SU1744086A1

SU1744086A1 - Способ получени экстрагента паллади из кислых растворов

Info

Publication number: SU1744086A1
Application number: SU894769187A
Authority: SU
Inventors: Анна Дмитриевна Улендеева; Нафиса Кабировна Ляпина; Зухра Равилевна Утябаева; Ильмир Искандарович Самигуллин
Original assignee: Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения АН СССР
Priority date: 1989-11-03
Filing date: 1989-11-03
Publication date: 1992-06-30

Description

Изобретение относитс к способу получени экстрагента паллади из кислых растворов.

Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности вл етс способ получени кетосульфидов путем конденсации ацетона со смесью формальдегида и газоконденсата или нефти., содержащих меркаптановую серу (0,2-0,6 мае.), в водно-спиртовой среде при температуре () в присутствии едкого натра и триэтилбензил- аммонийхлористого (ТЭБАХ) с последующим выделением целевого продукта, К недостаткам известного способа относитс необходимость сернокислотного выделени из реакционной смеси, низкий выход концентрата кетосульфидов на газоконденсат 0,6-3,0 мас.%, низкое содержание серы сульфидной.

Целью способа вл етс повышение выхода концентрата кетосульфидов, увеличение содержани серы сульфидной и возможность промышленного осуществлени процесса.

Поставленна цель достигаетс получением кетосульфидов путем конденсации ацетона со смесью формальдегида и .концентрата диалкилдисульфидов с t кип. 110-1бО°С - продукта окислительной демеркаптанизации углеводородного сырь , в водно-щелочной среде и при мол рном соотношении компонентов : концентрат (в расчете на Зоец) Фор- - мальдагид и ацетон, равном 1:(0,5- 2,0): (0,5-2,0). Конденсаци протекает в течение. мин с выделением тепла , реакционна смесь разогреваетс . Через 10-15 мин после

mv&

чала реакции температура снижаетс до 20-25°С (до комнатной температуры).

После окончани реакции в смесь добавл ют насыщенный раствор NaCl (1:1 по объему) и провод т выделение целевого продукта экстракцией хлороформом (2-3 раза). Хлороформные выт жки отмывают водой до нейтральной реакции , сушат сернокислым магнием. После отгонки хлороформа получают целевой продукт. Выход концентратов кетосуль- фидов составл ет . Концентрат кетосульфидов содержит 27,,0% серы

1744U864

После отгонки хлороформа получают целевой продукт - кетосульфиды, характеристика которых по сравнению с исходным продуктом приведена втабл.1. Сера сульфидна составл ет 24 мае Д. Выход кетосульфидов составл ет 62,8%. Результаты эксперимента представлены в та бл. 2.

10

Испытани показали, что кетосульфиды , полученные на основе дисульфид ного концентрата, эффективно экстрагируют палладий из сол нокислых и

5 Р-ОРО. (из леЧе„„а

В ИК-спектре целевого продукта присутствуют полосы поглощени при 1670 и

1720 , характеризующие поглощение кетогруппы кетосульфидов.

Используемый в реакции концентрат диалкилдисульфидоа вл етс побочным продуктом окислительной демеркаптани- зации легкого углеводородного сырь , не наход щего квалифицированного применени . Концентрат диалкилдисульфи- дов представл ет собой светло-желтую жидкость с температурой кипени 110- 1бО°С, SOBUT 0 мас.%, плотностью 1,018 г/см1, состо щую из метилэтил- дисульфида (15%), диэтилдисульфида (9%), диметилдисульфида (5%), дипро- пилдисульфида (1,0%), гексана (10%).

Способ по сн етс следующими примерами .

Пример 1.В круглодонную колбу , снабженную механической мешалкой, внос т 22,0 г диалкилдисульфидов кон- . центрата, содержащего -.12 г (0,375 моль) общей серы Затем в колбу подают 37,5 г 30%-ного водного раствора формальдегида (0,375 моль) и 21,75 г ацетона (0,375 моль). Смесь перемешивают и в колбу внос т несколько капель 20%-ного водного раствора щелочи с тем, чтобы довести рН среды до 10-11. После внесени щелочи смесь в колбе разогреваетс до 40 - 50°С, что свидетельствует о протекании реакции. Через 15 мин смесь постепенно остывает.Перемешивание продолжаетс еще в течение 15 мин.Затем смесь переноситс в делительную воронку и добавл етс 80 мл насыщенного раствора хлористого натри . После этого провод т экстракцию целевого продукта хлороформом (2-3 раза по 50 мл). Хлороформные выт жки промывают дистиллированной до нейтральной реакции и затем сушат сернокислым магнием.

20

25

30

35

составл ет 99,99%). В то же врем серебро экстрагируетс в значительно меньших количествах. Дл экстракции использовали 0,1М раствор кетосульфидов в хлороформе.

П р и м е р 2. К 10 мл 0,1 н. азот нокислого раствора, содержащего 2 103мг/л серебра и 10 мг/л паллади добавл ют 10 мл 0,1 М раствора кетосульфидов в хлороформе и провод т экстракцию в течение 3 мин. Фазы раздел ют . За одну ступень экстракции фактор разделени Ag/Pd составл ет 5 -10.

Таким образом, кетосульфиды, полученные на основе дисульфидного концентрата , позвол ют селективно экстра гировать палладий из смеси и проводить разделение.

Концентрат кетосульфидов, способ получени которого предлагаетс , это дешевый продукт, получаемый на основе смеси дисульфидов. Дисульфиды, получаемые на нефтеперерабатывающих за40 водах, вл ютс неутилизируемым отходом производства„ При получении кетосульфидов по предлагаемому способу исключают обработку больших количеств газоконденсата (нефти) при кон4j денсации ацетона, а также последующего выделени кетосульфидов серной кислотой, кроме того, исключаютс трудноутилизируемые сернокислотные стоки, что ведет к упрощению процест

5Ф са. При этом качество кетосульфидов по содержанию серы сульфидной улучшаетс (увеличиваетс в 2,0-3 раза). Увеличиваетс выход кетосульфидов. Так, из 100 г исходного сырь по из ,« вестному способу получают 0,6-3 мас.% кетосульфидов, по предлагаемому 37,8-70,5 мас.%. Указанные преимущества предлагаемого способа безусловно ведут и к снижению себестоимости цеИспытани показали, что кетосульфиды , полученные на основе дисульфид ного концентрата, эффективно экстрагируют палладий из сол нокислых и

Р-ОРО. (из леЧе„„а

П р и м е р 2. К 10 мл 0,1 н. азотнокислого раствора, содержащего 2 103мг/л серебра и 10 мг/л паллади добавл ют 10 мл 0,1 М раствора кетосульфидов в хлороформе и провод т экстракцию в течение 3 мин. Фазы раздел ют . За одну ступень экстракции фактор разделени Ag/Pd составл ет 5 -10.

Таким образом, кетосульфиды, полученные на основе дисульфидного концентрата , позвол ют селективно экстрагировать палладий из смеси и проводить разделение.

Концентрат кетосульфидов, способ получени которого предлагаетс , это дешевый продукт, получаемый на основе смеси дисульфидов. Дисульфиды, получаемые на нефтеперерабатывающих заводах , вл ютс неутилизируемым отходом производства„ При получении кетосульфидов по предлагаемому способу исключают обработку больших количеств газоконденсата (нефти) при конденсации ацетона, а также последующего выделени кетосульфидов серной кислотой, кроме того, исключаютс трудноутилизируемые сернокислотные стоки, что ведет к упрощению процест

са. При этом качество кетосульфидов по содержанию серы сульфидной улучшаетс (увеличиваетс в 2,0-3 раза). Увеличиваетс выход кетосульфидов. Так, из 100 г исходного сырь по известному способу получают 0,6-3 мас.% кетосульфидов, по предлагаемому 37,8-70,5 мас.%. Указанные преимущества предлагаемого способа безусловно ведут и к снижению себестоимости целевого продукта и возможности осуществлени процесса в промышленности.

Расчет стоимости 1 г кетосульфи- рв по известному и предлагаемому способам приведен в табл. 3. Расход реагентов вз т из примеров, приведенных в за вочном материале.

(«.

Таким образом, из приведенных данных следует, что стоимость экстраген- та по предлагаемому способу более чем на пор док ниже. Хлороформ отгон етс и возвращаетс в процесс, поэтому в расчете не учитываетс . Следует отметить , что по известному способу необходима утилизаци сернокислотных стоков, что также отразитс на стоимости целевого продукта.

0

5

Claims

Формула изобретени

Способ получени экстрагента паллади из кислых растворов конденсацией серусодержащего соединени , ацетона и формальдегида в водно-щелочной среде с последующим выделением целевого продукта экстракцией, отличающийс тем, что, с целью упрощени и удешевлени процесса, в качестве серусодержащего соединени используют концентрат диалкилдисульфидов с температурой кипени 110-1бОв С, конденсацию провод т при мол рном соотношении

концентрата (в расчете на S

ОБ1$

формальдегида и ацетона, равном 1:(0,5-2): (0,), а экстракцию провод т хлороформом. I

Та б л и ц а 1

22,0(1) 22,0(1) 22,0(1) 22.0(1) 0(1) 0(1) 0(1)

22 22 22

22,0(1)

37,МО 21,8(1)52,964,924,J90,0

56,30,5) 32,6(1,5),4,825,394,9

73(2) 43,5(2)53,2637,815,151,9

18,8(0,5) 21,Ь(0,5)25,0339,813,345,7

37,5(1) 10,9(0,5)49,770,225,394,9

28,2(0,75)16,3(0,75)47,117о,525,997,13

37,5(1) 20,3(0,9)50,462,824,0 90

46,7(1,25)27,2(1,25)52,9654,924,591,9

Каталог химических реактивов и высокочистых химических веществ. М,: Хими , 197Ь

ТаблицаЗ