin toimia toisena liuottimena tällaisille yhdisteille. Laimentimet voivat myös alentaa liuottimien - kokonaiskustannuksia järjestelmässä ja parantaa joissakin tapauksissa liuot timen suoritusta erityisesti tekstin haalistumisen tai huonontumisen suhteen.

Liuottimet voivat myös sisältää tiettyjä lisäaineita, jotka on erityisesti tarkoitettu muuttamaan tai säätämään nesteen lopullisia ominaisuuksia, kuten esimerkiksi viskositeettia sääteleviä aineita, höyrynpainetta sääteleviä aineita, jäätymispistettä alentavia aineita, hajua peittäviä aineita, hapettumisen estoaineita, värillisiä väriaineita jne.

Väriäsynnyttävä aine liuotetaan edullisesti sopivaan liuottimeen muodostamaan väriliuos, joka on reaktiokykyinen happaman kiinteän myötäreagoivan aineen kanssa. Hapan aine voi olla mikä tahansa Lewis-hapon määritelmän täyttävä yhdiste, ts. elektronin vastaanottava aine väriäsynnyttävään aineeseen nähden, mikä edistää väriäsynnyttävän aineen polaroitumista värilliseen 56646 muotoon. Kiinteä hapan aine toimii edelleen värinestettä absorboivana aineena vastaanottaakseen siirtyvän kuvan. Tavallisesti käytettyjä happamia aineita ovat happamat savet ja happamat orgaaniset polymeeri-aineet, kuten fenolipolymeerit, fenoli-asetyleeni-polymeerit, maleiinihappo-hartsit, osittain tai kokonaan hydrolysoidut styreeni-maleiinihappoanhydridi-seka-polymeerit ja etyleeni-maleiinihappoanhydridi-sekapolymeerit, karboksi-polymetyleeni sekä täysin tai osittain hydrolysoitu vinyylimetyylieetteri, maleiinihappoanhydridi-sekapolymeeri ja niiden seokset.

Eri liuottimien vaikutus värinkehittymisen nopeuteen ja asteeseen määritettiin laboratoriomenetelmällä, joka käsitti värinesteen valmistamisen, jossa oli väriäsynnyttävän aineen liuos testattavassa liuottimessa, nesteen - levittämisen vastaanottavalle paperille, joka on päällystetty myötäreagoi-valla savi- tai hartsiaineella ja värinkehittymisen asteen ja nopeuden mittaamisen reflektometrillä. _

Seuraavissa esimerkeissä valmistettiin standardi-värineste liuottamalla 0,5 g kristalliviolettilaktonia (CVL) 10 g:aan liuotinta sekoittaen ja lämmittäen 100-120°C:een, jos se on liukenemisen edistämiseksi tarpeen.

Liuos jäähdytettiin huoneen lämpötilaan, kidealkioiksi lisättiin muutama kide väriäsynnyttävää ainetta ja liuoksen annettiin seistä useita päiviä satunnaisesti ravistaen sen varmistamiseksi, ettei liuos ylikyllästynyt.

Varinkehittymistesti käsitti värineste pisaravanan tiputtamisen pipetillä 3,18 cm leveän, joko savella päällystetyn tai hartsilla päällystetyn vastaanottavan paperisuikaleen poikki. Sekuntikello käynnistettiin ja partakoneeni erän avulla vana leikattiin paperisuikaletta pitkin. 5 sekuntia päällystyksen jälkeen ja ennalta määrätyin väliajoin sen jälkeen mitattiin paperin heijastumissuhde Photovolt-reflekto metrillä. Tämä oli kalibroitu näyttämään 100 %:n heijastumaa nimenomaisella testattavalla paperilla, joka oli kostutettu pelkällä liuottimena ja jonka takana on standardi-valkoinen posliinilevy. Lopulliset heijastussuhde-lukemat kuivalla, merkityllä, paperilla mitattiin 2k tunnin kuluttua, jolloin reflektometri oli kalibroitu näyttämään 100 %:n heijastussuhdetta kuivalle, merkitsemättömälle paperille. Värinkehittymisen aste ilmaistiin käsitteellä "prosenttia väriä", joka laskettiin erotuksena 100 miinus heijastussuhde: siis mitä suurempi väri-^arvo sitä syvempi on kehittynyt väri.

