FI106794B - Vinyylikloridin valmistusmenetelmä 1,2-dikloorietaanin ultrapyrolyysin avulla - Google Patents
Vinyylikloridin valmistusmenetelmä 1,2-dikloorietaanin ultrapyrolyysin avulla Download PDFInfo
- Publication number
- FI106794B FI106794B FI931787A FI931787A FI106794B FI 106794 B FI106794 B FI 106794B FI 931787 A FI931787 A FI 931787A FI 931787 A FI931787 A FI 931787A FI 106794 B FI106794 B FI 106794B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- dichloroethane
- vinyl chloride
- temperature
- pyrolysis
- stream
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
- C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
- C07C21/04—Chloro-alkenes
- C07C21/06—Vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Coloring (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
106794
Vinyylikloridin valmistusmenetelmä 1,2-dikloorietaanin ultra-pyrolyysin avulla - En tillverkningsmetod av vinylklorid genom ultrapyrolys av 1,2-dikloretan 5 Esillä oleva keksintö koskee vinyylikloridin valmistusmenetelmää 1,2-dikloorietaanin ultrapyrolyysin avulla, so. tämä jälkimmäinen nostetaan korkeaan lämpötilaan mahdollisimman nopeasti ja noin 0,1 - 0,5 sekunnin kuluttua karkaistaan reaktion lopettamiseksi täydellisesti.
10 1,2-dikloorietaanin (D12) pyrolyysi kaasufaasissa on kaikkein eniten teollisuudessa käytetty menetelmä vinyylikloridin valmistamiseksi, joka on PVC:n lähtöaine. Tätä menetelmää on selostettu teoksessa ULLMANN'S ENCYCLOPEDIA OF INDUSTRIAL CHEMISTRY 5. painos, 1986, osa A6, sivut 287-289.
15 Tämän menetelmän mukaan 1,2-dikloorietaania kuumennetaan putkimaisessa uunissa putkien sivuilta 500°C:een asti, konversio-aste on 50-60 %, selektiivisyys 95-99 % ja viipymisaika on välillä 10-20 s.
Mikäli halutaan parantaa konversiota, on riskinä koksin ke-20 rääntyminen putkien sisälle. Vaikka tätä koksin kerääntymistä onkin korjattu laimentamalla 1,2-dikloorietaania kloorivetyha-polla ennen pyrolyysiä, kuten selostetaan eurooppapatentissa • "·· EP 195 719, tässä pyrolyysmenetelmässä tarvitaan hyvin raskas ja kallis laitteisto.
•« · • · * PAOUSCHKININ ja CHARNAIAN artikkelissa, NEFTEKHIMIA, nidos 10, • · · * osa 4, 1970, sivut 583-585 selostetaan 1,2-dikloorietaanin py rolyysiä vesihöyryn mukanaollessa määrältään 2,5 osaa vettä 1 • · *···* osaa kohti 1,2-dikloorietaania. Pyrolyysi tapahtuu reaktoris-»·« sa, jonka seinämät on päällystetty hiilikerroksella, lämpöti- 30J lavälillä 600-850°C. Siinä esitetään, että "kuljettuaan haih-« · duttimen läpi lämpötilassa 600°C, vesihöyry ja 1,2-dikloorie- « « taani johdetaan määrätyllä nopeudella reaktoriin". Sitten • *° mainitaan volumetrinen nopeus 0,73 h'1, millä varmistetaan 2 106794 kontaktiaika 0,003 sekuntia, mikä on epäloogista. On mahdotonta nähdä, kuinka vesihöyryn ja 1,2-dikloorietaanin seos voisi kulkea haihduttimen läpi 600°C:ssa, se kuumennettaisiin välille 600-850°C ja kaikki tämä 0,003 sekunnissa. Tämän lisäksi tulok-5 set osoittavat asetyleenin voimakasta muodostumista sivutuotteena. On myöskin hyvin vaikeata työskennellä teollisella tasolla veden mukanaollessa, sillä veden erottaminen Helistä on vaikeata.
10 Eurooppapatenttianomus EP 281 218 selostaa hiilivetyjen krak-kausmenetelmää olefiinien valmistamiseksi, jossa pannaan kontaktiin 10-100 (mieluummin 20-50) sekunnin tuhannesosan aikana hiukkasvirta, joka on edeltäkäsin kuumennettu välille 926-1648°C nafta- tai raskasöljyjen virran kanssa, joka on edeltä-15 käsin kuumennettu välille 260°C-690°C ja johon lisätään aina vesihöyryä (höyrykrakkaus). Hiukkasten painosuhde krakkautet-tavaan naftavirtaan on 5-200, so. että nafta saavuttaa kaikkein alimman lämpötilan siinä tapauksessa että hiukkasten lämpötila on 926°C, nafta on esikuumennettu 260°C:een, ja suhde 20 hiukkaset/nafta on 5, eli noin 800°C.
Kaikkein korkein naftan saavuttama lämpötila on siinä tapauksessa, että hiukkasten lämpötila on 1648°C, nafta on esikuu- ··, nennettu 690°C:een ja suhde hiukkaset/nafta on 200, eli noin 4 4 · ‘.25 1648°C. Sivulla 24, rivit 56-58 ehdotetaan käytettäväksi tätä ' tekniikkaa 1,2-dikloorietaanin pyrolysoimiseen, so. ehdotetaan * I pyrolyysiä välillä 800-1648°C, mieluimmin 0,02 - 0,05 s kulues- * * sa ja veden mukanaollessa.
• · · • · · • • ·
·\£0 Jos käytetään D.H.R.BARTONIN kineettistä yhtälöä (JOURNAL OF
CHEMICAL SOCIETY, 1949, sivu 148), havaitaan että lämpötilassa 570°C 0,160 s aikana reaktorissa, jossa suhde pinnan ja tila- • · vuuden välillä on 3,6 cm-1, saadaan aikaan 2,4 % konversio 1,2-·. dikloorietaanille, joka on etukäteen laimennettu typellä, moo-lisuhde typpi/1,2-dikloorietaani = 10.
• · : 0,050 s aikana saadaan aikaan konversio 0 (nolla) %.
• · * » » 1 * · » « 3 106794 Tämän lisäksi tiedetään, että korkeassa lämpötilassa työskenneltäessä on olemassa riski, että valmistuu sivutuotteena paljon asetyleeniä.
5 On keksitty, että riittää, kun 1,2-dikloorietaani viedään mahdollisimman nopeasti lämpötilaan noin 500-750°C, so. sekoittamalla hyvin kuuman juoksevan aineen tai hiukkasten kanssa ja pitämällä 1,2-dikloorietaani esimerkiksi 0,010-0,25 s ajan siinä ja sen jälkeen karkaisemalla. Tällä tavoin saadaan 1,2-10 dikloorietaanin korkea konversio ja hyvin hyvä vinyylikloridin selektiivisyys. Esillä oleva keksintö on siis menetelmä vinyylikloridin valmistamiseksi 1,2-dikloorietaanin pyrolyysin avulla ilman vesihöyryn mukanaoloa, ja menetelmä on tunnettu siitä, että i) pannaan hyvin lyhyeksi ajaksi kontaktiin virta, 15 joka sisältää pääasiallisesti 1,2-dikloorietaania, korkeassa lämpötilassa olevan juoksevan aineen tai hiukkasten virran kanssa ii) siten, että ainakin osa 1,2-dikloorietaanista pyrolysoi-daan vinyylikloridiksi ja HClrksi, 20 iii) erotetaan sen jälkeen muodostunut vinyylikloridi.
Kontaktiin paneminen voi tapahtua millä tahansa tavalla, olennaista on se, että lämpö tuodaan mahdollisimman nopeasti, jot- ··. ta 1,2-dikloorietaani nostetaan sellaiseen lämpötilaan, että • «« ‘.25 se dehydrokloorautuu vinyylikloridiksi ja HClrksi. Se on hyvin .* * erilainen kuin aikaisemman tekniikan mukainen menetelmä, jossa • · • 1,2-dikloorietaania kuumennetaan uunin putkissa. Lämmönsiirto * * 1,2-dikloorietaania kohti, joka on nestemäinen tai kaasumainen • t · i V mikäli se on höyrystetty etukäteen, sitten kaasumaista 1,2-di- • · ♦ J.öö kloorietaania kohti sen lämpötilan nostamiseksi 400-500°C:ksi ja energian tuomiseksi dehydroklooraukseen on hidas, koska ky-seessä on kaasu/kaasu vaihto: liekki tai savukaasut/putken • · seinämä/kaasumainen 1,2-dikloorietaani.
• · · '·δ·5 Keksinnön mukaan riittää, että sekoitetaan 1,2-dikloorietaania • · ·...* sisältävä virta joko kuuman kaasuvirran kuten typen, metaanin, : benseenin, eteenin, HCl:n virran kanssa tai kuumien hiukkasten • · * virran kuten piidioksidin, korundi tyyppi sen alumiinioksidin, « 106794 attapulgiitin silikoaluminaattien kanssa. Sekoittuminen tapahtuu hetkessä, 1,2-dikloorietaanin lämpötila nousee heti korkeaksi, tapahtuu siis pyrolyysi. Hiukkasten koko voi olla välillä 10-500 μιη ja mieluummin välillä 10-40 μπι.
5
Hiukkaset voidaan kuljettaa juoksevan aineen avulla (kuljetus-kaasu) .
1,2-dikloorietaania sisältävä virta voi olla puhdasta tai epä-10 puhdasta 1,2-dikloorietaania tai se voi sisältää ainetta, joka ei häiritse 1,2-dikloorietaanin dehydrokloorausta (pyrolyy-siä).
On helpompaa käyttää virtaa, joka sisältää yksinomaan 1,2-di-15 kloorietaania.
Pyrolyysi tapahtuu ilman vettä.
Vaikka jo 400°C:sta alkaen tapahtuu 1,2-dikloorietaanin pyro-20 lyysiä, työskennellään vähintäin 480°C:ssa ja mieluummin yläpuolella 550°C:n.
Pidetään parempana, että ei ylitetä 800°C:ta. Tämä on lämpötila, jonka 1,2-dikloorietaani saavuttaa heti kun se on sekoit- ti '.25 tunut korkeassa lämpötilassa olevan juoksevan aineen tai hiuk- * kasten virran kanssa. On havaittu, että lämpötila välillä 550- « « ; " 750°C ja mieluummin välillä 550-650°C on sopiva.
• · • · · : V Sen jälkeen lämpötila laskee pyrolyysin endotermisen reaktion • « « :.SÖ vaikutuksesta. 1,2-dikloorietaanin (ja sen pyrolyysituottei- den) virta pannaan kontaktiin juoksevan aineen tai hiukkasten :*·*: virran kanssa siksi ajaksi, mikä on tarpeen 1,2-dikloorietaa- • · nin merkittävän konversion saavuttamiseksi. Tämä kestoaika on • · · ·. tavallisesti välillä 0,010-0,5 s ja mieluummin välillä 0,050- • « « *;3;5 0,200 s.
• · : Keksinnön piiristä ei poistuttaisi, jos lisätään D12:een tai • * * hiukkasten virtaan pyrolyysin aloitekatalyyttejä kuten 5 106794 esimerkiksi klooria tai aineita, jotka luovuttavat klooria kuten CC14, heksakloorietaani, tionyylikloridi.
Tekniikkaan perehtynyt voi valita korkeassa lämpötilassa ole-5 van juoksevan aineen tai hiukkasten määrän samaten kuin tämän lämpötilan, jotta lämpötila kestää riittävän korkeana kontaktin ajan, niin että saadaan merkittävä konversio.
Konversio lisääntyy lämpötilan ja kontaktiajän mukaan.
10 1.2- dikloorietaania sisältävän virran kontaktiin paneneminen korkeassa lämpötilassa olevan juoksevan aineen tai hiukkasten virran kanssa voi tapahtua laitteessa kuten sumuttimessa tai kahdessa samankeskisessä putkessa, joiden ulostuloaukot ovat 15 sellaiset, että virrat muodostavat kulman sekoittuakseen paremmin keskenään. Putkessa voi olla myös injektoreja.
Pyrolyysireaktion loppuminen saadaan aikaan karkaisemalla reaktioväliaine, so. koko virta joka sisältää pääasiallisesti 20 1,2-dikloorietaanin (ja sen pyrolyysituotteet) ja korkeassa lämpötilassa olevan juoksevan aineen tai hiukkasten virran. Tämä karkaisu voidaan suorittaa kylmällä 1,2-dikloorietaanil-la.
<25 Pyrolyysireaktio tapahtuu esimerkiksi yksinkertaisessa putkes- f < l , 1 ' sa ja putkesta poistuessa injektoidaan kylmän nestemäisen 1.2- dikloorietaanin virta ja sitten nämä yhdessä kulkevat [ / kaasu/neste eroittimeen ja sen jälkeen suoritetaan tavanmukai-• · · • ·' set tislausoperaatiot vinyylikloridin, 1,2-dikloorietaanin, • t ψ \30 HCl:n ja juoksevan aineen tai kuljetuskaasun ja pyrolyysin sivutuotteiden talteenottamiseksi.
I * · • · · • ·
Jos käytetään korkeassa lämpötilassa olevien hiukkasten virtaa 1.2- dikloorietaanin kuumentamiseen, voidaan hiukkaset erottaa « « « ;3;5 reaktiovällaineesta syklonoimalla tai millä tahansa ekviva- *···’ lenttisella systeemillä ennen kuin suoritetaan karkaisu.
• · ύ β 106794 ESIMERKIT 1 JA 2 Käytetään reaktoria, joka muodostuu vaakasuorasta inkonelput-kesta. Putken toiseen päähän injektoidaan suuttimen avulla 1.2- dikloorietaania ja hyvin kuumaa typpeä.
5
Suutinta myy nimellä SONICORE ATOMIZERS, malli 052 MBl, SONIC Developpement Corporation - 305 Island Road - MAHWAH NEW JERSEY.
10 Se on sumutintyyppinen ja 1,2-dikloorietaani injektoidaan kes-kiakselille, sitten samankeskiseen kammioon kuumaa typpeä. Jotta vältettäisiin koksin aiheuttama tukkeutuma 1,2-dikloo-rietaanin puolella, on asetettu keraaminen muhvi eristämään 1.2- dikloorietaani termisesti siihen asti kunnes se sekoite-15 taan typen kanssa suuttimesta poistuessa.
1.2- dikloorietaani kulkeutuu reaktoriin peristalttisen pumpun välityksellä. Pumpun pyörimisnopeus on säädetty ja injektoidun 1.2- dikloorietaanin paino tunnetaan vaa'an ansiosta. Tällä ta-20 voin saadaan kahden eri menetelmän kautta reaktorin läpi kulkevan 1,2-dikloorietaanin virtaama.
Tässä suuttimessa, joka on juotettu reaktorin tuloaukkoon, sekoittuu 1,2-dikloorietaani joka on edeltäkäsin kuumennettu « i « ’25 lämpötilaan 100-150°C, lämmön kuljetusaineeseen (typpi), joka
< I I
‘ toimittaa sille energian, joka on tarpeen halutun reaktioläm-
I I
” pötilan saavuttamiseen.
• · • · < : .' Suuttimesta poistuttua reaktio lähtee käyntiin reaktorissa « *> · :.bo (inkonelputki, läpimitta 12,5 mm ja pituus 825 mm), joka on eristetty sähkökuumennusnauhoin; tämä kokonaisuus on upotettu-na lämmöneristimeen. Aksiaalisesti pitkin reaktoria asetettu • · termoelementtisarja antaa jatkuvasti tietoa lämpötilaprofii- ·. lista.
« « · • · · •3-5 • · · « · *···’ Kuumennusnauhojen tehon ja konvertoidun 1,2-dikloorietaanin : määrän mukaan voidaan tällä pienikokoisella laitteistolla tuottaa enemmän lämpöä kuin endoterminen pyrolyysi kuluttaa.
I I
106794
Reaktorista poistuttua kaksi ympäristön lämpötilassa olevaa typpisuihkua jäähdyttää reaktioseoksen äkkiä alle 400°C:n, jotta 1,2-dikloorietaanin pyrolyysi pysähtyisi välittömästi.
5 Nämä kaasut sekoitetaan sitten metaanin kanssa (jonka virtaama on säädeltyä) ja joka toimii ilmaisijana ja tekee mahdolliseksi saada selville kromatograafisten analyysien avulla aineiden tulokset.
10 Sitten ne jäähdytetään toisen kerran kahden vesivaihtimen avulla ympäristön lämpötilaan saakka. Nestefraktio otetaan kolviin (raskaimpien hiilivetyjen kondensoiminen). Kaasufrak-tio kulkee aluksi vesikolonnin läpi, johon pidätetään HC1, sitten aktiivihiilellä täytetyn kolonnin läpi, johon pidäte-15 tään VCM (vinyylikloridi), sen jälkeen se päästetään atmosfääriin.
Reaktiotuotteet analysoidaan kaasukromatografian avulla.
20 Kaikki tuntoelinten antamat tiedot, kuten reaktorin lämpötila- käyrän, typen ja 1,2-dikloorietaanin virtaamat, reaktorissa olevan paineen ym, rekisteröi tietokone jatkuvasti. Sen ansiosta on mahdollista tuntea näiden parametrien kehittyminen ·, ajan mukana.
\ 25
Kunkin kokeen jälkeen reaktori tyhjennetään typellä, jotta vältettäisiin räjähtävän seoksen muodostuminen.
• ♦ • · · : .’ Esimerkkien 1 ja 2 tulokset ovat taulukossa 1.
« · · s.ÖÖ
Tl esittää 1,2-dikloorietaanin saavuttamaa lämpötilaa heti kun ·*·*: se on sekoittunut metaanin kanssa.
• « • · · • · · • · · » T2 esittää reaktorissa olevan reaktioseoksen keskimääräistä « « · ‘;3;5 lämpötilaa.
• » : Paine ilmoitetaan absoluuttisina bareina.
• · 8 106794
Konversio tarkoittaa 1,2-dikloorietaanin prosenttimäärää, joka on pyrolysoitunut.
Vinyylikloridin selektiivisyys ilmaisee pyrolysoidun 1,2-di-5 kloorietaanin prosenttimäärää, joka on tullut vinyylikloridik-si ja niin edelleen muiden tuotteiden.
ESIMERKKI 3 (Vertailu)
Suoritetaan 1,2-dikloorietaanin pyrolyysi aikaisemman teknii-10 kan mukaisessa uunissa (ULLMANN). 1,2-dikloorietaanin lämpötila on 100°C uuniin tullessa, sen jälkeen sitä kuumennetaan, höyrystetään, sen jälkeen nostetaan lämpötilaan 480°C. Tulokset on ilmoitettu taulukossa 1.
15 TAULUKKO 1
Esim.l Esim.2 Esim.3
Koeparametrit: Vertailu - Lämpötila (Tl) reaktoriin tullessa (°C) 480 570 - 20 -Keskimääräinen lämpötila (T2) (°C) 509 540 480 -Viipymisaika perustuen T2:een (ms) 181 154 20000 -Laimennus typpi/D12 '25 (moolinen) 9 35 - -Kokonaispaine(abs.bar) 1,2 1,4 16 -Suhde pinta/tilavuus reaktorissa (cm-1) 3,2 3,2 0,4 • · φ : V -Reaktorin Inkonel Inkonel terässeos * r <.
:.öö materiaali 600 600 1,2-dikloorietaanin • · konversio (%) 8,4 63,6 56 • · ·
Selektiivisyys: ·...* -Asetyleeni 0 1,18 0,197 ; -Eteeni 1,77 1,21 0,015 • » t -Vinyylikloridi 97,38 95,62 97,93 106794 -Etyylikloridi 0 0 0,01 -1,1-dikloorieteeni 0,03 0,33 0,009 -Dikloorimetaani 0 0 - -Trans-l,2-dikloori- 5 eteeni 0,14 0,12 -1,1-dikloorietaani 0,37 0,10 0,117 -Kloropreeni 0 1,04 0,111 -Cis-1,2-dikloori- eteeni 0,30 0,19 10 -Kloroformi 0 0,01 0,004 -1,1,1-trikloorietaani 0 0, - -Hiilitetrakloridi 0 0 - -Trikloorieteeni 0 0,01 0,046 -1,2-diklooripropaani 0 0 - 15 -Cis-1,3-diklooripro- peeni 0 0,01 -Trans-l,3-dikloori- propeeni 0 0 - -1,1,2-trikloorietaani 0,20 0,12 0,019 20 -Tetrakloorieteeni 0 0,02 0,044 -Klooribenseeni o 0,01 0,038 -1,1,2,2-tetrakloori- etaani 0 0,01 0,046 -1,3-diklooribenseeni 0 0,01 t I ( 25 -1,4-diklooribenseeni 0 0,00 -1,2-diklooribenseeni 0 0,00 ESIMERKIT 4 ia 5 M 4 * * * • ·’ Työskennellään kuten esimerkeissä 1 ja 2, mutta käyttäen kor-< · · :.*3Ö kearapia lämpötiloja ja lyhyempiä kontaktiaikoja.
Tulokset ovat taulukossa 2.
• * • * « • « · • · · *. ESIMERKKI 6 4 4 4 • I · ;35 Käytetään samaa inkonelputkea kuin aikaisemmissa esimerkeissä, • ♦ ’·;·* mutta ilman sekoitussuutinta ja se asetetaan pystysuoraan.
« : Putken yläpuolelle asetetaan toinen läpimitaltaan suurempi ·:*; putki, joka on yhdistetty reaktoriputkeen kartion avulla, 10 106794 jonka tarkoituksena on sekoittaa hiekka ja 1,2-dikloorietaani. Tämän sekoittimen yläpuolelle asetetaan säiliö, joka sisältää 100 μπι piidioksidihiekkaa, joka on kuumennettu lämpötilaan 1100°C.
5
Sekoittimeen syötetään typen ja 1,2-dikloorietaanin seosta ja säädetään tämä virtaama ja mahdollisesti hiekan virtaama, niin että kaasun (so. 1,2-dikloorietaanin) lämpötilaksi saadaan in-konelreaktoriputkeen tullessa 550-650°C.
10 1,2-dikloorietaanin viipymisaika sekoittimessa on mitättömän pieni verrattuna inkonelputkessa viipymisaikaan.
Inkonelputkesta poistumisen jälkeen on käytettävissä lieriö-15 mäinen säiliö, jonka läpimitta on 13 cm ja korkeus 26 cm, hiekan erottamiseksi kaasusta. Karkaisu suoritetaan kylmän typpi-suihkun avulla.
Saatiin samat tulokset kuin esimerkissä 5.
20 TAULUKKO 2
Esim.4 Esim.5
Koeparametrit: -Lämpötila reaktoriin • ( e ' 25 tullessa (Tl) (°C) 650 678 -Keskim.lämpötila T2 (°C) 662 677 -Viipymisaika perustuen T2:een (ms) 89 94 • ♦ * i -Laimennus typpi/D12 (moolinen) 9 9,8 • l * :.§0 -Kokonaispaine (abs.bareja) 1,5 1,5 -Suhde pinta/tilavuus reakto-:v: rissa (cm'1) 3,2 3,2
• I
:*·*; -Reaktorin materiaali Inkonel Inkonel *. 600 600 *;3;5 *··*' 1,2-dikloorietaanin : konversio (%) 77,0 86,6 II· « * » » · • · 21 106794 4 '
Selektiivisyys: -Asetyleeni 1,52 2,42 -Eteeni 1,74 2,09 -Vinyylikloridi 95,54 92,63 5 -Etyylikloridi 0,00 0,00 -1,1-dikloorieteeni 0,65 0,73 -Dikloorimetaani 0,01 0,01 -Trans-1,2-dikloorieteeni 0,10 0,08 -1,1-dikloorietaani 0,14 0,13 10 -Kloropreeni 0,27 2,17 -Cis-1,2-dikloorieteeni 0,16 0,12 -Kloroformi 0,01 0,00 -1,1,1-trikloorietaani 0,00 0,00 -Hiilitetrakloridi 0,01 0,01 15 -Trikloorieteeni 0,02 0,01 -1,2-diklooripropaani 0,00 0,00 -Cis-1,3-diklooripropeeni 0,00 0,00 -Trans-1,3-diklooripropeeni 0,00 0,00 -1,1,2-trikloorietaani 0,07 0,06 20 -Tetrakloorieteeni 0,08 0,06 -Klooribenseeni 0,01 0,05 -1,1,2,2-tetrakloorietaani 0,00 0,00 -1,3-diklooribenseeni 0,00 0,01 -1,4-diklooribenseeni 0,00 0,01 ]'25 -1,2-diklooribenseeni 0,00 0,00 « f • » · · · • * « • · 4 « « • t • I · « t t • « ( • • · « • 4 « • · » * · ·♦* rt· • · « % * · · • « · • · t * · • ·
Claims (4)
1. Menetelmä, jonka avulla voidaan valmistaa vinyylikloridia pyrolysoimalla 1,2-dikloorietaania ilman vesihöyryn mukanaoloa, tunnettu siitä, että i) pannaan kontaktiin ajak- 5 si, joka on välillä 0,010-0,5 s, virta, joka sisältää pääasiallisesti 1,2-dikloorietaania korkeassa lämpötilassa olevan juoksevan aineen tai hiukkasten virran kanssa ii) siten, että ainakin osa 1,2-dikloorietaanista pyrolysoi-tuu vinyylikloridiksi ja HCl:ksi 10 iii) erotetaan sen jälkeen muodostunut vinyylikloridi.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 1,2-dikloorietaani nostetaan juoksevan aineen tai hiukkasten virran kanssa tapahtuvan kontaktin avulla ainakin 15 lämpötilaan 480°C ja mieluummin yli 550°C:een.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 1,2-dikloorietaani nostetaan lämpötilaan välillä 550 - 65 0°C. 20
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, t u n- < ; n e t t u siitä, että kontaktiaika on välillä 0,05-0,2 sekun- ' tia. • · · • · · • · • · • · · • · · « · < Ml • · « • · · Ml • ♦ < • ♦ « ♦ • · · • · · • · · • · 13 106794
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9204853A FR2690155B1 (fr) | 1992-04-21 | 1992-04-21 | Procede de preparation du chlorure de vinyle par ultrapyrolyse du 1,2 dichloroethane. |
FR9204853 | 1992-04-21 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI931787A0 FI931787A0 (fi) | 1993-04-20 |
FI931787A FI931787A (fi) | 1993-04-20 |
FI106794B true FI106794B (fi) | 2001-04-12 |
Family
ID=9429061
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI931787A FI106794B (fi) | 1992-04-21 | 1993-04-20 | Vinyylikloridin valmistusmenetelmä 1,2-dikloorietaanin ultrapyrolyysin avulla |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5488190A (fi) |
EP (1) | EP0567381B1 (fi) |
JP (1) | JP2684585B2 (fi) |
KR (1) | KR100268820B1 (fi) |
CN (1) | CN1034923C (fi) |
AT (1) | ATE139760T1 (fi) |
CA (1) | CA2094486C (fi) |
DE (1) | DE69303321T2 (fi) |
FI (1) | FI106794B (fi) |
FR (1) | FR2690155B1 (fi) |
NO (1) | NO179443C (fi) |
TW (1) | TW224083B (fi) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19859262A1 (de) * | 1998-12-22 | 2000-07-06 | Krupp Uhde Gmbh | Verfahren zur Verdampfung von 1,2-Dichlorethan (EDC) |
DE10219722B4 (de) * | 2002-05-02 | 2005-06-09 | Uhde Gmbh | Verfahren zur Herstellung ungesättigter halogenhaltiger Kohlenwasserstoffe sowie dafür geeignete Vorrichtung |
WO2003093206A1 (de) * | 2002-05-02 | 2003-11-13 | Uhde Gmbh | Verfahren zur herstellung ungesättigter halogenhaltiger kohlenwasserstoffe sowie dafür geeignete vorrichtung |
DE10219723B4 (de) | 2002-05-02 | 2005-06-09 | Uhde Gmbh | Verfahren zur Herstellung ungesättigter halogenhaltiger Kohlenwasserstoffe sowie dafür geeignete Vorrichung |
DE10319811A1 (de) | 2003-04-30 | 2004-11-18 | Uhde Gmbh | Vorrichtung zum Einkoppeln von elektromagnetischer Strahlung in einen Reaktor sowie Reaktor enthaltend diese Vorrichtung |
FR2883871B1 (fr) * | 2005-04-01 | 2008-09-05 | Solvay | Procede de fabrication de 1,2-dichloroethane |
BRPI0518551A2 (pt) * | 2004-12-23 | 2008-11-25 | Solvay | processos para a fabricaÇço de 1, 2 - dicloroetano, de cloreto de vinila, e de cloreto de polivinila, e, uso de uma soluÇço alcalina |
FR2880019B1 (fr) * | 2004-12-23 | 2007-03-09 | Solvay | Procede de fabrication de 1,2-dichloroethane |
CA2592327A1 (en) | 2004-12-23 | 2006-06-29 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane |
AU2005318154B2 (en) * | 2004-12-23 | 2011-07-14 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane |
FR2883872B1 (fr) * | 2005-04-01 | 2007-05-25 | Solvay | Procede de fabrication de 1,2-dichloroethane |
WO2007058471A1 (en) * | 2005-11-15 | 2007-05-24 | Lg Chem, Ltd. | Method and apparatus for preparing vinyl chloride using ethane and 1,2-dichloroethane |
KR100882312B1 (ko) * | 2005-11-17 | 2009-02-10 | 주식회사 엘지화학 | 1,2-디클로로에탄의 열분해에 의한 염화비닐의 제조장치 및이를 이용한 염화비닐의 제조방법 |
KR100964500B1 (ko) | 2006-09-04 | 2010-06-21 | 주식회사 엘지화학 | 1,2-디클로로에탄의 열분해 반응 시의 코크 제거 방법 및이를 이용한 1,2-디클로로에탄의 열분해 반응기 |
US8067347B2 (en) | 2006-10-27 | 2011-11-29 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil additive composition and method of making the same |
KR101236099B1 (ko) * | 2006-12-12 | 2013-02-21 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 염화비닐 단량체 제조방법 |
CN111807925B (zh) * | 2020-07-23 | 2021-11-02 | 山东海益化工科技有限公司 | D-d混剂精馏分离工艺 |
FI20225449A1 (fi) * | 2022-05-20 | 2023-11-21 | Coolbrook Oy | Vinyylikloridimonomeerin tuotanto |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1986876A (en) * | 1930-09-19 | 1935-01-08 | Ici Ltd | Production of unsaturated compounds |
BE542024A (fi) * | 1954-10-15 | |||
DE1100616B (de) * | 1957-09-10 | 1961-03-02 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durch thermische Spaltung von AEthylenchlorid |
BE572902A (fi) * | 1958-01-08 | 1959-05-12 | ||
US3919336A (en) * | 1973-10-23 | 1975-11-11 | Allied Chem | Method of preparing vinyl chloride from liquid ethylene dichloride |
BR8103277A (pt) * | 1980-05-26 | 1982-02-16 | Mitsui Toatsu Chemicals | Processo para preparar cloreto de vinil |
US4590318A (en) * | 1984-11-23 | 1986-05-20 | Ppg Industries, Inc. | Method for producing vinyl chloride |
DE3665572D1 (en) * | 1985-03-20 | 1989-10-19 | Atochem | Continuous process for cracking 1,2-dichloroethane |
-
1992
- 1992-04-21 FR FR9204853A patent/FR2690155B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-04-16 EP EP93401002A patent/EP0567381B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-16 AT AT93401002T patent/ATE139760T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-04-16 DE DE69303321T patent/DE69303321T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-20 CA CA002094486A patent/CA2094486C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-20 NO NO931441A patent/NO179443C/no not_active IP Right Cessation
- 1993-04-20 FI FI931787A patent/FI106794B/fi not_active IP Right Cessation
- 1993-04-21 JP JP5117736A patent/JP2684585B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-21 KR KR1019930006751A patent/KR100268820B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-04-21 CN CN93105913A patent/CN1034923C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-21 US US08/049,498 patent/US5488190A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-25 TW TW082105146A patent/TW224083B/zh active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2684585B2 (ja) | 1997-12-03 |
EP0567381B1 (fr) | 1996-06-26 |
KR100268820B1 (ko) | 2000-10-16 |
FR2690155B1 (fr) | 1994-05-27 |
CN1034923C (zh) | 1997-05-21 |
CN1083039A (zh) | 1994-03-02 |
CA2094486C (fr) | 1999-02-16 |
FI931787A0 (fi) | 1993-04-20 |
NO179443C (no) | 1996-10-09 |
FI931787A (fi) | 1993-04-20 |
DE69303321T2 (de) | 1996-11-28 |
NO931441L (no) | 1993-10-22 |
KR930021593A (ko) | 1993-11-22 |
ATE139760T1 (de) | 1996-07-15 |
TW224083B (fi) | 1994-05-21 |
DE69303321D1 (de) | 1996-08-01 |
FR2690155A1 (fr) | 1993-10-22 |
NO931441D0 (no) | 1993-04-20 |
EP0567381A1 (fr) | 1993-10-27 |
JPH0625028A (ja) | 1994-02-01 |
NO179443B (no) | 1996-07-01 |
US5488190A (en) | 1996-01-30 |
CA2094486A1 (fr) | 1993-10-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI106794B (fi) | Vinyylikloridin valmistusmenetelmä 1,2-dikloorietaanin ultrapyrolyysin avulla | |
US5689020A (en) | High temperature chlorination process for the preparation of polychloroolefins | |
JP4047381B2 (ja) | 塩化アリルを製造する方法およびその方法に有用な反応器 | |
JPH04320490A (ja) | 重合体クラッキング | |
JP4425636B2 (ja) | フルオロホルム(hfc−23)の処理 | |
US20060142622A1 (en) | Synthesis of perfluoroolefins | |
WO1996005157A1 (en) | Process for the production of fluorine containing olefins | |
JP2000327687A (ja) | ビニルクロルシランの製法 | |
US3306940A (en) | Process for the manufacture of perfluoroolefins | |
JPH07188073A (ja) | フルオルモノマーの製造方法 | |
JP3592368B2 (ja) | 2−h−ヘプタフルオルプロパンの製造方法 | |
US2676998A (en) | Chlorinolysis of methane | |
US3501517A (en) | Fluid - bed quenching ammoxidation reaction process for nitrile preparation | |
US4051193A (en) | Process for producing ethylene from ethane | |
US4788358A (en) | Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane | |
EP0819109B1 (en) | Preparation of tetrafluoroethylene | |
US5684218A (en) | Preparation of tetrafluoroethylene | |
JP3254724B2 (ja) | N−ビニルホルムアミドの製造方法 | |
US6042799A (en) | Coproduction of acetylene and hydrocyanic acid from acrylonitrile | |
JP2800330B2 (ja) | N―ビニルホルムアミドの製造方法 | |
CA1207802A (en) | Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane | |
RU2183615C1 (ru) | Способ получения перфторуглеродов | |
Yildirim et al. | Experimental study of the pyrolysis and oxidative pyrolysis of chloroethane | |
SU336978A1 (ru) | Способ получени перхлоруглеродов | |
EP0310255A1 (en) | Production of carbonyl difluoride |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MA | Patent expired |