FI108461B - Korroosiota estõvõ, pigmenttipitoinen põõllystyskoostumus ja sitõ sisõltõvõ maali - Google Patents

Description

108461

Korroosiota estävä, pigmenttipitoinen päällystyskoostunms ja sitä sisältävä maali

Keksintö koskee erityisesti laivanrakennukseen ja 5 teollisuuden metalliosien suojaamiseen tarkoitettuja korroosionestopäällysteitä ja niitä sisältäviä maaleja.

Maalit ovat tavallisin suojauskeino korroosio-vaaraa vastaan. Ne ovat yleensä nestemäiseen, yleensä orgaaniseen, väliaineeseen suspendoitujen pigmenttien ja 10 polymeeristen sideaineiden seoksia. Peitettävälle substraatille levittämisen jälkeen seos kovettuu ja muodostaa kiinteän, suojattavalle pinnalle tarttuneen kalvon.

Tehokkaimpia ja metallisubstraateilla yleisimmin 15 käytettäviä pigmenttejä ovat lyijymonjä ja sinkkikromaat-ti.

Muutamissa Euroopan maissa ja kaikkialla maailmassa voimaan saatetut lait ovat kuitenkin pakottaneet maali- ja lakkateollisuuden korvaamaan perinteiset, 20 yleensä myrkylliset korroosionestopigmentit terveydelle ja ympäristölle vähemmän vaarallisilla tuotteilla. Niinpä korroosionestomaaleissa, jotka sisältävät yli 1 % ·., strontium- tai sinkkikromaattia, täytyy olla merkintä, ' joka ilmoittaa niiden käyttöön liittyvästä syöpäriskistä.

; , 25 Raskasmetalleja, kuten lyijy-yhdisteitä, erityi- « t ··** sesti lyijymonjää, sisältävät koostumukset ovat myös • · φ ··” käyttökieltoja koskevan lainsäädäntötyön kohteina.

• · *’.*·; Tämän myrkyllisyyden haittavaikutukset ympäristöön • « r ·' ja näiden tuotteiden kanssa kosketukseen joutuvien ihmis- 30 ten suojaamisen vaatimat kulut ovat hyvin tärkeitä teki- ·:··· jöitä.

On tehty paljon tutkimusta korroosionestopigment-tien löytämiseksi, jotka ovat samalla yhtä tehokkaita ja '·«·’ yhtä laajasti käytettyjä kuin strontium- tai sinkkikromaa- 35 2 108461 tit mutta vähemmän myrkyllisiä ihmiselle ja vähemmän haitallisia ympäristölle.

Aluksi ehdotettiin sinkkifosfaattien käyttöä. Myönnetään yleisesti ja kokemus on osoittanut, että 5 huolimatta kiintoisista ominaisuuksistaan tämä tuote ei yksinään riitä aikaansaamaan korroosionestotehoja, jotka olisivat samalla tasolla kuin sinkkikromaateilla saavutettavat.

Markkinoilla on sen sijaan nykyisin monia pigment-10 tikoostumuksia, jotka sisältävät sinkkifosfaatteja, joiden sanotaan olevan erilaisilla orgaanisilla aineilla tai erilaisilla metallisuoloilla, kuten alumiini-, molybdeeni- ja kalsiumpohjaisilla yhdisteillä, "aktivoituja".

Edellä mainittuja pigmenttejä sisältävillä korroo-15 sionestomaaleilla saavutetut tulokset ovat ikävä kyllä usein olleet pettymystä tuottavia, sillä ne eivät ole pitkäikäisiä liukenemisen tai hajoamisen aiheuttaman akti-vointiaineiden nopean loppuunkulumisen vuoksi.

Jos lisäksi jotkut koostumukset ovatkin joskus te-20 hokkaita tietyn polymeerisideaineryhmän yhteydessä, tämä teho yleensä menetetään, kun ne yhdistetään johonkin toiseen ryhmään kuuluviin polymeerisideaineisiin.

·.·. Lisäksi monet tämäntyyppiset piegmenttikoostumuk- .! * set johtavat usein vastaavien maalien heikkoon varastoin- • « · I . 25 ninkestävyyteen viskositeetin kasvun ja paksuuntumisen

• I

·*·.· vuoksi.

• · · ♦ *·: Tämän keksinnön tarkoituksena on tarjota käyttöön • · *.* korroosionvastaisia pigmenttikoostumuksia, jotka mahdol- • · * V · listavat edellä mainittujen haittapuolien kompensoinnin ja 30 joilla on erityisesti seuraavia ominaisuuksia: ·;··· - parempi tai yhtä hyvä korroosionestoteho kuin .*·*. sinkkikromaateilla tilavuuden mukaan lasketun pitoisuuden ollessa sama ja samankaltaisen sideaineen ollessa kysees-··] sä, • · 35 - myrkyttömyys ja ympäristöhaittojen väheneminen, 3 108461 - yleiskäyttö vesi- tai orgaaniseen väliaineeseen valmistetuissa maaliformuloissa, joka sisältävät esimerkiksi akryyli- tai vinyylisideaineita, alkydihartseja, epoksihartseja, polyuretaaneja tai kloorattua kumia, 5 - valmiiden formuloiden stabiilius pitkäaikaisva- rastoinnin aikana.

Tämän keksinnön mukaisille korroosiota estäville pigmenttikoostumuksille on tunnusomaista, että ne sisältävät sinkki-8-hydroksikinolaattia synergistisenä 10 korroosionvastaisena aineena, ja lisäksi vähintään yhtä seuraavista pigmenteistä; sinkkifosfaatti, rautafosfaatti, kromifosfaatti, mangaanifosfaatti, alumiinifosfaatti, alumiinioksidi, kalsiumferriitti, sinkkiferriitti, magne-siumferriitti, bariumferriitti, rautaferriitti, kalsium-15 boorisilikaatti, bariumboorisilikaatti, kalsiumfosfosi- likaatti ja bariumfosfosilikaatti.

Tämän keksinnön mukaiset koostumukset koostuvat edullisesti jauhemaisesta pigmenttiseoksesta, johon on yhdistetty seuraavia aineosia, joiden prosenttiosuudet 20 ilmoitetaan laskettuina pigmenttiseoksen kokonaismassasta: a) 0,5 - 99,5 paino-% sinkki-8-hydroksikino-laattia, ·.·. b) 0,5 - 99,5 paino-% vähintään yhtä seuraavista pigmenteistä: sinkkifosfaatti, rautafosfaatti, kromifos- • « · ; , 25 faatti, mangaanifosfaatti, alumiinifosfaatti, alumiiniok- • « •**t* sidi, kalsiumferriitti, sinkkiferriitti, magnesiumferriit- • · · ··" ti, bariumferriitti, rautaferriitti, kalsiumboorisilikaat- • · ti, bariumboorisilikaatti, kalsiumfosfosilikaatti ja bari- « · t V · umfosfosilikaatti. Loppuosa koostuu kyseisen tyyppiseen 30 tarkoitukseen tunnetusti käytettävistä pigmenteistä.

·;··· Komponentin a) painoprosenttinen osuus on edulli- .·**. sesti 5 - 15 % ja komponentin b) 30 - 50 %.

Aineosa b) on edullisesti sinkkifosfaatti, esimer-kiksi sinkkifosfaattidihydraatti ja edullisesti sinkkidi-' 35 fosfaattitetrahydraatti Zn3(PO4)2-4H20.

« ♦ « * 4 1 08 461

Edullisiin koostumuksiin kuuluvat seokset, jotka sisältävät 5-15 paino-% sinkki-8-hydroksikinolaattia ja 30 - 60 paino-% sinkkidifosfaattitetrahydraattia.

Sinkki-8-hydroksikinolaatti, jonka kaava on 5 Zn(CgH60N)2·2H20, on tunnettu organometalliyhdiste, jonka moolimassa on 389,4. Se esiintyy kellertävän vihreän jauheen muodossa, joka on käytännöllisesti katsoen liukenematon veteen ja useimpiin orgaanisiin liuotteisiin.

Sinkki-8-hydroksikinolaatin johdannaisia käytetään 10 ihmisille tarkoitetuissa lääkkeissä ja eläinlääkintätuot-teissa antiseptisten ominaisuuksiensa vuoksi.

Sinkki-8-hydroksikinolaatteja, erityisesti kahden-arvoisten metallien yhdisteitä, käytetään myös fungisi-deina maanviljelyksessä.

15 Sinkki-8-hydroksikinolaatti ei kuitenkaan ole tun nettu korroosionesto-ominaisuuksiensa suhteen, eikä sitä käytetä maaleissa eikä lakoissa.

Mitä tulee koostumuksen komponenttiin b), se valitaan joidenkin metallien fosfaattien, ferriittien, boori-20 silikaattien, fosfosilikaattien ja metallien joukosta.

Kromaatit, fosfaatit, boraatit ja silikaatit ovat tunnettuj a korroosionestoaineina.

·.·, Komponentti b) koostuu edullisesti fosfaateista, erityisesti sinkkidifosfaattitetrahydraatista Zn3(P04)2· \ . 25 4H20. Viimeksi mainittua yhdistettä käytetään maali- ja • · ♦ **·.· lakkateollisuudessa.

• 1 ·

Sinkki-8-hydroksikinolaatin ja edellä komponenttina • · · ’· ” b) mainittujen korroosioenestoyhdisteiden, erityisesti • φ · ·.· · metallifosfaattien, yhdistäminen voimistaa yllättävästi 30 kummankin komponentin korroosionvastaisia ominaisuuksia.

·:·1: Kun lisätään tämän keksinnön mukaisesti pigmentti- koostumuksia maaliformuloihin, tulee itse asiassa esille synergistinen vaikutus, joka johtaa korroosionestokykyyn, joka on parempi tai samanlainen kuin sinkkikromaateilla 35 kyseisissä formuloissa.

5 108461

Maaliformulat voivat olla mitä tahansa tunnettua tyyppiä, kuten edellä mainittiin.

Jäljempänä esitettävät keksintöä rajoittamattomat esimerkit valaisevat keksinnön mukaisia pigmenttikoostu-5 muksia sisältävien maalien tehoa korroosionestossa samoin kuin niiden huomattavaa varastoinninkestävyyttä ja tarttu-miskykyä verrattuina sinkkikromaattia sisältäviin korroo-sionestomaaleihin.

On erityisesti valmistettu samaan ryhmään kuuluvia 10 korroosionestomaaliformuloita, joista yksi perustuu kek sinnön mukaisesti sinkki-8-hydroksikinolaatin ja sinkkidi-fosfaattitetrahydraatin yhdistelmään ja muut sisältävät vastaavasti sinkkikromaattia ja perustuvat muihin kaupallisesti saatavissa oleviin ja sinkkikromaattien vaihtoeh-15 doiksi ehdotettuihin pigmenttiyhdistelmiin.

Näistä kaupallisesti saatavista pigmenttikoostumuk-sista voidaan mainita kalsiumferriittiä, aktivoitua sink-kifosfaattia, emäksistä sinkki- ja molybdeenifosfaattia, kalsiumboorisilikaattia, sinkkimolybdaattia ja muunnettua 20 alumiinitrifosfaattia sisältävät koostumukset. On verrattu näiden maalien käyttäytymistä metallialustalla tehdyissä tarttumistesteissä.

.< Saadut tulokset esitetään esimerkeissä 1-5.

' Esimerkki 6 koskee polyvinyylibutyraalia sisältävää • · ; t 25 reaktiivista pohjamaanformulaa. Se osoittaa tämän keksin-• « ··· · nön mukaisen formulan tehon korroosion suhteen verrattuna • » · ··.: sinkkikromaattia sisältävään formulaan.

• ·

Saadut tulokset osoittavat keksinnön mukaisten, * · · V · sinkki-8-hydroksikinolaattia sisältävien pigmenttikoostu- 30 musten paremmuuden testatuissa formuloissa.

····· Esimerkki 1 .***. Valmistetaan alkydityyppiä oleva (AFNOR-ryhmä A, • · · luokka 4a) korroosionestomaaliformula, joka sisältää kek- « 1 '···' sinnön mukaisia pigmenttejä, ja verrataan sitä kahteen 1 ‘ 35 koostumukseltaan samankaltaiseen testimaaliin, jotka ovat 108461 6 sinkkikromaattipohjaisia (1) ja vastaavasti kalsiumfer-riittipohjaisia (2).

Näiden kolmen maaliformulan aineosat esitetään seu-raavassa taulukossa.

5

Aineosan nimi Massaosat Massaosat Massaosat (keksintö) [testimaali (1)] [testimaall (2)]

Pigmentit

Sinkki-8-hydroksikinolaatti 1,50 10 Sinkkifosfaatti-tetrahydraatti 18,00

Emäksinen sinkki-kromaatti - 23,00

Kalium-ferriitti - - 24,00

Titaanidioksidi (rutiili) 7,00 5,00 7,00

Keltainen rautaoksidi 6,50 - 7,50 15 Violetinpunainen rautaoksidi 1,50 2,00

Mikronisoitu talkki 5,00 5,00 5,00

Ei-neulamainen sinkkioksidi 5,50 8,00

Hartsit ja lisäaineet Pitkäketjuinen alkydihartsi 20 öljyssä (70 % lakkabensiinissä) 38,00 40,00 38,00

Lyijynaftenaattikuivate 1,00 1,20 1,20

Kabolttinaftenaattikuivate 0,20 0,20 0,20

Mangaaninaftenaattikuivate 0,10 0,10 0,10

Liuoteet ja laimennusaineet 25 Lakkabensiini 13,70 13,50 13,70

Dipenteeni 2,00 2,00 2,00

Yhteensä 100,00 100,00 100,00 : Seuraavassa taulukossa esitetään keksinnön mukais- 30 ten koroosionestomaaliformuloiden ja yhden sinkkikromaat- \ tipohjaisen formulan fysikokemialliset ominaisuudet.

• · · · • · · • * * * .·. ; Formulan tärkeimmät Alkydityyppiset formulat *· '· fysikokemialliset (AFNOR I-luokka 4a-ryh- 35 ominaisuudet mät)

Ominaisuuden Keksintö Testimaali nimi ····*

Uuttuvan aineksen osuus 72,2 71,8 ·***: (paino-%) * t « 40 Uuttuvan kuva-aineen osuus 53,2 52,8 (til-%)

Pigmentit (til-% kuvasta 33,2 29,9 • t kalvosta) • · • t 7 1 O 8 4 61

Formulan tärkeimmät Alkydityyppiset formulat fysikokemialliset (AFNOR I-luokka 4a-ryh- ominaisuudet mät)

Ominaisuuden Keksintö Testimaali 5 nimi

Pigmentit (paino-% maalista) 45,0 43,0

Jauhatusaste 7 7

Maalin tiheys (g/cm3) 1,33 1,32 10 Levitetään keksinnön mukaisia formuloita ja kahta mainittua testimaalia kahdeksi kerrokseksi teräsnäytteil-le, joille on tehty kahta tyyppiä oleva pinnan esikäsittely: SA3-asteinen syövytyspuhdistus ruotsalaisen standardin SIS 05 59 00 1967 mukaisesti tai CST3-esikäsittely saman 15 standardin mukaisesti (harjattu ruosteinen teräs).

Kuivan kalvon kokonaispaksuus on 75 - 80 pm. Keksinnön mukaisella maaliformulalla saadut testitulokset verrattuina kahdella testiformulalla saavutettuihin tuloksiin on koottu seuraavaan taulukkoon.

• 4 * · · · · · • e · • · · · • · • · · * · · « · • « · • · 1 4 4» « # · · ♦ · • · * 4 · · · • · 8 1 O 8 4 61 c Saadut vertailevat Testausohjel- Tulokset keksintö ver- Tulokset keksintö tulokset mat tai viit- rattuna testimaaliin verrattuna testi- taus standar- (1) maaliin (2)

Testin nimi diin $A3 teräs CST3 teräs SA3 teräs CST3 teräs suihkukorroosio3” ohielma iDPC» H ~ ~ testiUl(10oS h) 10S1/CERTSH87 1 n Alttius kostealle G621-P10-4 ♦ ♦ (·) lämmplle (3 vk) 312/1

Tarttuminen pinta AFNOR (-) (·) verkkoon NFT 30038

Palamisenhidastus gggl (·) ♦ testi P10-4-412 (RPF) 15 Pudotusiskutesti . “ TT ~ ~ (ennen suolasuih- AFN0R (1> <1> W <·) kutusta) NFF 30030

Tarttumistesti kor- ohjelrna 1DPCt. (.) (.) (.) (.) .

keapameisessa ve- CERTSH

sisuihkussa (180 baaria)

Taipuisuustesti 6621 (.) (.) (.) (.) (8 mm1.n reikä) P10-2-11

Varastoinninkestä- ajoittaiset , . #„> #«» vyys myymälässä - v;skosit|tti 1 vuosi (viskosr- KREBS-STORMEI •,', teetin kehittymi- . ‘, ' nen 1 · .·, 25 • · · · · · • · · [Γ1. Selitykset:

• M

- = hieman heikompi kuin testimaali.

• · · * (=) = samanlainen kuin testimaali.

30 + himan parempi kuin testimaali.

* · ++ paljon parempi kuin testimaali.

* « 1 • · , Esimerkki 2

Valmistetaan epoksivinyyli-polyamidityyppiä oleva 35 korroosioenestomaaliformula (AFNOR 1, luokka 6b 7a), joka 9 O 8 4 61 sisältää keksinnön mukaisia pigmenttejä, ja verrataan sitä kahteen tesimaaliin, jotka sisältävät sinkkikromaattia (1) ja vastaavasti kaupallisesti saatavissa olevaa aktivoitua sinkkiä (2).

5 Näiden kolmen maaliformulan aineosat esitetään seu- raavassa taulukossa.__

Aineosan Massaosat Massaosat Massaosat nimi (keksintö) (testimaali (1)) (testimaali (2))

Kompon. Kompon. Koropon. Kompon. Kompon. Kompon.·

. Pigmentit A B. A B_ A_ B

Sinkki-8-hydrok- 1,6 - 10 sikinolaatti

Sinkki-fosfaatti· 18,0 .....

tetrahydraatti

Liukenematon __ 13 0 - sinkki-kromaat- ti_______

Kaupallinen ak- - - - 19,6 15 itivoitu sinkki- fosfaatti________

Synteettinen kel- jq . 11,8 - 6,0 ,täinen rauta- oksidi _______

Antimonioksidi 4,0 · 6,0 * 4,0

Orgaaninen 0,3 * 0,4 · 0,3 oranssi _____________________

Of) hikronisoitu- : 4 o - * 4,0 - .talkki ·__[_______

Hartsi ja .Lisäaineet ·· ‘ -_________

Kiinteä epoksiV 16 λ . 17,0 . 16,0 nartsi ^. ·. · ' *. *. Tyyppi 1____________ ' ‘ Hydfolyspitu po- 4,0 * 4,3 - 4,0 . . , lyvinyyliase-, .

1 '* tyylikloridi • .·. 25 _______ "!;! 1¾¾¾¾¾. >· ·* · '· ...1 aine • · • · « ___________ * · · . IM I IM* I J-.......— —————— ————- * * Polyaminoamidi - . 71,0 - 71,0 * 71,0 •*;*j ES 70 % • __________

Liuotteet ja lai- jmennusaineet ··«·* ___ - - - ------- - ...

,,, Ketoni.liuotteet 27,0 27,5 - 27,0 • · , _ _______ -

Mineraaliöljy- 18,0 * 18,3 - 18,0 ,,. 1 iuote _________

Etoksipropanoli - 21,0 - 21,0 - 21,0 * ‘ 25 Butan-l-oli · 8,0 8,0 - 8,0 ·;·; yhteensä 100 100 99,80 100 100 100 ; ' ; Komponentti A A : 100 9 A ! 100 g A : 100 9 ‘ " Analyysi

Komponentti B B : 16 9 8 : 17 9 β : 16 9 ίο ’! 0 8 4 61

Seuraavassa taulukossa esitetään näiden kahden keksinnön mukaisen korroosionestomaaliformulan ja yhden sink-kikromaattipohjaisen formulan fysikokemialliset ominaisuudet.

5

Formulan tärkeimmät Epoksivinyyli-polyamidi- fysikokemialliset tyyppi (AFNOR I ryhmä 6b 7A 1-luokka

Ominaisuuden nimi Keksintö Testimaali 10 Uuttuvan kuiva-aineen 53,8 52,9 osuus (paino-%)

Uuttuvan kuiva-aineen 35,9 34,7 (til-%)

Pigmentti (til-% maalista) 29,2 26,7 15 Tiheys (A + B) 1,17 1,17

Levitetään keksinnön mukaisia formuloita ja kahta mainittua testimaalia kahdeksi kerrokseksi teräsnäytteil-le, joille on tehty SA3-tyyppiä oleva pinnan esikäsittely 20 ruotsalaisen standardin SIS 05 59 00 1967 mukaisesti.

Kuivan kalvon keskimääräinen kokonaispaksuus on 50 - 60 pm. Keksinnön mukaisella maaliformulalla saadut testitulokset verrattuina kahdella testiformulalla saavutettuihin tuloksiin on koottu seuraavaan taulukkoon.

i t • · « I • · · • »· · «o 1 • « · · • · • · · • · · • · i1 • # · • · · * • · »»· • « • c · «

• I

• I

4 11·« « • f « « « « · 11 ''08461

Saadut vertailevat Testausohjel- Tulokset ' Tulokset tulokset mat tai viit- keksintö ver-keksintö ver- 3 · taus standar- rattuna tes- rattuna tes- diin timaaliin (l)timaaliin (2)

Testin nimi

Nopeutettu sulasuih- ohjelmalDPCH + +

kukorroosiotesti 5318 ET/SH

(!200 h) of 29.06.87

Palamisenhidastus- G621-22.261 (-) {·) testi (RPF)

Tartuntarepäisytesti AFNOR NFT 30062

Kaksois lovi tartunta- ,-,ο, i.\ testi suolasuihkukä- .(kulma 30 > {) {) sittelyn jälkeen (1200 h)

Pudotusiskutesti ^ ' 15 (ennen suolasuihkua) NFT 30030

Pudotusiskutesti AFNOR (-) () , , . , NFT 30030 (suolasuihkun jälkeen)___

Tarttuminen verkkoon AFNOR NFT 30038 (-) () (ennen suolasuihkua)

Tarttuminen verkkoon AFNOR NFT 30038 () + 20 (suolasuihkun jälkeen)

Tarttumistesti korkea- (-) {1) ' paineisessa vesisuih- ohjelma DPCM/ kussa, 180 baaria ρρρφομ ·,·, (ennen suolasuihkua)______

Tarttumistestikorkea- ohjelma DPCM + +

• · , paineissa vesisuihku- CERTSM

' 1 kussa 180 baaria • · (suolasuihkun jälkeen) • · · ·· 1 · Varastoinninkestävyys Ajoittaiset (-) + ·;· myymälässä - 1 vuosi viskositeetti- ···· (viskositeetin kehit- mittaukset,

:1·.· tyminen) KREBS-ST0R

• ♦ _J___^_________ • · 1 • · 1 « · ♦ 30 • · ... Selitykset: ·;· - = hieman heikompi kuin testimaali.

: : (=) = samanlainen kuin testimaali.

·;·: + hieman parempi kuin testimaali.

. 35 ++ paljon parempi kuin testimaali.

12 1 08461

Esimerkki 3

Valmistetaan muunnettu polyuretaani -tyyppiä oleva (AFNOR-ryhmä I 7a l-6a) korroosionestomaaliformula, joka sisältää keksinnön mukaisia pigmenttejä, ja verrataan sitä 5 kahteen koostumukseltaan samankaltaiseen testimaaliin, jotka perusuvat sinkkikromaattiin (1) ja emäksiseen sinkki- ja molybdeenifosfaattiin. Näiden kolmen maaliformulan aineosat esitetään seuraavassa taulukossa.

• · · · • · · • · · · « · • · · • · · Φ · ··· • · « • · · 1 · • · • Φ ♦ 13 08 4 61

Massaosat Massaosat -Aineosan nimi keksitä (testimaali (1)) (testimaali (2) 5 -:------,- . Compon. Kompon. Kompon. Kompon. Kompon. Kompon.

Pigmentit a B - A . .. P A B

3inkki-8-hydroksikinolaat- 1,9 ti ____.__

Sinkkifosfaattitetra- 77- lydraatti '

Liukenematon sinkkikro- . . 11.7 .maatti ...

, _ Emäksinen sinkki ja möly- ,, nc 10 bdeenifospaatti ' ' 1 lz·95

Antimoni-trioksidi ' 10,00 o^sidittinen rauta” 4.0 0,5 4,00

Mikronisoitu talkki ' 3,0 3,7 3,00

Orgaaninen vihreä 0,3 - 1,5 - 0,3

Hartsit ja lisäaineet A B A B AB

Kiinteä polyalkoholi TT 7Z TTT “ • (3 % OH ryhmä) 7.° 7·0 7,00

Hydrolysoitu polyvinyyli- 12 0 12io 12,00 asetyylikloridi 2q Tiksotropia-aine 0,5 0,5 0,50

Triaryylifosfaatti 2,4 2,4 2,40

Soija-lestiini 0,1 0,1 0,10 , Y: DESM0DUR L67 - 50,( - 50,0 - 50,00

• · Liuotteet ja laimennus- A B A B AB

. aineet_._______ .11 ^5 Metyyli-isobutyyliketoni 40,5 - 34,0 - 40,50 »·· 1 ' __ *11 Ksyleeni 9,5 1 1610 0150 *««« ___ ____ 1 M Vedetön tolueeni 50,0 - 50,0 > 50,00 • · _ ____

Yhteensä · 98,9 100,0 100,0 100.0 102,25 100,00

Massa- analyysi Kompon. A:100 'g Kompon. A!100 g Kompon. A:100 g . · Kompon. B: 3 g Kompon. b:3,4 g Kompon. B: 3,5 g-

Iti·! __ _ I1 ~ 1 · · 14 1 08 461

Seuraavassa taulukossa esitetään näiden kahden keksinnön mukaisen korroosionestomaaliformulan ja sinkkikro-maattipohjaisten formuloiden fysikokemialliset ominaisuudet.

5

Formulan tärkeimmät Muunnettu polyuretaani fysikokemialliset -tyyppi (ryhmä AFNOR I, ominaisuudet luokka 7al-6a)

Ominaisuuden nimi Keksintö Testimaali 10 Uuttuvan kuiva-aineen 50,56 50,00 osuus (paino-%)

Uuttuvan kuiva-aineen noin 30 noin 29 osuus (til-%)

Pigmentit (til-% kuivasta noin 31 noin 31 15 kalvosta)

Levitetään keksinnön mukaisia formuloita ja kahta mainittua testimaalia kahdeksi kerrokseksi teräsnäytteil-le, joille on tehty SA3-tyyppiä oleva pinnan esikäsittely 20 ruotsalaisen standardin SIS 05 59 00 1967 mukaisesti.

Kuivan kalvon keskimääräinen kokonaispaksuus on 150 ym. Keksinnön mukaisella maaliformulalla saadut testitulokset verrattuina kahdella testiformulalla saavutettuihin tuloksiin on koottu seuraavaan taulukkoon.

• · « « t · « > i • · · · • · · « • · • · · • · · • a • · · ··· • · · * • « a a * a a a • a · ·

« « I

• « · 15 1 O 8 4 61

Saadut vertailevat Testausohjel- Tulokset kek- Tulokset kek-tulokset mat tai viit- sintö verrattu- sintö verrattu- taus standar- na testimaa- na testimaa-5 Testin nimi 'diin liin (1) .liin (2)

Nopeutettu suolasuih- . ohjelma DPCH ♦ () a500rS?SiOteSti n* 1051/CERTSH/87

Altistus kostealle G621-P10-4 312/1 () (·) lämmölle____

Tarttuminen verkkoon AFNOR NFT 30038 () (·) , ennen suolasuihkua 10

Tarttuminen verkkoon AFNOR NFT 30038 () (·) , suolasuihkun jälkeen

Pudotusiskutesti AFN0R NFT 30030 () () (ennen suolasuihkua)

Pudotusiskutesti AFNOR NFT 30030 (·) () 2g (suolasuihkun jälkeen)

Tartuntarepäisytesti AFNOR NFT 30062 + + (ennen suolasuihkua)

Tartuntarepäisytesti AFNOR NFT 30062 ++ ++ (suolasuihkun jälkeen)

Tarttumistesti korke- ohjelma DPCH/ +t ++ apaineissa vesisuih- γγοτο* 20 kussa, 180 baaria LtKisn (ennen suolasuihkua)

Tarttumistesti korkea- ohjelma DPCH/ ♦+ ++

paineissa vesisuihkus- CERTSH

sa 180 baaria *,*, (suolasuihkun jälkeen) ‘ ' Varastoinninkestävyys Ajoittaiset + (.) ; myymälässä - 1 vuosi ' (viskositeetin kehit- ] j*j 25 tyminen)'_KREBS STbRHER___2_ • * · · • Merivesisuihkutesti G621-P10-4.212 ; ^evynalitus me- (.) + ···· (1 vuosi) rivesisuihkul- ; v 1 Le PIPAOY:n » ·· lallonmurtajal- ... Le (Toulonin • · · satama) ....: 30

Selitykset: ·;· - = hieman heikompi kuin testimaali : : (=) = samanlainen kuin testimaali ·;··; + himan parempi kuin testimaali ' . 35 ++ = paljon parempi kuin testimaali 16 O 8 4 61

Esimerkki 4

Valmistetaan alkydityyppiä oleva (AFNOR-ryhmä I, luokka 7a 1) korroosionestomaaliformula, joka sisältää keksinnön mukaisia pigmenttejä, ja verrataan sitä viiteen 5 koostumukseltaan samankaltaiseen testimaaliin, jotka perustuvat sinkkikromaattiin (1), kaupalliseen kalsiumboori-silikaattiin (2), sinkkimolybdaattiin (3), emäksiseen sinkki- ja molybdeenifosfaattiin (4) ja kaupalliseen muunnettuun alumiinitrifosfaattiin (5).

10 Näiden kuuden maaliformulan aineosat esitetään seu- raavassa taulukossa.

Massa- Massaosat Massaosat Massaosat'Massaosat Massaosat Aineosan nimi osat Testimaa-_ Testimaa- Testimaa-.restimaa- Testimaa- tö ·; ’ ^ (2) · u O) li (4) li (5) j_5 Pigmentit __ sinkki-8-hydroksi- 1,9 kinolaatti __________

Sinkkifosfaato- 7,4 ...

tetrahydraatti

Liukenematon - 9,0 sinkkikromaatti ____ __ 20 Kalsiumboorisili- . . a 74 kaatti____’____’

Sinkkimolybdaatti - - - 17,0 - , Emäksinen sinkki- - - - 12,43 .ja molybdeeni fosfaatti_______ .Muunnettu alumiini- _ m 4? I 1 2 3 4. · trifosfaatti ’ ' .· 25 —;-------- : Mikrosoitu talkki 2,0 5,5 2,00 2,0 2,0 2,0 • 1 . '· ‘ 1 « · · ' — ------— «I . I I I I —' - I ——I — — 2 — \ Hiilimusta . 0.2 0,2 0,2 0,2 0.2 0.2 • · · ! ' 11»^— " ''! I — ' — —' 1 — 1 " ' ' 1 3 *. 'i Synteettinen kel- 2,0 _ 2,00 2,0 2,0 2.0 #·;·, täinen rautaoksidi • ♦ · .

