FI109017B - Menetelmä korkean opasiteetin omaavan saostetun kalsiumkarbonaatin valmistamiseksi antamalla natriumkarbonaatin reagoida kalsiumhydroksidin kanssa - Google Patents
Menetelmä korkean opasiteetin omaavan saostetun kalsiumkarbonaatin valmistamiseksi antamalla natriumkarbonaatin reagoida kalsiumhydroksidin kanssa Download PDFInfo
- Publication number
- FI109017B FI109017B FI942815A FI942815A FI109017B FI 109017 B FI109017 B FI 109017B FI 942815 A FI942815 A FI 942815A FI 942815 A FI942815 A FI 942815A FI 109017 B FI109017 B FI 109017B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- sodium carbonate
- pcc
- calcium
- calcium hydroxide
- carbonate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/22—Agents rendering paper porous, absorbent or bulky
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
- C01F11/181—Preparation of calcium carbonate by carbonation of aqueous solutions and characterised by control of the carbonation conditions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
- C09C1/021—Calcium carbonates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/675—Oxides, hydroxides or carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
- C01P2004/45—Aggregated particles or particles with an intergrown morphology
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Paper (AREA)
Description
109017
Menetelmä korkean opasiteetin omaavan saostetun kalsium-karbonaatin valmistamiseksi antamalla natriumkarbonaatin reagoida kalsiumhydroksidin kanssa 5 Kalsiumkarbonaattia käytetään laajasti paperiteol lisuudessa paperin täyteaineena. Se on halpa täyteaine, jolla on korkea vaaleusarvo ja jota käytetään arkin vaaleuden ja opasiteetin lisäämiseen. Sen käyttö on lisääntynyt voimakkaasti viime vuosina siksi, että monissa paperi-10 tehtaissa on siirrytty happamissa olosuhteissa tapahtuvasta paperin valmistuksesta emäksisissä olosuhteissa tapahtuvaan valmistukseen. Paperiteollisuudessa käytetään sekä luonnon että synteettisiä kalsiumkarbonaatteja. Luonnon kalsiumkarbonaatti eli kalkkikivi jauhetaan pieneen hiuk-15 kaskokoon ennen sen käyttämistä paperissa, kun taas synteettistä kalsiumkarbonaattia valmistetaan saostusreak-tiolla ja sitä kutsutaan seostetuksi kalsiumkarbonaatiksi (PCC). PCC on tavallisesti arkin opasiteetin ja vaaleuden lisäämisessä parempi kuin jauhettu kalsiumkarbonaatti.
20 Päämenetelmä PCC:n valmistamiseksi paperiteollisuu delle on karbonointimenetelmä. Kyseisessä menetelmässä ·' : hiilidioksidia johdetaan kalsiumhydroksidilietteen läpi t • PCC:n tuottamiseksi. Paperitehtaiden sijaintipaikoille on ,V perustettu lukuisia tätä menetelmää hyväksi käyttäviä lai- : 25 toksia, joissa käytetään hiilidioksidin lähteenä kattilan ··· tai uunin savukaasua. On osoittautunut, että tällä mene- ;‘j*: telmällä kyetään tuottamaan PCC:tä, jolla on erinomaiset opasiteettia lisäävät ominaisuudet. Muodoltaan skalenoed-; risenä saostuneen kalsiumkarbonaatin, jolla on ruusukemai- 30 nen aggregoitunut rakenne, on todettu antavan arkille kor-kean opasiteetin ja se on pääasiallinen kyseisissä paikan • päällä olevissa PCC-laitoksissa valmistettava tuote. Ky- seinen aggregoitunut ruusukerakenne vähentää hiukkasten välistä pakkautumista ja maksimoi PCC-ilmarajapinnan alan ... 35 arkissa, millä saavutetaan korkeampi opasiteetti. Aggre- 2 109017 goituneen ruusukerakenteen tiedetään myös lisäävän sen paperin huikkia (koheutta), jossa sitä käytetään. Karbonoin-timenetelmä on myös osoittautunut joustavaksi erilaisten hiukkasmuotojen ja -kokojen aikaansaannissa erilaisiin 5 käyttöihin sekä paperin täyteaineena että paperin päällysteissä.
Toinen menetelmä PCC:n valmistamiseksi on sooda-kalkkimenetelmä. Kalsiumhydroksilietteeseen lisätään nat-riumkarbonaattiliuosta niiden välisen reaktion toteuttami-10 seksi ja PCC:n ja natriumhydroksidin aikaansaamiseksi. Kyseisen menetelmän etuna on monissa paperitehtaissa käytettävän natriumhydroksidin syntyminen rinnakkaistuotteena. Kraftmassanvalmistussyklissä käytetään kyseistä reaktiota viherlipeän (soodalipeän) muuntamiseen valkolipeäksi. Täl-15 lä tavalla valmistettu PCC ei tavallisesti kuitenkaan sovellu paperin täyteaineeksi suuren hiukkaskokonsa vuoksi. Reaktio-olosuhteet tähän sovellutukseen valitaan sellaisiksi, että saadaan maksimoiduksi natriumhydroksidin tuotanto, ja sellaisissa olosuhteissa syntyy tyypillisesti 20 karkeampaa PCC:tä. Vaikka sooda-kalkkimenetelmä on ajateltu paperin täyteaineena käytettäväksi soveltuvan PCC: n ; · · kaupalliseen tuotantoon, yhtään sellaista laitosta ei tie- '· detä nykyisin olevan olemassa. Sooda-kalkkiprosessissa ei ,v ole kuitenkaan osoitettu syntyvän johdonmukaisesti sel- : '·: 25 laista PCC:tä, jolla olisi pieni hiukkaskoko ja hyvä opa- ··· siteetinlisäyskyky. Karbonointimenetelmällä aikaansaatavaa ;'j’; skalenoedristä PCC:tä, jolla on ruusukemainen aggregoitu- nut rakenne ja jonka tiedetään saavan aikaan korkean opa-,·, : siteetin, ei ole tähän mennessä saatu aikaan sooda-kalkki- 30 menetelmällä.
T Tämän keksinnön päämääränä on tuottaa sooda-kalk- • kimenetelmällä PCC:tä, jolla on samanlainen opasiteetinli- säyskyky kuin niillä korkean opasiteetin aikaansaavilla ’. PCC-täyteaineilla, joita nykyisin tuotetaan karbonointime- ... 35 netelmää käyttäen.
i 109017 3
Keksinnön toinen päämäärä on saada aikaan muodoltaan skalenoedrisiä PCC-hiukkasia, jotka ovat kasautuneet yhteen ruusukemaisiksi aggregaateiksi.
Eräs toinen keksinnön päämäärä on osoittaa, että 5 tuotettavien PCC-hiukkasten kokoa voidaan säädellä.
Yksi keksinnön päämäärä on vielä valmistaa sooda-kalkkimenetelmällä PCC:tä, joka lisää paperin huikkia.
Yleisesti ottaen sovellettaessa tätä keksintöä käytännössä natriumkarbonaattiliuos lisätään sekoitettavassa 10 reaktorissa, jossa lämpötila on vakio, olevaan kalsiumhyd-roksidilietteeseen määrätyn ajanjakson aikana panosproses-sina. Kalsiumhydroksiliete valmistetaan lisäämällä veteen runsaasti kalsiumia sisältävää sammuttamatonta kalkkia, mikä tunnetaan kalkin sammuttamisena. Natriumkarbonaatin ja 15 kalsiumhydroksidin reagoinnin tuloksena syntyvä liete suodatetaan märän PCC-kakun erottamiseksi suodoksesta, joka sisältää natriumhydroksidia ja jäljelle jäänyttä natrium-karbonaattia. Märkä PCC-kakku pestään natriumhydroksi- ja natriumkarbonaattijäämien poistamiseksi ja lietetään sitten 20 uudelleen veteen. PCC-lietteen läpi johdetaan sitten hiilidioksidikaasua mahdollisesti jäljellä olevan kalsiumhydrok-j sidin muuntamiseksi PCC:ksi.
On todettu, että tämän keksinnön mukaisella sooda-kalkkimenetelmällä kyetään tuottamaan skalenoedristä 25 PCC:tä, jolla on samanlainen ruusukemainen aggregoitunut ’ rakenne kuin karbonointimenetelmällä aikaansaatavalla » * * PCC:llä. Tämän keksinnön mukaisella sooda-kalkkimenetelmäl-_C' lä tuotetulla PCC:llä on sama hyvä opasiteetinlisäyskyky kuin karbonointimenetelmällä aikaansaatavalla PCC:llä. On 30 todettu, että ratkaisevia parametrejä PCC:n oikean raken-: teen (ts. skalenoedrisen PCC:n, jolla on ruusukemainen ag- gregoitunut rakenne) ja korkean opasiteetin saavuttamiseksi ·->* sooda-kalkkimenetelmällä ovat (1) reaktiolämpötila, (2) ·’·*: natriumkarbonaatin lisäyksen kestoaika, (3) natriumkar- 35 bonaatin lisäyksessä käytettävä menetelmä ja (4) sekoi- 4 109017 tuksen tyyppi. PCC-hiukkasten koon muuntelu tämän keksinnön mukaisesti on todistettu muuttamalla sopivasti edellä mainittuja neljää parametriä. Tämän keksinnön mukaisesti tuotetulla seostetulla kalsiumkarbonaatilla, jolla on ska-5 lenoedrinen hiukkasten muoto ja ruusukemainen aggregoitu-nut rakenne, sirontakerroin on vähintään 2 700 cm2/g ja edullisesti jopa 2 900 cm2/g
Kuvio 1 on mikroskooppivalokuva (10 000-kertainen suurennus), joka kuvaa tämän keksinnön mukaisesti esimer-10 kissä 3 kuvatulla menetelmällä valmistetun PCC:n pintaa, joka PCC on muodoltaan skalenoedrinen ja jolla on aggre-goitunut ruusukerakenne.
Kuvio 2 on mikroskooppivalokuva (10 000-kertainen suurennus), joka kuvaa esimerkin A mukaisella menetelmällä 15 valmistettujen skalenoedristen PCC-hiukkasten pintaa, joilla ei ole ruusukerakenne.
Oikea PCC:n rakenne, ts. muodoltaan skalenoedrisiä hiukkasia, joilla on aggregoitunut ruusukerakenne, ja tämän keksinnön mukainen hiukkaskoko saavutetaan reaktioläm-20 pötilassa 27 - 60 °C (80 - 140 °F), edullisesti lämpötilassa 32 - 43 °C (90 - 110 °F). Tämä lämpötila-alue poik-• ; keaa suuresti siitä, jota on käytetty viherlipeän muunta
miseen valkolipeäksi kraftmassanvalmistussyklissä, jossa .· reaktiolämpötila pidetään tavallisesti arvon 82 °C
i 25 (180 °F) yläpuolella. Korkeampia lämpötiloja käytetään ' [[’ tuotannon lisäämiseksi, koska myös reaktionopeus ja kon- : versio kasvavat lämpötilan myötä sooda-kalkkireaktion ta pauksessa.
: Oikea PCC:n rakenne ja hiukkaskoko saavutetaan tä- .···, 30 män keksinnön mukaisesti, kun natriumkarbonaattiliuospa- ♦ noksen lisäysaika on 1 - 8 tuntia. Tällaiset natriumkarbo-: .* naatin lisäysajat ovat ainutlaatuisia, koska sooda-kalkki- reaktiossa voidaan saavuttaa lähes täydellinen konversio alle 30 minuutissa. Vaikka pidennetyt natriumkarbonaatin ,··. 35 lisäysajat alentavat tuotantokapasiteettia, tämä erikoinen 109017 5 tapa tekee mahdolliseksi PCC:n oikean rakenteen saavuttamisen .
Oikea PCC:n rakenne ja hiukkaskoko saavutetaan tämän keksinnön mukaisesti, kun natriumkarbonaattiliuos lisätään 5 kalsiumhydroksidilietteeseen useampana kuin yhtenä virtana, edullisesti monena pienenä virtana yhden ainoan suuren virran sijasta. Edullisesti käytetään vähintään yhdeksää virtaa. Saattaa olla tarpeen pienentää virran kokoa ja virtausnopeutta kussakin virrassa ja lisätä virtojen lukumää-10 rää, jotta saavutetaan oikea PCC:n rakenne ja hiukkaskoko. Suurempia reaktioastioita käytettäessä, ts. kalsiumhydrok-sidilähtöaineen määrän kasvaessa, voidaan käyttää suurempaa määrää natriumkarbonaattivirtoja oikean PCC:n rakenteen ja hiukkaskoon aikaansaamiseksi. Vaikka lähtöaineliuoksen ha-15 jautettu lisäys ei ole epätavallista yleisesti ottaen, tämän tavan uskotaan olevan ainutlaatuinen sooda-kalkkireaktion tapauksessa yhdistettynä edellä mainittuihin lämpötila- ja lisäysaikarajoihin.
Aksiaalivirtaustyyppiä oleva sekoituselin on edulli-20 nen tasaisen sekoituksen aikaansaamiseksi panemalla reak-tiomassa virtaamaan sekoituselimen vartta pitkin alaspäin ja reaktioastian sivuja pitkin ylöspäin.
Sooda-kalkkireaktiossa voidaan käyttää stökiometri-it; siä suhteita. Pieni ylimäärä (korkeintaan noin 10 mol-%) . 25 natriumkarbonaattia on toivottava reaktion konversion mak- ' *·' simoimiseksi ja siten tuotteisiin jäljelle jäävän kalsium- ’> hydroksidimäärän minimoimiseksi.
Natriumkarbonaatin ja kalsiumhydroksidin pitoisuuden :*;*: maksimointi on toivottavaa, koska siitä on seurauksena suo- 30 doksena saatavan alkalisen rinnakkaistuotteen väkevyyden · kohoaminen, joka tekee siitä myöhemmissä prosesseissa pape- » i · ritehtaassa helpommin käytettävissä olevan. Yleensä natri- » · ·* umkarbonaattipitoisuudet ovat hiukan pienempiä kuin liukoi- suusraja käytettävissä reaktiolämpötiloissa. Alle 35 15 paino-%:n kalsiumhydroksidipitoisuudet ovat toivotta- 6 109017 via, jotta estetään lieteseoksen geeliytyminen reaktion aikana. Reaktiolietteen geeliytyminen ei ole toivottavaa, koska se haittaa lietteen sekoittamista reaktion aikana.
Kalsiumhydroksidilähtöliete valmistetaan sammutta-5 maila kalkki vedessä. Kalkin kalsiumoksidipitoisuuden täytyy olla korkea (yli 90 paino-%), ja sen reaktiivisuus vedessä on edullisesti korkea. Reaktiivisuus määritetään laboratoriossa mittaamalla se lämpötilan nousu, joka tapahtuu 30 sekunnin kuluessa siitä, kun kalkkinäyte lisä-10 tään veteen kalkin suhteen veteen ollessa 4:1. Vähintään 30 °C:n lämpötilan nousu on edullinen.
Esitetään seuraavat esimerkit. Kussakin esimerkissä käytettiin aksiaalivirtaustyyppiä olevaa sekoituselintä.
Esimerkki 1 15 Tämä esimerkki osoittaa, että sooda-kalkkireaktiol- la voidaan valmistaa muodoltaan skalenoedristä PCC:tä, jolla on ruusukemainen aggregoitunut rakenne ja samanlainen hyvä opasiteetinlisäyskyky kuin karbonointimenetelmää käyttäen aikaansaatavalla PCC:llä. Tässä esimerkissä se-20 koitettavaan 6 litran reaktoriin, joka sisälsi kalsiumhyd-roksidin vesilietettä (2 100 cm3, 134 g/dm3), lisättiin va- * kionopeudella vähitellen natriumkarbonaatin vesiliuosta (1 400 cm3, 316 g/dm3) 9 virtana. Natriumkarbonaattiliuok-sen lisäyksen kokonaiskestoaika oli 2,2 tuntia. Natrium-'·· 25 karbonaattiliuos ja reaktorin sisältö pidettiin vakioläm- pötilassa 38 °C (100 °F) läpi koko reaktion. Natriumkar-bonaatin lisäyksen päätyttyä reaktioseosta sekoitettiin kyseisessä lämpötilassa 20 minuuttia ja tulokseksi saatu , .: liete suodatettiin, jolloin muodostui märkä PCC-kakku, ,·*·, 30 joka pestiin sitten vedellä jäljelle jääneen NaOH:n pois tamiseksi. Pesty märkä kakku lietettiin sitten uudelleen veteen, jolloin muodostui liete, jonka läpi puhallettiin C02:a mahdollisesti jäljelle jääneen kalsiumhydroksidin muuntamiseksi PCCiksi. Tulokseksi saatu PCC-liete oli vai- 7 109017 mis käytettäväksi paperin valmistuksessa tai päällystyksessä.
Tulokseksi saatu PCC testattiin sitten sen opasi-teetinlisäyskyvyn, hiukkaskoon ja hiukkasrakenteen määrit-5 tämiseksi. PCC:n sirontakerroin on sen opasiteetinlisäys-kyvyn mitta, ja se määritettiin PCC:tä käyttäen käsin valmistetuista koearkeista. Keskimääräinen hiukkaskoko määritettiin käyttämällä Model 5100 Micromeritics Sedigraph -hiukkaskokoanalysaattoria, joka arvioi hiukkaskoon hiuk-10 kasten laskeutumisnopeuden perusteella. Hiukkasrakenne määritettiin valokuvista, jotka otettiin pyyhkäisyelektro-nimikroskoopilla 10 000-kertaisella suurennuksella suhteessa todelliseen kokoon. Vertailun vuoksi testattiin PCC, joka oli valmistettu karbonointimenetelmällä samaa 15 kalsiumhydroksidiliete-erää käyttäen. Tämän keksinnön mu kaisesti valmistetun sooda-kalkki-PCC:n ja karbonointi-PCC:n ominaisuudet on esitetty alla olevassa taulukossa 1.
Taulukko 1
20 Ominaisuus Sooda-kalkki-PCC Karbonointi-PCC
, Sirontakerroin (cm2/g) 2 800 2 900 ; Keskim. hiukkaskoko (pm) 1,2 1,3
Hiukkasten muoto skalenoedrinen skalenoedrinen
Aggregaattirakenne ruusuke ruusuke 25 , Nämä tulokset osoittavat, että esimerkin 1 mukai- : sesti valmistetun sooda-kalkki-PCC:n ja karbonointi-PCC:n ominaisuudet ovat hyvin samanlaiset.
.‘ I Esimerkki 2 30 Tämä esimerkki koskee työskestelyä koelaitosmitässä * ja osoittaa, että tämän keksinnön mukaisesti toteutetulla ; sooda-kalkkireaktiolla voidaan valmistaa muodoltaan skale- noedristä PCC:tä, jolla on ruusukemainen aggregoitunut rakenne ja samanlainen hyvä opasiteetinlisäyskyky kuin ,··, 35 karbonointimenetelmää käyttäen aikaansaatavalla PCCrllä.
8 109017 Tässä esimerkissä sekoitettavaan 380 litran (100 gal) reaktoriin, joka sisälsi kalsiumhydroksidilietettä (196 dm3, 135 g/dm3), lisättiin vakionopeudella vähitellen natriumkarbonaattiliuosta (132 dm3, 316 g/dm3) 33 virtana.
5 Natriumkarbonaattiliuoksen lisäyksen kokonaiskestoaika oli 3,2 tuntia. Natriumkarbonaattiliuos ja reaktorin sisältö pidettiin vakiolämpötilassa 38 °C (100 °F) läpi koko reaktion. Natriumkarbonaatin lisäyksen päätyttyä reaktioseosta sekoitettiin kyseisessä lämpötilassa 15 minuuttia ja tu-10 lokseksi saatu liete suodatettiin, jolloin muodostui märkä PCC-kakku, joka pestiin sitten vedellä jäljelle jääneen NaOHrn poistamiseksi. Pesty märkä kakku lietettiin sitten uudelleen veteen, jolloin muodostui liete, jonka läpi puhallettiin C02:a mahdollisesti jäljelle jääneen kalsiumhyd-15 roksidin muuntamiseksi PCCiksi. Tulokseksi saatu PCC-liete oli valmis käytettäväksi paperin valmistuksessa tai päällystyksessä. Tulokseksi saatu PCC testattiin esimerkissä 1 kuvatulla tavalla. Samoin kuin esimerkissä 1 testattiin [ myös vastaava PCC, joka oli valmistettu karbonointimene- 20 telmällä. Testitulokset on esitetty alla olevassa taulu- . kossa 2.
• ♦ • · • * · #
Taulukko 2
Ominaisuus Sooda-kalkki-PCC Karbonointi-PCC
·.’·· 25 Sirontakerroin (cm2/g) 2 900 2 900 tKeskim. hiukkaskoko (pm) 1,5 1,4 : T: Hiukkasten muoto skalenoedrinen skalenoedrinen
Aggregaattirakenne ruusuke ruusuke 30 Nämä tulokset osoittavat, että tämän esimerkin mu- kaisesti valmistetun sooda-kalkki-PCC:n ominaisuudet oli-: vat suurin piirtein samat kuin karbonointimenetelmällä valmistetun PCC:n.
109017 9
Esimerkki 3 Tämä esimerkki valaisee työskentelyä kaupallisessa mitassa ja osoittaa, että sooda-kalkkireaktiolla voidaan valmistaa muodoltaan skalenoedrlstä PCC:tä, jolla on ruusu-5 kemainen aggregoitunut rakenne ja samanlainen hyvä opasi-teetinlisäyskyky kuin karbonointimenetelmää käyttäen aikaansaatavalla PCC:llä. Tässä esimerkissä sekoitettavaan 38 m3:n (10 000 gal) reaktoriin, joka sisälsi kalsiumhydroksi-dilietettä [21 m3 (5 500 gal), 133g/dm3 (1,11 lb/gal)], 10 lisättiin vakionopeudella vähitellen natriumkarbonaattiliu-osta [14 m3 (3700 gal), 313 g/dm3 (2,61 lb/gal)] 33 virtana. Natriumkarbonaattiliuoksen lisäyksen kokonaiskestoaika oli 4,4 tuntia. Natriumkarbonaattiliuos ja reaktorin sisältö pidettiin vakiolämpötilassa 35 °C (95 °F) läpi koko re-15 aktion. Natriumkarbonaatin lisäyksen päätyttyä reaktioseos-ta sekoitettiin kyseisessä lämpötilassa 40 minuuttia ja tulokseksi saadusta lietteestä otetut näytteet suodatettiin, jolloin muodostui märkä PCC-kakku, joka pestiin sitten vedellä jäljelle jääneen NaOHrn poistamiseksi. Pesty märkä 20 kakku lietettiin sitten uudelleen veteen, jolloin muodostui liete, jonka läpi puhallettiin CC>2:a mahdollisesti jäljelle jääneen kalsiumhydroksidin muuntamiseksi PCC:ksi. Tuloksek-, si saatu PCC-liete oli valmis käytettäväksi paperin valmis- tuksessa tai päällystyksessä. Tulokseksi saatu PCC testat-. 25 tiin esimerkissä 1 kuvatulla tavalla. Samoin kuin esimer- \ kissä 1 testattiin myös vastaava PCC, joka oli valmistettu ' "> karbonointimenetelmällä. Testitulokset on esitetty alla olevassa taulukossa 3.
t t 30 Taulukko 3
; Ominaisuus Sooda-kalkki-PCC Karbonointi-PCC
Sirontakerroin (cm2/g) 2 700 3 000 *
Keskim. hiukkaskoko (pm) 1,8 1,3
Hiukkasten muoto skalenoedrinen skalenoedrinen 35 Aggregaattirakenne ruusuke ruusuke ' * · I t » 109017 10 Nämä tulokset osoittavat, että esimerkin 3 mukaisesti valmistetun sooda-kalkki-PCC:n ominaisuudet olivat suurin piirtein vastaavat kuin karbonointimenetelmällä valmistetun PCC:n.
5 Esimerkit A, B ja C
Vertailun vuoksi annetaan esimerkit A, B ja C, joissa ratkaisevat prosessiparametrit reaktiolämpötila ja natriumkarbonaatin lisäyksen kestoaika eivät olleet optimaalisissa rajoissa. Esimerkit A, B ja C eivät kuvaa kek-10 sintöä. Esimerkeissä A ja C sekoitettavaan 6 litran reaktoriin, joka sisälsi kalsiumhydroksidilietettä (2 110 cm3, 133 g/dm3), lisättiin vakionopeudella natriumkarbonaatin vesiliuosta (1 410 cm3, 312 g/dm3) 9 virtana. Esimerkissä B sekoitettavaan 6 litran reaktoriin, joka sisälsi kal-15 siumhydroksidilietettä (2 100 cm3, 135 g/dm3), lisättiin vakionopeudella natriumkarbonaatin vesiliuosta (1 400 cm3, 317 g/dm3) 9 virtana. Natriumkarbonaattiliuoksen lisäyksen kokonaiskestoaika kussakin esimerkissä on esitetty alla olevassa taulukossa 4. Natriumkarbonaattiliuos ja reakto-20 rin sisältö pidettiin kussakin esimerkissä vakiolämpöti-. lassa, joka on esitetty taulukossa 4, läpi koko reaktion.
i · '· Tulokseksi saatu PCC testattiin esimerkissä 1 kuvatulla t · i * tavalla. Samoin kuin esimerkissä 1 testattiin myös vastaa- va PCC, joka oli valmistettu karbonointimenetelmällä, ja | 25 sen sirontakerroin oli 2 900 cm2/g ja keskimääräinen hiuk- j’ kaskoko 1,3 pm ja sillä oli skalenoedrinen hiukkasten muo- ; to ja ruusukemainen aggregoitunut rakenne.
Yhteenveto prosessiolosuhteista kunkin esimerkin .\ : tapauksessa ja kussakin esimerkissä aikaansaadun PCC:n ’ « 0 30 ominaisuuksista on esitetty taulukossa 4.
* I t 109017 11 aö <0 ^ VO I τ| ·Η ο s o ao co co in Η 0) Η Ή (0 Η w ο —' O O (I1HÄ w in ID LO LO Ο rl-HHJi (N H (N CO s CO (N CO O krl 3
vo s < ^ no s vA!O k-H
U VO H vo CN VO w -H (N CO (0 11 dl £
i aO (0 -H
-s X m co VO dl rt rl P (0 m OH aöO C I >r σν w o ^ o -H <l) C 3 (0 win in in in o C O 3 (0 -h cm h (N co s σν dn co a) G P co ε (N s* s 04 s s-H CD (0 (0 3
PQ 00 O VO N VO w H H O CUH CO ,Si P
"" ao
'-s VO I -H
o s O ao ω i m H G -H -H (0 <0 rH w o — O 0) CO H X~ win in in in o h h H JC” h nh oj co s (N rs Md k Ή 3 id 9i VO vs s(M s s .* >0 p -H H O)
< VO O VO (N VO W <N H (N CO <D <D .G CO P
=« <-> I (0 3
p - O O a0 CD HP
“ tn O O G H Ai H® •H σνΟΟ O CD (0 3 9J0, S w o ~ O H -H CO Φ
h on in oo co Md k 3 P G
^.P in s oo h (N Ν' in s 3 P <D
geo CO Vf co wH H W es H H CO Q) P 'H -H
O B (0 > S H H 3 •3 co _ 1 x 3 « -s O I 0 (0
H n OO O a0 CD -g H P
3 O OH — CHJC o* 5 P
cet! H w CO O CD CO 3 ,<Ö > g : f S w o s o h h co p-h e g (NO O v 1-1 σ> in H 3 p 3 01 a e
·.: « CO s co (N OH s * J* χ) 3 H g< QJ
• 9! N CO COCO Ν' 00w CM H H to 1) P
CD <D 0 (0 , ·*· P -s dldCk
*m vO I CO
. >< Os OaOCD 00(0 ; oh e h x 0 p p
H w 0 ^ O CD CO 3 H Ai P
w in in in o h h co m -h 3 • CSH CN COs CO <N <N (0 P 3 ε d COsv s (S svJCOS H-H3
;·, H CO CN vO CN VOw (N H HC0CDP CD G P
V * Ό O H
O P 0 S P O)
_ O X CD
., ^ (0 X CO CD P
: .: -ο ο οποί
0 Λ H X C 'HOItJI
P K, CO .—.CD CD P >1 (0 : ö C? Γ'Η r»<o p h co — 7 (0 .TX CO P H (0
C CJC n Ai <0 CD ao P
-HP Cwg-HH P ε 3 A! CD E Ä 01 • X 0) s -Η Ό ε (d CD O -H X C 0£Ή p <D (0 P su w£ <0 w£ 3 O G P ΪΡ (0 aiPHtoo 3 -HP cd o >i ε
>· SÄ-H10POCDC 3 e C Λ O X H CU CD
H 3 P Geo* 3 0) <—1 CO H CD -3 (0 ·· Σ X
(0 CO :0 O CD O CD ε - H O G G-ε P (0 33 w o cu λ a; a: a-Hio «ph cd-' h h3pco H ε p OH(OÖPaOP8CP CO P H 3 ; · O a0 n CO G C G CD ε H CD P C03-CDP Ai P O 3
I H ^ Ai CD H CO CO 3 S .K aO H w p (0 3(0 HP
O O b ε CO P 333 O (0 a0 ao CO (0 PP>
H H o 3 O PPP PE; P m Ö O) 3 H pH
p p w-h >iP H H w β G HG p 3 Ai CD (OSCM
XX p ao Ai OO H οϋ'Ή 3Ä P ε «(Oupcoio ai Λί ε u p co ε to P 3 O) ς
0) (D o (OH CD CD CD O UH CD 3-Ai H H O) 3 H (N CO
K OS w 2 H OS 03 0)1-- CU C/3 « w>< CU K < K www 109017 12
Esimerkeissä A, B ja C valmistetun sooda-kalkki-PCC:n opasiteetinlisäyskyky oli merkittävästi huonompi kuin esimerkeissä 1-3 valmistetun PCC:n, mistä on osoituksena vähintään 25 % pienempi sirontakerroin. Lisäksi 5 esimerkeissä A; B ja C syntyneet PCC:t olivat pääasiallisesti erillisiä skalenoedrisiä hiukkasia ja vain muutamia aggregaatteja esiintyi tai olivat satunnaiskasautumia.
Esimerkkien 1-3 perusteella on selvää, että tämän keksinnön mukaisesti toteutetulla sooda-kalkkireaktiolla 10 kyetään tuottamaan muodoltaan skalenoedristä PCC:tä, jolla on ruusukemainen aggregoitunut rakenne ja samanlainen hyvä opasiteetinlisäyskyky kuin karbonointimenetelmää käyttäen aikaansaatavalla PCC:llä.
On huomattava, että vaikka tätä keksintöä on kuvat-15 tu useiden valaisevien esimerkkien avulla, lukuisia muutoksia yksityiskohtiin, suhteisiin, aineosiin ja vastaaviin voidaan tehdä keksinnön yleisen suoja-alan puitteissa, jonka määrittelevät seuraavat patenttivaatimukset.
Claims (10)
109017
1. Menetelmä kalsiumkarbonaatin valmistamiseksi vettä sisältävässä reaktioväliaineessa toteutettavalla 5 natriumkarbonaatin ja kalsiumhydroksidin kemiallisella reaktiolla, jonka hiukkaset ovat muodoltaan skalenoedrisiä ja joilla on ruusukemainen aggregoitunut rakenne, tunnettu siitä, että mainittu natriumkarbonaatti lisätään mainittuun kalsiumhydroksidiin useampana kuin 10 yhtenä virtana 1-8 tunnin aikana ja mainitun reaktiovä-liaineen lämpötila pidetään alueella 27 - 60 °C (80 - 140 °F).
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 15 (a) kalsiumhydroksidin vesilietteeseen lisätään natriumkarbonaatin vesiliuosta useampana kuin yhtenä virtana 1-8 tunnin aikana; (b) mainitun reaktioväliaineen lämpötila pidetään vaiheen (a) aikana suunnilleen alueella 27 - 60 °C (80 -20 140 °F) ; ja .·. (c) mainittu reaktioväliaine suodatetaan kalsium- karbonaatin saamiseksi talteen tuloksena olevan suodatus-kakun muodossa ja natriumhydroksidin saamiseksi talteen ! *. tuloksena olevan suodoksen muodossa. • · · '"•25 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, • · * ····’ tunnettu siitä, että mainittu natriumkarbonaatti Ml *.’ * lisätään vähintään yhdeksän virran muodossa.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, • · ’>/: tunnettu siitä, että mainittua reaktioväliainetta 30 sekoitetaan aksiaalivirtaustyyppiä olevan sekoituselimen avulla.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, ·;·’ tunnettu siitä, että käytettävä määrä mainittua *:··; natriumkarbonaattia on stökiometrisen määrän ja korkein- 35 taan 10-%:isen moolisen ylimäärän välillä. 109017
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu natriumkarbonaatti lisätään vesiliuoksena, jonka väkevyys on korkeintaan sama kuin natriumkarbonaatin vesiliukoisuusraja reaktioväliai- 5 neen lämpötilassa.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainitun kalsiumhydroksidin pitoisuus mainitussa väliaineessa on pienempi kuin noin 15 paino-%.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu kalsiumhydroksidi valmistetaan sammuttamalla kalkki, jonka kalsiumoksidipi-toisuus on vähintään 90 paino-%.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, 15 tunnettu siitä, että natriumkarbonaatin lisäyksen jälkeen reaktioväliaine suodatetaan, jolloin muodostuu kalsiumkarbonaattia sisältävä suodatuskakku ja suodos, joka sisältää natriumhydroksidia ja jäljelle jäänyttä natriumkarbonaattia .
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu suodatuskakku pes- tään vedellä jäljelle jääneen natriumhydroksidin ja nat- • t.# riumkarbonaatin poistamiseksi ja pesty suodatuskakku lie- tetään uudelleen veteen ja käsitellään C02-kaasulla jäljel- • ’· 25 le jääneen kalsiumhydroksidin muuntamiseksi kalsiumkarbo- • 1 · ( naatiksi. » 1 • · » i » * I 109017
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US7686193 | 1993-06-15 | ||
| US08/076,861 US5364610A (en) | 1993-06-15 | 1993-06-15 | Process for preparation of high opacity precipitated calcium carbonate by reacting sodium carbonate with calcium hydroxide |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI942815A0 FI942815A0 (fi) | 1994-06-14 |
| FI942815A FI942815A (fi) | 1994-12-16 |
| FI109017B true FI109017B (fi) | 2002-05-15 |
Family
ID=22134624
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI942815A FI109017B (fi) | 1993-06-15 | 1994-06-14 | Menetelmä korkean opasiteetin omaavan saostetun kalsiumkarbonaatin valmistamiseksi antamalla natriumkarbonaatin reagoida kalsiumhydroksidin kanssa |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5364610A (fi) |
| CA (1) | CA2125846C (fi) |
| FI (1) | FI109017B (fi) |
| SE (1) | SE512686C2 (fi) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2729133A1 (fr) * | 1995-01-11 | 1996-07-12 | Solvay | Procede de coproduction de carbonate de calcium et d'hydroxyde de sodium |
| FI100237B (fi) * | 1995-01-30 | 1997-10-31 | Fp Pigments Oy | Menetelmä ja laitteisto kalsiumkarbonaatin valmistamiseksi |
| US5733865A (en) * | 1995-05-31 | 1998-03-31 | The Procter & Gamble Company | Processes for making a crystalline builder having improved performance |
| EP1340795A1 (en) * | 1996-03-04 | 2003-09-03 | FP-Pigments Oy | Pigment particles comprising particles of precipitated calcium carbonate and a process for the preparation thereof |
| DE19627523C1 (de) * | 1996-07-09 | 1997-10-23 | Alpha Calcit Fuellstoff Gmbh | Verfahren zur Wiederverwertung von Füllstoffen und Streichpigmenten der Papier-, Pappe- und Kartonherstellung |
| US6610645B2 (en) | 1998-03-06 | 2003-08-26 | Eugene Joseph Pancheri | Selected crystalline calcium carbonate builder for use in detergent compositions |
| FR2787802B1 (fr) | 1998-12-24 | 2001-02-02 | Pluss Stauffer Ag | Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications |
| US6251356B1 (en) | 1999-07-21 | 2001-06-26 | G. R. International, Inc. | High speed manufacturing process for precipitated calcium carbonate employing sequential perssure carbonation |
| US6533895B1 (en) | 2000-02-24 | 2003-03-18 | Voith Sulzer Paper Technology North America, Inc. | Apparatus and method for chemically loading fibers in a fiber suspension |
| US6355138B1 (en) | 2000-02-24 | 2002-03-12 | Voith Sulzer Paper Technology North America, Inc. | Method of chemically loading fibers in a fiber suspension |
| WO2004024620A2 (en) * | 2002-09-10 | 2004-03-25 | Manufacturing And Technology Conversion International, Inc. | Steam reforming process and apparatus |
| ES2315681T3 (es) * | 2003-07-28 | 2009-04-01 | Mallinckrodt, Inc. | Composicion de estearato mejorada y metodo de produccion. |
| WO2006035878A1 (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-06 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | 電子写真用転写紙 |
| CN102504617A (zh) * | 2011-09-30 | 2012-06-20 | 广东轻工职业技术学院 | 一种高岭土复合材料及其制备方法 |
| WO2015141497A1 (ja) | 2014-03-17 | 2015-09-24 | 日本製紙株式会社 | 感熱記録体 |
| EP3098202A1 (en) * | 2015-05-28 | 2016-11-30 | Omya International AG | Process for increasing opacity of precipitated calcium carbonate |
| EP3252010A1 (de) | 2016-05-31 | 2017-12-06 | HF Biotec Berlin GmbH | Präzipitiertes calciumcarbonat (pcc) mit definierter korngrösse und korngrössenverteilung sowie verfahren zur herstellung desselben |
| CN112408450A (zh) * | 2020-11-27 | 2021-02-26 | 广西华纳新材料科技有限公司 | 一种类立方纳米碳酸钙的制备方法 |
Family Cites Families (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3126253A (en) * | 1964-03-24 | Process for the manufacture of finely | ||
| US802657A (en) * | 1904-06-08 | 1905-10-24 | Solvay Process Co | Process of manufacturing a filling material. |
| US1379157A (en) * | 1920-05-08 | 1921-05-24 | William H Alton | Art of treating calcium carbonate |
| US2081112A (en) * | 1932-01-07 | 1937-05-18 | West Virginia Pulp & Paper Com | Method of producing light precipitated chalk |
| US2062255A (en) * | 1932-08-12 | 1936-11-24 | Raffold Process Corp | Pigment manufacture |
| US2058503A (en) * | 1933-01-04 | 1936-10-27 | Raffold Process Corp | Colloidal calcium carbonate |
| US2080616A (en) * | 1933-03-17 | 1937-05-18 | Pittsburgh Plate Glass Co | Precipitated finely divided calcium carbonate |
| US2189832A (en) * | 1936-10-15 | 1940-02-13 | Raffold Process Corp | Paper manufacture |
| US2211908A (en) * | 1937-11-18 | 1940-08-20 | Mead Corp | Manufacture of caustic soda and calcium carbonate |
| US2198223A (en) * | 1938-08-10 | 1940-04-23 | Pittsburgh Plate Glass Co | Preparation of calcium carbonate |
| US2313844A (en) * | 1939-12-12 | 1943-03-16 | Du Pont | Method of precipitation |
| US2538802A (en) * | 1947-05-03 | 1951-01-23 | Ecusta Paper Corp | Method of manufacturing calcium carbonate |
| US2631922A (en) * | 1949-08-03 | 1953-03-17 | Ecusta Paper Corp | Process of producing noncolloidal calcium carbonate |
| US2802719A (en) * | 1954-05-07 | 1957-08-13 | Souren Z Avedikian | Process of preparing completely carbonated lime |
| US2981596A (en) * | 1956-06-18 | 1961-04-25 | Diamond Alkali Co | Preparation of alkaline earth metal carbonates |
| US2964382A (en) * | 1958-04-04 | 1960-12-13 | Wyandotte Chemicals Corp | Production of precipitated calcium carbonate |
| US2979380A (en) * | 1958-11-28 | 1961-04-11 | Thomas C Miller | Carbonate manufacture |
| NL268489A (fi) * | 1960-08-31 | |||
| US3150926A (en) * | 1961-05-15 | 1964-09-29 | Champion Papers Inc | Fluidized production of calcium carbonate |
| GB941900A (en) * | 1961-08-21 | 1963-11-13 | Kaiser Aluminium Chem Corp | Improvements in or relating to calcium carbonate |
| US3268388A (en) * | 1963-08-20 | 1966-08-23 | Glatfelter Co P H | Manufacture of calcium carbonate |
| US3268387A (en) * | 1963-08-20 | 1966-08-23 | Glatfelter Co P H | Manufacture of calcium carbonate |
| US3337359A (en) * | 1964-02-18 | 1967-08-22 | Glatfelter Co P H | White pigment |
| US3320026A (en) * | 1964-02-20 | 1967-05-16 | Pfizer & Co C | Method of preparing calcite and the product thereof |
| US3347624A (en) * | 1965-05-26 | 1967-10-17 | Diamond Alkali Co | Method of preparing calcium carbonate |
| GB1281685A (en) * | 1968-08-15 | 1972-07-12 | Ici Ltd | Precipitated calcium carbonate |
| US3920800A (en) * | 1973-10-12 | 1975-11-18 | Cyprus Mines Corp | Production of purified calcium carbonate |
| JPS5339998A (en) * | 1976-09-25 | 1978-04-12 | Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd | Process for contnuously preparing precipitated calcium carbonate |
| US4367207A (en) * | 1980-12-18 | 1983-01-04 | Pfizer Inc. | Process for the preparation of finely divided precipitated calcium carbonate |
| FI71786C (fi) * | 1983-02-23 | 1987-02-09 | Enso Gutzeit Oy | Kausticeringsfoerfarande. |
| JPS6086067A (ja) * | 1983-10-18 | 1985-05-15 | 奥多摩工業株式会社 | 板状炭酸カルシウムの製造法 |
| DE3587060T2 (de) * | 1984-10-18 | 1993-05-19 | Pfizer | Kugelfoermiges ausgefaelltes calciumcarbonat, seine herstellung und seine verwendung. |
| US4927618A (en) * | 1987-11-19 | 1990-05-22 | Pfizer Inc. | Process for the preparation of large surface area, finely divided precipitated calcium carbonate and filled polymeric compositions of matter containing said calcium carbonate |
| GB2246344A (en) * | 1990-07-27 | 1992-01-29 | Ecc Int Ltd | Precipitated calcium carbonate |
-
1993
- 1993-06-15 US US08/076,861 patent/US5364610A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-06-02 SE SE9401906A patent/SE512686C2/sv not_active IP Right Cessation
- 1994-06-14 CA CA002125846A patent/CA2125846C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-14 FI FI942815A patent/FI109017B/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5364610A (en) | 1994-11-15 |
| SE512686C2 (sv) | 2000-05-02 |
| FI942815A (fi) | 1994-12-16 |
| FI942815A0 (fi) | 1994-06-14 |
| CA2125846C (en) | 1998-11-03 |
| SE9401906L (sv) | 1994-12-16 |
| CA2125846A1 (en) | 1994-12-16 |
| SE9401906D0 (sv) | 1994-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI109017B (fi) | Menetelmä korkean opasiteetin omaavan saostetun kalsiumkarbonaatin valmistamiseksi antamalla natriumkarbonaatin reagoida kalsiumhydroksidin kanssa | |
| AU2011234483B2 (en) | Process for obtaining precipitated calcium carbonate | |
| KR101081727B1 (ko) | 구형상 탄산칼슘 및 그의 제조방법 | |
| JP2939659B2 (ja) | 沈澱炭酸カルシウム | |
| CN104326480A (zh) | 一种采用水玻璃和石灰乳液制备微孔硅酸钙的方法 | |
| JP2006509118A (ja) | 充填材−繊維複合材 | |
| FI104419B (fi) | Menetelmä kalsiumsulfaatin valmistamiseksi | |
| PL192346B1 (pl) | Sposób wytwarzania sypkich cząstek węglanu wapnia | |
| JP3874978B2 (ja) | 炭酸カルシウム及び水酸化ナトリウムの製造方法 | |
| US5913973A (en) | Method for producing high solids aqueous acid-resistant calcium carbonate suspensions and product thereof | |
| FI114908B (fi) | Menetelmä kalsiumkarbonaatin ja natriumhydroksidin tuottamiseksi yhdessä | |
| CN110563015B (zh) | 一种食品用轻质碳酸钙的制备方法 | |
| KR101561879B1 (ko) | 인쇄용지의 보류율 향상을 위한 제지용 펄프(Kraft pulp)의 펄프내 침강성탄산칼슘 2단계 연속합성반응방법 | |
| JP4346248B2 (ja) | アラゴナイト結晶系炭酸カルシウムの製造方法 | |
| JP2881555B2 (ja) | 多孔質炭酸カルシウムの製造方法 | |
| JP2002234725A5 (fi) | ||
| JPH01301510A (ja) | 紡錘状炭酸カルシウムの製造方法 | |
| JP2003286026A (ja) | 炭酸カルシウムウィスカーの製造方法 | |
| JPS62113718A (ja) | 炭酸カルシウム系六角板状複合体の製造方法 | |
| JPH01167216A (ja) | 針状炭酸バリウムの製造方法 | |
| CN110980787B (zh) | 一种碳酸钙-硫酸钙纳米复合链状材料的制备方法 | |
| KR100208370B1 (ko) | 입방형 탄산칼슘의 제조방법 | |
| JPH054342B2 (fi) | ||
| CA2044644A1 (en) | Method for the production of finely divided particulate siliceous material | |
| JPS62171920A (ja) | 易分散性膠質炭酸カルシウムの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |