FI102598B - recording Material - Google Patents
recording Material Download PDFInfo
- Publication number
- FI102598B FI102598B FI920403A FI920403A FI102598B FI 102598 B FI102598 B FI 102598B FI 920403 A FI920403 A FI 920403A FI 920403 A FI920403 A FI 920403A FI 102598 B FI102598 B FI 102598B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- phenol
- color
- alkyl
- bis
- methyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
102598102598
Tallennusmater1aa1i Tämä keksintö koskee sen tyyppistä tallennusmateriaalia, jolle voidaan kehittää väriltään tummia merkkejä reaktiivi-5 sessa kosketuksessa yhden tai useamman värittömän emäksisen kromogeenisen (myös värinmuodostajaksi kutsutun) aineen kanssa. Keksintöä voidaan käyttää erityisesti lämpöherkissä tallennusmateriaaleissa ja -järjestelmisssä sekä paineher-kissä tallennusmateriaaleissa ja järjestelmissä (joita 10 kutsutaan myös hiilettömiksi jäljennöspapereiksi).RECORDING MATERIAL This invention relates to a type of recording material which can develop dark colored markers by reactive contact with one or more colorless basic chromogenic (also called color former) agents. The invention may be used in particular in heat-sensitive recording materials and systems and in pressure-sensitive recording materials and systems (also referred to as carbon-free copy papers).
Lämpöherkkä tallennusmateriaali muodostuu tyypillisesti yhdestä tai useammasta substraattiarkista tai -rullasta, joka on päällystetty värinmuodostaja-aineilla, jotka muo-15 dostuvat kromogeenisesta aineesta ja happamasta värikehite-aineesta.The heat-sensitive recording material typically consists of one or more substrate sheets or rolls coated with color-forming agents formed from a chromogenic material and an acidic color development agent.
Lämpöherkät tallennusmateriaalijärjestelmät ovat alalla hyvin tunnettuja, ja niitä on kuvattu monissa patenteissa, 20 esim. US-patenteissa 3,539,375, 3,674,535, 3,746,675, 4,151,748, 4,181,771, 4,246,318 ja 4,470,057, joista on tarvittaessa saatavissa niitä koskevia lisätietoja. Näissä järjestelmissä emäksinen kromogeeninen aine ja hapan väri-kehite sisältyvät yhteen tai useampaan substraatin päällys-25 teeseen, joka sopivaan lämpötilaan kuumennettuna sulaa, pehmenee tai sublimoituu näin sallien näiden aineiden reaktion, jolloin reaktiivisen kosketuksen seurauksena syntyy värillinen jälki. Tällaiset järjestelmät ovat luonteeltaan lämpöön reagoivia, ja ne synnyttävät riittävän 30 voimakkaan värillisen kuvan selektiivisellä lämpöaltistuk-sella.Thermosensitive recording media systems are well known in the art and have been described in many patents, e.g. In these systems, the basic chromogenic agent and the acidic color developer are contained in one or more substrate coatings which, when heated to a suitable temperature, melts, softens or sublimates, thereby allowing the reaction of these agents to produce a colored trace. Such systems are heat-responsive in nature and generate a sufficiently strong color image by selective heat exposure.
Siirtotyyppinen paineherkkä hiiletön jäijennöspaperi käsittää tyypillisesti useita yhdessä toimivia päällekkäisiä 35 kerroksia, jotka muodostuvat paperiarkeista, jotka on päällystetty yhden tällaisen kerroksen toiselta pinnalta paineella rikottavilla mikrokapseleilla, jotka sisältävät yhden tai useamman värinmuodostajän liuosta (tämän jälkeen 102598 2 CB-arkki), joka on tarkoitettu siirrettäväksi toiselle arkille, jolla on päällyste, joka sisältää yhtä tai useampaa värikehitettä (tämän jälkeen CF-arkki). CF-arkin päällystämätön puoli voidaan myös päällystää paineella rikotta-5 villa mikrokapseleilla, jotka sisältävät värinmuodostajien liuosta, ja näin muodostaa paineherkkä arkki, joka on päällystetty sekä etu- että takapuolelta (CFB-arkki). Kun nämä kerrokset asetetaan päällekkäin siten, että yhden kerroksen mikrokapselit tulevat toisen kerroksen värikehit-10 teiden viereen, vapauttaa esim. kirjoituskoneella tai painolaitteella kohdistettu paine, joka on riittävä mikro-kapseleiden rikkomiseen, liuoksen CF-arkille, mikä aikaansaa kuvan muodostumisen johtuen värinmuodostajan reaktiosta värikehitteen kanssa. Tällaisia siirtojärjestelmiä ja 15 niiden valmistusta on kuvattu US-patentissa 2,730,456.The transfer type pressure-sensitive carbon-free braiding paper typically comprises a plurality of overlapping 35 layers consisting of sheets of paper coated on one surface of one such layer by pressure breakable microcapsules containing a solution of one or more colorformers (hereinafter referred to as 102598). a second sheet having a coating containing one or more color enhancers (hereinafter CF sheet). The uncoated side of the CF sheet may also be pressurized with a rupture wool microcapsule containing a solution of the color former, thereby forming a pressure-sensitive sheet coated on both the front and the back (CFB sheet). When these layers are superimposed so that the microcapsules of one layer are adjacent to the color development paths of the second layer, release, for example by a typewriter or printing device, sufficient pressure to break the microcapsules onto the CF sheet of solution with. Such transfer systems and their manufacture are described in U.S. Patent No. 2,730,456.
Tämän keksinnön tallennusmateriaalissa käytetään värikehi-teaineena fenolijohdannaista.The recording material of this invention uses a phenol derivative as a color developer.
20 Tiettyjä bifenoliyhdisteitä on jo aikaisemmin ehdotettu kehiteaineiksi, esimerkkinä 2,2-bis(4-hydroksifenyyli)-5-metyyliheksaani (US-patentti 4,551,739). US-patentissa 3,244,550 on ehdotettu muita bifenoliyhdisteitä, kuten 2,2'—metyleeni—bis(4—tert—pentyylifenoli); 4,4'-sek-buty- 25 lideenidifenoli ja 4,4'-isopropylideenidifenoli.Certain biphenol compounds have previously been proposed as developing agents, such as 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -5-methylhexane (U.S. Patent 4,551,739). Other biphenol compounds, such as 2,2'-methylene-bis (4-tert-pentylphenol), have been proposed in U.S. Patent 3,244,550; 4,4'-sec-butylidene diphenol and 4,4'-isopropylidenediphenol.
US-patentissa 4,880,766 on kuvattu joukko tunnettuja ja uusia kehitekoostumuksia, joihin kuuluu fenolin ja diole-fiinisen alkyloidun tai alkenyloidun rengashiilivedyn 30 additiotuotteet; fenolin ja diolefiinisen alkyloidun tai alkenyloidun rengashiilivedyn sinkkimodifioitu additio-tuote; happaman polymeerin ja orgaanisen karboksyylihapon seokset tai niiden metallisuola; moniarvoiset metalloidut karboksidenaturoidut terpentiinifenolihartsit; ja seokset, 35 jotka sisältävät tietyn painoprosentin fenolista ryhmää, kaksiarvoista sinkkiä ja aromaattista karboksylaattiyhdis-tettä.U.S. Patent 4,880,766 describes a number of known and novel developmental compositions which include phenol and diolefinic alkylated or alkenylated ring hydrocarbon addition products; a zinc-modified addition product of phenol and diolefinic alkylated or alkenylated ring hydrocarbon; mixtures of an acidic polymer with an organic carboxylic acid or a metal salt thereof; polyvalent carboxynaturated turpentine phenol resins; and alloys containing a certain percentage by weight of a phenolic group, a divalent zinc and an aromatic carboxylate compound.
3 102598 Tämän keksinnön tarkoituksena on sellaisten tallennusmate-riaalien löytäminen, joilla on parantunut lämpöherkkyys tai nopeampi tai voimakkaampi kuvanmuodostus.It is an object of the present invention to find recording materials having improved thermal sensitivity or faster or more intense imaging.
5 Keksinnön mukaisesti on aikaansaatu tallennusmateriaali, johon kuuluu substraatti ja värikehiteaine, ja jolle on tunnusomaista se, että värikehiteaine sisältää substituoi-tua fenolia, jonka kaava on io (R*)4 (R2)4 K° -(5)- =—(i)~ °ηϊ 15 jossa: sekä R1 että R2 ovat itsenäisesti vety, C,-C„ alkyyli, tai halogeeni; R3 on allyyli, bentsyyli tai Ci-C, alkyyli, suositelta-20 vasti metyyli; ja joko sekä R4 että R5 ovat itsenäisesti vety tai Q-Cn alkyyli, tai R4 ja R5 muodostavat yhdessä 5- tai 6-jäsenisen alkyylirenkaan, edellyttäen, että kun R4 ja R5 ovat kumpikin metyyli ja R1 ja R2 ovat kumpikin vety, R3 ei ole bentsyyli. 25According to the invention there is provided a recording material comprising a substrate and a color developer, characterized in that the color developer contains a substituted phenol of the formula io (R *) 4 (R 2) 4 K ° - (5) - = - ( i) ~ ° ηϊ wherein: both R 1 and R 2 are independently hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, or halogen; R3 is allyl, benzyl or C1-C alkyl, preferably -20 methyl; and either R 4 and R 5 are independently hydrogen or C 1 -C 6 alkyl, or R 4 and R 5 together form a 5- or 6-membered alkyl ring, provided that when R 4 and R 5 are both methyl and R 1 and R 2 are both hydrogen, R 3 is not benzyl. 25
On suositeltavaa, että R4 ja R5 eivät samanaikaisesti ole vety. On suositeltavaa, että R1 ja R2 ovat kumpikin itsenäisesti vety tai halogeeni. Kloori ja bromi ovat suositeltavia halogeeneja R3:tä ja R2:ta varten. Klooria tai bromia 30 voidaan suositeltavasti käyttää aina kahteen asti kutakin .· fenyyliä tai sen vetysubstituutiota kohti. Metoksifenyy- . I lialkyylifenolit ovat suositeltavia.It is preferred that R4 and R5 are not simultaneously hydrogen. It is preferred that R 1 and R 2 are each independently hydrogen or halogen. Chlorine and bromine are preferred halogens for R3 and R2. Chlorine or bromine 30 may preferably be used up to two for each · phenyl or its hydrogen substitution. Methoxyphenyl. Alkylphenols are preferred.
Erityisen suositeltavia värikehiteaineita edellisen yleisen 35 kaavan ja edellisten suositusten puitteissa ovat sellaiset, joissa sekä R1 että R2 ovat itsenäisesti vety tai halogeeni ja R3 on C^-C, alkyyli, suositeltavasti metyyli.Particularly preferred color development agents within the above general formula and the preceding recommendations are those wherein both R 1 and R 2 are independently hydrogen or halogen and R 3 is C 1 -C 1 alkyl, preferably methyl.
102598 4102598 4
Havainnollistavia esimerkkejä näistä yhdisteistä ovat: 1. Fenoli, 4-[1-(4-metoksifenyyli)-1,3-dimetyylibutyyli]- /|\Illustrative examples of these compounds are: 1. Phenol, 4- [1- (4-methoxyphenyl) -1,3-dimethylbutyl] -?
CHj I CH3 sulamispiste 119-122 °CM.p. 119-122 ° C
IIII
10 2. Fenoli, 4-[1-etyyli-l-(4-metoksifenyyli)propyyli]- ch3 «o -(o^- ? j—(o)>-ocHj2. Phenol, 4- [1-Ethyl-1- (4-methoxyphenyl) propyl] -CH 3 - (O, R) - (O) -?
ch3 sulamispiste 124-126°Cmp 124-126 ° C
3. Fenoli, 4-[1-(4-metoksifenyyli)-l-metyylipropyyli]- 20 ch3 _ i CH3 sulamispiste 112-113°c 25 102598 5 4- Fenoli, 4-[1-(4-metoksifenyyli)sykloheksyyli]-5 ™ —3. Phenol, 4- [1- (4-methoxyphenyl) -1-methylpropyl] -20 ch3-CH3 m.p. 112-113 ° C 25-102598 δ 4-Phenol, 4- [1- (4-methoxyphenyl) cyclohexyl] -5 ™ -
10 sulamispiste 115-117°CMelting point 115-117 ° C
5. Fenoli, 4-[l-(4-metoksifenyyli)-3-metyylibutyyli]-5. Phenol, 4- [1- (4-methoxyphenyl) -3-methylbutyl] -
HB
15 ^oV | -^0^-3 '-" CHj? i c/l\H ch3 h ch315 ^ oV | - ^ 0 ^ -3 '-' CHj? I c / l \ H ch3 h ch3
sulamispiste 79-80°Cmp 79-80 ° C
20 6. Fenoli, 4-[1-(3,5-dibromi-4-metoksifenyyli)-1-metyy- lietyyli]-2,6-dibromi-6. Phenol, 4- [1- (3,5-dibromo-4-methoxyphenyl) -1-methylethyl] -2,6-dibromo
Br CH3 Br 25 ypy j yp^~°c>,yBr CH3 Br 25 ypy j yp ^ ~ ° c>, y
Br CHj BrBr CHj Br
sulamispiste 133-134 °Cmp 133-134 ° C
7. Fenoli, 4-[l-(4-allyylioksifenyyli)-1,3-dimetyylibutyy-30 li]-7. Phenol, 4- [1- (4-Allyloxyphenyl) -1,3-dimethylbutyl-30] -
HB
CHj ^CHi /-\ ^ / \ HO-/ O V— c -< Γ) )— OCH2CH=CH2 3 5 \__y ch viskoottinen neste 102598 6 8. Fenoli, 4-[1-(4-bentsyylioksifenyyli)-1,3-dimetyylibu-tyyii]-Viscous liquid 102598 6 8. Phenol, 4- [1- (4-Benzyloxyphenyl) -1, CH2 -CH3 - (-) - (- (-) -) - OCH2CH = CH2 355 y. 3-dimethyl-but-tyyii] -
HB
5 cHi I /CH5 »>/ö)-ch^/oV- °cH! -(5) '-' 3 viskoottinen neste 10 9. Fenoli, 4-[l-(4-etoksifenyyli)-1,3-dimetyylibutyyli]-5 cHi I / CH5 »> / ö) -ch ^ / oV- ° cH! - (5) '-' 3 viscous liquid 10 9. Phenol, 4- [1- (4-ethoxyphenyl) -1,3-dimethylbutyl] -
HB
CH, | CHSCH, | CHS
15 i / \ / \ HO-< O )- C -( (~) V- OCH.-CH, . , \ v_y / i \ V_y / < s viskoottinen neste \_/ \_/ Nämä keksinnön kehitteet on tyypillisesti päällystetty 20 substraatille joko aikaansaamaan tavanomaisen CF:n paine-herkkiä tallennusmateriaaleja varten, tai päällystetty substraatille yhdessä kromogeenisen yhdisteen kanssa aikaansaamaan lämpöherkän tallennusmateriaalin, jolla on parantunut lämpöherkkyys, tai nopeampi tai voimakkaampi 25 kuvanmuodostus. Metoksifenyylialkyylifenolien lisäksi myös muita alkoksifenyylialkyylifenoleita voidaan käyttää.These viscous liquids are typically coated. The invention is typically coated with i / \ / \ HO- <O) - C - ((~) V-OCH.-CH,., \ V_y / i \ V_y / <s. The substrate may either be provided with conventional CF pressure-sensitive recording media, or coated with the substrate in combination with a chromogenic compound to provide a heat-sensitive recording material having improved thermal sensitivity, or faster or more intense imaging.
Alkoksiryhmä voidaan mahdollisesti korvata etoksilla, propoksilla, isopropoksilla, isobutoksilla, tertbutoksilla, sek-butoksilla, ts. alkoksiryhmässä voi olla yhdestä nel-30 jään hiiliatomia metoksin ollessa suositeltava.The alkoxy group may optionally be replaced by ethoxy, propoxy, isopropoxy, isobutoxy, tert-butoxy, sec-butoxy, i.e. one to four to thirty carbon atoms in the alkoxy group may be preferred, with methoxy being preferred.
Näihin yhdisteisiin kuuluu seuraavankaltaisia aineita: 4-[1-(4-etoksifenyyli)-1,3-dimetyylibutyylifenoli/ 4 - [ 1- etyyli-1-(4-etoksifenyyli)propyyli]fenoli; 4-[1-(4-etoksi-35 fenyyli)-l-metyylipropyyli]fenoli; 4-[1-(4-etoksifenyy li) sykloheksyyli]fenoli; 4-[1-(4-etoksifenyyli)-3-metyyli-·. butyyli]fenoli; 4-[1-(3,5-dibromi-4-etoksifenyyli)-1-me- 7 102598 tyylietyyli]2,6-dibromifenoli; 4-[1-(4-isobutoksifenyy-1i)-1,3-dimetyy1ibutyyli]fenoli; 4—[1—(4-propoksifenyyli) — 1,3-d imetyy1ibutyy1ifeno1i;4-[1-etyy1i-1-(4-propoks i fenyy-li)propyyli]fenoli; 4-[l-(4-propoksifenyyli)-1-metyylipro-5 pyyli]fenoli; 4-[1-(4-isopropoksifenyyli)sykloheksyy- li]fenoli; 4-[1-(4-tertbutoksifenyyli)-3-metyylibutyyli]-fenoli; 4-[1-(3,5-dibromi-4-butoksifenyyli)-l-metyylietyy-li]-2,6-dibromifenoli; 4-[1-(4-tertbutoksifenyyli)-1,3-dimetyy1ibutyy1i]fenoli; 4-[1-etyy1i-1-(4-isopropoksi- 10 fenyyli)propyyli]fenoli ja vastaavia.These compounds include the following: 4- [1- (4-ethoxyphenyl) -1,3-dimethylbutylphenol / 4- [1-ethyl-1- (4-ethoxyphenyl) propyl] phenol; 4- [1- (4-ethoxy-35-phenyl) -1-methyl-propyl] -phenol; 4- [1- (4-ethoxyphenyl) cyclohexyl] phenol; 4- [1- (4-ethoxyphenyl) -3-methyl-·. butyl] phenol; 4- [1- (3,5-Dibromo-4-ethoxyphenyl) -1-methylethyl] 2,6-dibromophenol; 4- [1- (4-isobutoksifenyy-1i) -1,3-dimetyy1ibutyyli] phenol; 4- [1- (4-propoxyphenyl) -1,3-dimethylbutylphenyl; 4- [1-ethyl-1- (4-propoxyphenyl) propyl] phenol; 4- [1- (4-propoxyphenyl) -1-methylprop-5-yl] phenol; 4- [1- (4-isopropoxyphenyl) cyclohexyl] phenol; 4- [1- (4-tertbutoksifenyyli) -3-methyl-butyl] phenol; 4- [1- (3,5-dibromo-4-butoxyphenyl) -l-methylethyl-yl] -2,6-dibromophenol; 4- [1- (4-tertbutoksifenyyli) -1,3-dimetyy1ibutyy1i] phenol; 4- [1-ethyl-1- (4-isopropoxy-phenyl) -propyl] -phenol and the like.
Kun saadut aineet ovat viskoottisia öljyjä huoneenlämmössä, klooraus tai bromaus R*:ssä tai R2:ssa kasvattaa moolimassaa ja auttaa aikaansaamaan kiinteitä aineita. Öljyjä voidaan 15 käyttää jauhettuna yhteen savien ja muiden kantaja-aineiden kanssa. Metoksiversiot ovat tyypillisesti kiinteitä aineita huoneenlämmössä ja suositeltavia lämpötallennusmateriaa-leissa.When the resulting materials are viscous oils at room temperature, chlorination or bromination in R * or R 2 increases the molecular weight and helps to provide solids. The oils may be used in powder form together with clays and other carriers. Methoxy versions are typically solids at room temperature and are preferred in temperature recording materials.
20 Keksinnössä käytettävät substituoidut fenolit ja alkoksi-fenyylialkyylifenolit valmistetaan seuraavasti: <»>. , (Λ. <£>· „* JL1’" ' ' ' n N ' Ka3csif aasi järjestelmäThe substituted phenols and alkoxy-phenylalkylphenols used in the invention are prepared as follows: , (Λ. <£> · "* JL1 '"' '' n N 'Ka3csif donkey system
Bisfenolit, joita kutsutaan myös bifenoleiksi, voidaan monoalkyloida selektiivisesti käsittelemällä alkylointiai-30 neella kaksifaasijärjestelmässä. Kaksifaasijärjestelmä voi käsittää alkalin vesiliuoksen ja veteen sekoittumattoman liuottimen kuten CH2C12 tai etyylieetteri. Tuote poistetaan jatkoreaktiosta liuottimeen uuttamalla. Toinen synteesi-menetelmä on bisfenolin käsittely alkylointiaineella alka-35 Iin vesiliuoksessa, jolloin tuote saostuu alkalin vesiliuoksesta. Näillä menetelmillä näytetään saatavan paremmat ·. tulokset kuin käsittelemällä alkylointiaineella yhdessä 102598 8 orgaanisessa liuottimessa, johon monoalkyloitu tuote on liukoinen.Bisphenols, also called biphenols, can be monoalkylated by selective treatment with an alkylating agent in a two-phase system. The two-phase system may comprise an aqueous alkali solution and a water immiscible solvent such as CH 2 Cl 2 or ethyl ether. The product is removed from the further reaction by extraction with solvent. Another method of synthesis is the treatment of bisphenol with an alkylating agent in an alkali-35L aqueous solution, whereby the product precipitates from an aqueous alkali solution. These methods appear to produce better ·. results than by treating with an alkylating agent in a single 102598 8 organic solvent to which the monoalkylated product is soluble.
4-[l-(4-alkoksifenyyli)sykloheksyyli]fenolia voidaan ha-5 vainnollistaa 4-[1-(4-metoksifenyyli)sykloheksyyli]fenolilla, joka voidaan valmistaa kondensaatioreaktiolla.4- [1- (4-Alkoxyphenyl) cyclohexyl] phenol can be reacted with 4- [1- (4-methoxyphenyl) cyclohexyl] phenol, which may be prepared by a condensation reaction.
OMc HO °Me 10 011 LO) ΟΓ,-Η,ΡΟ, /q\ /q\OMc HO ° Me 10 011 LO) ΟΓ, -Η, ΡΟ, / q \ / q \
1 o] * f j rK1 o] * f j rK
\/ H + sivutuotteet 15\ / H + by-products 15
Chemical Abstracts (CA 85(19):142743V) kuvaa tätä synteesiä yksityiskohtaisemmin. Myös esimerkissä 29 kuvataan tämän tyyppisen yhdisteen synteesiä.Chemical Abstracts (CA 85 (19): 142743V) describes this synthesis in more detail. Example 29 also describes the synthesis of this type of compound.
20 Tallennusjärjestelmillä, joissa käytetään keksinnön alkok- sifenyylialkyylifenolikehitteitä, on yllättäen havaittu olevan parantuneet kuvanmuodostusominaisuudet, kuten parantunut lämpöherkkyys tai nopeampi kuvanmuodostus tai voimakkaammat kuvat tallennusjärjestelmissä. Lämpötallennusjär-25 jestelmissä lämpöherkkyydeltään parantuneella tallennus järjestelmällä saadaan edullisesti kuva pienemmällä energia-määrällä, mikä tekee järjestelmän käyttökelpoiseksi faksiini lelaitteissa .Recording systems utilizing the alkoxyphenylalkylphenol enhancers of the invention have surprisingly been found to have improved imaging properties, such as improved thermal sensitivity or faster imaging, or stronger images in recording systems. In thermal recording systems, a recording system with improved thermal sensitivity can advantageously obtain an image with less energy, which makes the system usable in facsimile machines.
30 Myös substituutiokuvioiltaan toisenlaisia yhdisteitä voi-·. daan käyttää. Tämän tyyppisten lämpöjärjestelmiin tarkoi- ' tettujen yhdisteiden suositeltava sulamispiste on alueella 60-150 0 C.Compounds of different substitution patterns may also ·. daan used. The recommended melting point for compounds of this type for heating systems is in the range of 60-150 ° C.
35 Lämpöherkät merkinmuodostusjärjestelmät ovat alalla hyvin tunnettuja, ja niitä on kuvattu lukuisissa patenteissa, . esimerkiksi US-patenteissa 3,539,375, 3,674,535, 3,746,675, 102598 9 4,151,748, 4,1818,771 ja 4,245,318. Näissä järjestelmissä emäksinen kromogeeninen aine ja hapan värikehiteaine sisältyvät substraatin päällysteeseen tai päällysteisiin, jotka sopivaan lämpötilaan kuumennettuina sulavat tai pehmenevät 5 sallien näin aineiden välisen reaktion, joka aikaansaa värillisen jäljen.Thermosensitive character formation systems are well known in the art and have been described in numerous patents. for example, U.S. Patents 3,539,375, 3,674,535, 3,746,675, 102598,9, 4,151,748, 4,1818,771, and 4,245,318. In these systems, the alkaline chromogenic agent and the acidic color developer are contained in the coating or coatings of the substrate which, when heated to a suitable temperature, melt or soften, thereby allowing an inter-agent reaction to produce a colored trace.
Keksinnön mukaiseen tallennusmateriaaliin kuuluu substraatti tai pohjamateriaali, joka yleensä on arkkimainen. Tämän 10 keksinnön tarkoituksia varten arkkeja voidaan pitää tu-kiosina, ja niillä tarkoitetaan myös rainoja, nauhoja, vöitä, kalvoja, kortteja ja vastaavia. Arkit tarkoittavat tuotteita, joilla on kaksi suurta pintadimensiota ja suhteellisen pieni paksuusdimensio. Paperi on suositeltava. 15 Substraatti tai pohjamateriaali voi olla opaakki, läpinäkyvä tai läpikuultava ja se voi itse olla värillinen tai väritön. Se voi olla kalvo, mukaanlukien esimerkiksi sellofaanin ja synteettiset polymeeriarkit, jotka on valettu, ekstruoitu tai muodostettu muulla tavalla.The recording material of the invention includes a substrate or a substrate, which is generally sheet-like. For the purposes of this invention, sheets can be considered as support bays, and are also meant webs, tapes, belts, transparencies, cards, and the like. Sheets refer to products with two large surface dimensions and a relatively small thickness dimension. Paper is recommended. The substrate or substrate material may be opaque, transparent or translucent and may itself be colored or colorless. It may be a film, including, for example, cellophane and synthetic polymer sheets, molded, extruded or otherwise formed.
