NO179443B - Fremgangsmåte for fremstilling av vinylklorid ved ultrapyrolyse av 1,2-dikloretan - Google Patents
Fremgangsmåte for fremstilling av vinylklorid ved ultrapyrolyse av 1,2-dikloretan Download PDFInfo
- Publication number
- NO179443B NO179443B NO931441A NO931441A NO179443B NO 179443 B NO179443 B NO 179443B NO 931441 A NO931441 A NO 931441A NO 931441 A NO931441 A NO 931441A NO 179443 B NO179443 B NO 179443B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- dichloroethane
- vinyl chloride
- temperature
- pyrolysis
- stream
- Prior art date
Links
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 66
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract 2
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910001026 inconel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 4
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 4
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 3
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N dichloromethane Substances ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- -1 for example CCI4 Chemical compound 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N hexachloroethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000006199 nebulizer Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000700 radioactive tracer Substances 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
- C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
- C07C21/04—Chloro-alkenes
- C07C21/06—Vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
Abstract
En fremgangsmåte for fremstilling av vinylklorid ved pyrolyse av 1,2-dikloretan i fravær av vann gjennom-føres ved at man. (i) i løpet av meget kort tid bringer entrøm inneholdende i det vesentlige 1,2-dikloretan i kontakt med et fluid eller en strøm av partikler med høy temperatur, (ii) slik at minst en del av 1,2-dikloretanet pyrolyseres til vinylklorid og HC1, og (iii) derefter separerer det dannede vinylklorid.
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av vinylklorid ved ultrapyrolyse av 1,2-dikloretan, det vil si at man bringer denne sistnevnte forbindelse til høy temperatur så fort som mulig og derefter, efter ca. 0,1 til 0,5 sekunder, bråkjøler det hele for å blokkere enhver reaksjon.
Pyrolyse av 1,2-dikloretan, D12 , i gassfase, er den industri-elle prosess som oftest benyttes for å fremstille vinylklorid, utgangsmaterialet for PVC. Prosessen er beskrevet i Ullmanns "Encyclopedia of Industrial Chemistry", 5. utgave, 1986, vol. A6, sidene 287-289.
I henhold til denne prosess oppvarmer man 1,2-dikloretan i en rørovn til 500°C, omdanningsgraden er 50 til 60$ og selektiviteten er 95 til 99%, mens oppholdstiden ligger mellom 10 og 20 sekunder.
Evis man vil øke omdanningen, risikerer man en avsetning av koks på innsiden av rørene. Selv om foreliggende oppfinnere har kunnet redusere disse koksavsetninger ved fortynning av 1,2-dikloretan med saltsyre før pyrolysen slik som beskrevet i EP 195 719, krever denne pyrolyse en tung og kostbar apparatur.
En artikkel av Paouschkin og+ Charnaia i "Neftekhimia", vol. 10, del 4, 1970, sidene 583-585, beskriver pyrolyse av 1,2—diklormetan i nærvær av vanndamp i en mengde av 2,5 deler pr. 1 del 1,2-dikloretan. Pyrolysen skjer i en reaktor hvis vegger er dekket med karbonholdige avsetninger, ved en temperatur mellom 600 og 850°C. Det er beskrevet at "efter å ha gjennomløpt fordamperen ved en temperatur på 600°C blir dampen av vann og 1,2—dikloretan ved en gitt hastighet ført til reaktoren". Derefter angis det en volumhastighet på 0,73 time-<1>, noe som sikrer en kontakttid lik 0,003 sekunder, noe som er inkoherent. Man kan ikke se hvordan blandingen av vanndamp og 1,2—dikloretan kan gjennomløpe en fordamper ved 600° C og oppvarmes til en temperatur mellom 600 og 850°C i løpet av 0,003 sekunder. Videre viser resultatene en sterk biproduksjon av acetylen. Videre er det meget vanskelig å arbeide i industriell målestokk i nærvær av vann, separering av vann med HC1 er vanskelig.
