FI106794B - Vinyylikloridin valmistusmenetelmä 1,2-dikloorietaanin ultrapyrolyysin avulla - Google Patents

Vinyylikloridin valmistusmenetelmä 1,2-dikloorietaanin ultrapyrolyysin avulla Download PDF

Info

Publication number
FI106794B
FI106794B FI931787A FI931787A FI106794B FI 106794 B FI106794 B FI 106794B FI 931787 A FI931787 A FI 931787A FI 931787 A FI931787 A FI 931787A FI 106794 B FI106794 B FI 106794B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
dichloroethane
vinyl chloride
temperature
pyrolysis
stream
Prior art date
Application number
FI931787A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI931787A0 (fi
FI931787A (fi
Inventor
Yves Correia
Jean-Jacques Masini
Jacques Bousquet
Maurice A Bergougnou
Blevec Jean-Marc Le
Original Assignee
Atochem Elf Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Atochem Elf Sa filed Critical Atochem Elf Sa
Publication of FI931787A0 publication Critical patent/FI931787A0/fi
Publication of FI931787A publication Critical patent/FI931787A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI106794B publication Critical patent/FI106794B/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C21/00Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
    • C07C21/02Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
    • C07C21/04Chloro-alkenes
    • C07C21/06Vinyl chloride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/25Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

106794
Vinyylikloridin valmistusmenetelmä 1,2-dikloorietaanin ultra-pyrolyysin avulla - En tillverkningsmetod av vinylklorid genom ultrapyrolys av 1,2-dikloretan 5 Esillä oleva keksintö koskee vinyylikloridin valmistusmenetelmää 1,2-dikloorietaanin ultrapyrolyysin avulla, so. tämä jälkimmäinen nostetaan korkeaan lämpötilaan mahdollisimman nopeasti ja noin 0,1 - 0,5 sekunnin kuluttua karkaistaan reaktion lopettamiseksi täydellisesti.
10 1,2-dikloorietaanin (D12) pyrolyysi kaasufaasissa on kaikkein eniten teollisuudessa käytetty menetelmä vinyylikloridin valmistamiseksi, joka on PVC:n lähtöaine. Tätä menetelmää on selostettu teoksessa ULLMANN'S ENCYCLOPEDIA OF INDUSTRIAL CHEMISTRY 5. painos, 1986, osa A6, sivut 287-289.
15 Tämän menetelmän mukaan 1,2-dikloorietaania kuumennetaan putkimaisessa uunissa putkien sivuilta 500°C:een asti, konversio-aste on 50-60 %, selektiivisyys 95-99 % ja viipymisaika on välillä 10-20 s.
Mikäli halutaan parantaa konversiota, on riskinä koksin ke-20 rääntyminen putkien sisälle. Vaikka tätä koksin kerääntymistä onkin korjattu laimentamalla 1,2-dikloorietaania kloorivetyha-polla ennen pyrolyysiä, kuten selostetaan eurooppapatentissa • "·· EP 195 719, tässä pyrolyysmenetelmässä tarvitaan hyvin raskas ja kallis laitteisto.
•« · • · * PAOUSCHKININ ja CHARNAIAN artikkelissa, NEFTEKHIMIA, nidos 10, • · · * osa 4, 1970, sivut 583-585 selostetaan 1,2-dikloorietaanin py rolyysiä vesihöyryn mukanaollessa määrältään 2,5 osaa vettä 1 • · *···* osaa kohti 1,2-dikloorietaania. Pyrolyysi tapahtuu reaktoris-»·« sa, jonka seinämät on päällystetty hiilikerroksella, lämpöti- 30J lavälillä 600-850°C. Siinä esitetään, että "kuljettuaan haih-« · duttimen läpi lämpötilassa 600°C, vesihöyry ja 1,2-dikloorie- « « taani johdetaan määrätyllä nopeudella reaktoriin". Sitten • *° mainitaan volumetrinen nopeus 0,73 h'1, millä varmistetaan 2 106794 kontaktiaika 0,003 sekuntia, mikä on epäloogista. On mahdotonta nähdä, kuinka vesihöyryn ja 1,2-dikloorietaanin seos voisi kulkea haihduttimen läpi 600°C:ssa, se kuumennettaisiin välille 600-850°C ja kaikki tämä 0,003 sekunnissa. Tämän lisäksi tulok-5 set osoittavat asetyleenin voimakasta muodostumista sivutuotteena. On myöskin hyvin vaikeata työskennellä teollisella tasolla veden mukanaollessa, sillä veden erottaminen Helistä on vaikeata.
10 Eurooppapatenttianomus EP 281 218 selostaa hiilivetyjen krak-kausmenetelmää olefiinien valmistamiseksi, jossa pannaan kontaktiin 10-100 (mieluummin 20-50) sekunnin tuhannesosan aikana hiukkasvirta, joka on edeltäkäsin kuumennettu välille 926-1648°C nafta- tai raskasöljyjen virran kanssa, joka on edeltä-15 käsin kuumennettu välille 260°C-690°C ja johon lisätään aina vesihöyryä (höyrykrakkaus). Hiukkasten painosuhde krakkautet-tavaan naftavirtaan on 5-200, so. että nafta saavuttaa kaikkein alimman lämpötilan siinä tapauksessa että hiukkasten lämpötila on 926°C, nafta on esikuumennettu 260°C:een, ja suhde 20 hiukkaset/nafta on 5, eli noin 800°C.
Kaikkein korkein naftan saavuttama lämpötila on siinä tapauksessa, että hiukkasten lämpötila on 1648°C, nafta on esikuu- ··, nennettu 690°C:een ja suhde hiukkaset/nafta on 200, eli noin 4 4 · ‘.25 1648°C. Sivulla 24, rivit 56-58 ehdotetaan käytettäväksi tätä ' tekniikkaa 1,2-dikloorietaanin pyrolysoimiseen, so. ehdotetaan * I pyrolyysiä välillä 800-1648°C, mieluimmin 0,02 - 0,05 s kulues- * * sa ja veden mukanaollessa.
• · · • · · • • ·
·\£0 Jos käytetään D.H.R.BARTONIN kineettistä yhtälöä (JOURNAL OF
CHEMICAL SOCIETY, 1949, sivu 148), havaitaan että lämpötilassa 570°C 0,160 s aikana reaktorissa, jossa suhde pinnan ja tila- • · vuuden välillä on 3,6 cm-1, saadaan aikaan 2,4 % konversio 1,2-·. dikloorietaanille, joka on etukäteen laimennettu typellä, moo-lisuhde typpi/1,2-dikloorietaani = 10.
• · : 0,050 s aikana saadaan aikaan konversio 0 (nolla) %.
• · * » » 1 * · » « 3 106794 Tämän lisäksi tiedetään, että korkeassa lämpötilassa työskenneltäessä on olemassa riski, että valmistuu sivutuotteena paljon asetyleeniä.
