FI102598B - Tallennusmateriaali - Google Patents
Tallennusmateriaali Download PDFInfo
- Publication number
- FI102598B FI102598B FI920403A FI920403A FI102598B FI 102598 B FI102598 B FI 102598B FI 920403 A FI920403 A FI 920403A FI 920403 A FI920403 A FI 920403A FI 102598 B FI102598 B FI 102598B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- phenol
- color
- alkyl
- bis
- methyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
102598
Tallennusmater1aa1i Tämä keksintö koskee sen tyyppistä tallennusmateriaalia, jolle voidaan kehittää väriltään tummia merkkejä reaktiivi-5 sessa kosketuksessa yhden tai useamman värittömän emäksisen kromogeenisen (myös värinmuodostajaksi kutsutun) aineen kanssa. Keksintöä voidaan käyttää erityisesti lämpöherkissä tallennusmateriaaleissa ja -järjestelmisssä sekä paineher-kissä tallennusmateriaaleissa ja järjestelmissä (joita 10 kutsutaan myös hiilettömiksi jäljennöspapereiksi).
Lämpöherkkä tallennusmateriaali muodostuu tyypillisesti yhdestä tai useammasta substraattiarkista tai -rullasta, joka on päällystetty värinmuodostaja-aineilla, jotka muo-15 dostuvat kromogeenisesta aineesta ja happamasta värikehite-aineesta.
Lämpöherkät tallennusmateriaalijärjestelmät ovat alalla hyvin tunnettuja, ja niitä on kuvattu monissa patenteissa, 20 esim. US-patenteissa 3,539,375, 3,674,535, 3,746,675, 4,151,748, 4,181,771, 4,246,318 ja 4,470,057, joista on tarvittaessa saatavissa niitä koskevia lisätietoja. Näissä järjestelmissä emäksinen kromogeeninen aine ja hapan väri-kehite sisältyvät yhteen tai useampaan substraatin päällys-25 teeseen, joka sopivaan lämpötilaan kuumennettuna sulaa, pehmenee tai sublimoituu näin sallien näiden aineiden reaktion, jolloin reaktiivisen kosketuksen seurauksena syntyy värillinen jälki. Tällaiset järjestelmät ovat luonteeltaan lämpöön reagoivia, ja ne synnyttävät riittävän 30 voimakkaan värillisen kuvan selektiivisellä lämpöaltistuk-sella.
Siirtotyyppinen paineherkkä hiiletön jäijennöspaperi käsittää tyypillisesti useita yhdessä toimivia päällekkäisiä 35 kerroksia, jotka muodostuvat paperiarkeista, jotka on päällystetty yhden tällaisen kerroksen toiselta pinnalta paineella rikottavilla mikrokapseleilla, jotka sisältävät yhden tai useamman värinmuodostajän liuosta (tämän jälkeen 102598 2 CB-arkki), joka on tarkoitettu siirrettäväksi toiselle arkille, jolla on päällyste, joka sisältää yhtä tai useampaa värikehitettä (tämän jälkeen CF-arkki). CF-arkin päällystämätön puoli voidaan myös päällystää paineella rikotta-5 villa mikrokapseleilla, jotka sisältävät värinmuodostajien liuosta, ja näin muodostaa paineherkkä arkki, joka on päällystetty sekä etu- että takapuolelta (CFB-arkki). Kun nämä kerrokset asetetaan päällekkäin siten, että yhden kerroksen mikrokapselit tulevat toisen kerroksen värikehit-10 teiden viereen, vapauttaa esim. kirjoituskoneella tai painolaitteella kohdistettu paine, joka on riittävä mikro-kapseleiden rikkomiseen, liuoksen CF-arkille, mikä aikaansaa kuvan muodostumisen johtuen värinmuodostajan reaktiosta värikehitteen kanssa. Tällaisia siirtojärjestelmiä ja 15 niiden valmistusta on kuvattu US-patentissa 2,730,456.
Tämän keksinnön tallennusmateriaalissa käytetään värikehi-teaineena fenolijohdannaista.
20 Tiettyjä bifenoliyhdisteitä on jo aikaisemmin ehdotettu kehiteaineiksi, esimerkkinä 2,2-bis(4-hydroksifenyyli)-5-metyyliheksaani (US-patentti 4,551,739). US-patentissa 3,244,550 on ehdotettu muita bifenoliyhdisteitä, kuten 2,2'—metyleeni—bis(4—tert—pentyylifenoli); 4,4'-sek-buty- 25 lideenidifenoli ja 4,4'-isopropylideenidifenoli.
US-patentissa 4,880,766 on kuvattu joukko tunnettuja ja uusia kehitekoostumuksia, joihin kuuluu fenolin ja diole-fiinisen alkyloidun tai alkenyloidun rengashiilivedyn 30 additiotuotteet; fenolin ja diolefiinisen alkyloidun tai alkenyloidun rengashiilivedyn sinkkimodifioitu additio-tuote; happaman polymeerin ja orgaanisen karboksyylihapon seokset tai niiden metallisuola; moniarvoiset metalloidut karboksidenaturoidut terpentiinifenolihartsit; ja seokset, 35 jotka sisältävät tietyn painoprosentin fenolista ryhmää, kaksiarvoista sinkkiä ja aromaattista karboksylaattiyhdis-tettä.
3 102598 Tämän keksinnön tarkoituksena on sellaisten tallennusmate-riaalien löytäminen, joilla on parantunut lämpöherkkyys tai nopeampi tai voimakkaampi kuvanmuodostus.
5 Keksinnön mukaisesti on aikaansaatu tallennusmateriaali, johon kuuluu substraatti ja värikehiteaine, ja jolle on tunnusomaista se, että värikehiteaine sisältää substituoi-tua fenolia, jonka kaava on io (R*)4 (R2)4 K° -(5)- =—(i)~ °ηϊ 15 jossa: sekä R1 että R2 ovat itsenäisesti vety, C,-C„ alkyyli, tai halogeeni; R3 on allyyli, bentsyyli tai Ci-C, alkyyli, suositelta-20 vasti metyyli; ja joko sekä R4 että R5 ovat itsenäisesti vety tai Q-Cn alkyyli, tai R4 ja R5 muodostavat yhdessä 5- tai 6-jäsenisen alkyylirenkaan, edellyttäen, että kun R4 ja R5 ovat kumpikin metyyli ja R1 ja R2 ovat kumpikin vety, R3 ei ole bentsyyli. 25
On suositeltavaa, että R4 ja R5 eivät samanaikaisesti ole vety. On suositeltavaa, että R1 ja R2 ovat kumpikin itsenäisesti vety tai halogeeni. Kloori ja bromi ovat suositeltavia halogeeneja R3:tä ja R2:ta varten. Klooria tai bromia 30 voidaan suositeltavasti käyttää aina kahteen asti kutakin .· fenyyliä tai sen vetysubstituutiota kohti. Metoksifenyy- . I lialkyylifenolit ovat suositeltavia.
Erityisen suositeltavia värikehiteaineita edellisen yleisen 35 kaavan ja edellisten suositusten puitteissa ovat sellaiset, joissa sekä R1 että R2 ovat itsenäisesti vety tai halogeeni ja R3 on C^-C, alkyyli, suositeltavasti metyyli.