EP-søknad 281 218 beskriver en hydrokarbonkrakkingsprosess for å fremstille olefiner der man i løpet av 10 til 100 millisekunder, fortrinnsvis 20 til 50 millisekunder, bringer partikler som på forhånd er oppvarmet til mellom 926 og 1648°C i kontakt med en strøm av nafta eller tunge oljer som på forhånd er oppvarmet til mellom 260 og 690°C og til hvilke man hele tiden setter vanndamp (krakkingsdamp). Vektforholdet mellom partiklene og naftastrømmen som skal krakkes er 5 til 200, det vil si at den laveste temperatur som denne nafta får, er i det tilfellet at partiklene holder 926°C, at naftaen er forvarmet til 260°C og at forholdet partik-lerrnafta er 5, det vil si ca. 800°C.
Den høyeste temperatur som naftaen får er i tilfellet med partikler som holder 1648°C, at naftaen er forvarmet til 690°C og at forholdet partikler:nafta er 200, det vil si ca. 1648°C. På side 24, linje 56-58, foreslås det å benytte denne teknikk for å pyrolysere 1,2-dikloretan, det vil si at man foreslår å pyrolysere mellom 800 og 1648°C, fortrinnsvis i løpet av 0,02 til 0,05 sekunder og i nærvær av vann.
Hvis man benytter den kinetiske ligning av D.H.R. Barton, "Journal of Chemical Society", 1949, side 148, finner man at man ved 570° C i løpet av 0,160 sekunder i en reaktor med et overflate:volum-forhold på 3,6 cm-<1> oppnår 2,4$ omdanning av 1,2-dikloretan idet dette 1,2-dikloretan på forhånd er for-tynnet med nitrogen i et molforhold nitrogen:1,2-dikloretan lik 10.
Med en oppholdstid på 0,050 sekunder oppnår man en omdanning lik 0 (null) %.
Videre vet man at ved å arbeide ved høy temperatur risikerer man hele tiden fremstilling av store mengder acetylen.
Det er nu funnet at det er tilstrekkelig å bringe 1,2—diklor-etan hurtigst mulig til en temperatur mellom 500 og 750°C, det vil si ved blanding med et meget varmt fluid eller meget varme partikler og å holde 1,2—dikloretanet ved denne temperatur i for eksempel 0,010 til 0,25 sekunder og derefter å bråkjøle blandingen. Man oppnår på denne måte en høy omdanningsgrad av 1,2—dikloretan og en meget god selektivitet mot vinylklorid.
Foreliggende oppfinnelse er således en fremgangsmåte for fremstilling av vinylklorid ved pyrolyse av 1,2—dikloretan i fravær av vanndamp og fremgangsmåten karakteriseres ved at man (i) i løpet av meget kort tid bringer en strøm inneholdende i det vesentlige 1,2—dikloretan i kontakt med et fluid som nitrogen, metan, benzen, etylen eller HC1, eller en strøm av partikler med høy temperatur, hvorved 1,2-dikloretan bringes til en temperatur av minst 480°C og fortrinnsvis over 550°C, (ii) slik at minst en del av 1,2—dikloretanet pyrolyseres til vinylklorid og HC1, og
(iii) derefter separerer det dannede vinylklorid.
Kontakten kan skje på en hvilken som helst måte, det vesentlige er å bringe temperaturen opp så fort som mulig slik at 1,2—dikloretan bringes til en temperatur slik at forbindelsen deshydrokloreres til vinylklorid og HC1. Dette er meget forskjellig fra den kjente teknikk der 1,2—diklor-etan oppvarmes i rør i en ovn. Varmeoverføringen til flytende 1,2—dikloretan, eventuelt gassformig hvis den på forhånd er fordampet, og derefter mot 1,2—dikloretan i gassform for å bringe temperaturen mot 400 eller 500°C, og å tilveiebringe deshydrokloreringsenergien er langsom fordi det er en gass->gass-varmeveksling: flamme eller røk -+ rørvegg -* gassformig 1,2-dikloretan.
