FI127304B - Menetelmä puhdistetun metanolin valmistamiseksi sulfaattisellukeiton lauhteesta - Google Patents
Menetelmä puhdistetun metanolin valmistamiseksi sulfaattisellukeiton lauhteesta Download PDFInfo
- Publication number
- FI127304B FI127304B FI20115107A FI20115107A FI127304B FI 127304 B FI127304 B FI 127304B FI 20115107 A FI20115107 A FI 20115107A FI 20115107 A FI20115107 A FI 20115107A FI 127304 B FI127304 B FI 127304B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- methanol
- distillation
- condensate
- oxidation
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/88—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
- D21C11/0007—Recovery of by-products, i.e. compounds other than those necessary for pulping, for multiple uses or not otherwise provided for
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
- D21C11/0057—Oxidation of liquors, e.g. in order to reduce the losses of sulfur compounds, followed by evaporation or combustion if the liquor in question is a black liquor
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
- D21C11/12—Combustion of pulp liquors
- D21C11/14—Wet combustion ; Treatment of pulp liquors without previous evaporation, by oxidation of the liquors remaining at least partially in the liquid phase, e.g. by application or pressure
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Menetelmä puhdistetun metanolin valmistamiseksi sulfaattisellukeiton lauhteesta
Esillä olevan keksinnön kohteena on menetelmä puhdistetun metanolin valmista5 miseksi sulfaattisellukeitosta saadusta, metanolia ja rikkiepäpuhtauksia sisältävästä lauhteesta, jonka pääasialliset orgaaniset rikkiepäpuhtaudet ovat metyylimerkaptaani, dimetyylisulfidi ja dimetyylidisulfidi.
Perinteisesti metanolia on valmistettu puun kuivatislauksella, jossa tuotteena io saadaan metanolin ohella puuhiiltä. Tämä metanolin valmistustapa on kalleutensa ja huonon saantonsa vuoksi jäänyt kuitenkin pois käytöstä.
Nykyisin metanolia valmistetaan teollisesti hiilimonoksidista ja vedystä koostuvasta synteesikaasusta. Erääksi synteesikaasun lähteeksi on ehdotettu puuta, jolloin puu kaasutetaan hapella ja saatu kaasu reformoidaan katalyyttisesti ja puhdistetaan epäpuhtauksista metanolisynteesiin soveltuvaksi hiilimonoksidin ja vedyn seokseksi.
Metsäteollisuudessa puun sisältämää metanolia vapautuu myös sulfaatti20 sellukeitossa, jossa se päätyy keittohöyryistä kondensoitavaan lauhteeseen. Lauhteen pääasiallinen koostumus on > 50 paino-% (tyypillisesti n. 55 paino-%) metanolia, < 10 paino-% etanolia, < 5 paino-% asetonia, n. 10 paino-% rikkiepäpuhtauksia ja loppuosa (tyypillisesti n. 20 paino-%) vettä. Rikkiepäpuhtauksien tyypillinen koostumus on puolestaan < 50 paino-% metyylimerkaptaania, < 30 paino-% dimetyylisulfidia, < 20 paino-% rikkivetyä ja < 10 paino-% dimetyylidisulfidia.
Ongelmana sulfaattikeiton lauhteen metanolin hyödyntämisessä kannattavasti on rikkiyhdisteiden tehokas erottaminen metanolista. Lauhteen tislauksella tai vesihöyrytislauksella metanolia ei saada tehokkaalla tavalla erotetuksi lauhteen orgaanisista rikkiepäpuhtauksista. Metyylimerkaptaanin ja dimetyylisulfidin kiehumapisteet ovat matalammat kuin metanolin, ja ne olisi tislattava erilleen ennen metanolin tislausta. Muussa tapauksessa ne tislautuisivat metanolin mukana. Dimetyylidisulfidilla taas kiehumapiste on korkeampi kuin metanolilla, joten se jää metanolin tislauksessa tislausjäännökseen. Puhtaan metanolin saaminen vaatisi useampia tislauskertoja, mikä tekisi puhdistusprosessista hankalan ja tehottoman.