Koetulokset kuvaavien liuotinyhdistelmien arvioimiseksi on esitetty taulukossa I, ja niistä nähdään keksinnön mukaisessa järjestelmässä käytetyillä liuottimilla saadut parantuneet tulokset.

56646 τ rt <\| CO *3· M m rovo'oo o\ p vomvovovovovoiom cv •H . +> S o I o cv <n <n m t- co >*| .p VO VO VO VO VO VO CO m

H

rt «o , ' CO ti ’ rt·^ ον | o m en H oo*rn tn tn tn m *r in tn m +» o

S VO

R . . .

P x p © coHcvr-vocvoiincv m m tn m rv en ·ν tn in © ro ted •H ·

H M

•fo <n omu>^<^Hno<n

H

grt

Si dpi i i o I I | i o I

iSsl * -s

Sk φ

p CO

» <*| ΟΙΠΙΛΟΟΟΙΛΟΙΛ

:c0 oi r4 CM H VO Ί1 H H

W4* U)| H H

CO eJ»H

H.H *>| r* r- r- m o o co vo m 8> o V v to m m - v H fj · rf |

O -JS

a ä$.z\ 1 · ' S 5 5 ' 1

I . <H H Ή Ή vrt vrt *H

•ηή naarana .ra its ΐ«««ΐΐξξϊ s· E Sää ääääää P4 4*1 /> h . : * ' — 'w' ^ ‘H Ή ·Η Ή Ή *Η

'sL 'i 'i sL 'i sL

£ & K g £ g R R R . R R -rt rt 0) <D φ © © P ©

«H <H Cm «H <H P <H

•rt «rl Ή H H rt *H

Tl Tl H P P P P P « P

1 Η H H I I I I I H I

. Λ S Stl *H *H »HiHld'H

p> . b b H rl H rl HP »H

« rt rt-HS b-db^bb^b p © © ©e b brtbcbb^b n © «h <h «n © n ra©ra©ara-riw

a 01 Η ·Η HOP -P© P « P PH P

ö X P p Port flwrtrtrtrtb0 o oi I | P © ©P©PO©b© o © «h -H TtrtP pcpcppxp

X ro rH rl rH © O © rH

o ib b bp rt RPrtPrtrtrtrt^ X Hb S bl© © I © i · q © © b rl ro H «Ή li β4 υ·Η li cr. Stj

R b -P b 4’ b PH H b H H H H h tIH *ri r-H

© b rt ή rt -r> rt b :c: ό si b :r< b :t·’ :tt •a :« :°

B fl © H © H © b t! H S b a M H G I β H

•ri © p.o fi o p x © d © X ox © © f- o n P ©I OO OO O© PO ΡΦΡΦΡ PO P Hv p h rt h rt h R 'd ro h n a oio oi m >— ro h o W o rt o rt o o © rt © o © o © © h o cl a i a a ti p. a -a kp, c -a ro « κ ό rh

H H

κ1 Ϊ *# rt» rt» rt» rt» cl» rt» rt» rt» Λ» «fr» O.’ M» «fr» «©rt» C o o r- en o o o o en r» o o o o o o o © in in vo ro in in mm o vo mm o tn m min

4> H

a Φ » · « · i « ·· ♦ . n m p o o © vi &» p >fi

H

£6646 to

•H

-p ; p •p m m n* <N co h ·<γ o i i^· m ^ mto >» vo m tr to to m tn

OJ

•H

P

rt p to <s vo o m σι o n» r-t m i to x -p i/> to tn to in n to to to m tn

fl) rH

a m ·

«! .M

•o o f- H OI HetMtOOO H VO OI <N

ö w 's· vo tr m m m «s w in tr m m 6" «PM «P Λί* rl ÖJ O O VO n CO O <N Ci M* . VO 00 ϋ w **V0 M1 CM 04 <M 04 «* ' ΙΛ 'i Q> ^ o ^ 4 ">

•H

:¾ * i» » o Is (N h tn r* vo o n h n to « Win m CH ’ H H H <N WMV <*> 8> o rH * cj I q col i m i . o ι ι ι ι ι ι o i -P P θ| N IO o

® M voi H

-t·» ω 1

g CO

5 -1 c»| o in o Ί· 1 ι l ι o i »n in $ £ oi o v r* in vo h «n

n o ml H

Ή n) M

m id «>1 oi m «o ·» ι ι ι m co r*· n

^ ® > o ro H M VO W rH H

• o · M -o m 1 +» * _vj ^‘J^dplrai <n to in ro o o m oi tn to

• w 3 - o| H H n ro ot » H

• < t&. v ° . . · ^ * Tj ·Η Ή τΙ «H *p| *H Ή ·Η ·Η -H ·Η r-» HP to to ' to to to to to co to to to •d * p fd Ί* +>+»+»+»+> 494143 49

I il li I . l I I I I III I

#*"N.

i i 1 1 1 1

φ Φ Ή I H <H *rf -p »rl O *H

φ φ a * -h d p 0 0H0 J*5J®H»OQ> β*Η to to R) Φ ΗΗ0>>>·ΗΦ. Γ d p, to H to MO 0 W H w *0(ϋ«Η to rH to

g-P-P+Jä^-P «Sin -5 -P

Q S O ,> rt >H ·Β S pi fl 0 o*H*HtoCnp|to dp> tototo Ο Μ <H ,Ο I Ο ,Ο "Η Ή -P ,Ο p ,13 »Μλλ·*ΗΗΗ·Η.Η I Ο Η·Η Ή

O r> r> H I Pi Η Ο Ή S 0 »H *H rH *H -P *r| rH S

Λ* to COS’HHOHS'H^OO’OHO I ddSCP

C4 +5 £ b 'i S 2 S b ς h h h oh cm & cl g c* ϋ § Sh g g g ·Μ h rt -H 0,¾ c Ο Μ;θ 0:0 1 d cl ,¾ cl cj cl ,¾ :o C> ® © ® P> <3 Ο β) ® c!0 Ο Ο rH Ο ·Η 4^+>®+>|1 49 o o

Cj O O Ό +» >0 rt *b Ό tl H a H ,¾ H iH rt f! tj S o rt rd rH

Ti 'jJ fl O O rt O rt O il cJ O (ä -rl (J i»> 0) OO Φ 5-| O o u P ° *WO H -H £J ΉΊ) »l ft 0ft u Pi {>> P« Pt ti p, oj p, Op, •P tI p) § op op op U cp o» op oe op <*** t» «ν’ rt> cr- op op op op op op op op

Tl o 00 1 00 00 00 00 00 T+ o 00 tn m m tn in ►rt o in m <n m in m ui tn in mm m m '0 o m m r» m r» · · H ·> ι m w m

fO M* rH rH

| · % * · I · · «·* · · KJ λ H ffJ Λ 0 'O O <Nrt.Q υ

cm »A

S6646 • 9 d

•H

4-5 s * 2 3 S S 3 S 2 5 S3 SS 2 w •A / cl '

p| K |n eo rl Is U) r4 O O O O VO

" "H 2 2 »n «β»η^ιη n· m 1r 2ο·>«τ m rt h ra rt 1 'ίο m ro ov oo o» »n vo ® m «2 SS rj <e JJ Ϊ? n m ^ ^ 'f >» <1> »rro fo^ä· in -!-> ho &10 -P | •n f; eo r» m m m ^ n r2 31 J2 £ £ £ •g $ fN (N (N m·2'1·» m «ifn oi·»· in .M 2