Det er ifølge oppfinnelsen tilstrekkelig å blande gassen inneholdende 1,2—dikloretan med enten en varm gassformig strøm som nitrogen, metan, benzen, etylen, EC1 eller en strøm av varme partikler som silisiumdioksyd, en aluminiumholdig forbindelse av typen korindon, silikoaluminater eller attapulgitt. Blandingen er øyeblikkelig og temperaturen i 1,2-dikloretanet økes øyeblikkelig hvorved det skjer en pyrolyse. Partikkelstørrelsen kan ligge mellom 10 og 500 pm og fortrinnsvis mellom 10 og 40 pm.
Partiklene kan transporteres ved hjelp av et fluid (en transportgass).
Strømmen inneholdende 1,2—dikloretan kan være ren 1,2—diklor-etan, den kan være uren eller inneholdende et produkt som ikke sjenerer deshydrokloreringen (pyrolysen) av 1,2—diklor-etan .
Det er enklest å benytte en strøm som kun består av 1,2—di-kloretan .
Pyrolysen skjer i fravær av vann.
Selv om pyrolysen av 1,2—dikloretan allerede begynner fra 400°C arbeider man ved minst 480°C og fortrinnsvis over 550°C.
Det er å foretrekke ikke å overskride 800°C. Dette er den temperatur som nåes av 1,2—dikloretanet efter at det er blandet med fluidet eller partikkelstrømmen ved høy temperatur. Det er funnet at en temperatur mellom 550 og 750° C og fortrinnsvis mellom 550 og 650°C, er gunstig.
Derefter synker temperaturen efter den endoterme pyrolyse-reaksjon. Man bringer strømmen av 1,2-dikloretan (eller forbindelsens pyrolyseprodukter) og fluidet eller partikkel-strømmen i kontakt i den tid som er nødvendig for å oppnå en signifikant omdanning av 1,2—dikloretan. Denne varighet ligger vanligvis mellom 0,010 og 0,5 sekunder og fortrinnsvis mellom 0,050 og 0,200 sekunder.
Man går ikke utenfor oppfinnelsens ramme ved til det benyttede D12 eller til partikkelstrømmen å sette pyrolyse-initiatorer som for eksempel klor eller produkter som gir klor, for eksempel CCI4, heksakloretan eller tionylklorid.
Fagmannen på området kan velge den mengde fluid eller partikler ved høy temperatur samt denne temperatur slik at temperaturen forblir tilstrekkelig høy under kontakttiden til å kunne oppnå en signifikant omdanning.
Omdanningen øker med temperaturen og kontakttiden.
Kontakten mellom strømmen inneholdende 1,2—dikloretan og høytemperaturstrømmen av fluid eller partikler kan skje i en innretning som en forstøver eller to konsentriske rør der utløpene er slik at strømmen danner en vinkel for best mulig blanding. Det kan også være injektorer i et rør.
Man avslutter pyrolysereaksjonen ved å gjennomføre en bråkjøling av reaksjonsmediet, det vil si hele strømmen inneholdende i de vesentlige 1,2—dikloretan (eller dettes pyrolyseprodukter) og høytemperaturstrømmen av fluid eller partikler. Denne bråkjøling kan skje ved hjelp av kold 1,2—dikloretan.
Pyrolysereaksjonen skjer for eksempel i et enkelt rør og ved utløpet av røret injiseres en strøm av kold flytende 1,2—dikloretan hvorefter det hele føres til en gass-væske-separator og derefter gjennomfører de konvensjonelle operasjoner med destillasjon for å gjenvinne vinylklorid, 1,2—dikloretan, HC1, fluidet eller transportgassen samt pyrolysebiproduktene.
Hvis man benytter en partikkelstrøm med høy temperatur for å oppvarme 1,2—dikloretanet, kan man separere partiklene fra reaksjonsmediet ved bruk av en syklon eller ethvert annet ekvivalent system før bråkjølingen.
Eksemplene 1 og 2
Man benytter en reaktor i form av et horisontalt inkonelrør. Ved en av endene sprøyter man ved hjelp av en dyse inn 1,2—dikloretan og meget varm nitrogen.
Dysen er kommersielt tilgjengelig under betegnelsen "Sonicore Atomizers", modell 0,52 MB1 fra Sonic Development Corpora-tion, 305 Island Road, Mahwah, New Jersey.
Dysen er av forstøvertypen og i sentrum av aksen injiseres 1,2—dikloretan, mens varm nitrogen injiseres via det konsentriske kammer. For å unngå en blokkering av koks fra 1,2—dikloretan er det innført en keram-mansjett for termisk å isolere 1,2—dikloretan helt til blandingen med nitrogen ved utløpet av dysen.
1,2—dikloretanet føres til reaktoren ved hjelp av en peristaltisk pumpe. Pumpens rotasjonshastighet reguleres og vektmengden av injisert 1,2—dikloretan er kjent ved hjelp av en vekt. Dette tillater, på to forskjellige måter, å fastslå mengden av 1,2—dikloretan som løper gjennom reaktoren.
I denne dyse, sveiset til innløpet av reaktoren, blir 1,2-dikloretan, på forhånd oppvarmet til 100 til 150°C, blandet med det varmebærende fluid (nitrogen) som gir den nødvendige energi for å oppnå den ønskede reaksjonstempe-ratur.
Fra utløpet av dysen skjer reaksjonen i reaktoren (rør av inkonel med diameter 12,5 mm og lengde 825 mm) som er isolert med elektriske oppvarmingsbånd og det hele er lagt inn i en isolasjon. En serie termopar som er anordnet aksialt langs reaktoren gir hele tiden opplysninger om temperaturprofilen.
Alt efter oppvarmingsbåndenes ydelse og mengden av 1,2—di-kloretan som omdannes, kan man med denne lille apparatur tilveiebringe mer varme enn det som forbrukes ved den endoterme pyrolyse.
Ved utløpet av reaktoren benyttes to nitrogenstråler ved omgivelsestemperatur for brutalt å avkjøle reaksjonsblandingen til en temperatur under 400°C for umiddelbart å stanse pyrolysen av 1,2—dikloretan.
Disse gasser blandes derefter med metan (hvis mengde reguleres) som spiller rollen som tracer og som tillater å opprette en materialbalanse ut fra de kromatografiske analyser.
Derefter blir det hele avkjølt en andre gang ved hjelp av to varmevekslere med vann til omgivelsestemperatur. Den flytende fraksjon gjenvinnes i en kolbe (kondensering av de tyngste hydrokarboner). Gassfraksjonene gjennomløper først en vannkolonne der den renses for HC1 og derefter en kolonne med aktivkull der vinylkloridmonomer fjernes, derefter bringes gassfraksjonen til utslipp.
Reaksjonsproduktene analyseres ved gasskromatografi.
Alle informasjoner fra pilotsonder, for eksempel temperaturprofilen i reaktoren, mengdene av nitrogen og 1,2—dikloretan, trykket i reaktoren, og så videre, registreres permanent ved hjelp av et dataanlegg. Dette tillater kjennskap til utviklingen av parametrene med tiden.
Ved slutten av hvert forsøk spyles reaktoren med nitrogen for å unngå dannelse av eksplosive blandinger.
Resultatene av eksemplene 1 og 2 er gitt i tabell 1.
Tl angir den temperatur som nåes av 1,2—dikloretan efter blanding med nitrogen.
T2 angir den midlere temperatur for reaksjonsblandingen i reaktoren.
Trykket er gitt i bar, absolutt.
Omdanningen betyr prosentandelen 1,2—dikloretan som er pyrolysert.
Selektiviteten mot vinylklorid angir prosentandelen av det pyrolyserte 1,2—dikloretan som er omdannet til vinylklorid og derefter for andre produkter.
Eksempel 3 (sammenligning)
Man gjennomfører pyrolysen av 1,2—dikloretan i en ovn av kjent type (Ullmanns). 1,2—dikloretanet holder 100°C ved innløpet av ovnen og derefter blir det oppvarmet, fordampet og så bragt til 480°C. Resultatene er angitt i tabell 1.
Eksemplene 4 og 5
Man arbeider som i eksemplene 1 og 2, men med høyere temperaturer og kortere kontakttider. Resultatene er gitt i tabell 2.
Eksempel 6
Man benytter det samme inkonelrør som i de foregående forsøk, men uten blandedyse og det hele er anordnet vertikalt. Over røret anordnes et ytterligere rør med større diameter, forbundet med reaktorrøret ved hjelp av en kon og tjener for blanding av sand og 1,2—dikloretan. Over denne blanderen anordnes et reservoar inneholdende silisiumdioksyd med partikkelstørrelse 100 pm, oppvarmet til 1100°C.
Man mater blanderen med en blanding av nitrogen og 1,2—di-kloretan og justerer mengden og eventuelt den til sanden for å ha en temperatur i gassen (det vil si 1,2—dikloretan) ved innløpet til inkonelreaktoren på mellom 550 og 650°C.
Oppholdstiden for 1,2—dikloretanet i blanderen er neglisjer-bart efter oppholdstiden i inkonelrøret.
Ved utløpet av inkonelrøret anordnet et sylindrisk reservoar med diameter 13 cm og høyde 26 cm for å separere sanden fra gass. Avkjølingen skjer ved hjelp av en kold nitrogenstrøm.
Man oppnår de samme resultater som i eksempel 5.
Claims (4)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av vinylklorid ved pyrolyse av 1,2—dikloretan i fravær av vanndamp, karakterisert ved at man (i) i løpet av meget kort tid bringer en strøm inneholdende i det vesentlige 1,2—dikloretan i kontakt med et fluid som nitrogen, metan, benzen, etylen eller HC1, eller en strøm av partikler med høy temperatur, hvorved 1,2-dikloretan bringes til en temperatur av minst 480°C og fortrinnsvis over 550°C, (ii) slik at minst en del av 1,2—dikloretanet pyrolyseres til vinylklorid og EC1, og (iii) derefter separerer det dannede vinylklorid.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at 1,2—dikloretanet bringes til mellom 550 og 650°C.
3.
Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 og 2, karakterisert ved at oppholdstiden ligger mellom 0,010 og 0,5 sekunder.
4 .
Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at kontakttiden er mellom 0,05 og 0,2 sekunder.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9204853A FR2690155B1 (fr) | 1992-04-21 | 1992-04-21 | Procede de preparation du chlorure de vinyle par ultrapyrolyse du 1,2 dichloroethane. |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO931441D0 NO931441D0 (no) | 1993-04-20 |
| NO931441L NO931441L (no) | 1993-10-22 |
| NO179443B true NO179443B (no) | 1996-07-01 |
| NO179443C NO179443C (no) | 1996-10-09 |
Family
ID=9429061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO931441A NO179443C (no) | 1992-04-21 | 1993-04-20 | Fremgangsmåte for fremstilling av vinylklorid ved ultrapyrolyse av 1,2-dikloretan |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5488190A (no) |
| EP (1) | EP0567381B1 (no) |
| JP (1) | JP2684585B2 (no) |
| KR (1) | KR100268820B1 (no) |
| CN (1) | CN1034923C (no) |
| AT (1) | ATE139760T1 (no) |
| CA (1) | CA2094486C (no) |
| DE (1) | DE69303321T2 (no) |
| FI (1) | FI106794B (no) |
| FR (1) | FR2690155B1 (no) |
| NO (1) | NO179443C (no) |
| TW (1) | TW224083B (no) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19859262A1 (de) * | 1998-12-22 | 2000-07-06 | Krupp Uhde Gmbh | Verfahren zur Verdampfung von 1,2-Dichlorethan (EDC) |
| DE10219723B4 (de) | 2002-05-02 | 2005-06-09 | Uhde Gmbh | Verfahren zur Herstellung ungesättigter halogenhaltiger Kohlenwasserstoffe sowie dafür geeignete Vorrichung |