5 On keksitty, että riittää, kun 1,2-dikloorietaani viedään mahdollisimman nopeasti lämpötilaan noin 500-750°C, so. sekoittamalla hyvin kuuman juoksevan aineen tai hiukkasten kanssa ja pitämällä 1,2-dikloorietaani esimerkiksi 0,010-0,25 s ajan siinä ja sen jälkeen karkaisemalla. Tällä tavoin saadaan 1,2-10 dikloorietaanin korkea konversio ja hyvin hyvä vinyylikloridin selektiivisyys. Esillä oleva keksintö on siis menetelmä vinyylikloridin valmistamiseksi 1,2-dikloorietaanin pyrolyysin avulla ilman vesihöyryn mukanaoloa, ja menetelmä on tunnettu siitä, että i) pannaan hyvin lyhyeksi ajaksi kontaktiin virta, 15 joka sisältää pääasiallisesti 1,2-dikloorietaania, korkeassa lämpötilassa olevan juoksevan aineen tai hiukkasten virran kanssa ii) siten, että ainakin osa 1,2-dikloorietaanista pyrolysoi-daan vinyylikloridiksi ja HClrksi, 20 iii) erotetaan sen jälkeen muodostunut vinyylikloridi.
Kontaktiin paneminen voi tapahtua millä tahansa tavalla, olennaista on se, että lämpö tuodaan mahdollisimman nopeasti, jot- ··. ta 1,2-dikloorietaani nostetaan sellaiseen lämpötilaan, että • «« ‘.25 se dehydrokloorautuu vinyylikloridiksi ja HClrksi. Se on hyvin .* * erilainen kuin aikaisemman tekniikan mukainen menetelmä, jossa • · • 1,2-dikloorietaania kuumennetaan uunin putkissa. Lämmönsiirto * * 1,2-dikloorietaania kohti, joka on nestemäinen tai kaasumainen • t · i V mikäli se on höyrystetty etukäteen, sitten kaasumaista 1,2-di- • · ♦ J.öö kloorietaania kohti sen lämpötilan nostamiseksi 400-500°C:ksi ja energian tuomiseksi dehydroklooraukseen on hidas, koska ky-seessä on kaasu/kaasu vaihto: liekki tai savukaasut/putken • · seinämä/kaasumainen 1,2-dikloorietaani.
• · · '·δ·5 Keksinnön mukaan riittää, että sekoitetaan 1,2-dikloorietaania • · ·...* sisältävä virta joko kuuman kaasuvirran kuten typen, metaanin, : benseenin, eteenin, HCl:n virran kanssa tai kuumien hiukkasten • · * virran kuten piidioksidin, korundi tyyppi sen alumiinioksidin, « 106794 attapulgiitin silikoaluminaattien kanssa. Sekoittuminen tapahtuu hetkessä, 1,2-dikloorietaanin lämpötila nousee heti korkeaksi, tapahtuu siis pyrolyysi. Hiukkasten koko voi olla välillä 10-500 μιη ja mieluummin välillä 10-40 μπι.
5
Hiukkaset voidaan kuljettaa juoksevan aineen avulla (kuljetus-kaasu) .
1,2-dikloorietaania sisältävä virta voi olla puhdasta tai epä-10 puhdasta 1,2-dikloorietaania tai se voi sisältää ainetta, joka ei häiritse 1,2-dikloorietaanin dehydrokloorausta (pyrolyy-siä).
On helpompaa käyttää virtaa, joka sisältää yksinomaan 1,2-di-15 kloorietaania.
Pyrolyysi tapahtuu ilman vettä.
Vaikka jo 400°C:sta alkaen tapahtuu 1,2-dikloorietaanin pyro-20 lyysiä, työskennellään vähintäin 480°C:ssa ja mieluummin yläpuolella 550°C:n.
Pidetään parempana, että ei ylitetä 800°C:ta. Tämä on lämpötila, jonka 1,2-dikloorietaani saavuttaa heti kun se on sekoit- ti '.25 tunut korkeassa lämpötilassa olevan juoksevan aineen tai hiuk- * kasten virran kanssa. On havaittu, että lämpötila välillä 550- « « ; " 750°C ja mieluummin välillä 550-650°C on sopiva.
• · • · · : V Sen jälkeen lämpötila laskee pyrolyysin endotermisen reaktion • « « :.SÖ vaikutuksesta. 1,2-dikloorietaanin (ja sen pyrolyysituottei- den) virta pannaan kontaktiin juoksevan aineen tai hiukkasten :*·*: virran kanssa siksi ajaksi, mikä on tarpeen 1,2-dikloorietaa- • · nin merkittävän konversion saavuttamiseksi. Tämä kestoaika on • · · ·. tavallisesti välillä 0,010-0,5 s ja mieluummin välillä 0,050- • « « *;3;5 0,200 s.
• · : Keksinnön piiristä ei poistuttaisi, jos lisätään D12:een tai • * * hiukkasten virtaan pyrolyysin aloitekatalyyttejä kuten 5 106794 esimerkiksi klooria tai aineita, jotka luovuttavat klooria kuten CC14, heksakloorietaani, tionyylikloridi.
Tekniikkaan perehtynyt voi valita korkeassa lämpötilassa ole-5 van juoksevan aineen tai hiukkasten määrän samaten kuin tämän lämpötilan, jotta lämpötila kestää riittävän korkeana kontaktin ajan, niin että saadaan merkittävä konversio.
Konversio lisääntyy lämpötilan ja kontaktiajän mukaan.
10 1.2- dikloorietaania sisältävän virran kontaktiin paneneminen korkeassa lämpötilassa olevan juoksevan aineen tai hiukkasten virran kanssa voi tapahtua laitteessa kuten sumuttimessa tai kahdessa samankeskisessä putkessa, joiden ulostuloaukot ovat 15 sellaiset, että virrat muodostavat kulman sekoittuakseen paremmin keskenään. Putkessa voi olla myös injektoreja.
Pyrolyysireaktion loppuminen saadaan aikaan karkaisemalla reaktioväliaine, so. koko virta joka sisältää pääasiallisesti 20 1,2-dikloorietaanin (ja sen pyrolyysituotteet) ja korkeassa lämpötilassa olevan juoksevan aineen tai hiukkasten virran. Tämä karkaisu voidaan suorittaa kylmällä 1,2-dikloorietaanil-la.