2020
Keksinnön yhdisteitä käytetään suositeltavammin ja edullisimmin lämpöherkissä järjestelmissä. Lämpöjärjestelmissä värinmuodostusjärjestelmän komponentit (värinmuodostaja ja keksinnön kehite) ovat toisiinsa nähden olennaisesti vie-25 rekkäisessä suhteessa ja olennaisesti tasaisesti jakautuneina läpi koko substraatille kerrostetun aktiivisen päällystemateriaalin. Lämpötallennusmateriaalia valmistettaessa valmistetaan päällystekoostumus, joka sisältää värinmuodostusjärjestelmän komponenttien hienojakeista 30 dispersiota, polymeeristä sideainetta, pinta-aktiivisia aineita ja muita lisäaineita vesipitoisessa päällystysväli-aineessa. Koostumus voi lisäksi sisältää inerttejä pigmenttejä samassa tai lisäkerroksissa, kuten savea, talkkia, alumiinihydroksidia, kalsinoitua kaoliinisavea ja kalsium-35 karbonaattia; synteettisiä pigmenttejä, kuten ureaformalde-hydihartsipigmenttejä; luonnonvahoja kuten karnaubavahaa; synteettisiä vahoja; voiteluaineita kuten sinkkistearaat- 102598 10 tia; kostutusaineita; vaahdonestoaineita; herkistimiä ja antioksidantteja. Herkistimiä voivat olla esim. asetoaset-o-toluidiini, fenyyli-l-hydroksi-2-naftoaatti,1,2-difenok-sietaani ja p-bentsyylibifenyyli. Nämä aineet voidaan 5 päällystää yhtenä tai useampana kerroksena. Eri komponentit voivat olla samassa kerroksessa tai erotettuina sijoittamalla eri komponentit eri kerroksiin. Kromogeeninen aine voidaan esimerkiksi sijoittaa päällyskerrokseksi. Kehite ja herkistimet voidaan sijoittaa erilliseksi kerrokseksi tai 10 kerroksiksi kuten alakerrokseksi. Yksi aktiivikerros, joka sisältää kromogeenin, kehitteen ja herkistimet, on suositeltava.The compounds of the invention are more preferably and most preferably used in thermosensitive systems. In heating systems, the components of the color forming system (color former and developer of the invention) are substantially obtuse to one another and substantially uniformly distributed throughout the active coating material deposited on the substrate. In preparing the heat recording material, a coating composition is prepared which includes a fine dispersion of the components of the color forming system, a polymeric binder, surfactants, and other additives in an aqueous coating medium. The composition may further comprise inert pigments on the same or additional layers, such as clay, talc, aluminum hydroxide, calcined kaolinic clay and calcium 35 carbonate; synthetic pigments such as urea-formaldehyde resin pigments; natural waxes such as carnauba wax; synthetic waxes; lubricants such as zinc stearate; wetting agents; anti-foaming agents; sensitizers and antioxidants. Sensitizers may include, for example, acetoacetate-o-toluidine, phenyl-1-hydroxy-2-naphthoate, 1,2-diphenoxyethane and p-benzylbiphenyl. These materials can be coated in one or more layers. The different components may be in the same layer or separated by placing different components in different layers. For example, the chromogenic agent may be deposited as a topsheet. The developer and sensitizers may be arranged in a separate layer or in 10 layers such as a lower layer. One active layer containing chromogen, developer and sensitizers is recommended.
Värinmuodostusjärjestelmän komponentit ovat olennaisesti 15 dispersioväliaineeseen (suositeltavasti vesi) liukenemattomia, ja ne jauhetaan yksittäiseen keskimääriseen hiukkasko-koon noin 1 mikronista noin 10 mikroniin, suositeltavasti noin 1-3 mikroniin. Polymeerinen sideaine on olennaisesti väliaineeseen liukoinen, vaikka lateksit ovat eräissä 20 tapauksissa sopivia. Suositeltavia vesiliukoisia sideaineita ovat polyvinyylialkoholi, hydroksietyyliselluloosa, metyyliselluloosa, metyylihydroksipropyyliselluloosa, tärkkelys, modifioitu tärkkelys, gelatiini ja vastaavat. Sopivia latekseja ovat polyakrylaatit, styreenibutadieeni-25 kumilateksit, polyvinyyliasetaatit, polystyreeni, ja vas taavat.The components of the color forming system are substantially insoluble in the dispersion media (preferably water) and are ground to a single average particle size of about 1 micron to about 10 microns, preferably about 1 to 3 microns. The polymeric binder is substantially soluble in the medium, although latexes are suitable in some cases. Preferred water-soluble binders include polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, starch, modified starch, gelatin and the like. Suitable latexes include polyacrylates, styrene-butadiene-rubber latexes, polyvinylacetates, polystyrene, and the like.
Sopivat kromogeeniset yhdisteet, kuten ftalidi-, leukaura-miini-, spiropyraani- ja fluoraaniyhdisteet, joita keksin-30 non tallennusjärjestelmissä käytetään, ovat hyvin tunnettu-, ja värinmuodostusyhdisteitä. Esimerkkejä näistä yhdisteistä ovat kristalliviolettilaktoni (3,3-bis(4-dimetyyliaminofe-nyyli)-6-dimetyyliaminoftalidi, US-patentti Re. 23,024); fenyyli-, indoli-, pyrroli- ja karbatsolisubstituoidut fta-35 lidit (esim. US-patentit 3,491,111, 3,491,112, 3,491,116, 3,509,174); nitro-, amino-, amido-, sulfonamido-, amino-bentsylideeni-, halo-, anilinosubstituoidut fluoraanit 102598 11 (esim. US-patentit 3,624,107, 3,627,787, 3,641,011, 3,642,828, 3,681,390); spiro-dipyraanit (US-patentti 3,971,808); ja pyridiini ja pyratsiiniyhdisteet (esim. US-patentit 3,775,424 ja 3,853,869). Muita erityisen sopivia 5 kromogeenisia yhdisteitä, kuitenkaan keksintöä millään tavalla rajoittamatta, ovat: 3-dietyyliamino-6-metyyli-7-anilino-fluoraani (US-patentti 3,681,390); 2-anilino-3-metyyli-6-dibutyyliamino-fluoraani (US-patentti 4,510,513) , joka tunnetaan myös 3-dibutyyliamino-6-metyyli-7-anilino-10 fluoraanina; 3-dibutyyliamino-7-(2-kloorianilino)fluoraa ni; 3-(N-etyyli-N-tetrahydrofurfuryyliamino)-6-metyyli-7-3,5'6-tris-(dimetyyliamino)spiro[9H-fluoreeni-9,1'(3 Ή) -isobentsofuran]-31-oni; 7-(l-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli) -7- (4-dietyyliamino-2-etoksif enyyli-5,7-dihydrofu-15 ro[3,4-b]pyridin-5-oni (US-patentti 4,246,318); 3-dietyy- liamino-7-(2-kloorianilino)fluoraani (US-patentti 3,920,510); 3-(N-metyylisykloheksyyliamino)-6-metyyli-7- anilinofluoraani (US-patentti 3,959,571); 7-(l-oktyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-20 5,7-dihydrofuro[3,4-b]pyridin-5-oni; 3-dietyyliamino-7,8- bentsofluoraani; 3,3-bis(l-etyyli-2-metyyliindol-3-yyli)f-talidi; 3-dietyyliamino-7-anilinofluoraani; 3-dietyyliami-no-7-bentsyyliaminofluoraani; 3'-fenyyli-7-dibentsyyliami-no-2,2*-spiro-di-[2H-l-bentsopyraani] ja mitkä tahansa 25 näiden seokset. Fluoraaniyhdisteet ovat suositeltavia.Suitable chromogenic compounds, such as the phthalide, leucuramine, spiropyran and fluorane compounds used in biscuit storage systems, are well known and color forming compounds. Examples of these compounds are crystal violet lactone (3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, U.S. Patent Re. 23,024); phenyl, indole, pyrrole and carbazole-substituted phthalates (e.g. U.S. Patents 3,491,111, 3,491,112, 3,491,116, 3,509,174); nitro, amino, amido, sulfonamido, aminobenzylidene, halo, anilino-substituted fluoranes 10259811 (e.g. U.S. Patents 3,624,107, 3,627,787, 3,641,011, 3,642,828, 3,681,390); spiro-dipyrans (U.S. Patent 3,971,808); and pyridine and pyrazine compounds (e.g., U.S. Patents 3,775,424 and 3,853,869). Other particularly suitable chromogenic compounds include, without limitation, the invention: 3-diethylamino-6-methyl-7-anilino-fluoran (U.S. Patent 3,681,390); 2-anilino-3-methyl-6-dibutylamino-fluorane (U.S. Patent 4,510,513), also known as 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilino-10-fluorane; 3-dibutylamino-7- (2-chloroanilino) fluorane; 3- (N-Ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7- 3,5,5'6-tris- (dimethylamino) spiro [9H-fluorene-9,1 '(3R) -isobenzofuran] -31-one ; 7- (1-Ethyl-2-methylindol-3-yl) -7- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl-5,7-dihydrofluoro-3,4-b] pyridin-5-one (U.S. Patent 4,246,318); 3-diethylamino-7- (2-chloroanilino) fluorane (U.S. Patent 3,920,510); 3- (N-methylcyclohexylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane (U.S. Patent 3,959,571); 7- (1-octyl-2-methylindol-3-yl) -7- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -20,5,7-dihydrofuro [3,4-b] pyridin-5-one; -diethylamino-7,8-benzofluorane; 3,3-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) - f-thalide; 3-diethylamino-7-anilinofluorane; 3-diethylamino-7-benzylaminofluorane; 3 1-Phenyl-7-dibenzylamino-2,2 * -spiro-di- [2H-1-benzopyran] and any mixtures thereof Fluorane compounds are preferred.
Näitä aineita voidaan käyttää yksin ja kahden tai useamman seoksina.These agents can be used alone and in mixtures of two or more.
Esimerkkejä sopivista happamista kehitteistä, joita voidaan 30 käyttää lämpötallennusjärjestelmissä seoksena keksinnön uusien kehitteiden kanssa, ovat US-patentissa 3,539,375 fenolisena reaktiivisena aineena luetellut yhdisteet, erityisesti monofenolit ja difenolit. Sopivia happamia kehiteaineita ovat myös, niihin rajoittumatta, seuraavat 35 yhdisteet, joita voidaan käyttää yksin tai seoksina: 4,4'- isopropylidiinidifenoli (bisfenoli A) ; p-hydroksibentsalde-hydi; p-hydroksibentsofenoni; p-hydroksipropiofenoni; 2,4- „ 102598 dihydroksibentsofenoni; 1,1-bis(4-hydroksifenyyli)syklo- heksaani; salisyanilidi; 4-hydroksi-2-metyyliasetofenoni; 2-asetyylibentsoehappo; m-hydroksiasetanilidi; p-hydroksi-asetanilidi; 2,4-dihydroksiasetofenoni; 4-hydroksi-4' -5 metyylibentsofenoni; 4,4'-dihydroksibentsofenoni; 2,2- bis(4-hydroksifenyyli)-4-metyylipentaani; bentsyyli 4-hydroksifenyyliketoni; 2,2-bis(4-hydroksifenyyli)-5-metyy-liheksaani; etyyli-4,4-bis(4-hydroksifenyyli)-pentanoaat-ti; isopropyyli-4,4-bis(4-hydroksifenyyli)pentanoaatti; 10 metyyli-4,4-bis(4-hydroksifenyyli)pentanoaatti; allyyli- 4,4-bis (4-hydroksif enyyli) pentanoaatti ;3,3-bis(4-hydroksi-fenyyli)pentaani; 4,4-bis(4-hydroksifenyyli)heptaani; 2,2-bis (4-hydroksifenyyli) -l-fenyylipropaani;2,2-bis (4-hydroksifenyyli) butaani; 2,2 1 -metyleeni-bis(4-etyyli-6-tertiaa-15 ributyylifenoli); 4-hydroksikumariini; 7-hydroksi-4-metyy- likumariini; 2,21-metyleeni-bis(4-oktyylifenoli); 4,4'- sulfonyylidifenoli; 4,4'-tio-bis(6-tertiaaributyyli-m- kresoli); metyyli-p-hydroksibentsoaatti; n-propyyli-p-hydroksibentsoaatti; bentsyyli-p-hydroksibentsoaatti. 20 Suositeltavia näistä ovat fenoliset kehiteyhdisteet. Feno- liyhdisteistä suositeltavia ovat 4,41-isopropylidiinidi-fenoli, etyyli-4,4-bis(4-hydroksifenyyli)pentanoaatti; n-propyyli-4,4-bis (4-hydroksif enyyli) pentanoaatti, isopropyy li-4 ,4-bis(4-hydroksifenyyli)pentanoaatti, metyyli-4,4-25 bis(4-hydroksifenyyli)pentanoaatti, 2,2-bis(4-hydroksifenyyli) -4-metyylipentaani, p-hydroksibentsofenoni, 2,4- dihydroksibentsofenoni, 1,1-bis(4-hydroksifenyyli)syklo-heksaani, ja bentsyyli-p-hydroksibentsoaatti. Myös muun tyyppiset happamat yhdisteet ovat sopivia.Examples of suitable acidic developers that can be used in temperature recording systems in admixture with the new inventors are the compounds listed in U.S. Patent 3,539,375 as a phenolic reactant, in particular monophenols and diphenols. Suitable acidic developing agents include, but are not limited to, the following compounds, which may be used alone or in mixtures: 4,4'-isopropylidinediphenol (bisphenol A); hydroksibentsalde-p-formaldehyde; p-hydroxybenzophenone; p-hydroxypropiophenone; 2,4- "102598 dihydroxybenzophenone; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane; salicyanilide; 4-hydroxy-2-methylacetophenone; 2-acetylbenzoic acid; m-hydroxyacetanilide; p-hydroxy-acetanilide; 2,4-dihydroxyacetophenone; 4-hydroxy-4 '-5 methylbenzophenone; 4,4'-dihydroxybenzophenone; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane; benzyl 4-hydroxyphenyl ketone; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -5-methyl-liheksaani; ethyl-4,4-bis (4-hydroxyphenyl) -pentanoaat-phosphate; isopropyl-4,4-bis (4-hydroxyphenyl) pentanoate; Methyl 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) pentanoate; allyl 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) pentanoate; 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) pentane; 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylpropane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane; 2,2-methylene-bis (4-ethyl-6-tertia-15-ributylphenol); 4-hydroxycoumarin; 7-hydroxy-4-methyl-ticarin; 2,21-methylene-bis (4-octylphenol); 4,4'-sulfonyldiphenol; 4,4'-thio-bis (6-tertiary-butyl-m-cresol); methyl-p-hydroxybenzoate; n-propyl p-hydroxybenzoate; benzyl-p-hydroxybenzoate. Of these, phenolic developmental compounds are preferred. Of the phenolic compounds, 4,41-isopropylidinediophenol, ethyl 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) pentanoate are preferred; n-propyl-4,4-bis (4-hydroxyphenyl) pentanoate, isopropyl-4,4-bis (4-hydroxyphenyl) pentanoate, methyl 4,4-25 bis (4-hydroxyphenyl) pentanoate, 2,2 -bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, p-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, and benzyl p-hydroxybenzoate. Other types of acidic compounds are also suitable.