| AU2003233203A1 (en) * | 2002-05-02 | 2003-11-17 | Uhde Gmbh | Method for the production of unsaturated hydrocarbons containing halogen and suitable device therefor |
| DE10219722B4 (de) * | 2002-05-02 | 2005-06-09 | Uhde Gmbh | Verfahren zur Herstellung ungesättigter halogenhaltiger Kohlenwasserstoffe sowie dafür geeignete Vorrichtung |
| DE10319811A1 (de) | 2003-04-30 | 2004-11-18 | Uhde Gmbh | Vorrichtung zum Einkoppeln von elektromagnetischer Strahlung in einen Reaktor sowie Reaktor enthaltend diese Vorrichtung |
| FR2883871B1 (fr) * | 2005-04-01 | 2008-09-05 | Solvay | Procede de fabrication de 1,2-dichloroethane |
| BRPI0518657A2 (pt) * | 2004-12-23 | 2008-12-02 | Solvay | processos para a fabricaÇço de 1,2-dicloroetano e para a fabricaÇço de cloreto de vinila |
| WO2006067190A1 (en) * | 2004-12-23 | 2006-06-29 | Solvay (Société Anonyme) | Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane |
| WO2006067191A1 (en) * | 2004-12-23 | 2006-06-29 | Solvay (Société Anonyme) | Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane |
| FR2880019B1 (fr) * | 2004-12-23 | 2007-03-09 | Solvay | Procede de fabrication de 1,2-dichloroethane |
| FR2883872B1 (fr) * | 2005-04-01 | 2007-05-25 | Solvay | Procede de fabrication de 1,2-dichloroethane |
| WO2007058471A1 (en) * | 2005-11-15 | 2007-05-24 | Lg Chem, Ltd. | Method and apparatus for preparing vinyl chloride using ethane and 1,2-dichloroethane |
| KR100882312B1 (ko) * | 2005-11-17 | 2009-02-10 | 주식회사 엘지화학 | 1,2-디클로로에탄의 열분해에 의한 염화비닐의 제조장치 및이를 이용한 염화비닐의 제조방법 |
| KR100964500B1 (ko) | 2006-09-04 | 2010-06-21 | 주식회사 엘지화학 | 1,2-디클로로에탄의 열분해 반응 시의 코크 제거 방법 및이를 이용한 1,2-디클로로에탄의 열분해 반응기 |
| US8067347B2 (en) | 2006-10-27 | 2011-11-29 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil additive composition and method of making the same |
| KR101236099B1 (ko) * | 2006-12-12 | 2013-02-21 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 염화비닐 단량체 제조방법 |
| CN111807925B (zh) * | 2020-07-23 | 2021-11-02 | 山东海益化工科技有限公司 | D-d混剂精馏分离工艺 |
| FI20225449A1 (en) * | 2022-05-20 | 2023-11-21 | Coolbrook Oy | Preparation of vinyl chloride monomer |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1986876A (en) * | 1930-09-19 | 1935-01-08 | Ici Ltd | Production of unsaturated compounds |
| BE542024A (no) * | 1954-10-15 | |||
| DE1100616B (de) * | 1957-09-10 | 1961-03-02 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durch thermische Spaltung von AEthylenchlorid |
| BE572902A (no) * | 1958-01-08 | 1959-05-12 | ||
| US3919336A (en) * | 1973-10-23 | 1975-11-11 | Allied Chem | Method of preparing vinyl chloride from liquid ethylene dichloride |
| BR8103277A (pt) * | 1980-05-26 | 1982-02-16 | Mitsui Toatsu Chemicals | Processo para preparar cloreto de vinil |
| US4590318A (en) * | 1984-11-23 | 1986-05-20 | Ppg Industries, Inc. | Method for producing vinyl chloride |
| EP0195719B1 (fr) * | 1985-03-20 | 1989-09-13 | Elf Atochem S.A. | Procédé continu de craquage de dichloro-1,2 éthane |
-
1992
- 1992-04-21 FR FR9204853A patent/FR2690155B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-04-16 DE DE69303321T patent/DE69303321T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-16 EP EP93401002A patent/EP0567381B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-16 AT AT93401002T patent/ATE139760T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-04-20 NO NO931441A patent/NO179443C/no not_active IP Right Cessation
