SU1708808A1 - Способ получени стирола - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  ненасыщенных углеводородов, в частности получени  стирола, используемого в производстве окиси пропилена в нефтехимии. Цель - повышение чистоты целевого продукта» Процесс ведут реакцией, дегидратации метилфенилкарбинольной фракции в присутствии катализатора с последующим охлаждением и водно-ще- - лочной отмывкой контактного газа в присутствии соединени  молибдена, вз того в количестве 0,1-20 мас.^ по отношению к карбонату щелочного металла в'расчете на металл, лучше при рН 7,5-10,5. Эти услови  позвол ют снизить содержание гексенал  в масл ном слое в 3-40 раз и органических кислот в 1,5-1,67 раза без снижени  содержани  основных компонентов в масл ном слое. 1 з.п.ф-лы, 2 табл.ё(Л

Description

Изобретение относитс  к способам получени  стирола дегидратацией метилфенилкарбинола и может быть использовано в совместном производстве окиси пропилена и стирола гидроперекисным методом.

Известен способ получени  стирола дегидратацией метилфенилкарбинола с последующей отмывкой стирольной фракции водоцелочным раствором NaOH дл  нейтрализации органических кислот

Однако стирол, который получают после щелочной отмывки NaOH, не соответствует требовани м ГОСТа по содержанию карбонильных соединений, так как на стадии щелочной отмывки контактного газа образуетс  2-метил-пент-2ан-1-аль (гексеналь), кип щий при 138-1 5 С и трудно отдел емый от стиг рола. Кроме того, полна  нейтрализаци  органических кислот достигаетс  :Практически лишь при рН 12-13, но при этом увеличиваетс  количество гексенал . Другие карбонильные соединени  леко отдел ютс  на стадии водно-щелочной отмывки.

Наиболее близким к предлагаемому  вл етс  способ получени  стирола дегидратацией метилфенилкарбинола с использованием отмывки контактного газа растворомNa2CO-3 с рН 8-9. Исгюльзование позвол ет точнее поддершвать рН раствора на отмывке и уменьшить образование гексенал  от 0,1 до 0,001 мас.%. Однако использование в качестве нейтрализующего агента не позвол ет полностью нейтрализовать органические кислоты в масл ном слое контактного газа и полностью очистить от гексенал . Цель изобретени  - повышение чистоты целевого продукта. Указанна  цель достигаетс  тем, что согласно предлагаемому способу получени  стирола каталитической дегид (зат9цией метилфенилкарбинольной фракции в присутствии вод ного пара отмывку контактного газа водным раствором карбоната щелочного металла осуществл ют в присутствии соединени  молибдена в количестве 0,120 мас.% по отношению к карбонату щелочного металла в расчете на металл . Предпочтительно водно-щелочную отмывку проводить при рН 7,5-10,5. При содержании молибдата натри  или кали  менее 0,1 мас.% увеличиваетс  выход гексенал . Увеличение содержани  молибдата более 20 нецелесообразно , так как эффективность спо соба существенно не измен етс , а потери молибдена увеличиваютс . При значени х рН ниже 7,5 увеличи ваетс  остаточное содержание кислот в стиролсодержащей фракции. Верхний предел рН объ сн етс  тем, что растворы карбоната натри  не позвол ют достигать значений рН выше 10,5. Эффективность предлагаемого способа объ сн етс  тем, что в присутст вии молибден-ионов ингибируютс  реа ции альдольной конденсации с образованием гексенал  и щелочного гидролиза сложных эфиров, привод щие к образованию дополнительных количест кзрбоновых кислот. П р и м е р 1 (известный способ) Опыт ведут на стендовой установке непрерывного действи , включающий реактор, скруббер дл  водно-щелочно отмьдаки и нейтрализации, воздушные конденсаторы и отстойник. Реактор за полн ют окисью алюмини  марки А (по 50 г). В качестве сырь  используют фракцию, содержащую 75 мас.% м тилфенилкарбинола и 2,9 мас. ацетофенона . Дегидратацию ведут при скорости подачи сырь  и воды kk мл/ч, температура 300°С„ В скруббер подают водный раствор при рИ 8,5. Опыт ведут в течение 2 ч, после чего отбирают из отстойника масл ный слой и анализируют его хроматографическим методом на содержание гексенал  и органических кислот. Масл ный слой содержит,,мае,.%: стирол 57,98; ацетофенон 32,68;, метилфенилкарбинол 8,2. Результаты опыта представлены в табл.1. Пример 2-6. Опыты ведут в услови х примера 1 с той лишь разницей, что 6 скруббер подают водный раствор разным содержанием соединений молибдена, выдержива  при этом рН равным 8,5Результаты опытов представлены в табл.1. П р и м е р ы 7-10. Опыты ведут в услови х примера 1 с той лишь разницей , что в скруббер подают водный раствор с содержанием соединений молибдена в количестве 1мас.% к карбонату натри  в расчете на металл и с различной величиной рНо Результаты опытоа представлены в табл. 1 , П р и м е р 11. Опыт провод т в услови х примера 1 с той лишь резницей , что в скруббер подают . с содержанием молибдата натри  1% в расчете на металл. Результаты опыта представлены в табл.1. П р и м е р 12. -Опыт провод т в услови х примера 1 с той лишь разницей , что в скруббер подают КагСОз с содержанием молибдата кали  1% в расчете на металл. Результаты опыта представлены в табл.1. Пример 13. Опыт п ювод т в услови х примера, с той лишь разницей , что в скруббер подают К2СОзс содержанием мол14бдата кали  1Д в расчете на металл. Результаты опыта представлены в табл.1. Пример 1. Опыт провод т в услови х примера 1 с той лишь разницей , что в скруббер подают К2СОз без соединений молибдена„ Результаты опыта представлены в табл.1. П р и м е р 15. Опыт провод т в услови х примера 1 с той лишь разницей , что в скруббер подают с содержанием молибдата натри  0,1 мас-Д в расчете на металл, поддержива  при этом рН раствора равным 8,5. .