3030
Paineherkissä tallennusjärjestelmissä esim. kirjoituskoneella kohdistettu paine, joka on riittävä mikrokapselien rikkomiseen, vapauttaa liuotettua värinmuodostajaa sisältävän liuottimen ja tuo sen reaktiiviseen kosketukseen toi-35 selle substraatille päällystetyn värikehitteen kanssa, jolloin toisen substraatin pintaan syntyy kohdistettua painekuviota vastaava kuva.In pressure sensitive recording systems, for example, a typewriter-pressurized pressure sufficient to break the microcapsules releases the solvent containing the dissolved color former and reactively contacts it with a color developer coated on the other substrate, thereby producing a pattern similar to that of the other substrate.
Tämän keksinnön kehiteyhdisteet sopivat käytettäväksi 13 102598 paineherkissä ja lämpöherkissä merkinmuodostusjärjestelmissä. Paineherkät merkinmuodostusjärjestelmät aikaansaavat jäljenmuodostusjärjestelmän, jossa arkkimaiselle pohjamateriaalille ja/tai materiaaliin sijoitetaan reagoimattomia 5 jäijenmuodostuskoroponentteja ja liuotinnestettä, johon toinen tai molemmat jäljenmuodostuskomponentit ovat liukoisia, jolloin liuotinneste on läsnä sellaisessa muodossa, että se pysyy paineella rikottavan sulkukerroksen avulla ainakin toisesta jäijenmuodostuskomponentista erotettuna 10 siihen asti kunnes paineen kohdistus aiheuttaa sulkukerroksen rikkoontumisen sillä alueella, jota painekuvio rajoittaa. Jäljenmuodostuskomponentit tulevat tällöin reaktiiviseen kosketukseen, jolloin syntyy näkyvä jälki.The development compounds of the present invention are suitable for use in 13,102,598 pressure-sensitive and heat-sensitive characterization systems. The pressure-sensitive label forming systems provide a imprinting system in which unreacted residual forming portions and solvent liquid are disposed on the sheet-like base material and / or material, wherein one or both of the imprinting components are soluble in the the alignment causes the barrier layer to break in the region constrained by the pressure pattern. The imprinting components then reactively contact to produce a visible imprint.
15 Tämän keksinnön puitteissa värinmuodostusaine voi muodostua pelkästään kiinteistä värinmuodostushiukkasista tai värin-muodostushiukkasista, jotka on dispergoitu tai liuotettu hartsiin.Within the scope of the present invention, the color former may consist solely of solid color-forming particles or color-forming particles dispersed or dissolved in a resin.
20 Kehitekoostumusta voidaan käyttää joko edellä kuvatussa hiilettömässä siirtojäljennöspaperijärjestelmässä tai itsesisältävässä hiilettömässä jäijennöspaperijärjestelmässä, kuten US-patenteissa 2,730,457 ja 4,167,346 on kuvattu. US-patentissa 3,672,935 on esitetty esimerkkejä monista 25 kummankin tyyppisistä hiilettömistä jäijennöspaperijärjestelmistä.The developer composition may be used in either the carbonless transfer paper system described above or the carbonless carbonless paper system as described in U.S. Patent Nos. 2,730,457 and 4,167,346. U.S. Patent 3,672,935 discloses examples of a plurality of carbonless paperless paper systems of each type.
Siirtotyyppisessä hiilettömässä tallennusjärjestelmässä käytetään alta päällystettyä (CB) ja päältä päällystettyä 30 (CF) arkkia.The transfer-type carbonless storage system uses a bottom-coated (CB) and a top-coated 30 (CF) sheet.
- CB-arkin päällyste voi sisältää värikehiteainetta ja mikro- kapseleita, jotka sisältävät liuotinnestettä värinmuodos-tusaineelle, joka on päällystetty CF-arkille. CB:n päällys-35 te sisältää lisäksi suositeltavasti suojaava tukimateriaalia kuten keittämättömiä tärkkelyshiukkasia, kuten GB-patenteissa 1232347 ja 1252858 on kuvattu.The CB sheet coating may contain a color developer and microcapsules containing a solvent liquid for a color former coated on the CF sheet. In addition, the CB coat-35 te preferably contains a protective backing material such as uncooked starch particles as described in GB patents 1232347 and 1252858.
102598 14102598 14
Kun käytetty värinmuodostaja on emäksinen kromogeeninen aine, voidaan hapanta kehiteainetta käyttää toisen pohjamateriaalin päällysteessä, esimerkkeinä savet; käsitellyt savet (US-patentit 3,62,364 ja 3,753,761); aromaattiset 5 karboksyylihapot kuten salisyylihappo; aromaattisten kar-boksyylihappojen johdannaiset ja niiden metallisuolat (US-patentti 4,022,936); fenoliset kehitteet (US-patentit 3,244,550 ja 4,573,063); happamat polymeerit kuten fenoli-formaldehydipolymeerit, jne. (US-patentit 3,455,721 ja 10 3,672,935); ja metallimodifioidut fenolihartsit (US-paten tit 3,732,120; 3,737,410; 4,165,102; 4,165,103; 4,166,644 ja 4,188,456).When the color former used is a basic chromogenic agent, the acidic developer may be used in the coating of another base material, such as clays; treated clays (U.S. Patents 3,62,364 and 3,753,761); aromatic carboxylic acids such as salicylic acid; derivatives of aromatic carboxylic acids and their metal salts (U.S. Patent 4,022,936); phenolic developers (U.S. Patents 3,244,550 and 4,573,063); acidic polymers such as phenol-formaldehyde polymers, etc. (U.S. Patent Nos. 3,455,721 and 3,672,935); and metal-modified phenolic resins (U.S. Pat. Nos. 3,732,120; 3,737,410; 4,165,102; 4,165,103; 4,166,644 and 4,188,456).
CB-arkin päällysteessä käytettävät mikrokapselit voidaan 15 valmistaa millä tahansa useista alalla hyvin tunnetuista menetelmistä, esim US-patenteissa 2,800,457; 3,533,958; 3,755,190 kuvatuilla, gelatiinista kuten US-patenteissa 3,800,457 ja 3,041,289 on kuvattu, tai suositeltavammin ureaf ormaldehydihartsista ja/tai melamiiniformaldehydihart-20 sista, kuten US-patenteissa 4,001,140; 4,081,376; 4,089,802; 4,100,103; 4,105,823; 4,444,699; tai 4,552,811 on kuvattu.Microcapsules for use in CB sheet coating can be prepared by any of several methods well known in the art, eg, in U.S. Patents 2,800,457; 3,533,958; 3,755,190 of gelatin as described in U.S. Patent Nos. 3,800,457 and 3,041,289, or more preferably urea formaldehyde resin and / or melamine formaldehyde resin as disclosed in U.S. Patent Nos. 4,001,140; 4,081,376; 4,089,802; 4,100,103; 4,105,823; 4,444,699; or 4,552,811.
Mikrokapseleissa käytetty liuotinneste voi olla mitä tahan-25 sa ainetta, johon värinmuodostusaineella on riittävä liu koisuus, joka on neste sillä lämpötila-alueella, jolla hiiletöntä jäijennöspaperia normaalisti käytetään, ja joka ei estä tai muuten häiritse värinmuodostusreaktiota. Esimerkkejä sopivista nesteistä ovat, niihin rajoittumatta, 30 hiilettömissä jäljennöspapereissa tavanomaisesti käytetyt liuottimet, kuten etyylidifenyylimetaani (US-patentti 3,996,406); bentsyyliksyleenit (US-patentti 4,130,299); alkyylibifenyylit kuten propyylibifenyyli (US-patentti 3,627,581) ja butyylibifenyyli (US-patentti 4,287,074); 35 dialkyyliftalaatit, joiden alkyyliryhmissä on 4-13 hii liatomia, esim. dibutyyliftalaatti, dioktyyliftalaatti, dionyyliftalaatti ja ditridekyyliftalaatti; 2,2,4-trimetyy- 15 102598 li-1,3-pentaanidiolidiisobutyraatti (US-patentti 4,027,065); C10-C14 alkyylibentseenit kuten dodekyylibentsee-ni; alkyyli- tai aralkyylibentsoaatit kuten bentsyylibent-soaatti; alkyloidut naftaleenit kuten dipropyylinaftaleeni 5 (US-patentti 3,806,463); osittain hydratut terpenyylit; korkealla kiehuvat suoraketjuiset tai haaraantuneet hiilivedyt; ja näiden seokset.The solvent liquid used in the microcapsules may be any material to which the colorant has sufficient solubility, which is a liquid within the temperature range in which carbonless stiffener paper is normally used and which does not prevent or otherwise interfere with the coloring reaction. Examples of suitable liquids include, but are not limited to, solvents commonly used in carbon-free copy papers, such as ethyl diphenylmethane (U.S. Patent 3,996,406); benzyl xylenes (U.S. Patent 4,130,299); alkyl biphenyls such as propyl biphenyl (U.S. Patent 3,627,581) and butyl biphenyl (U.S. Patent 4,287,074); Dialkyl phthalates having 4 to 13 carbon atoms in alkyl groups, e.g. dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, dionyl phthalate and ditridecyl phthalate; 2,2,4-trimethyl-10,259,811 -1,3-pentanediol diisobutyrate (U.S. Patent 4,027,065); C10-C14 alkylbenzenes such as dodecylbenzene; alkyl or aralkyl benzoates such as benzyl benzoate; alkylated naphthalenes such as dipropylnaphthalene 5 (U.S. Patent 3,806,463); partially hydrogenated terpenyl; high boiling straight or branched hydrocarbons; and mixtures thereof.
Seuraavat esimerkit on tarkoitettu pelkästään havainnollis-10 tamaa keksintöä, eikä niitä tule pitää millään tavoin sitä rajoittavana. Tämän asiakirjan kaikki lukuarvot, prosentit ja osat ovat painosta laskettuja ja metrijärjestelmän mukaisia ellei muuta ole mainittu.The following examples are intended only to illustrate the invention and should not be construed as limiting in any way. All numerical values, percentages, and parts of this document are by weight and are based on the metric system unless otherwise stated.
15 Yhdisteiden värinkehityskyky testataan lämpöjärjestelmissä kuumentamalla sama määrä kromogeenista yhdistettä ja testi-kehitettä objektilasilla ja havainnoimalla syntynyt väri, taulukko 1. Eräät yhdisteistä testattiin myös paperipääl-lysteinä. Kromogeenisesta aineesta ja kehitteestä valmis-20 tettiin erillisiä dispersioita (taulukko 2) ja niitä sekoitettiin erilaisissa suhteissa. Lisättiin lisäaineita kuten täyteainetta, voiteluainetta ja herkistintä, taulukko 3. Päällysteiden lämpöherkkyydet testattiin koskettamalla niitä kuumalla metallikappaleella 5 sekunnin ajan ja mit-25 taamalla värillinen tulos Macbeth-densitometrillä, taulukko 4. Päällysteet testattiin myös laboratoriokoepainolaitteel-la, taulukko 5.The color development of the compounds is tested in thermal systems by heating the same amount of chromogenic compound and test developer with slide and observing dye, Table 1. Some of the compounds were also tested as paper coatings. Separate dispersions of chromogenic material and developer were prepared (Table 2) and mixed in different ratios. Additives such as filler, lubricant and sensitizer, Table 3 were added. The thermal sensitivities of the coatings were tested by touching them with a hot metal piece for 5 seconds and measuring the color result on a Macbeth densitometer, Table 4.
Taulukkojen 4 ja 5 tuloksista nähdään, että keksinnön 30 yhdisteet, esimerkit 1-4, ovat yhtä hyviä tai parempia kuin . kaksi yleistä kehiteyhdistettä, kontrollit l ja 2. Esimerk- ; kien 5-12 tuloksista nähdään se parantunut lämpöherkkyys, joka saadaan keksinnön yhdisteiden ja kaupallisten yhdisteiden seoksella. Esimerkkien 14-19 tulokset osoittavat sen 35 parantuneen lämpöherkkyyden, joka saadaan kaupallisella herkistimellä. Esimerkki 13 on kontrolli. Esimerkit 20-25 kuvaavat suositeltuja yhdistelmiä.The results of Tables 4 and 5 show that the compounds of the invention, Examples 1-4, are as good as or better than. two generic developmental compounds, Controls 1 and 2. Example; Results 5 to 12 show the improved thermal sensitivity obtained with a mixture of the compounds of the invention and commercial compounds. The results of Examples 14-19 show the improved thermal sensitivity obtained with a commercial sensitizer. Example 13 is a control. Examples 20-25 illustrate recommended combinations.
1β 1025981β 102598
Esitetyt esimerkit ovat pelkästään havainnollistavia, ja keksinnön yhdisteiden mukana voitaisiin käyttää muitakin värinmuodostajia, kehitteitä ja herkistimiä; esim. herkistin voi vaihtoehtoisesti olla asetoaset-o-toluidiini tai 5 fenyyli-l-hydroksi-2-naftoaatti.The examples provided are merely illustrative and other coloring agents, developers and sensitizers could be used with the compounds of the invention; for example, the sensitizer may alternatively be acetoacetate-o-toluidine or phenyl-1-hydroxy-2-naphthoate.
Tehokkuus paineherkissä järjestelmissä osoitetaan päällystämällä alusta kehitedispersiolla ja tiputtamalla värinmuo-dostajan liuosta sen pinnalle, taulukko 6.Efficacy in pressure-sensitive systems is demonstrated by coating the substrate with a developer dispersion and dripping a color former solution onto its surface, Table 6.
1010
Taulukko 1: Sulatteiden väri Värinmuodostaia Kehite Havaittu väri N-102 bisfenoli A (kontr.) musta 15 N-102 AP-5 (kontr.) musta N-102 # 1 musta N-102 # 2 musta N-102 # 3 musta N-102 # 4 musta 20 N-102 # 5 musta N-102 # 6 punaruskeaTable 1: Melt Color Color Formation Developer Detected Color N-102 Bisphenol A (Contrast) Black 15 N-102 AP-5 (Cont.) Black N-102 # 1 Black N-102 # 2 Black N-102 # 3 Black N -102 # 4 black 20 N-102 # 5 black N-102 # 6 reddish brown
Taulukko 2: Dispersiot 25 Dispersio A Kromogeeninen aine osia ' kromogeeninen aine 94,95 sideaine, polyvinyyli- 81,00 alkoholin 20% liuos vedessä (Vinol 203) 30 vaahdonesto ja disperg.aineet 1,36 vesi 122,69Table 2: Dispersions 25 Dispersion A Chromogenic Components chromogenic 94.95 binder, polyvinyl-81.00 alcohol 20% solution in water (Vinol 203) 30 antifoam and dispersants 1.36 water 122.69
Dispersio A-l Kromogeeninen aine on N-102 3-dietyyliamino-6-metyyli-7-anilinofluo-35 raaniDispersion A-1 The chromogenic substance is N-102 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoro-35ane
Dispersio A-2 Kromogeeninen aine on Bu N-102 3- dibutyyliamino-6-metyyli-7-anilinofluoraani 102598 17Dispersion A-2 The chromogenic substance is Bu N-102 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 102598 17
Dispersio B Värikehiteaine osia kehiteaine 17,00 sideaine, polyvinyylialkoholin 14,50 20% liuos vedessä (Vinol 205) 5 vaahdonesto ja dispergointiaineet 0,12 vesi 63,38Dispersion B Color developer parts developer 17.00 binder, polyvinyl alcohol 14.50 20% solution in water (Vinol 205) 5 antifoam and dispersants 0.12 water 63.38
Dispersio B-l Kehiteaine on Bis-ADispersion B-1 The developing agent is Bis-A
4,4'-isopropylideenidifenoli 104,4'-isopropylidenediphenol 10
Dispersio B-2 Kehiteaine on AP-5 2.2- bis(4-hydroksifenyyli)-4-metyylipentaa-ni 15 Dispersio B-3 Kehiteaine on yhdiste # 1 fenoli, 4-[l-(4-metoksifenyyli)- 1.3- dimetyylibutyyli)-Dispersion B-2 The developing agent is AP-5 2.2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane 15 Dispersion B-3 The developing agent is compound # 1 phenol, 4- [1- (4-methoxyphenyl) -1,3-dimethylbutyl) -
Dispersio B-4 Kehiteaine on yhdiste # 2 20 fenoli, 4-[l-etyyli-l- (metoksifenyyli)propyyli]-Dispersion B-4 The developing agent is compound # 2 phenol, 4- [1-ethyl-1- (methoxyphenyl) propyl] -
Dispersio B-5 Kehiteaine on yhdiste # 3 fenoli, 4-[1-(4-metoksifenyyli)-25 l-metyylipropyyli]-Dispersion B-5 The developing agent is compound # 3 phenol, 4- [1- (4-methoxyphenyl) -25'-methylpropyl] -
Dispersio B-6 Kehiteaine on yhdiste # 4 fenoli, 4-[l-(4-metoksifenyyli)-sykloheksyyli]-30Dispersion B-6 The developing agent is compound # 4 phenol, 4- [1- (4-methoxyphenyl) -cyclohexyl] -30
Dispersio B-7 Kehiteaine on BisMDispersion B-7 The developing agent is BisM
• 4,41 -[1,3-fenyleenibis(1-metyyli- etylideeni]bisfenoli 35 Dispersio B-8 Kehiteaine on D-8 4-[(4-(l-metyylietoksi)fenyyli)-sulfonyylifenoli 102598 18• 4.41 - [1,3-Phenylenebis (1-methylethylidene] bisphenol) Dispersion B-8 The developing agent is D-8 4 - [(4- (1-methylethoxy) phenyl) sulfonylphenol 102598
Dispersio C Herkistinaine osia herkistinaine 17 ,oo sideaine, polyvinyylialkoholin 14,50 20% liuos vedessä 5 vaahdonesto ja dispergointiaineet 0,12 vesi 63,38Dispersion C Sensitizer parts Sensitizer 17, o binder, polyvinyl alcohol 14.50 20% solution in water 5 antifoam and dispersants 0.12 water 63.38
Dispersio C-l Herkistinaine on DPEDispersion C-1 The sensitizing agent is DPE
1,2-difenoksietaani 101,2-diphenoxyethane 10
Dispersio C-2 Herkistinaine on pBBDispersion C-2 The sensitizing agent is pBB
p-bentsyylibifenyylip-benzylbiphenyl
Dispersio C-3 Herkistinaine on DBTDispersion C-3 The sensitizing agent is DBT
15 dibentsyylitereftalaatti15 dibenzyl terephthalate
Dispersio C-4 Herkistinaine on DBODispersion C-4 The sensitizing agent is DBO
dibentsyylioksalaatti 20 Taulukko 3: Testikoostumuksetdibenzyloxalate 20 Table 3: Test compositions
Aine osiaMaterial parts
Kontrolli-1 dispersio A-l 0,53 dispersio B-l 7,00 25 täyteaine 0,40 sinkkistearaatti (23%) 1,00 PVA (Vinol 325 10%) 2,80 vesi 0,60 30 Kontrolli-2 Sama kuin kontrolli 1, mutta B-l korvattu B-2:llaControl-1 Dispersion Al 0.53 Dispersion B 7.00 25 Filler 0.40 Zinc Stearate (23%) 1.00 PVA (Vinol 325 10%) 2.80 Water 0.60 30 Control-2 Same as Control 1 but B1 replaced by B-2
Esimerkki-l Sama kuin kontrolli 1, mutta B-l korvattu B-3:lla 35Example-l Same as control 1 but replacing B-1 with B-3 35
Esimerkki-2 Sama kuin kontrolli-1, mutta B-l korvattu B-4:llä 102598 19Example-2 Same as control-1, but B-1 replaced by B-4 102598 19
Esimerkki-3 Sama kuin kontrolli-1, mutta B-l korvattu B-5:lläExample-3 Same as control-1, but B-1 replaced by B-5
Esimerkki-4 Sama kuin kontrolli-1, mutta B-l 5 korvattu B-6:llaExample-4 Same as control-1, but B-15 replaced by B-6
Esimerkki-5 Sama kuin kontrolli-1, mutta B-l korvattu 1:1 seoksella B-l/B-3 10 Esimerkki-6 Sama kuin kontrolli-2, mutta B-2 korvattu 1:1 seoksella B-2/B-3Example-5 Same as control-1 but B-1 replaced by 1: 1 with B-1 / B-3 10 Example-6 Same as control-2 but B-2 replaced by 1: 1 with B-2 / B-3
Esimerkki-7 Sama kuin kontrolli-l, mutta B-l korvattu 1:1 seoksella B-l/B-4 15Example-7 Same as control-1 but B-1 replaced by 1: 1 with B-1 / B-4
Esimerkki-8 Sama kuin kontrolli-2, mutta B-2 korvattu 1:1 seoksella B-2/B-4Example-8 Same as control-2 but replacing B-2 with 1: 1 mixture B-2 / B-4
Esimerkki-9 Sama kuin kontrolli-1, mutta B-l 20 korvattu 1:1 seoksella B-l/B-5Example-9 Same as control-1 but replaced B-1 20 with 1: 1 mixture B-1 / B-5
Esimerkki-10 Sama kuin kontrolli-2, mutta B-2 korvattu 1:1 seoksela B-2/B-5 25 Esimerkki-11 Sama kuin kontrolli-1, mutta B-l korvattu 1:1 seoksella B-l/B-6Example-10 Same as control-2 but B-2 replaced by 1: 1 mixture of B-2 / B-5 Example-11 Same as control-1 but B-1 replaced by 1: 1 of B-1 / B-6
Esimerkki-12 Sama kuin kontrolli-2, mutta B-2 korvattu 1:1 seoksella B-2/B-6 30Example-12 Same as control-2 but replacing B-2 with 1: 1 mixture B-2 / B-6
Esimerkki-13 Sama kuin kontrolli-2, mutta B-2 korvattu 1:1 seoksella B-2/C-1Example-13 Same as control-2, but B-2 replaced by 1: 1 with B-2 / C-1
Esimerkki-14 Sama kuin kontrolli-2, mutta B-2 35 korvattu 1:1 seoksella B-3/C-1Example-14 Same as control-2 but B-2 replaced by 1: 1 with B-3 / C-1
Esimerkki-15 Sama kuin kontrolli-2, mutta B-2 102598 20 korvattu 1:1:2 seoksella B-2/B-3/C-1Example-15 Same as control-2 but B-2 102598 replaced 1: 1: 2 with B-2 / B-3 / C-1
Esimerkki-16 Sama kuin kontrolli-l, mutta B-l korvattu 1:1:2 seoksella B-1/B-3/C-1 5Example-16 Same as control-1 but B-1 replaced by 1: 1: 2 with B-1 / B-3 / C-15
Esimerkki-17 Sama kuin kontrolli-2, mutta B-2 korvattu 1:1:2 seoksella B-2/B-4/C-1Example-17 Same as control-2, but B-2 replaced 1: 1: 2 with B-2 / B-4 / C-1
Esimerkki-18 Sama kuin kontrolli-2, mutta B-2 10 korvattu 1:1:2 seoksella B-2/B-5/C-1Example-18 Same as control-2, but B-2 10 replaced by 1: 1: 2 with B-2 / B-5 / C-1
Esimerkki-19 Sama kuin kontrolli-2, mutta B-2 korvattu 1:1:2 seoksella B-2/B-6/C-1 15 Esimerkki-20 Sama kuin kontrolli-l, mutta A-l korvattu A-2:11a ja B-l 1:1:2 seoksella B-2/B-3/C-2Example-19 Same as control-2 but B-2 replaced by 1: 1: 2 with B-2 / B-6 / C-1 Example-20 Same as control-1 but A1 replaced by A-2 and B1: 1: 2 with B-2 / B-3 / C-2
Esimerkki-21 Sama kuin esimerkki-20, mutta seoksessa C-2 korvattu C-3:11a 20Example-21 Same as Example-20 but replaced with C-3 in C-2 20
Esimerkki-22 Sama kuin esimerkki-20, mutta seoksessa C-2 korvattu C-4:lläExample-22 Same as Example-20 but in C-2 mixture replaced by C-4
Esimerkki-23 Sama kuin kontrolli-l, mutta A-l korvattu 25 A-2:11a ja B-l 1:1:2 seoksella B-1/B-3/C-1Example-23 Same as control-1 but A-1 replaced by 25-A-2 and B-1 1: 1: 2 by B-1 / B-3 / C-1
Esimerkki-24 Sama kuin esimerkki-23, mutta B-l korvattu seoksessa B-7:llä 30 Esimerkki-25 Sama kuin esimerkki-23, mutta B-l korvattu seoksessa B-8:lla 102598Example-24 Same as Example-23, but B-1 replaced by B-7 in Example 30 Example-25 Same as Example-23, but B-1 replaced by B-8 102598
VOCNCJnrfrsir-fOOfNCOfNrH o OOOOOrHOOOOOOCMVOCNCJnrfrsir-fOOfNCOfNrH o OOOOOrHOOOOOOCM
VO.............VO .............
ooooooooooooo (^{soinTfojr^noNCNcotNvo ΟΟ ΟΟΟΟΟΗΟΟΟΟΟΟΓΜ ...............ooooooooooooo {^ {soinTfojr ^ noNCNcotNvo ΟΟ ΟΟΟΟΟΗΟΟΟΟΟΟΓΜ ................
ooooooooooooo COrMr^O^lflO^fHUlOlOO r-, ooooOHOOHorMO-^r r-' ·······-······ 000 0 000.00 000 0 (N-^^^ioor^corirgo-^oooooooooooooo COrMr ^ O ^ lflO ^ fHUlOlOO r-, ooooOHOOHorMO- ^ r r- '······· - ······· 000 0 000.00 000 0 {N - ^^^ ioor ^ corirgo- ^ o
^ HOOOOfNHOor^mHVO^ HOOOOfNHOor ^ mHVO
m OOOOOOOOOOOOOm OOOOOOOOOOOOO
Ti (O <T\cr\OCTvooco>-toco^rtr)r^oTi (O <T \ cr \ OCTvooco> -toco ^ rtr) r ^ o
g ^ HOOOrgvOVOOCOnHCOHg ^ HOOOrgvOVOOCOnHCOH
^ ^ OOOOOOOOOOf—(Or—( r* '—^ ~ | /o rMinOf-iCTl^TirtrH^iH-^Tj-oo ® il , o rtt-ifMot^oocoooootNo j 4J __i ············^^ OOOOOOOOOOOOf— (Or— (r * '- ^ ~ | / o rMinOf-ICTl ^ TirtrH ^ iH- ^ Tj-oo ® il, o rtt-ifMot ^ oocoooootNo j 4J __i ··········. · · ·
Tj Q) ΟΟΟΟΟΗΗΟΗΟΗΗΗ 4J Λ TL ϋ 2 ni 0 rttn^rMCOcoxroooinr^cnTj Q) ΟΟΟΟΟΗΗΟΗΟΗΗΗ 4J Λ TL ϋ 2 ni 0 rttn ^ rMCOcoxroooinr ^ cn
Jw vorfrHr^cjono^ornrto ·ι«^ I e*··········· ^ OOrHOHHHHHrHrHrH h o ^ τ-ίο4ηα\οο^·^τΌωΓ^νονοσ> , 5 HOroiNn^rnnnnnnn O «H *,.···..···.♦ * '0 i—i 8< ooomco^rr'inoooinoo 3 .5 ^ rirMooo-^rorn-^rori-crT}· (O -1¾ ™.............Jw vorfrHr ^ cjono ^ ornrto · ι «^ I e * ············ ^ OOrHOHHHHHrHrHrH ho ^ τ-ίο4ηα \ οο ^ · ^ τ OωΓ ^ νονοσ>, 5 HOroiNn ^ rnnnnnnn O« H *. . ··· .. ···. ♦ * '0 i — i 8 <ooomco ^ rr'inoooinoo 3 .5 ^ rirMooo- ^ rorn- ^ rori-crT} · {O -1¾ ™ ....... .......
E-t " ’"i rHHHHHHHHHHHHHE-t "'" i rHHHHHHHHHHHHH
{^ΓΜττΐΛθττνοιησ«οονοοσ\ ui nronn-cr^rnorino-^rri o .............{^ ΓΜττΐΛθττνοιησ «οονοοσ \ ui nronn-cr ^ rnorino- ^ rri o ..............
Η.,η,-ι,-ι,-ιηΗΗΗΗΗΗΗΗ orrvDvom^tTiOrJOcnHi-i (JV τΤτΓΓΊΟ'Τ'ΤΟ^ί'ί'^ΓΓΊ^·-^ rj< .............Η., Η, -ι, -ι, -ιηΗΗΗΗΗΗΗΗ orrvDvom ^ tTiOrJOcnHi-i {JV τΤτΓΓΊΟ'Τ'ΤΟ ^ ί'ί '^ ΓΓΊ ^ · - ^ rj <............ .
H HHriHHHHHHHHHHH HHriHHHHHHHHHH
OHOH
HfvjHojo^inior-oocnHHHfvjHojo ^ inior-oocnHH
* l l i I l i l I f l I l l* l l i I l i l I f l I l l
H -H ·Η -H ·Η -H ·Η ·Η ·Η -H Ή -H -HH-H · Η -H · Η -H · Η · Η · Η -H Ή -H -H
SSSäSäiSäSSSiiii D MMQ)Q)<U<D<D<U(D(U<1)Q)Q) £ ^-μβββββββββββ c G Ή ·Η ·Η -H ·Η ·Η ·Η ·Η ·<Η ·Η ·ΗSSSäSäiSäSSSiiii D MMQ) Q) <U <D <D <U (D (U <1) Q) Q) £ ^ -µβββββββββββ c G Ή · Η · Η -H · Η · Η · Η · Η · <Η · Η · Η
*2 OOWWlflMWWWWtflMM* 2 OOWWlflMWWWWtflMM
««wwwwwwwwwww 102598 ΟΟ^ΤΠιΗΓ'ΐηΟΟΓΜ O 0000000fN<Nn<Nonrr VO ........ oooooo oooooooo......«« Wwwwwwwwwww 102598 ΟΟ ^ ΤΠιΗΓ'ΐηΟΟΓΜ O 0000000fN <Nn <Nonrr VO ........ oooooo oooooooo .......
cnifi^rcsirrcnr-n oo οοοοΗΗττνοΓΜπηηηοcnifi ^ rcsirrcnr-n oo οοοοΗΗττνοΓΜπηηηο
νβ ........ OO'd'OOrHνβ ........ OO'd'OOrH
oooooooo · · · ιηιη<η<η<η<η.-ΐΓ~ ^ HrHrHVOr^OfMrMnntNVOTj-t^ . ' ........ vo o m in en X ' .OOOOOrHrHrH.......oooooooo · · · ιηιη <η <η <η <η.-ΐΓ ~ ^ HrHrHVOr ^ OfMrMnntNVOTj-t ^. '........ vo o m in en X' .OOOOOrHrHrH ........
PP
.i, (NOJrHinCNCTV^IO rH -sf Π <N.i, {NOJrHinCNCTV ^ IO rH -sf Π <N
___ _ rntnorMcNfNrrooinOrHf-ivN___ _ rntnorMcNfNrrooinOrHf-ivN
10 ........ON O-J · · · ·10 ........ ON O-J · · · ·
,_j ® OOHHHHHH · · H H H H, _j ® OOHHHHHH · · H H H H
£ <o oooorMoocotNrH n u> .h oi ^ ri oorMrHnnnnnoJenojrMooj •‘-’•go.........m····£ <o oooorMoocotNrH n u> .h oi ^ ri oorMrHnnnnnoJenojrMooj • '-' • go ......... m ····
^ f | CT> Or-ifHrH»—ItHrHrHr-H · rH rH tH t-H^ f | CT> Or-ifHrH »—ItHrHrHr-H · rH rH tH t-H
Q) IQ) I
ττι^-νο^ΓΊττοοΗνο nrrcnco <N ncNCNnnnmmojintNOJiNOj f ' S °.........enττι ^ -νο ^ ΓΊττοοΗνο nrrcnco <N ncNCNnnnmmojintNOJiNOj f 'S ° ......... en
\\ y» rH »HfHrHTHtHrH»—l rH rH »γΗτΗιΗτ—I\\ y »rH» HfHrHTHtHrH »—l rH rH» γΗτΗιΗτ — I
<0 U (0 PE q (nnoriTfTfcooOr^vor^ocn<0 U {0 PE q {nnoriTfTfcooOr ^ vor ^ ocn
(Λ riroririorion(N<N<NOjnfM{Λ riroririorion {N <N <NOjnfM
^ *···«·» **·♦·' '^ * ··· «·» ** · ♦ · ''
• * ® r—IrHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrH• * ® r — IrHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrH
m O ή m ovcoinr-TfTj-coojvocncocninrN) X *H . mnnmoonnrsirNjrjrMnn * -p h..............m O ή m ovcoinr-TfTj-coojvocncocninrN) X * H. mnnmoonnrsirNjrjrMnn * -p h ...............
0 ·0 T—( t~i i—< rH .—1 τΗ *H ' i ' f ' I > 1 .H ' I0 · 0 T— (t ~ i i— <rH. — 1 τΗ * H 'i' f 'I> 1 .H' I
rH G.rH G.
0 S0 S
<0 :<0 . .-Hcnoir^t^inr-minocncnino ^ rrnnnnnnmrMnrMCNnn<0: <0. .-Hcnoir ^ t ^ inr-minocncnino ^ rrnnnnnnmrMnrMCNnn
^ HHrHt-HHHrHHrHrHHHHH^ HHrHt-HHHrHHrHrHHHHH
ocnnovovoconrMninrMVD^i· ui Tfno'j’onooonnnr-in n..............ocnnovovoconrMninrMVD ^ i · ui Tfno'j'onooonnnr-in n ..............
οΊ «-Η«-Ητ-ΗγΗι-Ητ-ΗτΗ.Ητ-ΗγΗ<-Ητ-Η.-ΗγΗοΊ «-Η« -Ητ-ΗγΗι-Ητ-ΗτΗ.Ητ-ΗγΗ <-Ητ-Η.-ΗγΗ
i-JOTfnCTiOOO^fiM^CD^COVOi-JOTfnCTiOOO CD ^ ^ ^ FIM COVO
en rr^nrrnnonnnr^nnn 11 ........···.··en rr ^ nrrnnonnnr ^ nnn 11 ........ ···. ··
rH rHi—IrHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrH rHi — IrHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrH
. fNn^mvot^cocnoHrgn-tfin. Fnn ^ ^ mvot cocnoHrgn-TFiN
HHHHHHHHCMtNMMCMnJHHHHHHHHCMtNMMCMnJ
• I I I I I I I I I I I I I I• I I I I I I I I I I I I I I
•H -H -H Ή -H -H Ή ·γΗ "H ·Η ·Η ·Η -H Ή ä ä ä ä ä ä ä ä ää ä ä ä ä ί• H -H -H Ή -H-H Ή · γΗ "H · Η · Η · Η -H Ή Ή ί ί
® a)<u<i)Q)Q)<D<U<U<l)Q)Q)Q)Q)<U® a) <u <i) Q) Q) <D <U <U <l) Q) Q) Q) Q) <U
•L1 ·Η -H -H ·Η -H Ή -H -H -H -H -H -H -H -H• L1 · Η -H -H · Η -H Ή -H -H -H -H -H -H -H -H
•<S oiuiwtnuiwt/iwwiowwww• <S oiuiwtnuiwt / iwwiowwww
E WWWWWWWWWWWWWWE WWWWWWWWWWWWWW
23 102598 OOMOOOi-INtOOOOrlNlfl ιηοΓΜΟΊΓΝΓϊ Ο'ΊΟΜίΜοηη'ί'η (ΜΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗ oinr-vor^oHcor-vooo^ir) mnoJiNfNnnrviranno^fn23 102598 OOMOOOi-INtOOOOrlNlfl ιηοΓΜΟΊΓΝΓϊ Ο'ΊΟΜίΜοηη'ί'η (ΜΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗ oinr-vor ^ oHcor-vooo ^ ir) mnoJiNfNnnrviranno ^ fn
rjrHHHHHHHHHHHHHrjrHHHHHHHHHHHHH
onvo^nnnOin^r^ooJin «-ΗηΓΜθΐΓΜπη<ΝΜηΓΊ(Μ·^·ηonvo ^ nnnOin ^ r ^ ooJin «-ΗηΓΜθΐΓΜπη <ΝΜηΓΊ (Μ · ^ · η
β OlHHHHHHH’HHHHHHβ OlHHHHHHH'HHHHHH
0) on-^^rvomoOin-tfioorHoj ^ «jvntNfMHrMntNOjnojn^ro0) on - ^^ rvomoOin-tfioorHoj ^ «jvntNfMHrMntNOjnojn ^ ro
£> r-4 H H t-tHHHHHHHHHH£> r-4 H H t-tHHHHHHHHHH
PP
'["! oOHcr>inoncr»inr>oioco<T*H'["! oOHcr> inoncr» inr> oioco <T * H
t/j q n-fMOHOCNiNOJOjr-ionjront / j q n-fMOHOCNiNOJOjr-ionjron
® g HHHHHHHHHHHHHH® g HHHHHHHHHHHHHH
C'oocooofNoonconTfiniri^o 2 "iincncnooOHHHfNconiojo C **· ·«··♦···♦·····C'oocooofNoonconTfiniri ^ o 2 "iincncnooOHHHfNconiojo C ** · ·« ·· ♦ ··· ♦ ·····.
g ^HOOHOHHHHHOHHHg ^ HOOHOHHHHHOHHH
(0 Ή(0 Ή
(0 o oinO<NVDtnOrHHCOVOVOVOlO(0 o oinO <NVDtnOrHHCOVOVOVOlO
G f* riMir^criuiooocnchioHoo > ..............G f * riMir ^ criuiooocnchioHoo> ...............
D ®f-tOOOOOHHOOOHHHD ®f-tOOOOOHHOOOHHH
in oooocomncriinn^ini-itNin oooocomncriinn ^ ini-itN
UI Ητί·ΐηΐΟ,Ί·ΙΟΓ~ΌνΟΙΟ·«1·ΟΟΌΓ'~ C ...............UI Ητί · ΐηΐΟ, Ί · ΙΟΓ ~ ΌνΟΙΟ · «1 · ΟΟΌΓ '~ C ................