• ------------.1 ,.11— ------, , .1 1 —I ' I 11

Hartsit ja lisäaine it 30 ^i?I^^y!?iy· 16.0 IM IM IM IM 1M~ kloridi * 0 # _

• « . , I —^—· 1 111 —— ' ' ' 1 1 I

4

Trialryylifosfaatti 1.5 1.5 1,5 1,5 1.5 1,5

Sedimentoitumisen-· ^ ^ ^ ^ 0<5 0,5 '· estoaine__1__’__'_____' •; · ·; Liuotteet ja laim- ennusaineet____________ M|^y^li7isobutyy- 48,3 43,0 48,3 48,0 48,3 48,3 :\\ Tolueeni · 9.5 24,3 9,5 9.5 9.5 9.5

Ksyleeni 9,5 · 9,5 9,5 9.5 9,5

Yhteensä ·' 1 98,8 100,0 98,24 106,5 101,93 99,92 17 1 08461

Seuraavassa taulukossa esitetään keksinnön mukaisten korroosionestomaaliformuloiden ja sinkkikromaattipoh-jaisen formulan fysikokemialliset ominaisuudet.

5 Formulan tärkeimmät Vinyylityyppiset formulat fysikokemialliset (AFNOR ryhmä I luokka ominaisuudet 7-al)

Ominaisuuden nimi Keksintö Testimaali

Uuttuvan kuiva-aineen 31,9 32,6 10 osuus (paino-%)

Uuttuvan kuiva-aineen 18,3 18,0 osuus (til-%)

Pigmentit (til-% 26,8 26,3 kuivasta kalvosta) 15 Pigmentit (paino-% 13,7 14,7 maalista)

Maalin tiheys 0,98 1,01 (g/cm3)

Jauhatusaste 7 7 20

Levitetään keksinnön mukaisia formuloita ja viittä mainittua testimaalia kahdeksi kerrokseksi teräsnäytteil-le, joille on tehty SA3-tyyppiä oleva pinnan esikäsittely ruotsalaisen standardin SIS 05 59 00 1967 mukaisesti.

25 Kuivan kalvon keskimääräinen kokonaispaksuus on 85 pm. Keksinnön mukaisella maaliformulalla saadut tes-: “ titulokset verrattuina testiformuloilla saavutettuihin : tuloksiin on koottu seuraavaan taulukkoon.

• ♦ · • * · ♦ • ♦ • · · • • · • ·· • · « • · · • · • · · • ♦ ♦ • · * I i 108461 18 . . Tulokset Tulokset Tulokset

Saadut vertailevat Testiohjel- Tulokset keksintökeksintö KeKSlntc tulokset mat tai keksintö verrat- eKS ° verrat- verratti - Γ.. verrat- tuna verrattu-tuna na tes- viittaus tuna tes-testi- aa testi· testi- maaliin

Testin nimi_§ffidar~ HTaaliir U) naaliin C fa^fin <5>_ 'Nopeutettu suolasuih- DPCH ♦♦ ♦+ ♦ +♦ ♦♦ kukorroosiotesti n* 1051/ 5 '(1160 h) CERTSM/87

Altistus'kostealle G621-P10-4 ♦ ♦ - + ♦ lämmölle .6 viikkoa . 312/1

Tarttuminen verkkoon . aFNOR () (·) (*) (*) (*) snnen suolasuihkua ^FT 30038

Tarttuminen verkkoon AFNOR () ++ {·) + ++ 1q L160 h tunnin suola- nFT 30038 'suihkun jälkeen

Puhdistustesti AFNOR (*) (*) (*) (*) (·) ;ennen suolasuihkua 30030 tPuhdistusiskutesti AFNOR (*) (·) (·) (·) (*) suolasuihkun jälkeen NFT 30030 15 Tartuntarepäisytesti ÄFN0R +♦ (·) * * ++ (ennen suolasuihkua) NFT 30062

Tartuntarepäisytesti AFNOR ++ ++ ♦ ++ ♦+ (suolasuihkun jälkeen) NFT 30062

Tarttumistesti korkea- . ,'oPCH - () (·) - + paineessa vesisuihkus- CERTSM sa ISO baaria (ennen suolasuihkua)___ 20 Tarttumistesti korkea- DpcM t +t ,m] t+

paineessa vesisuihkus- PCDTCU

sa 180 baaria (suola- CERTiN

suihkun jälkeen) . . Varastoinnin kestävyys Ajottaiset1Π I i.\ : myymälässä 1 vuosi viskosi- >-| v ' . " (viskositeetin kehit- tettimit- • · . . . taukset : ; tyminen)_lfe_;_____:___ : 25 G62i-pio-2i2 4 Merivesisuihkutesti · Levyn* ai- + ++ ++ + • /·!·> tistus me- , . 1 1 nvesisuih- • ·.; kulle PIPA- * ' OY:n aallot- .*1*4 murtajalle *·* (Toulonin satama) 30

Selitykset: • * ···* - = hieman heikompi kuin testimaali ( = ) = samanlainen kuin testimaali 4 · · ·;··': + himan parempi kuin testimaali * , 35 ++ paljon parempi kuin testimaali 19 '08461

Esimerkki 5

Valmistetaan kloorattu kumi -tyyppiä oleva (AFNOR-ryhmä 1, luokka 8a) korroosionestomaaliformula, joka sisältää keksinnön mukaisia pigmenttejä, ja verrataan sitä 5 viiteen koostumukseltaan samankaltaiseen testimaaliin, jotka perustuvat sinkkikromaattiin (1), kalsiumboorisili-kaattiin (2), sinkkimolybdaattiin (3), muunnettuun alumii-nitrifosfaattiin (4) ja emäksiseen sinkki- ja molybdeeni-fosfaattiin (5).

10 Näiden kuuden maaliformulan aineosat esitetään seu- raavassa taulukossa.

Massa- Massa- Massa— Massa— Massa- r Massa— \ . osat osat tes-osat tes- osat tes-osat tes'· osat tes-

Aineosanmmi Keksin; timaali ^i?aali maalit timaali timaali, tö_‘ (l) i2>__Π)__(4) . (5)

Pigmentit 3inkki-8-hydroksi- » 9S · cinolaatti_ ' ___

Sinkki-fosfaatti- ji 75 .