102598 4
Havainnollistavia esimerkkejä näistä yhdisteistä ovat: 1. Fenoli, 4-[1-(4-metoksifenyyli)-1,3-dimetyylibutyyli]- /|\
CHj I CH3 sulamispiste 119-122 °C
II
10 2. Fenoli, 4-[1-etyyli-l-(4-metoksifenyyli)propyyli]- ch3 «o -(o^- ? j—(o)>-ocHj
ch3 sulamispiste 124-126°C
3. Fenoli, 4-[1-(4-metoksifenyyli)-l-metyylipropyyli]- 20 ch3 _ i CH3 sulamispiste 112-113°c 25 102598 5 4- Fenoli, 4-[1-(4-metoksifenyyli)sykloheksyyli]-5 ™ —
10 sulamispiste 115-117°C
5. Fenoli, 4-[l-(4-metoksifenyyli)-3-metyylibutyyli]-
H
15 ^oV | -^0^-3 '-" CHj? i c/l\H ch3 h ch3
sulamispiste 79-80°C
20 6. Fenoli, 4-[1-(3,5-dibromi-4-metoksifenyyli)-1-metyy- lietyyli]-2,6-dibromi-
Br CH3 Br 25 ypy j yp^~°c>,y
Br CHj Br
sulamispiste 133-134 °C
7. Fenoli, 4-[l-(4-allyylioksifenyyli)-1,3-dimetyylibutyy-30 li]-
H
CHj ^CHi /-\ ^ / \ HO-/ O V— c -< Γ) )— OCH2CH=CH2 3 5 \__y ch viskoottinen neste 102598 6 8. Fenoli, 4-[1-(4-bentsyylioksifenyyli)-1,3-dimetyylibu-tyyii]-
H
5 cHi I /CH5 »>/ö)-ch^/oV- °cH! -(5) '-' 3 viskoottinen neste 10 9. Fenoli, 4-[l-(4-etoksifenyyli)-1,3-dimetyylibutyyli]-
H
CH, | CHS
15 i / \ / \ HO-< O )- C -( (~) V- OCH.-CH, . , \ v_y / i \ V_y / < s viskoottinen neste \_/ \_/ Nämä keksinnön kehitteet on tyypillisesti päällystetty 20 substraatille joko aikaansaamaan tavanomaisen CF:n paine-herkkiä tallennusmateriaaleja varten, tai päällystetty substraatille yhdessä kromogeenisen yhdisteen kanssa aikaansaamaan lämpöherkän tallennusmateriaalin, jolla on parantunut lämpöherkkyys, tai nopeampi tai voimakkaampi 25 kuvanmuodostus. Metoksifenyylialkyylifenolien lisäksi myös muita alkoksifenyylialkyylifenoleita voidaan käyttää.
Alkoksiryhmä voidaan mahdollisesti korvata etoksilla, propoksilla, isopropoksilla, isobutoksilla, tertbutoksilla, sek-butoksilla, ts. alkoksiryhmässä voi olla yhdestä nel-30 jään hiiliatomia metoksin ollessa suositeltava.
Näihin yhdisteisiin kuuluu seuraavankaltaisia aineita: 4-[1-(4-etoksifenyyli)-1,3-dimetyylibutyylifenoli/ 4 - [ 1- etyyli-1-(4-etoksifenyyli)propyyli]fenoli; 4-[1-(4-etoksi-35 fenyyli)-l-metyylipropyyli]fenoli; 4-[1-(4-etoksifenyy li) sykloheksyyli]fenoli; 4-[1-(4-etoksifenyyli)-3-metyyli-·. butyyli]fenoli; 4-[1-(3,5-dibromi-4-etoksifenyyli)-1-me- 7 102598 tyylietyyli]2,6-dibromifenoli; 4-[1-(4-isobutoksifenyy-1i)-1,3-dimetyy1ibutyyli]fenoli; 4—[1—(4-propoksifenyyli) — 1,3-d imetyy1ibutyy1ifeno1i;4-[1-etyy1i-1-(4-propoks i fenyy-li)propyyli]fenoli; 4-[l-(4-propoksifenyyli)-1-metyylipro-5 pyyli]fenoli; 4-[1-(4-isopropoksifenyyli)sykloheksyy- li]fenoli; 4-[1-(4-tertbutoksifenyyli)-3-metyylibutyyli]-fenoli; 4-[1-(3,5-dibromi-4-butoksifenyyli)-l-metyylietyy-li]-2,6-dibromifenoli; 4-[1-(4-tertbutoksifenyyli)-1,3-dimetyy1ibutyy1i]fenoli; 4-[1-etyy1i-1-(4-isopropoksi- 10 fenyyli)propyyli]fenoli ja vastaavia.
Kun saadut aineet ovat viskoottisia öljyjä huoneenlämmössä, klooraus tai bromaus R*:ssä tai R2:ssa kasvattaa moolimassaa ja auttaa aikaansaamaan kiinteitä aineita. Öljyjä voidaan 15 käyttää jauhettuna yhteen savien ja muiden kantaja-aineiden kanssa. Metoksiversiot ovat tyypillisesti kiinteitä aineita huoneenlämmössä ja suositeltavia lämpötallennusmateriaa-leissa.
20 Keksinnössä käytettävät substituoidut fenolit ja alkoksi-fenyylialkyylifenolit valmistetaan seuraavasti: <»>. , (Λ. <£>· „* JL1’" ' ' ' n N ' Ka3csif aasi järjestelmä
Bisfenolit, joita kutsutaan myös bifenoleiksi, voidaan monoalkyloida selektiivisesti käsittelemällä alkylointiai-30 neella kaksifaasijärjestelmässä. Kaksifaasijärjestelmä voi käsittää alkalin vesiliuoksen ja veteen sekoittumattoman liuottimen kuten CH2C12 tai etyylieetteri. Tuote poistetaan jatkoreaktiosta liuottimeen uuttamalla. Toinen synteesi-menetelmä on bisfenolin käsittely alkylointiaineella alka-35 Iin vesiliuoksessa, jolloin tuote saostuu alkalin vesiliuoksesta. Näillä menetelmillä näytetään saatavan paremmat ·. tulokset kuin käsittelemällä alkylointiaineella yhdessä 102598 8 orgaanisessa liuottimessa, johon monoalkyloitu tuote on liukoinen.
4-[l-(4-alkoksifenyyli)sykloheksyyli]fenolia voidaan ha-5 vainnollistaa 4-[1-(4-metoksifenyyli)sykloheksyyli]fenolilla, joka voidaan valmistaa kondensaatioreaktiolla.
OMc HO °Me 10 011 LO) ΟΓ,-Η,ΡΟ, /q\ /q\
1 o] * f j rK
\/ H + sivutuotteet 15
Chemical Abstracts (CA 85(19):142743V) kuvaa tätä synteesiä yksityiskohtaisemmin. Myös esimerkissä 29 kuvataan tämän tyyppisen yhdisteen synteesiä.
20 Tallennusjärjestelmillä, joissa käytetään keksinnön alkok- sifenyylialkyylifenolikehitteitä, on yllättäen havaittu olevan parantuneet kuvanmuodostusominaisuudet, kuten parantunut lämpöherkkyys tai nopeampi kuvanmuodostus tai voimakkaammat kuvat tallennusjärjestelmissä. Lämpötallennusjär-25 jestelmissä lämpöherkkyydeltään parantuneella tallennus järjestelmällä saadaan edullisesti kuva pienemmällä energia-määrällä, mikä tekee järjestelmän käyttökelpoiseksi faksiini lelaitteissa .
30 Myös substituutiokuvioiltaan toisenlaisia yhdisteitä voi-·. daan käyttää. Tämän tyyppisten lämpöjärjestelmiin tarkoi- ' tettujen yhdisteiden suositeltava sulamispiste on alueella 60-150 0 C.
35 Lämpöherkät merkinmuodostusjärjestelmät ovat alalla hyvin tunnettuja, ja niitä on kuvattu lukuisissa patenteissa, . esimerkiksi US-patenteissa 3,539,375, 3,674,535, 3,746,675, 102598 9 4,151,748, 4,1818,771 ja 4,245,318. Näissä järjestelmissä emäksinen kromogeeninen aine ja hapan värikehiteaine sisältyvät substraatin päällysteeseen tai päällysteisiin, jotka sopivaan lämpötilaan kuumennettuina sulavat tai pehmenevät 5 sallien näin aineiden välisen reaktion, joka aikaansaa värillisen jäljen.
Keksinnön mukaiseen tallennusmateriaaliin kuuluu substraatti tai pohjamateriaali, joka yleensä on arkkimainen. Tämän 10 keksinnön tarkoituksia varten arkkeja voidaan pitää tu-kiosina, ja niillä tarkoitetaan myös rainoja, nauhoja, vöitä, kalvoja, kortteja ja vastaavia. Arkit tarkoittavat tuotteita, joilla on kaksi suurta pintadimensiota ja suhteellisen pieni paksuusdimensio. Paperi on suositeltava. 15 Substraatti tai pohjamateriaali voi olla opaakki, läpinäkyvä tai läpikuultava ja se voi itse olla värillinen tai väritön. Se voi olla kalvo, mukaanlukien esimerkiksi sellofaanin ja synteettiset polymeeriarkit, jotka on valettu, ekstruoitu tai muodostettu muulla tavalla.