<25 Pyrolyysireaktio tapahtuu esimerkiksi yksinkertaisessa putkes- f < l , 1 ' sa ja putkesta poistuessa injektoidaan kylmän nestemäisen 1.2- dikloorietaanin virta ja sitten nämä yhdessä kulkevat [ / kaasu/neste eroittimeen ja sen jälkeen suoritetaan tavanmukai-• · · • ·' set tislausoperaatiot vinyylikloridin, 1,2-dikloorietaanin, • t ψ \30 HCl:n ja juoksevan aineen tai kuljetuskaasun ja pyrolyysin sivutuotteiden talteenottamiseksi.
I * · • · · • ·
Jos käytetään korkeassa lämpötilassa olevien hiukkasten virtaa 1.2- dikloorietaanin kuumentamiseen, voidaan hiukkaset erottaa « « « ;3;5 reaktiovällaineesta syklonoimalla tai millä tahansa ekviva- *···’ lenttisella systeemillä ennen kuin suoritetaan karkaisu.
• · ύ β 106794 ESIMERKIT 1 JA 2 Käytetään reaktoria, joka muodostuu vaakasuorasta inkonelput-kesta. Putken toiseen päähän injektoidaan suuttimen avulla 1.2- dikloorietaania ja hyvin kuumaa typpeä.
5
Suutinta myy nimellä SONICORE ATOMIZERS, malli 052 MBl, SONIC Developpement Corporation - 305 Island Road - MAHWAH NEW JERSEY.
10 Se on sumutintyyppinen ja 1,2-dikloorietaani injektoidaan kes-kiakselille, sitten samankeskiseen kammioon kuumaa typpeä. Jotta vältettäisiin koksin aiheuttama tukkeutuma 1,2-dikloo-rietaanin puolella, on asetettu keraaminen muhvi eristämään 1.2- dikloorietaani termisesti siihen asti kunnes se sekoite-15 taan typen kanssa suuttimesta poistuessa.
1.2- dikloorietaani kulkeutuu reaktoriin peristalttisen pumpun välityksellä. Pumpun pyörimisnopeus on säädetty ja injektoidun 1.2- dikloorietaanin paino tunnetaan vaa'an ansiosta. Tällä ta-20 voin saadaan kahden eri menetelmän kautta reaktorin läpi kulkevan 1,2-dikloorietaanin virtaama.
Tässä suuttimessa, joka on juotettu reaktorin tuloaukkoon, sekoittuu 1,2-dikloorietaani joka on edeltäkäsin kuumennettu « i « ’25 lämpötilaan 100-150°C, lämmön kuljetusaineeseen (typpi), joka
< I I
‘ toimittaa sille energian, joka on tarpeen halutun reaktioläm-
I I
” pötilan saavuttamiseen.
• · • · < : .' Suuttimesta poistuttua reaktio lähtee käyntiin reaktorissa « *> · :.bo (inkonelputki, läpimitta 12,5 mm ja pituus 825 mm), joka on eristetty sähkökuumennusnauhoin; tämä kokonaisuus on upotettu-na lämmöneristimeen. Aksiaalisesti pitkin reaktoria asetettu • · termoelementtisarja antaa jatkuvasti tietoa lämpötilaprofii- ·. lista.
« « · • · · •3-5 • · · « · *···’ Kuumennusnauhojen tehon ja konvertoidun 1,2-dikloorietaanin : määrän mukaan voidaan tällä pienikokoisella laitteistolla tuottaa enemmän lämpöä kuin endoterminen pyrolyysi kuluttaa.
I I
106794
Reaktorista poistuttua kaksi ympäristön lämpötilassa olevaa typpisuihkua jäähdyttää reaktioseoksen äkkiä alle 400°C:n, jotta 1,2-dikloorietaanin pyrolyysi pysähtyisi välittömästi.
5 Nämä kaasut sekoitetaan sitten metaanin kanssa (jonka virtaama on säädeltyä) ja joka toimii ilmaisijana ja tekee mahdolliseksi saada selville kromatograafisten analyysien avulla aineiden tulokset.
10 Sitten ne jäähdytetään toisen kerran kahden vesivaihtimen avulla ympäristön lämpötilaan saakka. Nestefraktio otetaan kolviin (raskaimpien hiilivetyjen kondensoiminen). Kaasufrak-tio kulkee aluksi vesikolonnin läpi, johon pidätetään HC1, sitten aktiivihiilellä täytetyn kolonnin läpi, johon pidäte-15 tään VCM (vinyylikloridi), sen jälkeen se päästetään atmosfääriin.
Reaktiotuotteet analysoidaan kaasukromatografian avulla.
20 Kaikki tuntoelinten antamat tiedot, kuten reaktorin lämpötila- käyrän, typen ja 1,2-dikloorietaanin virtaamat, reaktorissa olevan paineen ym, rekisteröi tietokone jatkuvasti. Sen ansiosta on mahdollista tuntea näiden parametrien kehittyminen ·, ajan mukana.
\ 25
Kunkin kokeen jälkeen reaktori tyhjennetään typellä, jotta vältettäisiin räjähtävän seoksen muodostuminen.
• ♦ • · · : .’ Esimerkkien 1 ja 2 tulokset ovat taulukossa 1.
« · · s.ÖÖ
Tl esittää 1,2-dikloorietaanin saavuttamaa lämpötilaa heti kun ·*·*: se on sekoittunut metaanin kanssa.
• « • · · • · · • · · » T2 esittää reaktorissa olevan reaktioseoksen keskimääräistä « « · ‘;3;5 lämpötilaa.
• » : Paine ilmoitetaan absoluuttisina bareina.
• · 8 106794
Konversio tarkoittaa 1,2-dikloorietaanin prosenttimäärää, joka on pyrolysoitunut.