Результаты опыта представлены в табл.2..

Пример 16. Опыт провод т в услови х примера 1 с той лишь .разницей , что в скруббер подают с содержанием парамолибдата аммони  (NH4)№70t44H O - 0,1 мае.% в расчете на металл, поддержива  при этом рН равным В,В о

Результаты опыта представлены в табл.2.

П р и м е р 17. Опыт провод т в услови х примера 1 с той лишь; раз ницей, что в скруббер подают На2СОз с содержанием молибденового ангидрида 0,1 мас.% в расчете на металл, поддержива  при этом рН раствора равным 8,5.

Результаты опыта представлены в

П р и м е р 18, Опыт провод т в услови х примера, 1, рН водной фазы 10,5. По окончании опыта содержание в масл ном слое, мас.%: гексанал 0,02; органические кислоты 0,003.

Как видно из результатов опытов, представленных в табл.1 и 2, введение в водный раствор карбоната щелочного металла соединений молибдата позвол ет снизить содержание гексенал  в масл ном слое в раз и органических кислот в 1,5-1,67 раза и не приподит к уменьшению содержани  основных компонентов масл ного сло ,

0 определ ющих общую эффективность процесса в целом.

Claims (2)

1.Способ получени  стирола ката5 литической дегидратацией метилфенилкарбиноильной фракции с последующим охлаждением и водно-щелочной отмывкой контактного газа с использованием в качестве щелочного агента кар0 боната щелочного металла, отличающийс  тем, что, с целью повышени  чистоты целевого продукта, водно-щелочную отмывку осуществл ют

в присутствии соединени  молибдена

5 в количестве 0,1-20 мас. по отноше. нию к карбонату щехючного металла в расчете на металл,

2.Способ по По1, отличающийс  тем, что водно-щелочную

0 отмыбку провод т при рН 7,5-10,5.

т а б л и ц 3 1

1

г

3

5

6

7

8

9

10

П

U 13 14

ни 0,0006 0,0013

17 Молибденовый ангидрид0 ,0005 0,0013

Таблица2