O :c3 m •H

$ · r· « n _i m o 09 vo in n H H o vt oo ^ $ m <N h rti (N n CN n 1 «^ m ^ ^ o

mf H

Hcj

JS dPl I I I I I I I I I » III

®P o

pry o I

rt"2> OI I OOII .OI 1.0 il r o ov cor· vo ra:d i/> rt ra “Tl dP m o o Movinm l mi lm m ^ o:So <1 o m tn h. H «s • 2o > H H · +ä 1 o I e #i <n ro o ovHtots m mm gm m

•g -rt^ o f\| Ό· VO H H H w '-I V V

H ^«1 O ·2&

3 I ***i Ή H ·Η ·Η «H Ή -H H 1H

'H.H «H COCO CO CO m CO CO CO CQ CO

_q ϋ S +> +> -P +> -P -P -P -P -H -P 4».H «rl 2 op H M H H H H M > M H > > a ££ a a a 3 a -a a a a a a -a a.

Pt P

•H »4 H rt VH. 3 £ rt p s .

Φ «m φ p p 4» H rt -rt rt S ® « Tl □ (U S ,α :rt ® ·η ρ ·η d rt p. ö p w ® r pj r a N 1rt ^ ® ρ ,α ra ra oj rt rt rt o H rt -h p cl rt rj p o S o ^ i h li n ϋ rt ρ p p ® X S ^ ΡβΦΟΟΡΟΦ® ® a

OP K\ Irti ( OPROr-t-OCIRSH S

-M <D P 1H S 1H Ρ Ρ Φ rt P ra Sp P p Ό .rl p 1rj

β R Rt» £φ£θιΗ HP HP Sirt H H H rH H >H

«1 Φ «H © Ρ ® P S S «H .rt MW S S :θ S S :o Φ , cm ® © :o on ora S ra rt So p S h >>·η s S p s i p p o p ·η ρ ·π rt & rt p .o rt -<! rt rt > rt « i» ρ ρ R rt p rt Ό rt p <u pppp oo o op o op P H Φ O rt O -rt O rrt "H r-t r-l O r-l ,Ο \i p Vt p «M <h p

P S P. ftp. P. S Pi S P S S P S Tl o Tl p <H P Tl H

o S HSSraS^O'd'dO'tJ'rto .g δ Λ» 1> e.» e1 rt» t# & b S .3 p Q ^ p p o oo oo oo J? ti t1 Tt ρ ^ p p M P o mm tn m tn m ^ § g s o ° ° ° ° ° 2 o o Ό H B ,o ,6 ,M -S ^u' ° 102 1/1 1Λ

I Tl O p . rH rH

. vi- 'rt rt rt ·.,, . i o o · . .. ..

w w q 0 .o h n n m rt λ υ Ό

· I · O

2 tn vo ι~- as σ\ r-r 10 56646

Cj

•H

+» • t " 43 σ\ <*Ί Η (Λ Μ f» M m ' *Ν ΙΟ m ιλ ιλ in v if m m u) m

N

H

S

taA k σ\ r* cd vo co σ\ιο (ί rH Ui W ·

Cij >1 %r* (D r* ** <n in © h u> σ> in £s .

£c s ^ h o> r» m m »r vo m <0 <n o>m Λ to «· <n m tj> n ti· m -q· ’· X o · M ,0 i M · · .-S ^ > o mm r- oi m 00 m in i>m w ί* h Hmm m n n ««s· i 3r>» ,Ο-

ι H

«Λ 3 ·Η ’ d Ρ ,

+: s* I I I I I III II

Ο 3 Ol P rM iol · 3 ®

F» M

d -<*| II III II I I I

n :d <2| 1 p ml a) ra η ·η ^ 2 Λ *ί m I 0 <n m h m o m in 2* £ > 2| V <λ H in . H Tf n v £ ·. · Ä ,3 j5 «Ί lootnin ie m r» lin ' m*| CM v H H v 0 *·

5$ Jj.j ·Η ·Η ·Η "Η -Η ·Η Ή ·Η ·Η -H

•a I] X, rannan an n an · 1 §J S £ s s s s 5 ΐ t ' « j 01 CO r\ 2 ' ' «e 1 3 3 3 3 3 *H φ φ φ O Q> *P φ φ 0) Φ Φ p •ti h rH n ra 2 oi ci td +> p 3 h p h p p d ö •H 3<h 3 <h <h cu v Η ·Η H cu «j a) nj rt ,ο,ο g g h p g 3 ^ o 3 § -33 3 3 S § h -iS -P 3 3 £ ti P H CU CU rH <H Tl· «H >1 S p p p 033 n a] * n] ^ il -pratu

n JS -P ^ ^ M S H 3 d d *H H H

2-P.-HOO -H -H -H fi 3 H H H

g ►?’ H P P H rH · rH PP >>>>>>

o :3 h p p bböb ®® S S S

O-irl rH H rH P> >» ΪΗ P P 3 ra ra u .. ω>>>> ωη:πΙη ·Η·ΗίΗ3ΡΡ>» "g « p h tn >» p h^ :d p >, rH h -o 1 ö β ·ι-> S n aj . p ö n ιο·ο3 3Ρ3·οΪΗ!ΗΗ·ΗοωΗ

Λ rap H CD P PH CU 1> H (UH b S -Ό H P P :Q

n -HP HP 3 3 :o P P :d p :o n ra o b o o o g *b b2 ® 00 0 o -n o o. p p. h >> 3 3 h H p b b 3 P PH 3 >3 h 3 H 3 3 d »1 o Od J4 o ► M o h Hd oijnodocaprrH a α p* p © ® -j* a <3. -opraa^ap. p p <1

p p tn \ - I

o t, ί op op op «·» op op *> op op op «p op op op 3 mi ζ: o o mm o o ui m o mm ίο mm

•H w Λ So O MN O O rTCMOlHCMborTM ^ Hi» « H H H H H u H

> O P p «I _ 3 3 fi <Ö · » » ·· .· 1 1 φ « · fj·,” P1 fi Λ ϋ Ό β) <Μ Cr> si w «J λ φ·

CO rr\ H <V

r-f H

56646 rt '

•H

4A

^ vo m σι <n m tn σ> m co m m in in m ** tn m ^

IN

H

4> § co σ» r* <λ co in o <* ι i r* *a» ro ro m tn «*

H

K

tl M

ra 0) n ro <n o* \o r» co \o n « v ® in ro Tr «»ro rs n h m rt -S fc ·

4> <J) ΓΟ as 09 voin oo o\ Π o *j « fO

♦rj ω c* co ro n Ή N H n

** A

S O

” (O

:rt ': H * ; fr t* 1

aj <) o oo m <x«M CO ro co v> u> H

t> »j H H N N H N .M

"tR o H

rt d :

J 3 <w>| I I I II I I I III

Φ P VOI

+> Ä 1 g Φ

d “ 0*1 I I I I I I II III

8 sd o| ra 4» ml .ra rt «h _ H .H <*»! i m moi i o o lii 'Τ' ® -g oi ro ro o o\ « m £ > H · ...

$S ^ . β β fi Ä rt “ *>| m r* *r rs 3 o rs --J 3 o 3 '— rt O »rl rl rt OI rt H m •H Θ <o O ro ro · H «4 ö> H a .

. . ) Λ Λ o ' ^ «rl H Ή «rl «rl «rl «rt «rt «O «H «H «g il fr p ra ra rararara ra ra ra ra 3 ä g M t 3 3 f) rt fr fr fr 3 ÄÄSälaaääfläl.a rl rt o 3 3 | * φ φ «rt ra Φ -p rs ra n *» «t

^ 4» 4» O

rt rt «H «h rt r-N · ora «rt «h β rt ή ή es v ·°·° fi ' fl 3 3 ^ tl . _3 w «H *rl rt rt rt rt SH Ή

r4 r4 drt +> -P « K f-l S «H

K >» +> -p ra ra «h rt K «h β KK ο««Η·ΗΛ®Κ ·ρ «h ra 4-> +> «h «h rHH a «H rt rt «h rt- ra ra HH K K ra «h ra ra «h o g.h «h b κ k K u m «h h ä h

Or-lr-t KK iH »H «H «H "3 ® o K K rHHKK.rtrtm rt ra «rt ti K K K οο>»ΜΜΚΛί4» r-iwi-i o ra ra 4-j «r» +> «P«o M ti -o «n «p rt -g 4<(4»-PrH«H«rt«HrH«H«HfHrtrt+JKIÖfl β β:θ G · > -ö:o «b «0:0 · fr 4»· <» o ra rt « ο o ϋ I ιοι ιοι o rt h rt ,o ö

ra *0»Ογ4 Mr4 r4i—lf-1 H (4 O fl :θ «O -ei -H

« •rl «HO) ti * - (3 » »rt O r-j O O rt «h 4* to •H.'dSpir4HrHPirHHP.«rjJU OrHrl l-P-O ,

4>* flj P rH dj Ή i*> Q rH

*1 rH ,M Pi rt M rt :o

O <*j» c* t*P *H «?*<#> e* dP *H 1*‘2 95 T

d o m tn h o in tn o tn in <ά il 3 S Γ5 3 5 ^ g S "" S ^ s { S! ? n s S - ·· · ♦ ·· · · · tfN · · # o *ö · m ,ο υ ό rt ,q hio^o

N*N rH

rH

12 56646 rt 'rt -P ‘

F

P ^ .

CO

^ <0

Cv.1

•M

•P

M s

fj H

n w · I , rt ,.l<! •o λ, £° p · 7i-y|

Sl ,e* o Λ| P P ~ m I tn tn "* o "ä -d fl & ^

•H P P

h · · p P

:cj λ *h ·η ^ ® -s -s w s 3 O Ή ·Η rH .¾ .¾ « e ► ► .

a Ή icö IGj (0 P ICO !Si P Γ» <»l ► O n * ui ia ♦ p Ss ° p p

fj 4> «I +J P

r n -d "d ¢3,¾¾ rt ·» a*| φ φ ta :cj O a a % toi l\3 M. »H ·Η ’ ,

a *ri Q} O

~ 8#g| s ^ ^ *f| •p r» » rt rt to •O £ ,y CP t" , "Ί ,°1 to n H - ^F>

° T

2 τι Ή Ή Ή Ρ

4 M P -a m H

P O C P p P 0) 4 f-t S rt > rt o n! rt ,* rt rt ni ta Γη , -h p trt w M p rt to

P

P

H

£rt rt

Q O

Vt H .

Ρ I

to tl (0

3 PO

O SP

O ρ> p a m rt O P p

M rt P

<D *H

rt , .o rt ω p rt U *d rt ' P . \ Pt

P O

p rt «

O O H

S S s O O

P rt rt it

r*l · -! H

:o :o :o O O

‘rH ‘r l «H n m

> > W W

"i P tl o O

f» p Tl It, ρ ρ rt 1 o o tl «*-*·. s * · · e-H <Ί

Ό C) Ή X-r W

,3 56646

Taulukon I arvot osoittavat, että tässä keksinnössä käytetyt yhdisteet ovat erityisen tehokkaita väriäsynnyttävien aineiden liuottimia ja käyttökelpoisia valmistettaessa puristusherkkiä jäljennösaineita. Erityisesti nämä yhdisteet edistävät värin nopeata kehittymistä, värin hyvää syvyyttä tai tummuutta ja hyvää kestävyyttä haalistumista vastaan, kuten jäljelle jääneen värin syvyys 2k tunnin pintavalotuksen jälkeen osoitti.

Nämä yhdisteet voidaan useissa tapauksissa edullisesti yhdistää lai-mentimen tai liuottimen kanssa, joka ei ole alkyleeni-siltoja sisältävä aromaattinen aine. Tällaiset yhdistelmät voivat olla edullisia liuottimen fysikaalisten ominaisuuksien, kuten viskositeetin, sulamispisteen tai haihtuvuuden ^ optimoimiseksi ja siten liuottimen käytön helpottamiseksi valmistettaessa puristusherkkää jäljennösainetta. Tällaisissa yhdistelmäliuottimissa alkyleeni-siltoja sisältävä diaryyli- tai triaryyli-yhdiste on primäärinen liuotin ja — sen kanssa sekoitettu aine on sekundäärinen liuotin. Tyypillisiä ja kuvaavia sekundäärisiä liuottimia arvioitiin pelkkinä liuotinyhdistelminä ja saadut tulokset on esitetty otsikolla "liuotinyhdistelmiä 15" taulukossa I. Näistä tuloksista käy ilmi, että sekundäärisillä liuottimilla ei ole mitään käyttöä liuottimina yksinään ja että erinomaiset tulokset, jotka saatiin primääri-sekundääri liuotinyhdistelminä, johtuvat pääasiallisesti primäärisen liuottimen läsnäolosta, vaikkakin primäärisen liuottimen suoritus voi joissakin tapauksissa parantua sekundäärisen liuottimen vaikutuksesta.

Kloorattu bifenyyli, jossa on n. b2 % klooria on yleisesti tunnettu kaupallinen väriaineliuotin, jota voidaan käyttää pelkästään tai yhdessä laimentimen, kuten paloöljyn kanssa. Näiden aineiden suorituskykyä kuvataan arvoilla, jotka on esitetty otsikolla "liuotinyhdistelmä 1U" taulukossa I.

Näiden arvojen vertailu tulosten kanssa, joita on saatu liuottimille, joissa on käytetty keksinnön mukaisia yhdisteitä, osoittaa, että alkyleenisiltoja sisältävät aryyliyhdisteet ovat useimmissa tapauksissa yleiseltä suorituskyvyltään yhtä hyviä tai parempia kuin kloorattu bifenyyli.

Vaikkakin tämän keksinnön edullisessa suoritusmuodossa on kaksi-arkki-järjestelmä, jossa hapan vastaanottava aine on toisella arkilla ja värineste, jossa on väriäsynnyttävä aine ja liuotin, toisella arkilla, jolloin väri-neste vapautetaan happamen aineen pinnalle arkkeihin kohdistetulla puristuksella, ei keksintö rajoitu yksinomaan tällaisiin järjestelmiin. Ainoa olennainen vaatimus puristusherkälle jäljennösmenetelmälle on, että väriäsynnyttävä aine ja hapan herkistysaine pysytetään erillisessä tai reagoimattomassa tilassa, kunnes puristus kohdistetaan järjestelmään ja että puristuksen vaikutuksesta järjestelmässä käytetyt uudet liuottimet vapautuvat sillä seurauksella, että väriäsynnyttävä aine ja hapan aine joutuvat toistensa kanssa reaktioon johtavaan kosketukseen. Täten on mahdollista, että väriäsynnyttävä ' S6646 aine ja hapan aine ovat läsnä kuivassa ja reagoimattomassa muodossa yhteisellä kantimella ja että liuotin on yksinään erillisellä arkilla, jonka pintaan kohdistettu puristus vapauttaa liuottimen väriäsynnyttävän aineen ja happaman aineen seokseen ja saa aikaan paikallisen reaktion sekä värin kehittymisen.

On selvää, että voidaan esittää monia muita järjestelyjä, muotoja ja yhteyksiä liuottimena ja jäljenjättäville aineille niiden kapseloinnin ja sijainnin suhteen kanninarkilla tai -levyllä, mutta tällaiset järjestelyt kuuluvat tämän keksinnön piiriin. On esimerkiksi mahdollista päällystää yksinkertainen paperi tai kanninaine kaikilla tämän järjestelmän komponenteilla ja muodostaa yksinkertainen itsenäinen yksikkö, johon voidaan tehdä merkkejä piir-rintä liikuttamalla tai jollakin muulla puristusta aiheuttavalla keinolla - paperin pinnalla. Tällaiset paperit ovat erityisen käyttökelpoisia mus-teettomissa merkitsemiskojeissa.

Keksinnön piiriin kuuluvat täten puristusherkät jäljennöspaperijärjes- - telmät, joissa käytetään väriäsynnyttävää ainetta, hapanta herkistysainetta ja liuotinta, jonka muodostaa alkyleenisiltoja sisältävä diaryyli- tai triaryyli-yhdiste, olennaista jäljen jättävinä reagoivina aineina. Monet muunnelmat ja yhdistelmät käytettäessä näitä reagoivia aineita puristusherkän jäljennöspaperijärjestelmän valmistamiseksi ovat helposti nähtä.vissä alaan perehtyneelle, ja ne riippuvat sellaisista tekijöistä kuin valitun väriäsynnyttävän aineen tyypistä, käytettävän päällysteen luonteesta ja levitystavasta, käytettävien kanninalustojen lukumäärästä ja järjestelmän aiotusta käyttötarkoituksesta. Niinmuodoin keksintöä ei ole rajoitettava erityisiin yksityiskohtiin, joita on esitetty edellä olevissa selvityksissä ja esimerkeissä.

Claims (6)

15 S&646

1. Puristusherkkä jäljennösjärjestelraä, joka käsittää a) kantavan paperiarkin, b) jäljenmuodostavat komponentit järjestettyinä välittömästi toistensa lähelle ja paperiarkkien kantamiksi, jolloin komponentit käsittävät väriä-synnyttävän aineen ja happamen herkistävän aineen, joka pystyy reagoimaan väriä synnyttävän aineen kanssa jäljen tai merkin muodostamiseksi, kun ne joutuvat reaktioon johtavaan kosketukseen toistensa kanssa, ja — c) puristuksen vaikutuksesta vapautuvan nestemäisen liuottimen mainittua väriäsynnyttävää ainetta varten, tunnettu siitä, että liuotin käsittää difenyylialkaaiieja, C^_^-alkyyli-substituoituja difenyylialkaaneja, _ tai mono- tai dibentsyyli-C^g-aryyliyhdisteitä, joissa aryyliryhmänä on bifenyyli, terfenyyli, fenyyli, tolyyli, ksylyyli, etyylifenyyli, kumyyli tai naftyyli.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen järjestelmä, tunnettu siitä, että hapan herkistävä aine on savea tai happamia, orgaanisia polymeerejä.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen järjestelmä, tunnettu siitä, että väriäsynnyttävä aine on liuoksena nestemäisessä liuottimessa ennen vapauttamista puristamalla. U. Patenttivaatimuksen 1 mukainen järjestelmä, tunnettu siitä, että väriäsynnyttävä aine on ftalidi-yhdiste.

5. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen järjestelmä, tunnettu siitä, että jäljenmuodostavat komponentit ja nestemäinen liuotin ovat yhdellä ainoalla, kantavalla arkilla.

6. Jonkin patenttivaatimusten 1 - h mukainen järjestelmä, tunnet-t u siitä, että se käsittää ensimmäisen kantavan paperiarkin, jolla on ^ päällyste paineen vaikutuksesta vapautuvaa liuotinta ja toisen kantavan paperiarkin, jolla on päällyste herkistävää ainetta.