Vinyylikloridin selektiivisyys ilmaisee pyrolysoidun 1,2-di-5 kloorietaanin prosenttimäärää, joka on tullut vinyylikloridik-si ja niin edelleen muiden tuotteiden.
ESIMERKKI 3 (Vertailu)
Suoritetaan 1,2-dikloorietaanin pyrolyysi aikaisemman teknii-10 kan mukaisessa uunissa (ULLMANN). 1,2-dikloorietaanin lämpötila on 100°C uuniin tullessa, sen jälkeen sitä kuumennetaan, höyrystetään, sen jälkeen nostetaan lämpötilaan 480°C. Tulokset on ilmoitettu taulukossa 1.
15 TAULUKKO 1
Esim.l Esim.2 Esim.3
Koeparametrit: Vertailu - Lämpötila (Tl) reaktoriin tullessa (°C) 480 570 - 20 -Keskimääräinen lämpötila (T2) (°C) 509 540 480 -Viipymisaika perustuen T2:een (ms) 181 154 20000 -Laimennus typpi/D12 '25 (moolinen) 9 35 - -Kokonaispaine(abs.bar) 1,2 1,4 16 -Suhde pinta/tilavuus reaktorissa (cm-1) 3,2 3,2 0,4 • · φ : V -Reaktorin Inkonel Inkonel terässeos * r <.
:.öö materiaali 600 600 1,2-dikloorietaanin • · konversio (%) 8,4 63,6 56 • · ·
Selektiivisyys: ·...* -Asetyleeni 0 1,18 0,197 ; -Eteeni 1,77 1,21 0,015 • » t -Vinyylikloridi 97,38 95,62 97,93 106794 -Etyylikloridi 0 0 0,01 -1,1-dikloorieteeni 0,03 0,33 0,009 -Dikloorimetaani 0 0 - -Trans-l,2-dikloori- 5 eteeni 0,14 0,12 -1,1-dikloorietaani 0,37 0,10 0,117 -Kloropreeni 0 1,04 0,111 -Cis-1,2-dikloori- eteeni 0,30 0,19 10 -Kloroformi 0 0,01 0,004 -1,1,1-trikloorietaani 0 0, - -Hiilitetrakloridi 0 0 - -Trikloorieteeni 0 0,01 0,046 -1,2-diklooripropaani 0 0 - 15 -Cis-1,3-diklooripro- peeni 0 0,01 -Trans-l,3-dikloori- propeeni 0 0 - -1,1,2-trikloorietaani 0,20 0,12 0,019 20 -Tetrakloorieteeni 0 0,02 0,044 -Klooribenseeni o 0,01 0,038 -1,1,2,2-tetrakloori- etaani 0 0,01 0,046 -1,3-diklooribenseeni 0 0,01 t I ( 25 -1,4-diklooribenseeni 0 0,00 -1,2-diklooribenseeni 0 0,00 ESIMERKIT 4 ia 5 M 4 * * * • ·’ Työskennellään kuten esimerkeissä 1 ja 2, mutta käyttäen kor-< · · :.*3Ö kearapia lämpötiloja ja lyhyempiä kontaktiaikoja.
Tulokset ovat taulukossa 2.
• * • * « • « · • · · *. ESIMERKKI 6 4 4 4 • I · ;35 Käytetään samaa inkonelputkea kuin aikaisemmissa esimerkeissä, • ♦ ’·;·* mutta ilman sekoitussuutinta ja se asetetaan pystysuoraan.
« : Putken yläpuolelle asetetaan toinen läpimitaltaan suurempi ·:*; putki, joka on yhdistetty reaktoriputkeen kartion avulla, 10 106794 jonka tarkoituksena on sekoittaa hiekka ja 1,2-dikloorietaani. Tämän sekoittimen yläpuolelle asetetaan säiliö, joka sisältää 100 μπι piidioksidihiekkaa, joka on kuumennettu lämpötilaan 1100°C.
5
Sekoittimeen syötetään typen ja 1,2-dikloorietaanin seosta ja säädetään tämä virtaama ja mahdollisesti hiekan virtaama, niin että kaasun (so. 1,2-dikloorietaanin) lämpötilaksi saadaan in-konelreaktoriputkeen tullessa 550-650°C.
10 1,2-dikloorietaanin viipymisaika sekoittimessa on mitättömän pieni verrattuna inkonelputkessa viipymisaikaan.
Inkonelputkesta poistumisen jälkeen on käytettävissä lieriö-15 mäinen säiliö, jonka läpimitta on 13 cm ja korkeus 26 cm, hiekan erottamiseksi kaasusta. Karkaisu suoritetaan kylmän typpi-suihkun avulla.
Saatiin samat tulokset kuin esimerkissä 5.
20 TAULUKKO 2
Esim.4 Esim.5
Koeparametrit: -Lämpötila reaktoriin • ( e ' 25 tullessa (Tl) (°C) 650 678 -Keskim.lämpötila T2 (°C) 662 677 -Viipymisaika perustuen T2:een (ms) 89 94 • ♦ * i -Laimennus typpi/D12 (moolinen) 9 9,8 • l * :.§0 -Kokonaispaine (abs.bareja) 1,5 1,5 -Suhde pinta/tilavuus reakto-:v: rissa (cm'1) 3,2 3,2
• I
:*·*; -Reaktorin materiaali Inkonel Inkonel *. 600 600 *;3;5 *··*' 1,2-dikloorietaanin : konversio (%) 77,0 86,6 II· « * » » · • · 21 106794 4 '
Selektiivisyys: -Asetyleeni 1,52 2,42 -Eteeni 1,74 2,09 -Vinyylikloridi 95,54 92,63 5 -Etyylikloridi 0,00 0,00 -1,1-dikloorieteeni 0,65 0,73 -Dikloorimetaani 0,01 0,01 -Trans-1,2-dikloorieteeni 0,10 0,08 -1,1-dikloorietaani 0,14 0,13 10 -Kloropreeni 0,27 2,17 -Cis-1,2-dikloorieteeni 0,16 0,12 -Kloroformi 0,01 0,00 -1,1,1-trikloorietaani 0,00 0,00 -Hiilitetrakloridi 0,01 0,01 15 -Trikloorieteeni 0,02 0,01 -1,2-diklooripropaani 0,00 0,00 -Cis-1,3-diklooripropeeni 0,00 0,00 -Trans-1,3-diklooripropeeni 0,00 0,00 -1,1,2-trikloorietaani 0,07 0,06 20 -Tetrakloorieteeni 0,08 0,06 -Klooribenseeni 0,01 0,05 -1,1,2,2-tetrakloorietaani 0,00 0,00 -1,3-diklooribenseeni 0,00 0,01 -1,4-diklooribenseeni 0,00 0,01 ]'25 -1,2-diklooribenseeni 0,00 0,00 « f • » · · · • * « • · 4 « « • t • I · « t t • « ( • • · « • 4 « • · » * · ·♦* rt· • · « % * · · • « · • · t * · • ·

Claims (4)

12 106794 Patent t iva a t i mnkset
1. Menetelmä, jonka avulla voidaan valmistaa vinyylikloridia pyrolysoimalla 1,2-dikloorietaania ilman vesihöyryn mukanaoloa, tunnettu siitä, että i) pannaan kontaktiin ajak- 5 si, joka on välillä 0,010-0,5 s, virta, joka sisältää pääasiallisesti 1,2-dikloorietaania korkeassa lämpötilassa olevan juoksevan aineen tai hiukkasten virran kanssa ii) siten, että ainakin osa 1,2-dikloorietaanista pyrolysoi-tuu vinyylikloridiksi ja HCl:ksi 10 iii) erotetaan sen jälkeen muodostunut vinyylikloridi.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 1,2-dikloorietaani nostetaan juoksevan aineen tai hiukkasten virran kanssa tapahtuvan kontaktin avulla ainakin 15 lämpötilaan 480°C ja mieluummin yli 550°C:een.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 1,2-dikloorietaani nostetaan lämpötilaan välillä 550 - 65 0°C. 20
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, t u n- < ; n e t t u siitä, että kontaktiaika on välillä 0,05-0,2 sekun- ' tia. • · · • · · • · • · • · · • · · « · < Ml • · « • · · Ml • ♦ < • ♦ « ♦ • · · • · · • · · • · 13 106794
FI931787A 1992-04-21 1993-04-20 Vinyylikloridin valmistusmenetelmä 1,2-dikloorietaanin ultrapyrolyysin avulla FI106794B (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9204853A FR2690155B1 (fr) 1992-04-21 1992-04-21 Procede de preparation du chlorure de vinyle par ultrapyrolyse du 1,2 dichloroethane.
FR9204853 1992-04-21

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI931787A0 FI931787A0 (fi) 1993-04-20
FI931787A FI931787A (fi) 1993-04-20
FI106794B true FI106794B (fi) 2001-04-12

Family

ID=9429061

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI931787A FI106794B (fi) 1992-04-21 1993-04-20 Vinyylikloridin valmistusmenetelmä 1,2-dikloorietaanin ultrapyrolyysin avulla

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5488190A (fi)
EP (1) EP0567381B1 (fi)
JP (1) JP2684585B2 (fi)
KR (1) KR100268820B1 (fi)
CN (1) CN1034923C (fi)
AT (1) ATE139760T1 (fi)
CA (1) CA2094486C (fi)
DE (1) DE69303321T2 (fi)
FI (1) FI106794B (fi)
FR (1) FR2690155B1 (fi)
NO (1) NO179443C (fi)
TW (1) TW224083B (fi)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19859262A1 (de) * 1998-12-22 2000-07-06 Krupp Uhde Gmbh Verfahren zur Verdampfung von 1,2-Dichlorethan (EDC)
DE10219722B4 (de) * 2002-05-02 2005-06-09 Uhde Gmbh Verfahren zur Herstellung ungesättigter halogenhaltiger Kohlenwasserstoffe sowie dafür geeignete Vorrichtung
WO2003093206A1 (de) * 2002-05-02 2003-11-13 Uhde Gmbh Verfahren zur herstellung ungesättigter halogenhaltiger kohlenwasserstoffe sowie dafür geeignete vorrichtung
DE10219723B4 (de) 2002-05-02 2005-06-09 Uhde Gmbh Verfahren zur Herstellung ungesättigter halogenhaltiger Kohlenwasserstoffe sowie dafür geeignete Vorrichung
DE10319811A1 (de) 2003-04-30 2004-11-18 Uhde Gmbh Vorrichtung zum Einkoppeln von elektromagnetischer Strahlung in einen Reaktor sowie Reaktor enthaltend diese Vorrichtung
FR2883871B1 (fr) * 2005-04-01 2008-09-05 Solvay Procede de fabrication de 1,2-dichloroethane
BRPI0518551A2 (pt) * 2004-12-23 2008-11-25 Solvay processos para a fabricaÇço de 1, 2 - dicloroetano, de cloreto de vinila, e de cloreto de polivinila, e, uso de uma soluÇço alcalina
FR2880019B1 (fr) * 2004-12-23 2007-03-09 Solvay Procede de fabrication de 1,2-dichloroethane
CA2592327A1 (en) 2004-12-23 2006-06-29 Solvay (Societe Anonyme) Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane
AU2005318154B2 (en) * 2004-12-23 2011-07-14 Solvay (Societe Anonyme) Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane
FR2883872B1 (fr) * 2005-04-01 2007-05-25 Solvay Procede de fabrication de 1,2-dichloroethane
WO2007058471A1 (en) * 2005-11-15 2007-05-24 Lg Chem, Ltd. Method and apparatus for preparing vinyl chloride using ethane and 1,2-dichloroethane
KR100882312B1 (ko) * 2005-11-17 2009-02-10 주식회사 엘지화학 1,2-디클로로에탄의 열분해에 의한 염화비닐의 제조장치 및이를 이용한 염화비닐의 제조방법
KR100964500B1 (ko) 2006-09-04 2010-06-21 주식회사 엘지화학 1,2-디클로로에탄의 열분해 반응 시의 코크 제거 방법 및이를 이용한 1,2-디클로로에탄의 열분해 반응기
US8067347B2 (en) 2006-10-27 2011-11-29 Chevron Oronite Company Llc Lubricating oil additive composition and method of making the same
KR101236099B1 (ko) * 2006-12-12 2013-02-21 주식회사 엘지화학 신규한 염화비닐 단량체 제조방법
CN111807925B (zh) * 2020-07-23 2021-11-02 山东海益化工科技有限公司 D-d混剂精馏分离工艺
FI20225449A1 (fi) * 2022-05-20 2023-11-21 Coolbrook Oy Vinyylikloridimonomeerin tuotanto