20115107 prh 07-02- 2018
Fl patenttijulkaisussa 52710 on kuvattu menetelmä sulfaattikeiton lauhteesta erotetun metanolin puhdistamiseksi, jossa lauhde tai epäpuhdas metanoli käsitellään rikkihapolla, metanoli tislataan erilleen vesifaasista, mukana tislautuneet rikkiepäpuhtaudet hapetetaan vetyperoksidilla ja puhdas metanoli erotetaan lopuksi uudella tislauksella. Kyse on täten monivaiheisesta prosessista, joka hakijan käsityksen mukaan ei ole taloudellisesti kilpailukykyinen.
Rikin tai rikkiyhdisteiden poistamista alkoholeista, kuten metanolista tai etanolista, on kuvattu julkaisussa US 2007/0238907 A1, jonka mukaan rikkiyhdisteet io adsorboidaan metallin tai metallilejeeringin pintaan. Sopivina metalleina on mainittu rauta, kupari ja sinkki. Julkaisun mainitsemat rikkiyhdisteet ovat kuitenkin pelkästään epäorgaanisia. Menettelyn ei voida olettaa soveltuvan orgaanisille rikkiyhdisteille ainakaan sellaisenaan.
Yllämainituista syistä sulfaattikeiton lauhde on enimmäkseen hyödynnetty polttamalla se energiantuotannossa. Rikkipitoisena polttoaineena se on kuitenkin ollut ongelmallinen ympäristönsuojelun kannalta.
Keksinnön tarkoituksena on muodostaa ratkaisu, jolla metanolin erotus sulfaattikeiton lauhteen matalalla kiehuvista orgaanisista rikkiepäpuhtauksista ja sen myötä puhtaan metanolin tuotanto muodostuvat tehokkaaksi ja taloudellisesti kannattavaksi. Keksinnön tarkoitus on siten mahdollistaa tähän saakka vähäarvoiseksi tai jopa ongelmaksi katsotun sulfaattikeiton lauhteen hyödyntäminen metanolin valmistuksen raaka-aineena. Keksinnölle on tunnusomaista se, että lauhteeseen kohdistetaan hapetuskäsittely, minkä jälkeen metanoli erotetaan tislauksella tai vesihöyrytislauksella rikkipitoisia hapetustuotteita sisältävästä tislausjäännöksestä.
Keksinnön perustana on yllättävä havainto, että on mahdollista hapettaa alhaisen kiehumapisteen omaavat rikkiyhdisteet, kuten metyylimerkaptaani (CH3-S-H) ja dimetyylisulfidi (CH3-S-CH3), korkeammalla kiehuviksi rikkiyhdisteiksi ilman, että läsnäoleva metanoli samalla hapettuu. Metanoli saadaan sen jälkeen erotetuksi tislauksella tai vesihöyrytislauksella rikkipitoisista hapetustuotteista, jotka jäävät tislausjäännökseen. Hapetustuotteita ovat dimetyylisulfoksidi (CH3-SO-CH3) ja dimetyylisulfoni (CH3-SO2-CH3), jotka ovat eristettävissä tislausjäännöksestä ja joista etenkin dimetyylisulfonilla on arvoa kaupallisena tuotteena. Viimeksimainittu
20115107 prh 07-02- 2018 seikka myös osaltaan tukee prosessin kannattavuutta puhtaan metanolin valmistustapana.
Merkittävä keksinnön etu on edelleen se, että vältetään rikkipitoisen lauhteen käyttö polttoaineena ja siitä seuraavat ympäristöongelmat.
Dimetyylisulfidin hapettumisreaktiot dimetyylisulfoksidiksi tai dimetyylisulfoniksi ovat sinänsä ennestään tunnettuja. Dimetyylisulfidin hapetus typpitetraoksidilla vedettömissä olosuhteissa on tunnettu dimetyylisulfoksidin valmistustapa. Rikkiyhdisteiden, kuten rikkivedyn, metyylimerkaptaanin ja dimetyylisulfidin, io hapetusta vetyperoksidilla jäteveden puhdistuksessa on kuvattu artikkelissa
Feliers, C., Patria, L, Morvan, J., Laplanche, A., Environmental Technology, Voi.