20
Keksinnön yhdisteitä käytetään suositeltavammin ja edullisimmin lämpöherkissä järjestelmissä. Lämpöjärjestelmissä värinmuodostusjärjestelmän komponentit (värinmuodostaja ja keksinnön kehite) ovat toisiinsa nähden olennaisesti vie-25 rekkäisessä suhteessa ja olennaisesti tasaisesti jakautuneina läpi koko substraatille kerrostetun aktiivisen päällystemateriaalin. Lämpötallennusmateriaalia valmistettaessa valmistetaan päällystekoostumus, joka sisältää värinmuodostusjärjestelmän komponenttien hienojakeista 30 dispersiota, polymeeristä sideainetta, pinta-aktiivisia aineita ja muita lisäaineita vesipitoisessa päällystysväli-aineessa. Koostumus voi lisäksi sisältää inerttejä pigmenttejä samassa tai lisäkerroksissa, kuten savea, talkkia, alumiinihydroksidia, kalsinoitua kaoliinisavea ja kalsium-35 karbonaattia; synteettisiä pigmenttejä, kuten ureaformalde-hydihartsipigmenttejä; luonnonvahoja kuten karnaubavahaa; synteettisiä vahoja; voiteluaineita kuten sinkkistearaat- 102598 10 tia; kostutusaineita; vaahdonestoaineita; herkistimiä ja antioksidantteja. Herkistimiä voivat olla esim. asetoaset-o-toluidiini, fenyyli-l-hydroksi-2-naftoaatti,1,2-difenok-sietaani ja p-bentsyylibifenyyli. Nämä aineet voidaan 5 päällystää yhtenä tai useampana kerroksena. Eri komponentit voivat olla samassa kerroksessa tai erotettuina sijoittamalla eri komponentit eri kerroksiin. Kromogeeninen aine voidaan esimerkiksi sijoittaa päällyskerrokseksi. Kehite ja herkistimet voidaan sijoittaa erilliseksi kerrokseksi tai 10 kerroksiksi kuten alakerrokseksi. Yksi aktiivikerros, joka sisältää kromogeenin, kehitteen ja herkistimet, on suositeltava.
Värinmuodostusjärjestelmän komponentit ovat olennaisesti 15 dispersioväliaineeseen (suositeltavasti vesi) liukenemattomia, ja ne jauhetaan yksittäiseen keskimääriseen hiukkasko-koon noin 1 mikronista noin 10 mikroniin, suositeltavasti noin 1-3 mikroniin. Polymeerinen sideaine on olennaisesti väliaineeseen liukoinen, vaikka lateksit ovat eräissä 20 tapauksissa sopivia. Suositeltavia vesiliukoisia sideaineita ovat polyvinyylialkoholi, hydroksietyyliselluloosa, metyyliselluloosa, metyylihydroksipropyyliselluloosa, tärkkelys, modifioitu tärkkelys, gelatiini ja vastaavat. Sopivia latekseja ovat polyakrylaatit, styreenibutadieeni-25 kumilateksit, polyvinyyliasetaatit, polystyreeni, ja vas taavat.
Sopivat kromogeeniset yhdisteet, kuten ftalidi-, leukaura-miini-, spiropyraani- ja fluoraaniyhdisteet, joita keksin-30 non tallennusjärjestelmissä käytetään, ovat hyvin tunnettu-, ja värinmuodostusyhdisteitä. Esimerkkejä näistä yhdisteistä ovat kristalliviolettilaktoni (3,3-bis(4-dimetyyliaminofe-nyyli)-6-dimetyyliaminoftalidi, US-patentti Re. 23,024); fenyyli-, indoli-, pyrroli- ja karbatsolisubstituoidut fta-35 lidit (esim. US-patentit 3,491,111, 3,491,112, 3,491,116, 3,509,174); nitro-, amino-, amido-, sulfonamido-, amino-bentsylideeni-, halo-, anilinosubstituoidut fluoraanit 102598 11 (esim. US-patentit 3,624,107, 3,627,787, 3,641,011, 3,642,828, 3,681,390); spiro-dipyraanit (US-patentti 3,971,808); ja pyridiini ja pyratsiiniyhdisteet (esim. US-patentit 3,775,424 ja 3,853,869). Muita erityisen sopivia 5 kromogeenisia yhdisteitä, kuitenkaan keksintöä millään tavalla rajoittamatta, ovat: 3-dietyyliamino-6-metyyli-7-anilino-fluoraani (US-patentti 3,681,390); 2-anilino-3-metyyli-6-dibutyyliamino-fluoraani (US-patentti 4,510,513) , joka tunnetaan myös 3-dibutyyliamino-6-metyyli-7-anilino-10 fluoraanina; 3-dibutyyliamino-7-(2-kloorianilino)fluoraa ni; 3-(N-etyyli-N-tetrahydrofurfuryyliamino)-6-metyyli-7-3,5'6-tris-(dimetyyliamino)spiro[9H-fluoreeni-9,1'(3 Ή) -isobentsofuran]-31-oni; 7-(l-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli) -7- (4-dietyyliamino-2-etoksif enyyli-5,7-dihydrofu-15 ro[3,4-b]pyridin-5-oni (US-patentti 4,246,318); 3-dietyy- liamino-7-(2-kloorianilino)fluoraani (US-patentti 3,920,510); 3-(N-metyylisykloheksyyliamino)-6-metyyli-7- anilinofluoraani (US-patentti 3,959,571); 7-(l-oktyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-20 5,7-dihydrofuro[3,4-b]pyridin-5-oni; 3-dietyyliamino-7,8- bentsofluoraani; 3,3-bis(l-etyyli-2-metyyliindol-3-yyli)f-talidi; 3-dietyyliamino-7-anilinofluoraani; 3-dietyyliami-no-7-bentsyyliaminofluoraani; 3'-fenyyli-7-dibentsyyliami-no-2,2*-spiro-di-[2H-l-bentsopyraani] ja mitkä tahansa 25 näiden seokset. Fluoraaniyhdisteet ovat suositeltavia.
Näitä aineita voidaan käyttää yksin ja kahden tai useamman seoksina.
Esimerkkejä sopivista happamista kehitteistä, joita voidaan 30 käyttää lämpötallennusjärjestelmissä seoksena keksinnön uusien kehitteiden kanssa, ovat US-patentissa 3,539,375 fenolisena reaktiivisena aineena luetellut yhdisteet, erityisesti monofenolit ja difenolit. Sopivia happamia kehiteaineita ovat myös, niihin rajoittumatta, seuraavat 35 yhdisteet, joita voidaan käyttää yksin tai seoksina: 4,4'- isopropylidiinidifenoli (bisfenoli A) ; p-hydroksibentsalde-hydi; p-hydroksibentsofenoni; p-hydroksipropiofenoni; 2,4- „ 102598 dihydroksibentsofenoni; 1,1-bis(4-hydroksifenyyli)syklo- heksaani; salisyanilidi; 4-hydroksi-2-metyyliasetofenoni; 2-asetyylibentsoehappo; m-hydroksiasetanilidi; p-hydroksi-asetanilidi; 2,4-dihydroksiasetofenoni; 4-hydroksi-4' -5 metyylibentsofenoni; 4,4'-dihydroksibentsofenoni; 2,2- bis(4-hydroksifenyyli)-4-metyylipentaani; bentsyyli 4-hydroksifenyyliketoni; 2,2-bis(4-hydroksifenyyli)-5-metyy-liheksaani; etyyli-4,4-bis(4-hydroksifenyyli)-pentanoaat-ti; isopropyyli-4,4-bis(4-hydroksifenyyli)pentanoaatti; 10 metyyli-4,4-bis(4-hydroksifenyyli)pentanoaatti; allyyli- 4,4-bis (4-hydroksif enyyli) pentanoaatti ;3,3-bis(4-hydroksi-fenyyli)pentaani; 4,4-bis(4-hydroksifenyyli)heptaani; 2,2-bis (4-hydroksifenyyli) -l-fenyylipropaani;2,2-bis (4-hydroksifenyyli) butaani; 2,2 1 -metyleeni-bis(4-etyyli-6-tertiaa-15 ributyylifenoli); 4-hydroksikumariini; 7-hydroksi-4-metyy- likumariini; 2,21-metyleeni-bis(4-oktyylifenoli); 4,4'- sulfonyylidifenoli; 4,4'-tio-bis(6-tertiaaributyyli-m- kresoli); metyyli-p-hydroksibentsoaatti; n-propyyli-p-hydroksibentsoaatti; bentsyyli-p-hydroksibentsoaatti. 20 Suositeltavia näistä ovat fenoliset kehiteyhdisteet. Feno- liyhdisteistä suositeltavia ovat 4,41-isopropylidiinidi-fenoli, etyyli-4,4-bis(4-hydroksifenyyli)pentanoaatti; n-propyyli-4,4-bis (4-hydroksif enyyli) pentanoaatti, isopropyy li-4 ,4-bis(4-hydroksifenyyli)pentanoaatti, metyyli-4,4-25 bis(4-hydroksifenyyli)pentanoaatti, 2,2-bis(4-hydroksifenyyli) -4-metyylipentaani, p-hydroksibentsofenoni, 2,4- dihydroksibentsofenoni, 1,1-bis(4-hydroksifenyyli)syklo-heksaani, ja bentsyyli-p-hydroksibentsoaatti. Myös muun tyyppiset happamat yhdisteet ovat sopivia.