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1986876A (en) * 1930-09-19 1935-01-08 Ici Ltd Production of unsaturated compounds
BE542024A (fi) * 1954-10-15
DE1100616B (de) * 1957-09-10 1961-03-02 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durch thermische Spaltung von AEthylenchlorid
BE572902A (fi) * 1958-01-08 1959-05-12
US3919336A (en) * 1973-10-23 1975-11-11 Allied Chem Method of preparing vinyl chloride from liquid ethylene dichloride
BR8103277A (pt) * 1980-05-26 1982-02-16 Mitsui Toatsu Chemicals Processo para preparar cloreto de vinil
US4590318A (en) * 1984-11-23 1986-05-20 Ppg Industries, Inc. Method for producing vinyl chloride
DE3665572D1 (en) * 1985-03-20 1989-10-19 Atochem Continuous process for cracking 1,2-dichloroethane

Also Published As

Publication number Publication date
JP2684585B2 (ja) 1997-12-03
EP0567381B1 (fr) 1996-06-26
KR100268820B1 (ko) 2000-10-16
FR2690155B1 (fr) 1994-05-27
CN1034923C (zh) 1997-05-21
CN1083039A (zh) 1994-03-02
CA2094486C (fr) 1999-02-16
FI931787A0 (fi) 1993-04-20
NO179443C (no) 1996-10-09
FI931787A (fi) 1993-04-20
DE69303321T2 (de) 1996-11-28
NO931441L (no) 1993-10-22
KR930021593A (ko) 1993-11-22
ATE139760T1 (de) 1996-07-15
TW224083B (fi) 1994-05-21
DE69303321D1 (de) 1996-08-01
FR2690155A1 (fr) 1993-10-22
NO931441D0 (no) 1993-04-20
EP0567381A1 (fr) 1993-10-27
JPH0625028A (ja) 1994-02-01
NO179443B (no) 1996-07-01
US5488190A (en) 1996-01-30
CA2094486A1 (fr) 1993-10-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI106794B (fi) Vinyylikloridin valmistusmenetelmä 1,2-dikloorietaanin ultrapyrolyysin avulla
US5689020A (en) High temperature chlorination process for the preparation of polychloroolefins
JP4047381B2 (ja) 塩化アリルを製造する方法およびその方法に有用な反応器
JPH04320490A (ja) 重合体クラッキング
JP4425636B2 (ja) フルオロホルム(hfc−23)の処理
US20060142622A1 (en) Synthesis of perfluoroolefins
WO1996005157A1 (en) Process for the production of fluorine containing olefins
JP2000327687A (ja) ビニルクロルシランの製法
US3306940A (en) Process for the manufacture of perfluoroolefins
JPH07188073A (ja) フルオルモノマーの製造方法
JP3592368B2 (ja) 2−h−ヘプタフルオルプロパンの製造方法
US2676998A (en) Chlorinolysis of methane
US3501517A (en) Fluid - bed quenching ammoxidation reaction process for nitrile preparation
US4051193A (en) Process for producing ethylene from ethane
US4788358A (en) Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane
EP0819109B1 (en) Preparation of tetrafluoroethylene
US5684218A (en) Preparation of tetrafluoroethylene
JP3254724B2 (ja) N−ビニルホルムアミドの製造方法
US6042799A (en) Coproduction of acetylene and hydrocyanic acid from acrylonitrile
JP2800330B2 (ja) N―ビニルホルムアミドの製造方法
CA1207802A (en) Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane
RU2183615C1 (ru) Способ получения перфторуглеродов
Yildirim et al. Experimental study of the pyrolysis and oxidative pyrolysis of chloroethane
SU336978A1 (ru) Способ получени перхлоруглеродов
EP0310255A1 (en) Production of carbonyl difluoride

Legal Events

Date Code Title Description
MA Patent expired