1 tetrahydraatti L,iuken6mat<?n sink· . 19,3 ....

• tikromaatti

Kalsiumboorisili- . . 13,94 ...

kaatti-- . '·______ 20 27 13 1 Sinkkimolybdaatti ” _*

Muunnettu .^lumii- .... 16,62 ni-trifosfaatti

Emäksinen sinkki- ..... 19,64 .ja mglybdepni- . fosfaatti _____________ . . Mikronisoitu 2,5 2,5 2,5 2,5 2.5 2,5 ; · talkki__;_________ • .*· 25 mi i limusta ^ 0.1 0.7 0.7 0.7 0.7 • * · _ ***. Synteettinen pu- 5,6 5.6 5.8 S.8 5,8 5.8 • j· nainen rautaoksid .________________ ···* Hartsit ja lisä- ,·. ♦ aineet_______ *· *· kloorattu kumi- 33,3 33,3 13,3 13,1 13.1 13.1 .*;*. hartsi-10 cp • · · __ _________

Kloorattu parafii - 5 8 5 i 5,8 5.8 5.8 5.8 2q fii 42 % klooria • !—- 1 im— — .1..1.-.-- I. —I- 1 1 1 .111 I M· I —— Il p ' ' *5**1 Klooraattu para- 6,0 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0 ... fiini..70 % kloo- . « rl a _;_ ..·* Tiksotropia-aine j ^ 3>8 3f4 3^ ; ; Liuotteet ja lai- •· · mennusaineet_______

Etoks ipropanol i - ,s _ eJ 6.5 8.5 8.5 • · asetaatti__|___[_____ * 35 Eteeniglykoli- · 8 5 , asetaatti___* ___

Ksyleeni 34·» 34·9 34<9 34·* 34·9 34·9 : Yhteensä_ 05.4 100,0 »4.84 307.83 87.32 100.54 20 1 08461

Seuraavassa taulukossa esitetään keksinnön mukaisten korroosionestomaaliformuloiden ja sinkkikromaattipoh-jaisen formulan fysikokemialliset ominaisuudet.

5 Formulan tärkeimmät Kloorattu kumi -tyyppi fysikokemialliset (AFNOR ryhmä I, luokka ominaisuudet 8a

Ominaisuuden nimi Keksintö Testimaali

Uuttuvan kuiva-aineen 54,5 56,6 10 osuus (paino-%)

Uuttuvan kuiva-aineen 35,7 35,8 osuus (til-%)

Pigmentit (til-% 28,7 28,6 kuivasta kalvosta) 15 Pigmentit (paino-% 24,8 28,3 maalista)

Maalin tiheys 1,24 1,3 (g/cm3)

Jauhatusaste 8 8 20

Levitetään keksinnön mukaisia formuloita ja viittä mainittua testimaalia kahdeksi kerrokseksi teräsnäytteil-le, joille on tehty SA3-tyyppiä oleva pinnan esikäsittely ruotsalaisen standardin SIS 05 59 00 1967 mukaisesti.

25 Kuivan kalvon keskimääräinen kokonaispaksuus on 240 pm. Keksinnön mukaisella maaliformulalla saadut testi-; “ tulokset verrattuina viidellä testiformulalla saavutettui- i hin tuloksiin on koottu seuraavaan taulukkoon.

·· * ·*«· • · • · · • · · • · ♦ ·* • · « • · · ♦ ♦ ♦ · · * • · • · · • · ··· c

t « I

• « « · t « « 1 « f f · I » » i * 21 "'08461 tulokset Tulokset Tulokset Tulokset Tulokset

Testiohiel- ^^^^keksinti keksinic keksintö keksintc Saadut vertaile- l _ verrat- verrat- verrat- verrat- verrat- a fcuna tes-tuna tuna tuna tuna viittaus :imaa- testi™ testit· · testin , testi- . . ...... ,,, naaliin.röaalnn maaliin maaliin

Testin nimi standardiinkin (D (f) lin (3) (4)

Nopeutettu suola-ohjelma DPCH ♦♦♦♦♦♦ ♦♦ c § suihkukorroosio- „· iOSl/ testi (1160 h) CERTSm/87

Altistus koste- G621-PI0-4 ♦♦ ♦♦ ♦ ♦ alle lämmölle 3U/1 6 viikkoa_______ _____ _____--

Tarttuminen verk- Af(toR (·) (·) (·) {·) (*) koon ennen suola- Af j 30038 suihkua

Tarttuminen verk- AfuoR ♦♦ ♦ ♦ ♦♦ ♦♦ 10 koon suolasuih- ufl 30038 ’kun jälkeen

Pudotusiskutesti afkor (·) (·) (·) (-) (-) (ennen suolasuih- *fT 30030 kua)

Pudotusiskutes- afnor (·) (·) ♦ (-) (·) ti (suolasuihkun mi 30030 jälkeen) 15 _.______

Tartuntarepäisy- afnor ... -- - sytesti (ennen hft 30062 suolasuihkua)-------

Tartuntarepäisy- AfW)R ♦♦ « ++ - testi suolasuih- un 30062 kun jälkeen)________

Tarttumistesti OPCM ♦ ♦ ♦♦

korkeapaineises- fF0T<-K

sa vesisuihkussa, 3n 2q >180 baaria (ennen suolasuihkua) __________._________

Tarttumistesti ' 0?c« «· ++ ♦♦ ♦ korkeapaineisessa vesisuihkussa 1?0 WKIin baaria (suolasuih-, , kun jälkeen) ' ·'.' Varastoinnin kes- Ajoittaise (·) ♦ . (·) ♦ <·, tävyys myymäläs- viskosi- , *' sä 1 vuosi (vis- teettimit- • nκ kositeetin kehit- taukset, . J i . tyminen CREBS-STORMIR .: _ . ... Levyn altis· H (-) ♦♦ ** ** « Merivesisuihku- tus inerive· ’***. äisuihkul- i testi Le PIPAOY:n "· *1 (1 vuosi) aallonmurta· ..· jalle (Tou- i ϊ i Lonin satami ) 30 ’·*’* Selitykset: - = hieman heikompi kuin testimaali ( ( = ) = samanlainen kuin testimaali t 1 ,1,,; + = himan parempi kuin testimaali * t . 35 ++ = paljon parempi kuin testimaali * * · · · « *

Rl « 4 4 * 4 « 22 1 0 8 4 61

Esimerkki 6

Valmistetaan polyvinyylibutyraaliin reagoiva pohja-maaliformula, joka sisältää keksinnön mukaisia pigmenttejä, ja verrataan sitä sinkkikromaattitestimaaliin. Näiden 5 kahden maaliformulan aineosat esitetään seuraavassa taulukossa.

Aineosan Massaosat Massaosat (keksintö) (testimaali)

Pigmentit ja Komponent- Komponent- Komponent- -Komponent-10 täyteaineet t;L A tx B .t;L A 11 3

Sinkki-8-hydrok- 1*00 - - - si-kinolaatti

Sinkkifosfaatti- 6,70 - tetrahydraatti

Liukenematon . - 11,00 sinkkikromaatti 15_____

Sinertävä ftalo- 0.20 - 0,10 syaniinivihreä 1 Rutiili dioksidi 1>0 - 1,00

Mikrosoitu taik- * * 3,00 ki_____

Hartsit, pehmit- AB AB

20 teet 3a lisäaineet _____

Polyvinyyli- 11,70 . 9,00 butyraali __________ ΒΕΝΤ0ΝΕ 27 0,20 - 0,80 • ♦ . _ ---- — "Erikois" texa- 1,80 . 0,90 ; * phor (uuttuva . . kuiva aine 72 %)_______ ··* · 25 Fosforihappo * 22,40 - 22,40 ( 85 %)

• « · · - _ --- I I -. I , I

;*·,· Liuotteet ja * ® AB

* * laimennusaineet * · t ^ ..

** N-butanoli 66,30 72,20 68,00 72,20 95-%:inen buta- 9.30 5,40 5.20 5.40 ....1 30 noli_____—--- * * 1,80 - 1,00

Demmeralisoitu * ,···, vesi________-

Yhteensä 100,00 100,00 100,00 100,00 ! ' Massa-analyysi Kompon. A: 100 g Kompon. A: 100 g 'Kompon. B! 25,1 g Kompon. B: 19,3 g 35 • * 4 • « 23 1 08461 Näitä kahta formulaa levitetään teräslevyille (500 x 500 mm), jotka on puhdistettu hiekkapuhaltamalla SA3-asteeseen ruotsalaisen standardin SIS 05 59 00 1967 mukaisesti.

5 Kuivan kalvon keskimääräinen kokonaispaksuus on 10 - 15 pm. Altistus on tehty 45 asteen kulmaan kallistetulle levylle meri-ilmastossa talvella (tammikuu - helmikuu 1990) 5 viikon ajan.

Korroosionkestotulokset ovat seuraavat: 10 Keksinnön mukainen formula: ei käytännöllisesti katsoen ollenkaan korroosiota (alle 5 % pinnasta)

Sinkkikromaattia sisältävä testiformula: merkittävää korroosiota noin 50 %:lla pinnasta ensimmäisestä al-tistusviikosta lähtien.

• i < • · · « · · · • * • · 1 • (( • · « 4 t • · ‘ • m • · • · · • · • · · 4 4 14 1 • t < « *

Claims (9)

1. 24 1 0 8 4 61
2. 1. Korroosiota estävä pigmenttipäällystyskoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 5 a) sinkki-8-hydroksikinolaattia, ja lisäksi b) vähintään yhtä seuraavista pigmenteistä; sinkki-fosfaatti, rautafosfaatti, kromifosfaatti, mangaanifos-faatti, alumiinifosfaatti, alumiinioksidi, kalsiumferriit-ti, sinkkiferriitti, magnesiumferriitti, bariumferriitti, 10 rautaferriitti, kalsiumboorisilikaatti, bariumboorisili- kaatti, kalsiumfosfosilikaatti ja bariumfosfosilikaatti.
3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pigmenttikoostu-mus, tunnettu siitä, että se koostuu jauhemaisesta pigmenttiseoksesta, johon on yhdistetty seuraavia aine- 15 osia, joiden prosenttiosuudet on ilmoitettu laskettuina pigmenttiseoksen kokonaismassasta: a) 0,5 - 99,5 paino-% sinkki-8-hydroksikinolaattia, b) 0,5 - 99,5 paino-% vähintään yhtä seuraavista pigmenteistä: sinkkifosfaatti, rautafosfaatti, kromifos- 20 faatti, mangaanifosfaatti, alumiinifosfaatti, alumiiniok sidi, kalsiumferriitti, sinkkiferriitti, magnesiumferriitti, bariumferriitti, rautaferriitti, kalsiumboorisilikaat- « « ::: ti, bariumboorisilikaatti, kalsiumfosfosilikaatti ja ba- ; ‘" riumfosfosilikaatti, loppuosan koostuessa kyseiseen tar- , : 25 koitukseen tunnetusti käytettävistä pigmenteistä. ·;· 3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen koostumus, t u n- • · · · : n e t t u siitä, että se sisältää 5-15 paino-% kompo- • ♦ nenttia a) ja 30 - 60 paino-% komponenttia b) . • t ·
4. 4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen koostumus, t u n- , 30 n e t t u siitä, että komponentti b) on sinkkifosfaatti.
5. 5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen koostumus, t u n- • » · ···* n e t t u siitä, että komponentti b) on sinkkidifosfaat- , titetrahydraatti Zn3 (P04) 2-4H20.
6. 6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, t u n- • . 35 n e t t u siitä, että se sisältää 5-15 paino-% sinkki- i · · 25 1 08461 8-hydroksikinolaattia ja 30 - 60 paino-% sinkkidifosfaat-titetrahydraattia.
7. 7. Maali, tunnettu siitä, että se sisältää patenttivaatimuksen 1 mukaista korroosiota estävää pig- 5 menttikoostumusta.
8. 8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen maali, tunnettu siitä, että se koostuu vesidispersiossa tai orgaaniseen liuotteeseen valmistetussa liuoksessa olevista sideaineista.
9. 9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen maali, tun nettu siitä, että sideaineet valitaan akryylipolymee-riyhdisteiden, vinyyliyhdisteiden, alkydihartsien, epoksi-hartsien, polyuretaanien, klooratun kumin ja polyvinyyli-butyraalin joukosta. • · · • »M • < « · < • i L • · « ( « · < · < • « It · · < · • · · • · M* 4 · 26 1 08461