V HOOOOOOOOOOOOOV HOOOOOOOOOOOOO
r* -Hr * -H
O U) r-i w οαίΗσιΗοοοιηηττνοοιΟΓΜ 0 i—I crinfnmnmin-tf-^r^m-cr^crin Λ) 0..·..·.······· f-l (1(00000000000000 oocoiNoooHr^ion^HnJco Γ'ΓνίΗΓίΗΗηίΝΓΊΟίΗηΓ'ΙΟ • ••••e·······* oooooooooooooo onnjtHr^ooinn'i'cooO'-ir' ΙΠΗΗΗΟΗΓΜΗΗΗΟΗΗ<Ν ···«·····* **··OU) ri w οαίΗσιΗοοοιηηττνοοιΟΓΜ 0 i — I crinfnmnmin-tf- ^ r ^ m-cr ^ Crin Λ) 0 .. · .. ·. ······· fl {1 (00000000000000 oocoiNoooHr ^ ion ^ HnJco Γ ' ΓνίΗΓίΗΗηίΝΓΊΟίΗηΓ'ΙΟ • •••• e ········ * oooooooooooooo onnjtHr ^ ooinn'i'cooO'-ir 'ΙΠΗΗΗΟΗΓΜΗΗΗΟΗΗ <Ν ··· «····· * ** ··
OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO
OHOH
HfMHtNO^tiniOr^COCnHHHfMHtNO ^ ^ tiniOr COCnHH
I I I i I t I I I I I I i •H Ή ·Η -H ·Η ·Η ·Η ·Η Η ·Η ·Η ·Η Ή J", ppa>Q)a><D<Da)a)(U<u<Da) t* ^Ρβββββββββββ c C ·Η -Η -Η ·Η ·Η ·Η -Η ·Η ·Η -Η -Η £! oowinwuj wwwwwuiinIII i I t IIIIII i • H Ή · Η -H · Η · Η · Η Η Η Η · p · Η Ή J ”, ppa> Q) a> <D <Da) a) (U <u < Da) t * ^ Ρβββββββββββ c C · Η -Η -Η · Η · Η · Η -Η · Η · Η -Η £! Oowinwuj wwwwwuiin
ζ ««WWWWWWWWWWWζ «« WWWWWWWWWWW
24 10259824 102598
o voooinncorvjojrMo voooinncorvjojrM
IT* n<NrMf>JrHmTfriIT * n <NrMf> JrHmTfri
IN rlHHrlrlHHHIN rlHHrlrlHHH
o *rcncor>coc7><n<No * rcncor> coc7> <n <N
n mcMr-InJt-injnmn mcMr-InJt-injnm
(N HHrlrlHHrlH(N HHrlrlHHrlH
o iDioinnionOrHo iDioinnionOrH
nJrH mojrHCNirHnrj-n — m ........nJrH mojrHCNirHnrj-n - m .........
* Q) <\J rHrHrH»-HtHtHr-1 i—l (0 H O TfTfr^rOlOfMCOi-l -m | o> mrsirHfNrHnmn w Λ ........* Q) <\ J rHrHrH »-HtHtHr-1 i — l {0 H O TfTfr ^ rOlOfMCOi-l -m | o> mrsirHfNrHnmn w Λ ........
4J 1-1 rHrHiHrHrHrHrHfH4J 1-1 rHrHiHrHrHrHrHfH
H Φ P Λ (/) U° σνΉησοπττο dl njr^ cvioirHoirHonnH Φ P Λ (/) U ° σνΉησοπττο dl njr ^ cvioirHoirHonn
SeJ* *—k rH ιΗιΗγΗτΗγΗγΗγΗγΗ c — <U m C ,H o rMinoinr^QO^fco _p m cNf—trHf-iO(Nmm g _p · ........SeJ * * —k rH ιΗιΗγΗτΗγΗγΗγΗγΗ c - <U m C, H o rMinoinr ^ QO ^ fco _p m cNf — trHf-iO {Nmm g _p · ........
, | 1—l '—i fH rH rH rH rH ' i rH, | 1 — l '—i fH rH rH rH rH' i rH
«J O«O
c ;> ζ ^ o oocnoor-no q m ΓΊ OrHOrHOrHCMOlc;> ζ ^ o oocnoor-no q m ΓΊ OrHOrHOrHCMOl
t—{ rH .-H »H t-H rH rH rH rHt— {rH.-H »H t-H rH rH rH rH
inin
Kj o (ΝΓΗΐηνοιΟι-ισιΐ^ £ “ rH r^ocncncooooKj o (ΝΓΗΐηνοιΟι-ισιΐ ^ £ “rH r ^ ocncncoooo
·*! H OrHOOOrHHH· *! H OrHOOOrHHH
o toand that
rH WrH W
Ξ rH o (NcntNinrHcncnoo Ό P (Jn Η'Γ'Γ'^ΟΙΟΙβΙΟΓ-- ΣΗ Λ ........Ξ rH o {NcntNinrHcncnoo Ό P {Jn Η'Γ'Γ '^ ΟΙΟΙβΙΟΓ-- ΣΗ Λ ........
O OOOOOOOOOh OOOOOOOO
o TriNinHcor^cor^ r- (ΜίητΓΗ-ηπηΗ·o TriNinHcor ^ cor ^ r- (ΜίητΓΗ-ηπηΗ ·
O OOOOOOOOOh OOOOOOOO
o TriniHcnf^inr^r^o TriniHcnf ^ inr ^ r ^
in rHCJCMrHrHfHrHrHin rHCJCMrHrHfHrHrH
O OOOOOOOOOh OOOOOOOO
(Νη^ιηιΟΓ'Οοσι(Νη ^ ιηιΟΓ'Οοσι
rHrHrHtHrHrHrHrHrHrHrHtHrHrHrHrH
I I I I I I I II I I I I I I I
H *H -H H -H -Η Ή -HH * H -H H -H -Η Ή -H
ä ä ä Π ä ä äno
n) MMJhPMJhPPn) MMJhPMJhPP
Q)<UQ)(UQ)(U(l)a) & ββββββΕβ Ή ·Η ·>Η Ή ·Η ·<Η -rH ·Η •,™ totototototototo ζ wwwwwwww 102598 25Q) <UQ) (UQ) (U (l) a) & ββββββΕΕ Ή · Η ·> Η Ή · Η · <Η -rH · Η •, ™ tototototototo ζ wwwwwwww 102598 25
Taulukko 6: Väri liuottimestaTable 6: Color of solvent
Kehite Värinmuodostaia/ Muod.Develop Color Shape / Format
liuotin väri 5 1. B-3: Fenoli, 4-[l- N-102/asetoni musta (4-metoksifenyyli)-1,3-dimetyylibutyyli]- 10 2. B-3 Bu N-102/asetoni musta 3. B-3 kristallivioletti- laktoni (CVL), asetoni sininen 15solvent color 5 1. B-3: Phenol, 4- [1- N-102 / acetone black (4-methoxyphenyl) -1,3-dimethylbutyl] -10 2. B-3 Bu N-102 / acetone black 3. B-3 Crystal Violet Lactone (CVL), Acetone Blue 15
Esimerkki 26 4-Γ1-(4-metoksifenvvli)-1.3-dimetvvlibutvvlilfenolin synteesiExample 26 Synthesis of 4- [1- (4-methoxyphenyl) -1,3-dimethylbutyl] phenol
NaOH:ta (6,0 g, 0,15 moolia) liuotettiin veteen (3 00 ml).NaOH (6.0 g, 0.15 mol) was dissolved in water (300 ml).
20 Sitten NaOH:n vesiliuokseen liuotettiin 2,2-bis(4-hydroksi-fenyyli)-4-metyylipentaania (13,5 g, 0,05 moolia).Then, 2,2-bis (4-hydroxy-phenyl) -4-methyl-pentane (13.5 g, 0.05 mol) was dissolved in aqueous NaOH.
CHj CHJCH3 CHJ
25 “YoV-|-/öYm25 “YoV- | - / öYm
• N-/ CH '-' KaOH(aq) N-' CHZ• N- / CH '-' KaOH (aq) N- 'CHZ
1 CH.Cl, I1 CH.Cl, I
C«3-CHC«3 CHj-CTCMjC «3-CHC« 3 CHj-CTCMj
Liuotettiin dimetyylisulfaattia (9,5 ml, 0,1 moolia) 30 CH2C12:een (300 ml).Dimethyl sulfate (9.5 mL, 0.1 mol) was dissolved in CH 2 Cl 2 (300 mL).
Nämä kaksi liuosta sekoitettiin yhteen huoneenlämmössä 1 1 erlenmeyerpullossa 22,5 tunnin aikana.The two solutions were mixed together at room temperature in a 1 L Erlenmeyer flask for 22.5 hours.
35 Orgaaninen kerros erotettiin. Vesikerros uutettiin CH2Cl2:lla. Yhdistetyt orgaaniset kerrokset konsentroitiin alipaineessa ja saatiin valkeaa kiintoainetta (13,1 g).35 The organic layer was separated. The aqueous layer was extracted with CH 2 Cl 2. The combined organic layers were concentrated under reduced pressure to give a white solid (13.1 g).
102598 26102598 26
Valkea kiintoaine sekoitettiin veteen ja uutettiin sitten dietyylieetterillä. Eetteriuute pestiin 2 N ammoniakilla (aq) , 2 N NaOH:lla (aq) ja kyllästetyllä NaCl:n vesiliuoksella. Sitten eetteriuute kuivattiin drieriitillä, suoda-5 tettiin ja konsentroitiin alipaineessa, jolloin saatin valkea kiintoaine. Kiintoaine kuivattiin 70°C:ssa uunissa 22 tunnin ajan ja saatiin 11,4 g 4-[l-(4-metoksifenyyli)-1,3-dimetyylibutyyli]fenolia (saanto 80%, sp. 119-122°C).The white solid was mixed with water and then extracted with diethyl ether. The ether extract was washed with 2N ammonia (aq), 2N NaOH (aq) and saturated aqueous NaCl solution. The ether extract was then dried over drier, filtered and concentrated under reduced pressure to give a white solid. The solid was dried in an oven at 70 ° C for 22 hours to give 11.4 g of 4- [1- (4-methoxyphenyl) -1,3-dimethylbutyl] phenol (80% yield, mp 119-122 ° C).
10 Esimerkki 27 4-Γ1-etvvli-l-(4-metoksifenvvlilpropvvlil-fenolin synteesi CU. CH, 15 I r CH2 _ _ CH _Example 27 Synthesis of 4- [1-Ethyl] -1- (4-methoxyphenyl) -propyl] -phenol Cu, CH, 15 and CH2
Sp;; CH3 Ci!3 20Sp ;; CH3 Ci133 20
Liuotettiin dimetyylisulfaattia (8 ml, 0,08 moolia) etyyli-eetteriin (350 ml). Liuotettiin NaOH:ta (5,3 g, 0,13 moolia) veteen (350 ml) . NaOH-liuokseen liuotettiin 4-[l-etyyli-l-25 (4-hydroksifenyyli)propyyli]-fenolia (11,0 g, 0,043 moolia).Dimethyl sulfate (8 mL, 0.08 mol) was dissolved in ethyl ether (350 mL). NaOH (5.3 g, 0.13 mol) was dissolved in water (350 mL). 4- [1-Ethyl-1-25 (4-hydroxyphenyl) propyl] -phenol (11.0 g, 0.043 mol) was dissolved in NaOH solution.
Nämä kaksi liuosta sekoitettiin yhteen huoneenlämmössä 25 tunnin ajan. Etyylieetterikerros erotettiin, pestiin vedellä, 2 N ammoniakilla (aq) ja 2 N NaOH:lla (aq), kuivattiin 30 drieraatilla, suodatettiin ja konsentroitiin vakuumissa, jolloin saatiin 9,0 g 4-[1-etyyli-l-(4-metoksifenyyli)pro-pyyli]fenolia (saanto 77%, sp. 124-126°CThe two solutions were stirred at room temperature for 25 hours. The ethyl ether layer was separated, washed with water, 2N ammonia (aq) and 2N NaOH (aq), dried over 30 dl, filtered and concentrated in vacuo to give 9.0 g of 4- [1-ethyl-1- (4-methoxyphenyl) ) propyl] phenol (77% yield, mp 124-126 ° C)
102598 27102598 27
Esimerkki 28 4-Γ1- f 4-metoksi fenvv1i)-1-metvv1ipropyvlil-fenolin svntees i CH /-v CHj y-\ 5 »»-/oViYoV™ ^ϊ-i »ko>KoV».Example 28 Synthesis of 4- [1- (4-Methoxy-phenyl) -1-methyl-propyl] -phenol] CH (-VCH) -?
\ | \'^// NaOH(aq) \_/ I \_/ '-' CHZ '-' Et20 CH2\ | \ '^ // NaOH (aq) \ _ / I \ _ /' - 'CHZ' - 'Et20 CH2
CHj CHJCH3 CHJ
Liuotettiin dimetyylisulfaattia (14 ml, 0,15 moolia) etyy-10 lieetteriin (350 ml). Liuotettiin NaOHzta (12,0 g, 0,3 moolia) veteen (350 ml). NaOH-1luokseen liuotettiin 4-[l-(4-hydroksifenyyli)-1-metyylipropyyli]-fenolia (24,2 g, 0,1 moolia). Sitten nämä kaksi liuosta sekoitettiin yhteen huoneenlämmössä 24 tunnin ajan. Etyylieetterikerros erotet-15 tiin. Vesikerros pestiin etyylieetterillä. Yhdistetyt etyy-lieetterikerrokset pestiin vedellä ja 2 N ammoniakilla (aq) ja jälleen vedellä ja kuivattiin sitten drieraatilla, suodatettiin ja konsentroitiin vakuumissa. Tällöin saatiin valkeaa kiintoainetta, joka uudelleenkiteytettiin kuumasta etyy-20 lieetteristä, jolloin saatiin 12,6 g 4-[1-(4-metoksifenyyli) -1-metyylipropyyli]-fenolia (saanto 49%, sp. 112-113°C.Dimethyl sulfate (14 mL, 0.15 mol) was dissolved in ethyl ether (350 mL). NaOH (12.0 g, 0.3 mol) was dissolved in water (350 mL). 4- [1- (4-Hydroxyphenyl) -1-methylpropyl] -phenol (24.2 g, 0.1 mol) was dissolved in NaOH-1. The two solutions were then stirred at room temperature for 24 hours. The ethyl ether layer was separated. The aqueous layer was washed with ethyl ether. The combined ethyl ether layers were washed with water and 2N ammonia (aq) and again with water, and then dried with drierate, filtered and concentrated in vacuo. This gave a white solid which was recrystallized from hot ethyl ether to give 12.6 g of 4- [1- (4-methoxyphenyl) -1-methylpropyl] -phenol (49% yield, mp 112-113 ° C).
Esimerkki 29 4-Γ1-M-metoksifenyvli)svkloheksvvli)-fenolin synteesi 25 ho ^oh »ejSOj y^\/°Ci<z Ν[ο)Γο)/Example 29 Synthesis of 4- (1-M-methoxyphenyl) -cyclohexyl] -phenol 25 ° C (c) (c).
. fl H. fl H
I HI H
Sp. 115-117°CSp. 115-117 ° C
35 Liuotettiin dimetyylisulfaattia (7 ml, 0,075 moolia) etyy-lieetteriin (350 ml). Liuotettiin NaOHrta (6,0 g, 0,15 moolia) veteen (350 ml). NaOH-liuokseen lisättiin l,l-bis(4- 102598 28 hydroksifenyyli)sykloheksaania (13,4 g, 0,05 moolia). 1,1-bis(4-hydroksifenyyli)sykloheksaani ei kokonaan liuennut NaOH:n vesiliuokseen. Sitten nämä kaksi seosta sekoitettiin yhteen huoneenlämmössä 18,5 tunnin ajan. Etyylieetterikerros 5 erotettiin. Vesikerros pestiin etyylieetterillä. Yhdistetyt etyylieetterikerrokset pestiin vedellä, 2 N ammoniakilla (aq) ja jälleen vedellä. Sitten etyylieetterikerros kuivattiin drieriitillä, suodatettiin ja konsentroitiin alipaineessa, jolloin saatiin 9,3 g 4-[1-(4-metoksifenyyli)syklo-10 heksyyli]-fenolia (saanto 65%, sp. 115-117°C.Dimethyl sulfate (7 mL, 0.075 mol) was dissolved in ethyl ether (350 mL). NaOH (6.0 g, 0.15 mol) was dissolved in water (350 mL). To the NaOH solution was added 1,1-bis (4- 102598 28 hydroxyphenyl) cyclohexane (13.4 g, 0.05 mol). 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane was not completely dissolved in aqueous NaOH. The two mixtures were then stirred at room temperature for 18.5 hours. The ethyl ether layer 5 was separated. The aqueous layer was washed with ethyl ether. The combined ethyl ether layers were washed with water, 2N ammonia (aq), and again with water. The ethyl ether layer was then dried over drier, filtered and concentrated under reduced pressure to give 9.3 g of 4- [1- (4-methoxyphenyl) cyclo-10-hexyl] -phenol (65% yield, mp 115-117 ° C).
Esimerkki 30 4-fl-(4-metoksifenvvli)-3-metvvlibutvvli1-fenolin synteesi 15 ''°-(oY™/oV Ä51» “-(o)-r(o)-°“> '-' CH. ' ' CHjC 12 ' 7 Cilj -EXAMPLE 30 Synthesis of 4- [4- (4-methoxyphenyl) -3-methylbutyl] phenol 15'-° - (oY ™ / oV 51 - '- (o) -R (o) - °' - '- CH.' 'CHjC 12' 7 Cilj -
\ I\ I
CHjCUCHj CiijCKCii, 20CHjCUCHj CiijCKCii, 20
Sp. 79-80°CSp. 79-80 ° C
Liuotettiin dimetyylisulfaattia (1,0 ml, 0,011 moolia) .. . 25 CH2Cl2:een (50 ml). Liuotettiin NaOHrta (0,99 g, 0,025 moo lia) veteen (50 ml). Sitten NaOH:n vesiliuokseen liuotettiin 4-[l-(4-hydroksifenyyli)-3-metyylibutyyli]-fenolia (1,2 g, 4,7 moolia). Nämä kaksi liuosta sekoitettiin yhteen 22 tunnin ajan. Orgaaninen kerros erotettiin. Vesikerros uutet-30 tiin CH2Cl2:lla. Yhdistetyt orgaaniset kerrokset haihdutet-.· tiin aipaineessa. Jäännös sekoitettiin veteen. Seos uutet tiin dietyylieetterillä. Eetteriuute pestiin 2 N ammoniakilla (aq) ja 2 N NaOH:lla (aq). Sitten se kuivattiin drieriitillä, suodatettiin ja konsentroitiin alipaineessa, jolloin 35 saatiin 0,6 g viskoottista nestettä. Tämä muuttui hitaasti valkeaksi kiintoaineeksi, joka identifioitiin 4-[1-(4-metoksifenyyli) -3-metyylibutyyli] -fenoliksi (saanto 47%, sp. 79- 102598 29 80°C).Dimethyl sulfate (1.0 mL, 0.011 mol) was dissolved ... CH2Cl2 (50 mL). NaOH (0.99 g, 0.025 mol) was dissolved in water (50 ml). Then, 4- [1- (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutyl] phenol (1.2 g, 4.7 moles) was dissolved in aqueous NaOH. The two solutions were stirred together for 22 hours. The organic layer was separated. The aqueous layer was extracted with CH 2 Cl 2. The combined organic layers were evaporated under reduced pressure. The residue was mixed with water. The mixture was extracted with diethyl ether. The ether extract was washed with 2N ammonia (aq) and 2N NaOH (aq). It was then dried over drier, filtered and concentrated under reduced pressure to give 0.6 g of a viscous liquid. This slowly turned to a white solid identified as 4- [1- (4-methoxyphenyl) -3-methylbutyl] -phenol (47% yield, mp 79-102598 2980 ° C).
Esimerkki 31 4-Γ1-(3.5-dibromi-4-metoksifenvvlil-l-metvvlietvvlil-2.6-5 dibromi-fenoli CH,Example 31 4- [1- (3,5-Dibromo-4-methoxyphenyl) -1-methyl-butyl] - 2.6-5 dibromo-phenol CH,
Dr CHj Dr MCjSOj Drv J J Dr HO——C— (7)—-OH KaOK(aq) IIP- <^Q^) -C--OCiijDr CHj Dr MCjSOj Drv J J Dr HO —— C— (7) —— OH KaOK (aq) IIP— <^ Q ^) -C - OCiij
Dr Cllj Dr 2 3r ^ t)r 10 3Dr. Cllj Dr 2 3r ^ t) r 10 3
Liuotettiin dimetyylisulfaattia (1,2 ml, 0,013 moolia) dietyylieetteriin (30 ml). Liuotettiin NaOH:ta (1,2 g, 0,03 moolia) veteen (30 ml) . Sitten NaOH-liuokseen liuotettiin 15 tetrabromibisfenoli A:ta (5,4 g, 0,01 moolia). Nämä kaksi liuosta sekoitettiin yhteen huoneenlämmössä 23 tunnin ajan. Muodostui pieni määrä sakkaa, joka poistettiin suodattamalla. Sitten etyylieetterikerros erotettiin. Vesikerros pestiin etyylieetterillä. Yhdistetyt eetterikerrokset pestiin 20 vedellä, 2 N ammoniakilla (aq) ja jälleen vedellä. Eetteri-kerros kuivattiin drieriitillä, suodatettiin ja haihdutettiin vakuumissa, jolloin saatiin 1,4 g valkoista kiintoainetta (sp. 126-140°C). GC-analyysi osoitti tämän yhdisteiden seokseksi. Vesipesussa muodostui jonkinverran sakkaa.Dimethyl sulfate (1.2 mL, 0.013 mol) was dissolved in diethyl ether (30 mL). NaOH (1.2 g, 0.03 mol) was dissolved in water (30 ml). Then 15 tetrabromobisphenol A (5.4 g, 0.01 mol) was dissolved in NaOH solution. The two solutions were stirred at room temperature for 23 hours. A small amount of precipitate formed which was removed by filtration. The ethyl ether layer was then separated. The aqueous layer was washed with ethyl ether. The combined ether layers were washed with water, 2N ammonia (aq), and again with water. The ether layer was dried over drier, filtered and evaporated in vacuo to give 1.4 g of a white solid (mp 126-140 ° C). GC analysis indicated this as a mixture of compounds. Some precipitate formed in the water wash.
25 Tämä kerättiin suodattamalla, jolloin saatiin 1.08 g 4-[l-(3,5-dibromi-4-metoksif enyyli) -1-metyy li etyyli] -2,6-dibromi-fenolia (saanto 19%, sp. 133-134°C). 1 ·This was collected by filtration to give 1.08 g of 4- [1- (3,5-dibromo-4-methoxyphenyl) -1-methyl-ethyl] -2,6-dibromophenol (19% yield, mp 133- 134 ° C). 1 ·
Claims (10)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US64938391A | 1991-02-01 | 1991-02-01 | |
US64938391 | 1991-02-01 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI920403A0 FI920403A0 (en) | 1992-01-29 |
FI920403A FI920403A (en) | 1992-08-02 |
FI102598B true FI102598B (en) | 1999-01-15 |
FI102598B1 FI102598B1 (en) | 1999-01-15 |
Family
ID=24604548
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI920403A FI102598B1 (en) | 1991-02-01 | 1992-01-29 | Recording materials |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0497465B1 (en) |
JP (1) | JPH04310792A (en) |
AT (1) | ATE153919T1 (en) |
CA (1) | CA2056267A1 (en) |
DE (1) | DE69220098T2 (en) |
ES (1) | ES2102454T3 (en) |
FI (1) | FI102598B1 (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111153774B (en) * | 2020-01-16 | 2022-11-11 | 江苏理工学院 | Preparation method for simultaneously synthesizing tetrabromobisphenol A monomethyl ether and dimethyl ether |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3560229A (en) * | 1961-08-31 | 1971-02-02 | Burroughs Corp | Colorforming compositions and methods for preparing and controlling same |
US4688058A (en) * | 1985-11-20 | 1987-08-18 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Thermal recording materials |
US4675707A (en) * | 1985-12-02 | 1987-06-23 | Appleton Papers Inc. | Thermally-responsive record material |
-
1991
- 1991-11-27 CA CA002056267A patent/CA2056267A1/en not_active Abandoned
-
1992
- 1992-01-15 ES ES92300349T patent/ES2102454T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-15 DE DE69220098T patent/DE69220098T2/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-01-15 EP EP92300349A patent/EP0497465B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-15 AT AT92300349T patent/ATE153919T1/en not_active IP Right Cessation
- 1992-01-29 FI FI920403A patent/FI102598B1/en active IP Right Grant
- 1992-01-31 JP JP4042348A patent/JPH04310792A/en active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI920403A (en) | 1992-08-02 |
DE69220098D1 (en) | 1997-07-10 |
ES2102454T3 (en) | 1997-08-01 |
DE69220098T2 (en) | 1997-09-25 |
EP0497465A1 (en) | 1992-08-05 |
JPH04310792A (en) | 1992-11-02 |
FI102598B1 (en) | 1999-01-15 |
CA2056267A1 (en) | 1992-08-02 |
ATE153919T1 (en) | 1997-06-15 |
FI920403A0 (en) | 1992-01-29 |
EP0497465B1 (en) | 1997-06-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100858854B1 (en) | Developers for thermal recording materials and thermal recording materials | |
FI70833C (en) | VAERMEKAENSLIGT UPPTECKNINGSMATERIAL | |
FI93333C (en) | Heat-sensitive recording material | |
JP2868090B2 (en) | Thermal response recording material | |
KR20040037142A (en) | Developer for thermal recording material and thermal recording materials | |
EP0993965B1 (en) | Thermally sensitive recording medium | |
US4728633A (en) | Recording material | |
FI102598B (en) | recording Material | |
FI56646C (en) | TRYCKKAENSLIGT KOPIERINGSSYSTEM | |
US5420094A (en) | Recording material | |
US4289535A (en) | Heat sensitive coating | |
US4920091A (en) | Recording material | |
US4835133A (en) | Recording material | |
US4870047A (en) | Thermally-responsive record material | |
JPH0220385A (en) | Heat-resistive recording medium | |
KR0140098B1 (en) | Heat sensitive recording material | |
US5124307A (en) | Thermally-responsive record material | |
US4981836A (en) | Recording material | |
US5821196A (en) | Thermally-responsive record material | |
GB2207687A (en) | Recording materials | |
US5668080A (en) | Thermally-responsive record material | |
FI103655B (en) | Heat-sensitive recording material | |
JPS60127189A (en) | Thermal recording paper | |
JP3060492B2 (en) | Thermal recording sheet | |
JPS63274587A (en) | Thermosensitive recording material |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FG | Patent granted |
Owner name: APPLETON PAPERS INC. |