22, 2001, s. 1137-1146. Tarkoituksena on rikkiyhdisteiden hajuhaittojen vähentäminen. Dimetyylisulfidin hapettumista dimetyylisulfoksidiksi ja dimetyylisulfoniksi ilmassa fotokemiallisena reaktiona on kuvattu mm. artikkelissa Yin, F., Grosjean,
D., Flagan, R.C., Seinfeld, J.H., Journal of Atmospheric Chemistry II, 1990, s. 365399. Missään näistä julkaisuista ei kuitenkaan esitetä orgaanisten rikkiyhdisteiden hapetusta metanolin toimiessa reaktion pääasiallisena nestemäisenä väliaineena. Keksinnön mukaiseen puhdistusprosessiin sopivia hapettimia ovat peroksidit, happi, otsoni, kloori, permanganaatti tai hypokloriitti, etenkin vetyperoksidi.
Rikkiyhdisteiden hapetus tapahtuu keksinnössä parhaiten metallia sisältävän katalyytin läsnä ollessa. Katalyytin sisältämä metalli voi olla esim. Fe, Cu tai Zn, ja se voi olla alkuainemuodossa tai yhdisteenä, kuten oksidina tai sulfaattina. Hapetusvaiheen päätyttyä, ennen metanolin tislausta tai vesihöyrytislausta katalyytti voidaan erottaa nestefaasista suodattamalla.
Edullinen keksinnön soveltamistapa on sellainen, että lauhteelle suoritetaan ensin hapetus vetyperoksidilla tms. sopivalla hapettimella mielellään metalli- tai metalliyhdistekatalyytin läsnä ollessa. Katalyytti poistetaan nestemäisestä reaktio30 seoksesta suodattamalla, minkä jälkeen puhdas metanoli erotetaan tislauksella tai vesihöyrytislauksella rikkipitoisten hapetustuotteiden jäädessä tislausjäännökseen. Vesipitoinen tislausjäännös on hyödynnettävissä edullisesti kiteyttämällä siitä dimetyylisulfoni prosessin arvokkaana sivutuotteena.
Hapetuksessa dimetyylisulfidi hapettuu ensin dimetyylisulfoksidiksi, joka on nopea eksoterminen reaktio. Dimetyylisulfoksidin hapettuminen seuraavassa vaiheessa dimetyylisulfoniksi on sitä vastoin hidas reaktio, joka kuitenkin nopeutuu olen20115107 prh 07-02- 2018 naisesti reaktioväliaineen lämmityksellä. Mikäli metanolin erotus reaktioväliaineesta käynnistetään ennen hapetusprosessin loppuunsaattamista, sopivasti prosessin toisen vaiheen ollessa vielä kesken, tuo tislaus reaktioväliaineeseen lämpöä, joka samalla edullisesti kiihdyttää dimetyylisulfonin muodostumista ja siten prosessin loppuunvientiä. Tällöin myös hapettimen syöttöä reaktioseokseen voidaan tarpeen mukaan jatkaa vielä tislauksen aikana.
Seuraavissa suoritusesimerkeissä kuvataan sulfaattikeiton lauhteen hapetusta, joka on prosessin ratkaiseva vaihe. Onnistunut hapetus muuttaa matalalla kiehu10 vat rikkiepäpuhtaudet, metyylimerkaptaanin ja dimetyylisulfidin dimetyylisulfoksidiksi ja edelleen dimetyylisulfoniksi, jolloin puhdas metanoli on tislattavissa tai vesihöyrytislattavissa erilleen tislausjäännöksestä, johon hapettuneet rikkiyhdisteet jäävät.
Esimerkki 1
Kokeita varten valmistettiin tulosten vertailukelpoisuuden takaamiseksi synteettinen peruslauhde, jolla oli vakiollinen koostumus sisältäen metanolia (67,3 t-%), vettä (19,2 t-%), etanolia (6,7 t-%) ja asetonia (2,9 t-%) sekä rikkiyhdisteitä dimetyylisulfidi (2,9 t-%) ja dimetyylidisulfidi (1,0 t-%). Kyseistä lauhdetta (pH 7,5) mitattiin 25 mL erlenmeyeriin (100 mL), minkä jälkeen siihen lisättiin 0,72 g metallista rautaa katalyytiksi ja 6 mL 30 t-%:sta vetyperoksidia hapettimeksi. Saatua seosta sekoitettiin huoneenlämmössä yhden tunnin ajan, annettiin tasapainottua 10 minuuttia ilman sekoitusta ja suodatettiin (suodattimen huokoskoko
0,45 pm) katalyytin poistamiseksi. Hapetustuotteen kiteytymisilmiön havainnollistamiseksi annettiin liuoksen metanolin haihtua vähitellen huoneenlämmössä normaalipaineessa, jolloin muodostui valkoisia kiteitä, joiden todettiin yksityiskohtaisella röntgendiffraktiometrisellä analyysillä (D.E. Sands; Z. Kristallogr., Kristallgeom., Kristallphys., Kristallchem., 119(1963)245, D.A. Langs,
J.V. Silverton ja W.M. Bright; J. Chem. Soc. D., (1970)1653) koostuvan pelkästään puhtaasta dimetyylisulfonista. Röntgenfluoresenssimittaukseen perustuva kokonaisrikkitase osoitti puolestaan kiteytyneen dimetyylisulfonin kokonaissaannon olevan lähtörikistä laskettuna noin 85 p-%. Epäorgaanisien rikkiyhdisteiden erittäin vähäinen esiintyminen todettiin ionikromatografisesti.
Esimerkki 2
Tehtiin esimerkin 1 mukainen synteettisen lauhteen hapetus, ainoana eroavuutena se, että lauhteeseen ei lisätty metallikatalyyttiä. Dimetyylisulfonin kokonaissaannon todettiin myös tässä tapauksessa pysyvän tasolla 85 p-%.
Esimerkki 3
Tehtiin esimerkkien 1 ja 2 mukaiset synteettisen lauhteen hapetukset, sillä erotuksella, että lauhteen pH säädettiin ennen hapetusta 25 %:lla natriumhydroksidin vesiliuoksella arvoon 12. Nytkin dimetyylisulfonin kokonaissaanto oli ίο noin 85 p-%, sekä katalyyteillä että ilman katalyyttiä suoritetussa kokeessa.
Edellä olevissa esimerkeissä 1-3 metanolin on laboratoriokokeiden suorituksen yksinkertaistamiseksi annettu poistua haihtumalla, mutta ammattimiehelle on selvää, että metanoli on yhtä lailla erotettavissa tislauksella tai vesihöyry15 tislauksella. Hapettuneet rikkiyhdisteet, kuten myös reaktioseoksen vesi, ovat kaikki metanolia korkeammalla kiehuvia ja jäävät tislausjäännökseen.
Claims (7)
1. Menetelmä puhdistetun metanolin valmistamiseksi sulfaattisellukeitosta saadusta metanolia ja rikkiepäpuhtauksia sisältävästä lauhteesta, jonka pääasialliset orgaaniset rikkiepäpuhtaudet ovat metyylimerkaptaani, dimetyylisulfi5 di ja dimetyylidisulfidi, tunnettu siitä, että lauhteeseen kohdistetaan hapetuskäsittely, jossa metyylimerkaptaani ja dimetyylisulfidi muutetaan dimetyylisulfoksidiksi ja edelleen dimetyylisulfoniksi, minkä jälkeen metanoli erotetaan tislauksella tai vesihöyrytislauksella rikkipitoisia hapetustuotteita sisältävästä tislausjäännöksestä.
10
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hapetin on peroksidi, happi, otsoni, kloori, permanganaatti tai hypokloriitti, edullisesti vetyperoksidi.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hapetus tapahtuu metallia sisältävän katalyytin läsnä ollessa.
15
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ennen metanolin tislausta tai vesihöyrytislausta katalyytti erotetaan siitä suodattamalla.
5. Patenttivaatimuksen 3 tai 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katalyytin sisältämä metalli on Fe, Cu tai Zn.
20
6. Jonkin patenttivaatimuksista 3-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katalyytin metalli on alkuainemuodossa tai yhdisteenä, kuten oksidina tai sulfaattina.
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tislauksella tai vesihöyrytislauksella tapahtuvan metanolin erotuksen
25 aikana reaktioväliaineeseen syötetään hapetinta, kuten vetyperoksidia, happea tai ilmaa, hapetuksen loppuunsaattamiseksi.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20115107A FI127304B (fi) | 2011-02-03 | 2011-02-03 | Menetelmä puhdistetun metanolin valmistamiseksi sulfaattisellukeiton lauhteesta |
| CN201280007563.2A CN103443355B (zh) | 2011-02-03 | 2012-02-02 | 由得自硫酸盐纸浆工艺的液化馏分制备纯化的甲醇的方法 |
| EP12742220.2A EP2670908B1 (en) | 2011-02-03 | 2012-02-02 | Method of making purified methanol from a liquefied fraction obtained from a sulfate pulp process |
| BR112013019785-4A BR112013019785B1 (pt) | 2011-02-03 | 2012-02-02 | Método para fabricação de metanol refinado a partir de condensado de cozimento de polpa de sulfato |
| ES12742220.2T ES2673305T3 (es) | 2011-02-03 | 2012-02-02 | Método para fabricar metanol refinado a partir de condensado de la cocción de pulpa de sulfato |
| PCT/FI2012/050100 WO2012104491A1 (en) | 2011-02-03 | 2012-02-02 | Method of making purified methanol from a liquefied fraction obtained from a sulfate pulp process |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20115107A FI127304B (fi) | 2011-02-03 | 2011-02-03 | Menetelmä puhdistetun metanolin valmistamiseksi sulfaattisellukeiton lauhteesta |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI20115107A0 FI20115107A0 (fi) | 2011-02-03 |
| FI20115107A FI20115107A (fi) | 2012-08-04 |
| FI20115107L FI20115107L (fi) | 2012-08-04 |
| FI127304B true FI127304B (fi) | 2018-03-15 |
Family
ID=43629782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI20115107A FI127304B (fi) | 2011-02-03 | 2011-02-03 | Menetelmä puhdistetun metanolin valmistamiseksi sulfaattisellukeiton lauhteesta |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2670908B1 (fi) |
| CN (1) | CN103443355B (fi) |
| BR (1) | BR112013019785B1 (fi) |
| ES (1) | ES2673305T3 (fi) |
| FI (1) | FI127304B (fi) |
| WO (1) | WO2012104491A1 (fi) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2732048T3 (es) * | 2013-10-11 | 2019-11-20 | Andritz Oy | Procedimiento para retirar azufre de metanol en bruto |
| CN106861385A (zh) * | 2017-03-20 | 2017-06-20 | 浙江澳蓝环保科技有限公司 | 一种含硫废气的湿法脱硫工艺 |
| WO2020074094A1 (en) * | 2018-10-12 | 2020-04-16 | Upm-Kymmene Corporation | Process for the production of hydrogen |
| WO2020074095A1 (en) * | 2018-10-12 | 2020-04-16 | Upm-Kymmene Corporation | Process for the production of hydrogen |
| SE2050074A1 (en) * | 2020-01-28 | 2021-01-29 | Soedra Skogsaegarna Ekonomisk Foerening | Process for producing one, or more, compounds |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI52710C (fi) * | 1976-04-22 | 1977-11-10 | Kemi Oy | Menetelmä sulfaattiprosessin lauhteista erotetun metanolin puhdistamis eksi. |
| US5450892A (en) * | 1993-03-29 | 1995-09-19 | Alliedsignal Inc. | Alkaline scrubber for condensate stripper off-gases |
| SE503351C2 (sv) * | 1994-09-06 | 1996-05-28 | Ahlstroem Oy | Förfarande för rening av sekundära kondensat vid indunstning av avlutar |
| US5718810A (en) * | 1996-03-19 | 1998-02-17 | The Dow Chemical Company | Methanol recovery using extractive distillation |
| CN1305825C (zh) * | 2005-03-16 | 2007-03-21 | 中昊晨光化工研究院 | 四氟丙醇的提纯方法 |
| WO2007117481A2 (en) * | 2006-04-05 | 2007-10-18 | Archer-Daniels-Midland Company | Method for removing sulfur compounds from an alcohol stream |
| US7540889B2 (en) * | 2006-07-11 | 2009-06-02 | Bluekey Energy Inc. | Production of a refinery feedstock from soaps produced during a chemical pulping process |
| FI20085400A0 (fi) * | 2007-11-09 | 2008-04-30 | Upm Kymmene Oyj | Menetelmä jäteveden integroidulle käsittelylle |
| CA2694223C (en) * | 2007-07-26 | 2012-01-31 | Fpinnovations | Process for treating pulp mill condensates using a hollow fiber contactor |
| SE0702610L (sv) * | 2007-11-26 | 2009-04-21 | Processum Biorefinery Initiative Ab | Förfarande för utvinning av ammoniumsalt och metanol ur vätska emanerande från orent kondensat, som uppstår vid cellulosamassaframställning |
| BRPI0924466B1 (pt) * | 2009-02-12 | 2020-06-30 | A.H. Lundberg Systems Limited | método e aparelho para recuperar e purificar metanol |
-
2011
- 2011-02-03 FI FI20115107A patent/FI127304B/fi not_active IP Right Cessation
-
2012
- 2012-02-02 BR BR112013019785-4A patent/BR112013019785B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2012-02-02 ES ES12742220.2T patent/ES2673305T3/es active Active
- 2012-02-02 WO PCT/FI2012/050100 patent/WO2012104491A1/en active Application Filing
- 2012-02-02 CN CN201280007563.2A patent/CN103443355B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-02-02 EP EP12742220.2A patent/EP2670908B1/en not_active Not-in-force
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112013019785A8 (pt) | 2020-08-11 |
| ES2673305T3 (es) | 2018-06-21 |
| BR112013019785B1 (pt) | 2021-03-30 |
| FI20115107A (fi) | 2012-08-04 |
| FI20115107L (fi) | 2012-08-04 |
| EP2670908A4 (en) | 2016-03-23 |
| EP2670908B1 (en) | 2018-04-04 |
| CN103443355A (zh) | 2013-12-11 |
| BR112013019785A2 (pt) | 2020-07-21 |
| WO2012104491A1 (en) | 2012-08-09 |
| EP2670908A1 (en) | 2013-12-11 |
| FI20115107A0 (fi) | 2011-02-03 |
| CN103443355B (zh) | 2017-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI127304B (fi) | Menetelmä puhdistetun metanolin valmistamiseksi sulfaattisellukeiton lauhteesta | |
| CA2916012C (en) | Method for producing bio-methanol at pulp mills | |
| MX2007000681A (es) | Metodo para purificar el flujo de gas de dioxido de carbono (co2). | |
| CA1103038A (fr) | Procede cyclique d'obtention d'alumine de grande purete | |
| NO163565B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av vanillin. | |
| WO2011067321A1 (fr) | Procede de production d'acide phosphorique | |
| EP0943611B1 (en) | Improved propylene oxide and styrene monomer co-production procedure | |
| EP0267127B1 (fr) | Procédé de préparation de trifluoroacétate d'éthyle | |
| JP5528671B2 (ja) | 硫黄酸化物の製造のための方法 | |
| KR20010085545A (ko) | 염-함유 반응 혼합물로부터의 촉매 전이 금속의 회수방법 | |
| FR3008092A1 (fr) | Procede de synthese de composes azo | |
| US8426642B2 (en) | Method for isolating concentrated paraffin sulfonic acids | |
| FI126459B (fi) | Menetelmä dimetyylisulfonin valmistamiseksi | |
| FI121427B (fi) | Menetelmä mäntyöljyn valmistamiseksi ja suolaliuoksen deaktivoinnin käyttö mäntyöljyn valmistuksessa | |
| EP2745914A2 (en) | Process for desulphurization of gases | |
| SU1744086A1 (ru) | Способ получени экстрагента паллади из кислых растворов | |
| CH699440B1 (fr) | Procédé de fabrication du sulfate d'aluminium. | |
| KR100340637B1 (ko) | 프로필렌옥사이드및스티렌단량체를공동으로제조하는방법 | |
| CH646681A5 (fr) | Procede pour la preparation de l'acide di-n-propylacetique et de ses sels. | |
| JPH0657603B2 (ja) | 二酸化塩素の製造方法 | |
| JPS61134334A (ja) | タ−ル酸の製造方法 | |
| ITMI962570A1 (it) | Procedimento per il recupero di dioli e polioli dalle miscele di reazione grezze | |
| CS246341B1 (cs) | Způsob výroby alkoxydihytíroderívátů citronellalu | |
| BE568172A (fi) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Ref document number: 127304 Country of ref document: FI Kind code of ref document: B |
|
| MM | Patent lapsed |