30
Paineherkissä tallennusjärjestelmissä esim. kirjoituskoneella kohdistettu paine, joka on riittävä mikrokapselien rikkomiseen, vapauttaa liuotettua värinmuodostajaa sisältävän liuottimen ja tuo sen reaktiiviseen kosketukseen toi-35 selle substraatille päällystetyn värikehitteen kanssa, jolloin toisen substraatin pintaan syntyy kohdistettua painekuviota vastaava kuva.
Tämän keksinnön kehiteyhdisteet sopivat käytettäväksi 13 102598 paineherkissä ja lämpöherkissä merkinmuodostusjärjestelmissä. Paineherkät merkinmuodostusjärjestelmät aikaansaavat jäljenmuodostusjärjestelmän, jossa arkkimaiselle pohjamateriaalille ja/tai materiaaliin sijoitetaan reagoimattomia 5 jäijenmuodostuskoroponentteja ja liuotinnestettä, johon toinen tai molemmat jäljenmuodostuskomponentit ovat liukoisia, jolloin liuotinneste on läsnä sellaisessa muodossa, että se pysyy paineella rikottavan sulkukerroksen avulla ainakin toisesta jäijenmuodostuskomponentista erotettuna 10 siihen asti kunnes paineen kohdistus aiheuttaa sulkukerroksen rikkoontumisen sillä alueella, jota painekuvio rajoittaa. Jäljenmuodostuskomponentit tulevat tällöin reaktiiviseen kosketukseen, jolloin syntyy näkyvä jälki.
15 Tämän keksinnön puitteissa värinmuodostusaine voi muodostua pelkästään kiinteistä värinmuodostushiukkasista tai värin-muodostushiukkasista, jotka on dispergoitu tai liuotettu hartsiin.
20 Kehitekoostumusta voidaan käyttää joko edellä kuvatussa hiilettömässä siirtojäljennöspaperijärjestelmässä tai itsesisältävässä hiilettömässä jäijennöspaperijärjestelmässä, kuten US-patenteissa 2,730,457 ja 4,167,346 on kuvattu. US-patentissa 3,672,935 on esitetty esimerkkejä monista 25 kummankin tyyppisistä hiilettömistä jäijennöspaperijärjestelmistä.
Siirtotyyppisessä hiilettömässä tallennusjärjestelmässä käytetään alta päällystettyä (CB) ja päältä päällystettyä 30 (CF) arkkia.
- CB-arkin päällyste voi sisältää värikehiteainetta ja mikro- kapseleita, jotka sisältävät liuotinnestettä värinmuodos-tusaineelle, joka on päällystetty CF-arkille. CB:n päällys-35 te sisältää lisäksi suositeltavasti suojaava tukimateriaalia kuten keittämättömiä tärkkelyshiukkasia, kuten GB-patenteissa 1232347 ja 1252858 on kuvattu.
102598 14
Kun käytetty värinmuodostaja on emäksinen kromogeeninen aine, voidaan hapanta kehiteainetta käyttää toisen pohjamateriaalin päällysteessä, esimerkkeinä savet; käsitellyt savet (US-patentit 3,62,364 ja 3,753,761); aromaattiset 5 karboksyylihapot kuten salisyylihappo; aromaattisten kar-boksyylihappojen johdannaiset ja niiden metallisuolat (US-patentti 4,022,936); fenoliset kehitteet (US-patentit 3,244,550 ja 4,573,063); happamat polymeerit kuten fenoli-formaldehydipolymeerit, jne. (US-patentit 3,455,721 ja 10 3,672,935); ja metallimodifioidut fenolihartsit (US-paten tit 3,732,120; 3,737,410; 4,165,102; 4,165,103; 4,166,644 ja 4,188,456).
CB-arkin päällysteessä käytettävät mikrokapselit voidaan 15 valmistaa millä tahansa useista alalla hyvin tunnetuista menetelmistä, esim US-patenteissa 2,800,457; 3,533,958; 3,755,190 kuvatuilla, gelatiinista kuten US-patenteissa 3,800,457 ja 3,041,289 on kuvattu, tai suositeltavammin ureaf ormaldehydihartsista ja/tai melamiiniformaldehydihart-20 sista, kuten US-patenteissa 4,001,140; 4,081,376; 4,089,802; 4,100,103; 4,105,823; 4,444,699; tai 4,552,811 on kuvattu.
Mikrokapseleissa käytetty liuotinneste voi olla mitä tahan-25 sa ainetta, johon värinmuodostusaineella on riittävä liu koisuus, joka on neste sillä lämpötila-alueella, jolla hiiletöntä jäijennöspaperia normaalisti käytetään, ja joka ei estä tai muuten häiritse värinmuodostusreaktiota. Esimerkkejä sopivista nesteistä ovat, niihin rajoittumatta, 30 hiilettömissä jäljennöspapereissa tavanomaisesti käytetyt liuottimet, kuten etyylidifenyylimetaani (US-patentti 3,996,406); bentsyyliksyleenit (US-patentti 4,130,299); alkyylibifenyylit kuten propyylibifenyyli (US-patentti 3,627,581) ja butyylibifenyyli (US-patentti 4,287,074); 35 dialkyyliftalaatit, joiden alkyyliryhmissä on 4-13 hii liatomia, esim. dibutyyliftalaatti, dioktyyliftalaatti, dionyyliftalaatti ja ditridekyyliftalaatti; 2,2,4-trimetyy- 15 102598 li-1,3-pentaanidiolidiisobutyraatti (US-patentti 4,027,065); C10-C14 alkyylibentseenit kuten dodekyylibentsee-ni; alkyyli- tai aralkyylibentsoaatit kuten bentsyylibent-soaatti; alkyloidut naftaleenit kuten dipropyylinaftaleeni 5 (US-patentti 3,806,463); osittain hydratut terpenyylit; korkealla kiehuvat suoraketjuiset tai haaraantuneet hiilivedyt; ja näiden seokset.
Seuraavat esimerkit on tarkoitettu pelkästään havainnollis-10 tamaa keksintöä, eikä niitä tule pitää millään tavoin sitä rajoittavana. Tämän asiakirjan kaikki lukuarvot, prosentit ja osat ovat painosta laskettuja ja metrijärjestelmän mukaisia ellei muuta ole mainittu.
15 Yhdisteiden värinkehityskyky testataan lämpöjärjestelmissä kuumentamalla sama määrä kromogeenista yhdistettä ja testi-kehitettä objektilasilla ja havainnoimalla syntynyt väri, taulukko 1. Eräät yhdisteistä testattiin myös paperipääl-lysteinä. Kromogeenisesta aineesta ja kehitteestä valmis-20 tettiin erillisiä dispersioita (taulukko 2) ja niitä sekoitettiin erilaisissa suhteissa. Lisättiin lisäaineita kuten täyteainetta, voiteluainetta ja herkistintä, taulukko 3. Päällysteiden lämpöherkkyydet testattiin koskettamalla niitä kuumalla metallikappaleella 5 sekunnin ajan ja mit-25 taamalla värillinen tulos Macbeth-densitometrillä, taulukko 4. Päällysteet testattiin myös laboratoriokoepainolaitteel-la, taulukko 5.
Taulukkojen 4 ja 5 tuloksista nähdään, että keksinnön 30 yhdisteet, esimerkit 1-4, ovat yhtä hyviä tai parempia kuin . kaksi yleistä kehiteyhdistettä, kontrollit l ja 2. Esimerk- ; kien 5-12 tuloksista nähdään se parantunut lämpöherkkyys, joka saadaan keksinnön yhdisteiden ja kaupallisten yhdisteiden seoksella. Esimerkkien 14-19 tulokset osoittavat sen 35 parantuneen lämpöherkkyyden, joka saadaan kaupallisella herkistimellä. Esimerkki 13 on kontrolli. Esimerkit 20-25 kuvaavat suositeltuja yhdistelmiä.
1β 102598
Esitetyt esimerkit ovat pelkästään havainnollistavia, ja keksinnön yhdisteiden mukana voitaisiin käyttää muitakin värinmuodostajia, kehitteitä ja herkistimiä; esim. herkistin voi vaihtoehtoisesti olla asetoaset-o-toluidiini tai 5 fenyyli-l-hydroksi-2-naftoaatti.
Tehokkuus paineherkissä järjestelmissä osoitetaan päällystämällä alusta kehitedispersiolla ja tiputtamalla värinmuo-dostajan liuosta sen pinnalle, taulukko 6.
10
Taulukko 1: Sulatteiden väri Värinmuodostaia Kehite Havaittu väri N-102 bisfenoli A (kontr.) musta 15 N-102 AP-5 (kontr.) musta N-102 # 1 musta N-102 # 2 musta N-102 # 3 musta N-102 # 4 musta 20 N-102 # 5 musta N-102 # 6 punaruskea
Taulukko 2: Dispersiot 25 Dispersio A Kromogeeninen aine osia ' kromogeeninen aine 94,95 sideaine, polyvinyyli- 81,00 alkoholin 20% liuos vedessä (Vinol 203) 30 vaahdonesto ja disperg.aineet 1,36 vesi 122,69
Dispersio A-l Kromogeeninen aine on N-102 3-dietyyliamino-6-metyyli-7-anilinofluo-35 raani
Dispersio A-2 Kromogeeninen aine on Bu N-102 3- dibutyyliamino-6-metyyli-7-anilinofluoraani 102598 17
Dispersio B Värikehiteaine osia kehiteaine 17,00 sideaine, polyvinyylialkoholin 14,50 20% liuos vedessä (Vinol 205) 5 vaahdonesto ja dispergointiaineet 0,12 vesi 63,38
Dispersio B-l Kehiteaine on Bis-A
4,4'-isopropylideenidifenoli 10
Dispersio B-2 Kehiteaine on AP-5 2.2- bis(4-hydroksifenyyli)-4-metyylipentaa-ni 15 Dispersio B-3 Kehiteaine on yhdiste # 1 fenoli, 4-[l-(4-metoksifenyyli)- 1.3- dimetyylibutyyli)-
Dispersio B-4 Kehiteaine on yhdiste # 2 20 fenoli, 4-[l-etyyli-l- (metoksifenyyli)propyyli]-
Dispersio B-5 Kehiteaine on yhdiste # 3 fenoli, 4-[1-(4-metoksifenyyli)-25 l-metyylipropyyli]-
Dispersio B-6 Kehiteaine on yhdiste # 4 fenoli, 4-[l-(4-metoksifenyyli)-sykloheksyyli]-30
Dispersio B-7 Kehiteaine on BisM
• 4,41 -[1,3-fenyleenibis(1-metyyli- etylideeni]bisfenoli 35 Dispersio B-8 Kehiteaine on D-8 4-[(4-(l-metyylietoksi)fenyyli)-sulfonyylifenoli 102598 18
Dispersio C Herkistinaine osia herkistinaine 17 ,oo sideaine, polyvinyylialkoholin 14,50 20% liuos vedessä 5 vaahdonesto ja dispergointiaineet 0,12 vesi 63,38
Dispersio C-l Herkistinaine on DPE
1,2-difenoksietaani 10
Dispersio C-2 Herkistinaine on pBB
p-bentsyylibifenyyli
Dispersio C-3 Herkistinaine on DBT
15 dibentsyylitereftalaatti
Dispersio C-4 Herkistinaine on DBO
dibentsyylioksalaatti 20 Taulukko 3: Testikoostumukset
Aine osia
Kontrolli-1 dispersio A-l 0,53 dispersio B-l 7,00 25 täyteaine 0,40 sinkkistearaatti (23%) 1,00 PVA (Vinol 325 10%) 2,80 vesi 0,60 30 Kontrolli-2 Sama kuin kontrolli 1, mutta B-l korvattu B-2:lla
Esimerkki-l Sama kuin kontrolli 1, mutta B-l korvattu B-3:lla 35
Esimerkki-2 Sama kuin kontrolli-1, mutta B-l korvattu B-4:llä 102598 19
Esimerkki-3 Sama kuin kontrolli-1, mutta B-l korvattu B-5:llä
Esimerkki-4 Sama kuin kontrolli-1, mutta B-l 5 korvattu B-6:lla
Esimerkki-5 Sama kuin kontrolli-1, mutta B-l korvattu 1:1 seoksella B-l/B-3 10 Esimerkki-6 Sama kuin kontrolli-2, mutta B-2 korvattu 1:1 seoksella B-2/B-3
Esimerkki-7 Sama kuin kontrolli-l, mutta B-l korvattu 1:1 seoksella B-l/B-4 15
Esimerkki-8 Sama kuin kontrolli-2, mutta B-2 korvattu 1:1 seoksella B-2/B-4
Esimerkki-9 Sama kuin kontrolli-1, mutta B-l 20 korvattu 1:1 seoksella B-l/B-5
Esimerkki-10 Sama kuin kontrolli-2, mutta B-2 korvattu 1:1 seoksela B-2/B-5 25 Esimerkki-11 Sama kuin kontrolli-1, mutta B-l korvattu 1:1 seoksella B-l/B-6
Esimerkki-12 Sama kuin kontrolli-2, mutta B-2 korvattu 1:1 seoksella B-2/B-6 30
Esimerkki-13 Sama kuin kontrolli-2, mutta B-2 korvattu 1:1 seoksella B-2/C-1
Esimerkki-14 Sama kuin kontrolli-2, mutta B-2 35 korvattu 1:1 seoksella B-3/C-1
Esimerkki-15 Sama kuin kontrolli-2, mutta B-2 102598 20 korvattu 1:1:2 seoksella B-2/B-3/C-1
Esimerkki-16 Sama kuin kontrolli-l, mutta B-l korvattu 1:1:2 seoksella B-1/B-3/C-1 5
Esimerkki-17 Sama kuin kontrolli-2, mutta B-2 korvattu 1:1:2 seoksella B-2/B-4/C-1
Esimerkki-18 Sama kuin kontrolli-2, mutta B-2 10 korvattu 1:1:2 seoksella B-2/B-5/C-1
Esimerkki-19 Sama kuin kontrolli-2, mutta B-2 korvattu 1:1:2 seoksella B-2/B-6/C-1 15 Esimerkki-20 Sama kuin kontrolli-l, mutta A-l korvattu A-2:11a ja B-l 1:1:2 seoksella B-2/B-3/C-2
Esimerkki-21 Sama kuin esimerkki-20, mutta seoksessa C-2 korvattu C-3:11a 20
Esimerkki-22 Sama kuin esimerkki-20, mutta seoksessa C-2 korvattu C-4:llä
Esimerkki-23 Sama kuin kontrolli-l, mutta A-l korvattu 25 A-2:11a ja B-l 1:1:2 seoksella B-1/B-3/C-1
Esimerkki-24 Sama kuin esimerkki-23, mutta B-l korvattu seoksessa B-7:llä 30 Esimerkki-25 Sama kuin esimerkki-23, mutta B-l korvattu seoksessa B-8:lla 102598
VOCNCJnrfrsir-fOOfNCOfNrH o OOOOOrHOOOOOOCM
VO.............
ooooooooooooo (^{soinTfojr^noNCNcotNvo ΟΟ ΟΟΟΟΟΗΟΟΟΟΟΟΓΜ ...............
ooooooooooooo COrMr^O^lflO^fHUlOlOO r-, ooooOHOOHorMO-^r r-' ·······-······ 000 0 000.00 000 0 (N-^^^ioor^corirgo-^o
^ HOOOOfNHOor^mHVO
m OOOOOOOOOOOOO
Ti (O <T\cr\OCTvooco>-toco^rtr)r^o
g ^ HOOOrgvOVOOCOnHCOH
^ ^ OOOOOOOOOOf—(Or—( r* '—^ ~ | /o rMinOf-iCTl^TirtrH^iH-^Tj-oo ® il , o rtt-ifMot^oocoooootNo j 4J __i ············
Tj Q) ΟΟΟΟΟΗΗΟΗΟΗΗΗ 4J Λ TL ϋ 2 ni 0 rttn^rMCOcoxroooinr^cn
Jw vorfrHr^cjono^ornrto ·ι«^ I e*··········· ^ OOrHOHHHHHrHrHrH h o ^ τ-ίο4ηα\οο^·^τΌωΓ^νονοσ> , 5 HOroiNn^rnnnnnnn O «H *,.···..···.♦ * '0 i—i 8< ooomco^rr'inoooinoo 3 .5 ^ rirMooo-^rorn-^rori-crT}· (O -1¾ ™.............
E-t " ’"i rHHHHHHHHHHHHH
{^ΓΜττΐΛθττνοιησ«οονοοσ\ ui nronn-cr^rnorino-^rri o .............
Η.,η,-ι,-ι,-ιηΗΗΗΗΗΗΗΗ orrvDvom^tTiOrJOcnHi-i (JV τΤτΓΓΊΟ'Τ'ΤΟ^ί'ί'^ΓΓΊ^·-^ rj< .............
H HHriHHHHHHHHHH
OH
HfvjHojo^inior-oocnHH
* l l i I l i l I f l I l l
H -H ·Η -H ·Η -H ·Η ·Η ·Η -H Ή -H -H
SSSäSäiSäSSSiiii D MMQ)Q)<U<D<D<U(D(U<1)Q)Q) £ ^-μβββββββββββ c G Ή ·Η ·Η -H ·Η ·Η ·Η ·Η ·<Η ·Η ·Η
*2 OOWWlflMWWWWtflMM
««wwwwwwwwwww 102598 ΟΟ^ΤΠιΗΓ'ΐηΟΟΓΜ O 0000000fN<Nn<Nonrr VO ........ oooooo oooooooo......
cnifi^rcsirrcnr-n oo οοοοΗΗττνοΓΜπηηηο
νβ ........ OO'd'OOrH
oooooooo · · · ιηιη<η<η<η<η.-ΐΓ~ ^ HrHrHVOr^OfMrMnntNVOTj-t^ . ' ........ vo o m in en X ' .OOOOOrHrHrH.......
P
.i, (NOJrHinCNCTV^IO rH -sf Π <N
___ _ rntnorMcNfNrrooinOrHf-ivN
10 ........ON O-J · · · ·
,_j ® OOHHHHHH · · H H H H
£ <o oooorMoocotNrH n u> .h oi ^ ri oorMrHnnnnnoJenojrMooj •‘-’•go.........m····
^ f | CT> Or-ifHrH»—ItHrHrHr-H · rH rH tH t-H
Q) I
ττι^-νο^ΓΊττοοΗνο nrrcnco <N ncNCNnnnmmojintNOJiNOj f ' S °.........en
\\ y» rH »HfHrHTHtHrH»—l rH rH »γΗτΗιΗτ—I
<0 U (0 PE q (nnoriTfTfcooOr^vor^ocn
(Λ riroririorion(N<N<NOjnfM
^ *···«·» **·♦·' '
• * ® r—IrHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrH
m O ή m ovcoinr-TfTj-coojvocncocninrN) X *H . mnnmoonnrsirNjrjrMnn * -p h..............
0 ·0 T—( t~i i—< rH .—1 τΗ *H ' i ' f ' I > 1 .H ' I
rH G.
0 S
<0 :<0 . .-Hcnoir^t^inr-minocncnino ^ rrnnnnnnmrMnrMCNnn
^ HHrHt-HHHrHHrHrHHHHH
ocnnovovoconrMninrMVD^i· ui Tfno'j’onooonnnr-in n..............
οΊ «-Η«-Ητ-ΗγΗι-Ητ-ΗτΗ.Ητ-ΗγΗ<-Ητ-Η.-ΗγΗ
i-JOTfnCTiOOO^fiM^CD^COVO
en rr^nrrnnonnnr^nnn 11 ........···.··
rH rHi—IrHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrH
. fNn^mvot^cocnoHrgn-tfin
HHHHHHHHCMtNMMCMnJ
• I I I I I I I I I I I I I I
•H -H -H Ή -H -H Ή ·γΗ "H ·Η ·Η ·Η -H Ή ä ä ä ä ä ä ä ä ää ä ä ä ä ί
® a)<u<i)Q)Q)<D<U<U<l)Q)Q)Q)Q)<U
•L1 ·Η -H -H ·Η -H Ή -H -H -H -H -H -H -H -H
•<S oiuiwtnuiwt/iwwiowwww
E WWWWWWWWWWWWWW
23 102598 OOMOOOi-INtOOOOrlNlfl ιηοΓΜΟΊΓΝΓϊ Ο'ΊΟΜίΜοηη'ί'η (ΜΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗ oinr-vor^oHcor-vooo^ir) mnoJiNfNnnrviranno^fn
rjrHHHHHHHHHHHHH
onvo^nnnOin^r^ooJin «-ΗηΓΜθΐΓΜπη<ΝΜηΓΊ(Μ·^·η
β OlHHHHHHH’HHHHHH
0) on-^^rvomoOin-tfioorHoj ^ «jvntNfMHrMntNOjnojn^ro
£> r-4 H H t-tHHHHHHHHHH
P
'["! oOHcr>inoncr»inr>oioco<T*H
t/j q n-fMOHOCNiNOJOjr-ionjron
® g HHHHHHHHHHHHHH
C'oocooofNoonconTfiniri^o 2 "iincncnooOHHHfNconiojo C **· ·«··♦···♦·····
g ^HOOHOHHHHHOHHH
(0 Ή
(0 o oinO<NVDtnOrHHCOVOVOVOlO
G f* riMir^criuiooocnchioHoo > ..............
D ®f-tOOOOOHHOOOHHH
in oooocomncriinn^ini-itN
UI Ητί·ΐηΐΟ,Ί·ΙΟΓ~ΌνΟΙΟ·«1·ΟΟΌΓ'~ C ...............
V HOOOOOOOOOOOOO
r* -H
O U) r-i w οαίΗσιΗοοοιηηττνοοιΟΓΜ 0 i—I crinfnmnmin-tf-^r^m-cr^crin Λ) 0..·..·.······· f-l (1(00000000000000 oocoiNoooHr^ion^HnJco Γ'ΓνίΗΓίΗΗηίΝΓΊΟίΗηΓ'ΙΟ • ••••e·······* oooooooooooooo onnjtHr^ooinn'i'cooO'-ir' ΙΠΗΗΗΟΗΓΜΗΗΗΟΗΗ<Ν ···«·····* **··
OOOOOOOOOOOOOO
OH
HfMHtNO^tiniOr^COCnHH
I I I i I t I I I I I I i •H Ή ·Η -H ·Η ·Η ·Η ·Η Η ·Η ·Η ·Η Ή J", ppa>Q)a><D<Da)a)(U<u<Da) t* ^Ρβββββββββββ c C ·Η -Η -Η ·Η ·Η ·Η -Η ·Η ·Η -Η -Η £! oowinwuj wwwwwuiin
ζ ««WWWWWWWWWWW
24 102598
o voooinncorvjojrM
IT* n<NrMf>JrHmTfri
IN rlHHrlrlHHH
o *rcncor>coc7><n<N
n mcMr-InJt-injnm
(N HHrlrlHHrlH
o iDioinnionOrH
nJrH mojrHCNirHnrj-n — m ........
* Q) <\J rHrHrH»-HtHtHr-1 i—l (0 H O TfTfr^rOlOfMCOi-l -m | o> mrsirHfNrHnmn w Λ ........
4J 1-1 rHrHiHrHrHrHrHfH
H Φ P Λ (/) U° σνΉησοπττο dl njr^ cvioirHoirHonn
SeJ* *—k rH ιΗιΗγΗτΗγΗγΗγΗγΗ c — <U m C ,H o rMinoinr^QO^fco _p m cNf—trHf-iO(Nmm g _p · ........
, | 1—l '—i fH rH rH rH rH ' i rH
«J O
c ;> ζ ^ o oocnoor-no q m ΓΊ OrHOrHOrHCMOl
t—{ rH .-H »H t-H rH rH rH rH
in
Kj o (ΝΓΗΐηνοιΟι-ισιΐ^ £ “ rH r^ocncncoooo
·*! H OrHOOOrHHH
o to
rH W
Ξ rH o (NcntNinrHcncnoo Ό P (Jn Η'Γ'Γ'^ΟΙΟΙβΙΟΓ-- ΣΗ Λ ........
O OOOOOOOO
o TriNinHcor^cor^ r- (ΜίητΓΗ-ηπηΗ·
O OOOOOOOO
o TriniHcnf^inr^r^
in rHCJCMrHrHfHrHrH
O OOOOOOOO
(Νη^ιηιΟΓ'Οοσι
rHrHrHtHrHrHrHrH
I I I I I I I I
H *H -H H -H -Η Ή -H
ä ä ä Π ä ä ä
n) MMJhPMJhPP
Q)<UQ)(UQ)(U(l)a) & ββββββΕβ Ή ·Η ·>Η Ή ·Η ·<Η -rH ·Η •,™ totototototototo ζ wwwwwwww 102598 25
Taulukko 6: Väri liuottimesta
Kehite Värinmuodostaia/ Muod.
liuotin väri 5 1. B-3: Fenoli, 4-[l- N-102/asetoni musta (4-metoksifenyyli)-1,3-dimetyylibutyyli]- 10 2. B-3 Bu N-102/asetoni musta 3. B-3 kristallivioletti- laktoni (CVL), asetoni sininen 15
Esimerkki 26 4-Γ1-(4-metoksifenvvli)-1.3-dimetvvlibutvvlilfenolin synteesi
NaOH:ta (6,0 g, 0,15 moolia) liuotettiin veteen (3 00 ml).
20 Sitten NaOH:n vesiliuokseen liuotettiin 2,2-bis(4-hydroksi-fenyyli)-4-metyylipentaania (13,5 g, 0,05 moolia).
CHj CHJ
25 “YoV-|-/öYm
• N-/ CH '-' KaOH(aq) N-' CHZ
1 CH.Cl, I
C«3-CHC«3 CHj-CTCMj
Liuotettiin dimetyylisulfaattia (9,5 ml, 0,1 moolia) 30 CH2C12:een (300 ml).
Nämä kaksi liuosta sekoitettiin yhteen huoneenlämmössä 1 1 erlenmeyerpullossa 22,5 tunnin aikana.
35 Orgaaninen kerros erotettiin. Vesikerros uutettiin CH2Cl2:lla. Yhdistetyt orgaaniset kerrokset konsentroitiin alipaineessa ja saatiin valkeaa kiintoainetta (13,1 g).
102598 26
Valkea kiintoaine sekoitettiin veteen ja uutettiin sitten dietyylieetterillä. Eetteriuute pestiin 2 N ammoniakilla (aq) , 2 N NaOH:lla (aq) ja kyllästetyllä NaCl:n vesiliuoksella. Sitten eetteriuute kuivattiin drieriitillä, suoda-5 tettiin ja konsentroitiin alipaineessa, jolloin saatin valkea kiintoaine. Kiintoaine kuivattiin 70°C:ssa uunissa 22 tunnin ajan ja saatiin 11,4 g 4-[l-(4-metoksifenyyli)-1,3-dimetyylibutyyli]fenolia (saanto 80%, sp. 119-122°C).
10 Esimerkki 27 4-Γ1-etvvli-l-(4-metoksifenvvlilpropvvlil-fenolin synteesi CU. CH, 15 I r CH2 _ _ CH _
Sp;; CH3 Ci!3 20
Liuotettiin dimetyylisulfaattia (8 ml, 0,08 moolia) etyyli-eetteriin (350 ml). Liuotettiin NaOH:ta (5,3 g, 0,13 moolia) veteen (350 ml) . NaOH-liuokseen liuotettiin 4-[l-etyyli-l-25 (4-hydroksifenyyli)propyyli]-fenolia (11,0 g, 0,043 moolia).
Nämä kaksi liuosta sekoitettiin yhteen huoneenlämmössä 25 tunnin ajan. Etyylieetterikerros erotettiin, pestiin vedellä, 2 N ammoniakilla (aq) ja 2 N NaOH:lla (aq), kuivattiin 30 drieraatilla, suodatettiin ja konsentroitiin vakuumissa, jolloin saatiin 9,0 g 4-[1-etyyli-l-(4-metoksifenyyli)pro-pyyli]fenolia (saanto 77%, sp. 124-126°C
102598 27
Esimerkki 28 4-Γ1- f 4-metoksi fenvv1i)-1-metvv1ipropyvlil-fenolin svntees i CH /-v CHj y-\ 5 »»-/oViYoV™ ^ϊ-i »ko>KoV».
\ | \'^// NaOH(aq) \_/ I \_/ '-' CHZ '-' Et20 CH2
CHj CHJ
Liuotettiin dimetyylisulfaattia (14 ml, 0,15 moolia) etyy-10 lieetteriin (350 ml). Liuotettiin NaOHzta (12,0 g, 0,3 moolia) veteen (350 ml). NaOH-1luokseen liuotettiin 4-[l-(4-hydroksifenyyli)-1-metyylipropyyli]-fenolia (24,2 g, 0,1 moolia). Sitten nämä kaksi liuosta sekoitettiin yhteen huoneenlämmössä 24 tunnin ajan. Etyylieetterikerros erotet-15 tiin. Vesikerros pestiin etyylieetterillä. Yhdistetyt etyy-lieetterikerrokset pestiin vedellä ja 2 N ammoniakilla (aq) ja jälleen vedellä ja kuivattiin sitten drieraatilla, suodatettiin ja konsentroitiin vakuumissa. Tällöin saatiin valkeaa kiintoainetta, joka uudelleenkiteytettiin kuumasta etyy-20 lieetteristä, jolloin saatiin 12,6 g 4-[1-(4-metoksifenyyli) -1-metyylipropyyli]-fenolia (saanto 49%, sp. 112-113°C.
Esimerkki 29 4-Γ1-M-metoksifenyvli)svkloheksvvli)-fenolin synteesi 25 ho ^oh »ejSOj y^\/°Ci<z Ν[ο)Γο)/
. fl H
I H
Sp. 115-117°C
35 Liuotettiin dimetyylisulfaattia (7 ml, 0,075 moolia) etyy-lieetteriin (350 ml). Liuotettiin NaOHrta (6,0 g, 0,15 moolia) veteen (350 ml). NaOH-liuokseen lisättiin l,l-bis(4- 102598 28 hydroksifenyyli)sykloheksaania (13,4 g, 0,05 moolia). 1,1-bis(4-hydroksifenyyli)sykloheksaani ei kokonaan liuennut NaOH:n vesiliuokseen. Sitten nämä kaksi seosta sekoitettiin yhteen huoneenlämmössä 18,5 tunnin ajan. Etyylieetterikerros 5 erotettiin. Vesikerros pestiin etyylieetterillä. Yhdistetyt etyylieetterikerrokset pestiin vedellä, 2 N ammoniakilla (aq) ja jälleen vedellä. Sitten etyylieetterikerros kuivattiin drieriitillä, suodatettiin ja konsentroitiin alipaineessa, jolloin saatiin 9,3 g 4-[1-(4-metoksifenyyli)syklo-10 heksyyli]-fenolia (saanto 65%, sp. 115-117°C.
Esimerkki 30 4-fl-(4-metoksifenvvli)-3-metvvlibutvvli1-fenolin synteesi 15 ''°-(oY™/oV Ä51» “-(o)-r(o)-°“> '-' CH. ' ' CHjC 12 ' 7 Cilj -
\ I
CHjCUCHj CiijCKCii, 20
Sp. 79-80°C
Liuotettiin dimetyylisulfaattia (1,0 ml, 0,011 moolia) .. . 25 CH2Cl2:een (50 ml). Liuotettiin NaOHrta (0,99 g, 0,025 moo lia) veteen (50 ml). Sitten NaOH:n vesiliuokseen liuotettiin 4-[l-(4-hydroksifenyyli)-3-metyylibutyyli]-fenolia (1,2 g, 4,7 moolia). Nämä kaksi liuosta sekoitettiin yhteen 22 tunnin ajan. Orgaaninen kerros erotettiin. Vesikerros uutet-30 tiin CH2Cl2:lla. Yhdistetyt orgaaniset kerrokset haihdutet-.· tiin aipaineessa. Jäännös sekoitettiin veteen. Seos uutet tiin dietyylieetterillä. Eetteriuute pestiin 2 N ammoniakilla (aq) ja 2 N NaOH:lla (aq). Sitten se kuivattiin drieriitillä, suodatettiin ja konsentroitiin alipaineessa, jolloin 35 saatiin 0,6 g viskoottista nestettä. Tämä muuttui hitaasti valkeaksi kiintoaineeksi, joka identifioitiin 4-[1-(4-metoksifenyyli) -3-metyylibutyyli] -fenoliksi (saanto 47%, sp. 79- 102598 29 80°C).
Esimerkki 31 4-Γ1-(3.5-dibromi-4-metoksifenvvlil-l-metvvlietvvlil-2.6-5 dibromi-fenoli CH,
Dr CHj Dr MCjSOj Drv J J Dr HO——C— (7)—-OH KaOK(aq) IIP- <^Q^) -C--OCiij
Dr Cllj Dr 2 3r ^ t)r 10 3
Liuotettiin dimetyylisulfaattia (1,2 ml, 0,013 moolia) dietyylieetteriin (30 ml). Liuotettiin NaOH:ta (1,2 g, 0,03 moolia) veteen (30 ml) . Sitten NaOH-liuokseen liuotettiin 15 tetrabromibisfenoli A:ta (5,4 g, 0,01 moolia). Nämä kaksi liuosta sekoitettiin yhteen huoneenlämmössä 23 tunnin ajan. Muodostui pieni määrä sakkaa, joka poistettiin suodattamalla. Sitten etyylieetterikerros erotettiin. Vesikerros pestiin etyylieetterillä. Yhdistetyt eetterikerrokset pestiin 20 vedellä, 2 N ammoniakilla (aq) ja jälleen vedellä. Eetteri-kerros kuivattiin drieriitillä, suodatettiin ja haihdutettiin vakuumissa, jolloin saatiin 1,4 g valkoista kiintoainetta (sp. 126-140°C). GC-analyysi osoitti tämän yhdisteiden seokseksi. Vesipesussa muodostui jonkinverran sakkaa.
25 Tämä kerättiin suodattamalla, jolloin saatiin 1.08 g 4-[l-(3,5-dibromi-4-metoksif enyyli) -1-metyy li etyyli] -2,6-dibromi-fenolia (saanto 19%, sp. 133-134°C). 1 ·
Claims (10)
1. Tallennusmateriaali, johon kuuluu substraatti ja värike-hiteaine, tunnettu siitä, että värikehiteaine sisältää 5 substituoitua fenolia, jonka kaava on ««'h <n!)1 10 «o ~(ö)- | —(o)- °Ri jossa: 15 sekä R1 että R2 ovat itsenäisesti vety, C^-Cj alkyyli, tai halogeeni; R3 on allyyli, bentsyyli tai Ci-C, alkyyli; ja joko sekä R1 että R5 ovat itsenäisesti vety tai 0,-Cs alkyyli, tai R“ ja Rb muodostavat yhdessä 5- tai 6-jäsenisen 20 alkyylirenkaan, edellyttäen, että kun R1 ja R5 ovat kumpikin metyyli ja R1 ja R2 ovat kumpikin vety, R3 ei ole bentsyyli.
2. Tallennusmateriaali, johon kuuluu substraatti ja värikehiteaine, tunnettu siitä, että värikehiteaine sisältää 25 alkoksifenyylialkyylifenolia, jonka kaava on (R1). <n!>, 3° K0 j -(O)' OR’ jossa: 35 sekä R1 että R2 ovat itsenäisesti vety tai halogeeni; R3 on C!-C4 alkyyli; ja joko sekä R1 että R5 ovat itsenäisesti vety tai C^-Ce 31 102598 alkyyli, tai R* ja R5 muodostavat yhdessä 5- tai 6-jäsenisen alkyylirenkaan.
3. Vaatimuksen 2 mukainen tallennusmateriaali, tunnettu 5 siitä, että alkoksifenyylialkyylifenolin kaavassa R1 ja R2 ovat vety.
4. Vaatimuksen 3 mukainen tallennusmateriaali, tunnettu siitä, että kehiteaine sisältää yhdistettä: 10 _ CH3 j-- H0—{ o)— ‘f y~0R \-> ' CH, '-
15 CH, I CHj H
5 HO OK1 H 10
5. Vaatimuksen 3 mukainen tallennusmateriaali, tunnettu siitä, että kehiteaine sisältää yhdistettä:
20 CH, _ CH-, _
25 I CHj
6. Vaatimuksen 3 mukainen tallennusmateriaali, tunnettu siitä, että kehiteaine sisältää yhdistettä: 30 / "v CHj --- ” \2/“ΓΛ2aor' I 1
35 CH> 102598 32
7. Vaatimuksen 3 mukainen tallennusmateriaali, tunnettu siitä, että kehiteaine sisältää yhdistettä:
8. Vaatimuksen 3 mukainen tallennusmateriaali, tunnettu siitä, että kehiteaine sisältää yhdistettä: i 2 ^ c \ CHj I CH3
20 H
9. Vaatimuksen 2 mukainen tallennusmateriaali, tunnettu siitä, että kehiteaine sisältää yhdistettä:
25 Br CH3 Br HO --C -<^(^) y- OR3 30. l ^ \ Br CH, Br • J
10. Jonkin vaatimuksen 3-9 mukainen tallennusmateriaali, tunnettu siitä, että R3 on metyyli. 35 102598 33
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US64938391A | 1991-02-01 | 1991-02-01 | |
US64938391 | 1991-02-01 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI920403A0 FI920403A0 (fi) | 1992-01-29 |
FI920403A FI920403A (fi) | 1992-08-02 |
FI102598B true FI102598B (fi) | 1999-01-15 |
FI102598B1 FI102598B1 (fi) | 1999-01-15 |
Family
ID=24604548
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI920403A FI102598B1 (fi) | 1991-02-01 | 1992-01-29 | Tallennusmateriaali |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0497465B1 (fi) |
JP (1) | JPH04310792A (fi) |
AT (1) | ATE153919T1 (fi) |
CA (1) | CA2056267A1 (fi) |
DE (1) | DE69220098T2 (fi) |
ES (1) | ES2102454T3 (fi) |
FI (1) | FI102598B1 (fi) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111153774B (zh) * | 2020-01-16 | 2022-11-11 | 江苏理工学院 | 一种同时合成四溴双酚a单甲基醚和二甲基醚的制备方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3560229A (en) * | 1961-08-31 | 1971-02-02 | Burroughs Corp | Colorforming compositions and methods for preparing and controlling same |
US4688058A (en) * | 1985-11-20 | 1987-08-18 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Thermal recording materials |
US4675707A (en) * | 1985-12-02 | 1987-06-23 | Appleton Papers Inc. | Thermally-responsive record material |
-
1991
- 1991-11-27 CA CA002056267A patent/CA2056267A1/en not_active Abandoned
-
1992
- 1992-01-15 ES ES92300349T patent/ES2102454T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-15 AT AT92300349T patent/ATE153919T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-01-15 EP EP92300349A patent/EP0497465B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-15 DE DE69220098T patent/DE69220098T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-01-29 FI FI920403A patent/FI102598B1/fi active IP Right Grant
- 1992-01-31 JP JP4042348A patent/JPH04310792A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0497465A1 (en) | 1992-08-05 |
ATE153919T1 (de) | 1997-06-15 |
JPH04310792A (ja) | 1992-11-02 |
FI102598B1 (fi) | 1999-01-15 |
ES2102454T3 (es) | 1997-08-01 |
CA2056267A1 (en) | 1992-08-02 |
EP0497465B1 (en) | 1997-06-04 |
FI920403A (fi) | 1992-08-02 |
FI920403A0 (fi) | 1992-01-29 |
DE69220098D1 (de) | 1997-07-10 |
DE69220098T2 (de) | 1997-09-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100858854B1 (ko) | 감열 기록 재료용 현색제 및 감열 기록 재료 | |
FI70833C (fi) | Vaermekaensligt uppteckningsmaterial | |
FI93333C (fi) | Lämpöherkkä tallennusmateriaali | |
KR100692935B1 (ko) | 감열 기록 재료용 현색제 및 감열 기록 재료 | |
JP2868090B2 (ja) | 熱応答記録材料 | |
EP0993965B1 (en) | Thermally sensitive recording medium | |
US4728633A (en) | Recording material | |
FI102598B (fi) | Tallennusmateriaali | |
FI56646C (fi) | Tryckkaensligt kopieringssystem | |
US5420094A (en) | Recording material | |
US4289535A (en) | Heat sensitive coating | |
US4920091A (en) | Recording material | |
US4835133A (en) | Recording material | |
US4870047A (en) | Thermally-responsive record material | |
JPH0220385A (ja) | 感熱記録体 | |
KR0140098B1 (ko) | 감열 기록재료 | |
US5124307A (en) | Thermally-responsive record material | |
US4981836A (en) | Recording material | |
GB2207687A (en) | Recording materials | |
US5821196A (en) | Thermally-responsive record material | |
US5668080A (en) | Thermally-responsive record material | |
FI103655B (fi) | Lämpöherkkä merkintäaine | |
JPS60127189A (ja) | 感熱記録紙 | |
JP3060492B2 (ja) | 感熱記録用シート | |
JPS63274587A (ja) | 感熱記録材料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FG | Patent granted |
Owner name: APPLETON PAPERS INC. |