- 1993-04-20 FI FI931787A patent/FI106794B/fi not_active IP Right Cessation
- 1993-04-20 CA CA002094486A patent/CA2094486C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-21 US US08/049,498 patent/US5488190A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-21 KR KR1019930006751A patent/KR100268820B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-04-21 JP JP5117736A patent/JP2684585B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-21 CN CN93105913A patent/CN1034923C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-25 TW TW082105146A patent/TW224083B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1034923C (zh) | 1997-05-21 |
| FR2690155A1 (fr) | 1993-10-22 |
| US5488190A (en) | 1996-01-30 |
| CN1083039A (zh) | 1994-03-02 |
| DE69303321D1 (de) | 1996-08-01 |
| FR2690155B1 (fr) | 1994-05-27 |
| NO931441L (no) | 1993-10-22 |
| FI931787A (fi) | 1993-04-20 |
| DE69303321T2 (de) | 1996-11-28 |
| FI931787A0 (fi) | 1993-04-20 |
| EP0567381B1 (fr) | 1996-06-26 |
| JP2684585B2 (ja) | 1997-12-03 |
| JPH0625028A (ja) | 1994-02-01 |
| NO931441D0 (no) | 1993-04-20 |
| KR930021593A (ko) | 1993-11-22 |
| KR100268820B1 (ko) | 2000-10-16 |
| CA2094486C (fr) | 1999-02-16 |
| ATE139760T1 (de) | 1996-07-15 |
| EP0567381A1 (fr) | 1993-10-27 |
| NO179443C (no) | 1996-10-09 |
| TW224083B (no) | 1994-05-21 |
| FI106794B (fi) | 2001-04-12 |
| CA2094486A1 (fr) | 1993-10-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO179443B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av vinylklorid ved ultrapyrolyse av 1,2-dikloretan | |
| EP0584074B1 (en) | A process for the production of ethylene or a mixture of ethylene and vinyl chloride | |
| US4828681A (en) | Process of thermally cracking hydrocarbons using particulate solids as heat carrier | |
| Hass et al. | Syntheses from Natural Gas Hydrocarbons Identity of Monochlorides from Chlorination of Simpler Paraffins | |
| JPS6212206B2 (no) | ||
| SA03230549B1 (ar) | طريقة لتحضير اوليفينات منخفضة lower olefines باستخدام تكسير البخار steam cracking | |
| JP2509637B2 (ja) | １，２―ジクロルエタンの熱分解による塩化ビニルの製造方法 | |
| US2813916A (en) | Production of hydrocarbons from heavy hydrocarbonaceous residues by two stage processwith the use of inert solids | |
| US2123799A (en) | Heat treatment of hydrocarbon gases | |
| US2543743A (en) | Method and apparatus for hightemperature hydrocarbon conversions | |
| US2543005A (en) | Method for conducting hightemperature conversions | |
| JP2593905B2 (ja) | １，２−ジクロロエタンの熱分解による塩化ビニルの製造方法 | |
| US3213015A (en) | Cracking of hydrocarbons with steam or carbon dioxide | |
| US3188356A (en) | Method for producing vinylidene fluoride | |
| JP2005519987A (ja) | 炭化水素の熱分解方法 | |
| US6271431B1 (en) | Process for thermal pyrolysis of a feedstock that contains ethane | |
| US4975181A (en) | Process and apparatus for ethylene production | |
| JPS6157528A (ja) | ハロアルカンの熱分解脱塩酸方法およびこれに使用する開始剤 | |
| US2403735A (en) | Hydrogen chloride manufacture | |
| US2899475A (en) | Thermal cracking process with an improved | |
| US3113844A (en) | Halide catalytic cracking | |
| US3154386A (en) | Apparatus for pyrolysis of hydrocarbons | |
| US1950720A (en) | Chlorination of gaseous hydrocarbons | |
| JP2004524338A (ja) | 軽質フィードを熱分解する方法 | |
| US2957923A (en) | Production of chlorethylenes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |