FI103786B - Alkaanien dehydraus - Google Patents

Alkaanien dehydraus Download PDF

Info

Publication number
FI103786B
FI103786B FI930861A FI930861A FI103786B FI 103786 B FI103786 B FI 103786B FI 930861 A FI930861 A FI 930861A FI 930861 A FI930861 A FI 930861A FI 103786 B FI103786 B FI 103786B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
process according
zinc
catalyst composition
aluminate
catalyst
Prior art date
Application number
FI930861A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI930861A0 (fi
FI103786B1 (fi
FI930861A (fi
Inventor
Francis Maurice Brinkmeyer
Donald Hubert Kubicek
Gyanesh P Khare
Kelly Berkes Savage
Original Assignee
Krupp Uhde Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Krupp Uhde Gmbh filed Critical Krupp Uhde Gmbh
Publication of FI930861A0 publication Critical patent/FI930861A0/fi
Publication of FI930861A publication Critical patent/FI930861A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI103786B1 publication Critical patent/FI103786B1/fi
Publication of FI103786B publication Critical patent/FI103786B/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/90—Regeneration or reactivation
    • B01J23/96—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/60—Platinum group metals with zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
    • B01J23/622—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead
    • B01J23/626—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead with tin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
    • C07C5/333—Catalytic processes
    • C07C5/3335—Catalytic processes with metals
    • C07C5/3337—Catalytic processes with metals of the platinum group
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Centrifugal Separators (AREA)

Description

103786
Alkaanien dehydraus - Dehydrerinq av alkaner Tämä keksintö koskee menetelmää kaasumaisten alkaanien de-hydraamiseksi höyryn ia katalyytin läsnäollessa, loka kata-5 lyytti koostuu sinkkialuminaatista, tinaoksideista ia pla tinasta .
Kaasumaisten alkaanien dehydraus alkeeneiksi höyryn ia katalyyttien läsnäollessa, iotka katalyytit koostuvat sink-10 kialuminaatista, tinaoksideista ia platinasta, on tunnettu ia sitä on kuvattu lukuisissa patenteissa, kuten U.S. patenteissa 4 902 849, 4 152 365 ia 3 957 688. Yleensä katalyytin valmistus käsittää vaiheen, iossa kalsinoidaan alumiinioksidia ia sinkkioksidia (ia edullisesti myös tinaok-15 sidia), mitä seuraa muodostuneen sinkkialuminaatin (iohon on edullisesti sekoitettu SnC>2 ) kyllästäminen platinalla ia kalsinointi. Aikaisemmassa tekniikassa on neuvottu käyttämään 1iekkihydrolysoitua alumiinioksidia (ts. kiteistä alfa- tai qamma-alumiinioksidia) sinkkialuminaatin valmistuk-20 sessa. Vaikka aikaisemman tekniikan menetelmällä valmiste tut katalyytit ovat melko tehokkaita alkaanien dehydraus-prosesseissa, hiilikarstan kerrostuminen katalyyteille säi-lyy käyttöonqelmana (koska se vaatii usein tapahtuvaa ka-. talyytin reqenerointia kuumentamalla vapaata happea sisäl-
• « I
25 tävässä kaasussa, kuten ilmassa). Tämä keksintö kohdistuu katal yytt.ikoostumuksen käyttöön, ioka iohtaa vähentyneeseen • · · • · *···’ hiilikarstan muodostumiseen alkaanien dehydrausprosessissa.
• · · • · • · · V · Tämän keksinnön tavoitteena on saada aikaan menetelmä kaa- 30 sumaisten alkaanien dehydraamiseksi parannetun katalyytin .·*·*: läsnäollessa, ioka koostuu sinkkialuminaatista, tinaoksi- • · dista, platinasta ja valinnaisesti kalsiumaluminaatista.
• · · / t Tämän keksinnön lisätavoitteena on lievittää hiilikarstan ’· : muodostumista kaasumaisten alkaanien dehydraukseen tarkoi- ‘ 35 tetussa prosessissa. Muut tavoitteet ja edut käyvät ilmi •tämän keksinnön yksityiskohtaisesta kuvauksesta ja liittee-.·. : nä olevista patenttivaatimuksista.
2 103786 Tämän keksinnön mukaisesti prosessissa, jolla dehydrataan vähintään yksi aikaani, joka sisältää 2-8 hiiliatomia molekyyliä kohti, vähintään yhdeksi alkeeniksi, kun läsnä on höyryä ja katalyyttikoostumusta, joka sisältää sink-5 kialuminaattia, vähintään yhtä tinaoksidia ja platinaa, ja jossa sinkkialuminaatti on valmistettu menetelmällä, jossa kalsinoidaan alumiinioksidia ja sinkkioksidia, parannus käsittää vähintään yhden hydratoidun alumiinioksidin käytön sinkkialuminaatin valmistusmenetelmässä. Edullisesti myös 10 kalsiumaluminaattia on läsnä katalyyttikoostumuksessa.
Kuviossa 1 verrataan isobutaanin konversiota dehydraus-prosessissa, joka konversio on saavutettu kahdella Pt/SnOs/ZnAljCU/CaAlzCU - katalyytillä: katalyytillä A; 15 joka oli valmistettu tunnetulla menetelmällä, ja katalyy tillä B, joka oli valmistettu uudella menetelmällä, jossa käytettiin hdyratoitunutta alumiinioksidia.
Kuvio 2 esittää korrelaatiota selektiivisyyden isobuteenik-20 si ja isobutaanin konversion välillä, jotka on saavutettu kahdel1 a dehydrauskata1yyti1lä; katalyytillä A; joka oii valmistettu tunnetulla menetelmällä, ja katalyytillä B, joka oli valmistettu uudella menetelmällä käyttäen hydra-toi t.unut. ta alumiinioksidia.
'·ΐ·: 25
Kuvio 3 esittää korrelaatiota hiilikarstan muodostumisen ja • · · isobutaanin konversion välillä, jotka on saavutettu kahdel- M · : * : la dehydrauskata1yyti11ä: katalyytillä A; joka oli valmis- • · :*·*: tettu tunnetulla menetelmällä, ja katalyytillä B, joka oli 30 valmistettu uudella menetelmällä käyttäen hydratoi tumitta alumiinioksidia. Katalyytin B käyttö johti, vähäisempään • · ..· hiilikarstan muodostumiseen.
• · · • · · « ·.’·: Katal yyttikoostumus , jota käytetään tämän keksinnön dehyd- 35 rausprosessissa, valmistetaan menetelmällä, jossa sekoite- : taan yhteen hydratoi tunutta alumiinioksidia ja sinkkioksi- V : dia ja sen jälkeen kuumennetaan sellaisissa olosuhteissa, 3 103786 että hydratoitunut alumiinioksidi ia sinkkioksidi konvertoituvat oleellisesti sinkkialuminaattispinelliksi, iolla on yleinen kaava ZnAliCU. Sopivia hydratoituneita alumiinioksideja, ioita voidaan käyttää, ovat kiteiset alu-5 miinioksidimonohydraatit, kuten boehmiitti (tässä yhteydes sä etusijalla) ja diaspori; kiteiset alumiinioksiditrihyd-raatit, kuten gibbsiitti (hydrargi11iitti), bayeriitti ja nordstrandiitti; ja oleellisesti amorfiset hydratoituneet alumiinioksidit, kuten pseudoboehmiitti. Nämä hydratoitu-10 neet alumiinioksidit ovat hyvin tunnettuja ja niitä on ku vattu teoksessa Krik-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, osa 2, kolmas painos, sivut 218 - 225. Edullisia hydratoituneita alumiinioksideja ovat boehmiitti, pseudoboehmiitti, bayeriitti ja kahden tai kolmen tällaisen ma-15 teriaalin seokset. Boehmiitti on tässä yhteydessä kaikkein edullisin.
Tässä yhteydessä edullisessa valm.istusmentelmässä sink-kialuminaatti valmistetaan menetelmällä, jossa sekoitetaan 20 keskenään (edullisesti kuivasekoittama11 a sopivassa kuula- myllyssä) asianmukaiset määrät (edullisesti suunnilleen ek-vimolaariset määrät) sinkkioksidia ja hydratoitunutta alumiinioksidia, kuivataan seos (edullisesti noin 150 -250 ’C:ssa) ja kalsinoidaan (edullisesti kuumentamalla il-'· ;/ 25 massa) sitten kuivattua seosta riittävän korkeassa lämpöti- '.Y: lassa (edullisesti noin 750 - 1200 °C:ssa, vielä edullisem- • * min noin 750 - 1000 °C:ssa) riittävän pitkä aika (edulli- • · · sesti noin 1 - 10 h) sinkkialuminaatin muodostamiseksi.
• ·
Edullisesti vähintään yhtä tinaoksidia (ts. SnO ja/tai i i » 30 Sn02 ; edullisesti Sn02 ) ja kalsiumaluminaattia (CaÄl2C>4, ... sideaine) on myös lisätty sekoituksen aikana ja on läsnä « · · * ·* seoksen kuivauksen/kalsinoinnin aikana.
• · · ' • · · • · · •
Prosessiapuainetta (kuten grafiittia) voi myös olla läsnä .'‘.35 tämän sekoi tusvai heen aikana. Edelleen on edullista lisätä . ·. vettä tai laimeaa hapon vesiliuosta (kuten laimeaa etikka- * · · ·/ \ happoliuosta, joka sisältää yleensä noin 0,5 - 5 tilavuus-% 4 103786 CH3CO2H) sekoitusvaiheen aikana, edullisemmin sen jälkeen, kun hydratoitunut alumiinioksidi, sinkkioksidi ja muut komponentit (kuten SnO? ja CaAl^O*) on kuivasekoitettu. Aika. joka vaaditaan pereusteel1iseen kuivasekoitukseen ja sen 5 jälkeen sekoitukseen veden tai hapon vesiliuoksen kanssa, riippuu kulloisestakin sekoituslaitteistosta, sekoitettavien aineosien määristä ja muista käyttöparametreista ja alaan perehtyneet voivat halposti määrittää sen. Märkä seos voidaan sitten pursottaa sopivien suuttimien läpi, table-10 toida tai rakeistaa sopivissa olosuhteissa, jotka alaan perehtyneet voivat helposti määrittää.
Kalsinoitua s.i nkkial uminaattia sisältävää koostumusta (joka sisältää edullisesti myös SnO? ja CaAljOO, käytetään tuki-15 materiaalina Pt-jouduttimel1 e ja se kyllästetään vähintään yhdellä liuotetulla p 1 atinayhdisteel 1.ä (kuten H?PtCls:lla jollakin sopivalla tavalla, minkä jälkeen se kuivataan edulllisesti noin 80 - 250 *C:ssa) ja kaisinoidaan (edullisesti noin 400 - 600 °C:ssa); kuten patenttikirjal1isuudes-20 sa on kuvattu. Kalsinoitu katalyyttikoostumus pestään edul lisesti vedellä klori di-ioni en poistamiseksi ja kuivataan ja kalsinoidaan sen jälkeen jälleen (edellä kuvatulla tavalla). Tämän jälkeen voidaan suorittaa katalyyttikoostu-' ' muksen kuumennus pelkistävässä kaasussa (kuten H2:ssa), 25 mutta yleensä se ei ole välttämätöntä.
« « · • 1 : **: Katalyyttikoostumuksen komponentteja on yleensä läsnä seu- ·»· ·*·*: raavat määrät: noin 80 - 98 paino-% sinkki ai uminaattia; • · noin 0,05 - 5 paino-% Pt; ja noin 0,1 - 5 paino-% Sn (läsnä 30 oksidina, edullisesti SnO?:na). On ymmärrettävä, että li- ...# säkomponentte ja, jotka ovat edullisia tyydytettyjen hiili- • · vetyjen dehydrauksen katal ysoinni 11 e , voi myös olla läsnä • · · • 1 « ·, pieniä määriä, kuten Re, Au, Aq, aikaiimetal1 ia, Ce yms.
• · ’.M Sopivia epäorqaanisi a si demateriaal e ja (edullisesti • · !*’*: 35 CaAl?04, edullisemmin noin 1 - 25 paino-% CaAl? O4 laskettu- . na lopullisen katal yyttikoostumuksen painosta) voi myös ‘ olla läsnä. Yleensä lopullisen katalyyttikoostumuksen pin- 5 103786 ta-ala on välillä noin 5 - 100 m2/g (määritettynä typen adsorptiolla BET-menetelmän mukaan). Katalyyttikoostumuksen hiukkasilla voi olla mikä tahansa sopiva koko ia muoto (kuten sylinterimäinen tai pallomainen tai rakeinen tai kolmi-5 kulmainen).
Mitä tahansa sopivaa parafiinia, joka sisältää 2-8 hiiliatomia molekyyliä kohti (normaaleja alkaaneja tai isoal-kaaneja tai niiden seoksia) voidaan käyttää syöttönä tämän 10 keksinnön dehydrausprosessissa. Edullisia parafiineja ovat etaan.i , propaani, n-butaani, isobutaani , n-pentaani, 2-me-tyylibutaani ja niiden seokset. Erityisen edullisia ovat propaani, n-butaani ja isobutaani, kaikkein edullisin on isobutaani.
15 Tämän keksinnön dehydrausvaiheen käyttöolosuhteet ovat hyvin tunnettuja ja niitä on kuvattu lukuisissa patenteissa. Höyryä on läsnä lievittämässä hiilikarstan kerrostumista katalyytille, parantamassa syötön konversiota ia hidasta-20 massa katalyytin deaktivoitumista. ReaktiolämpÖti1 a dehyd rausprosessissa on huomattavasti korkeampi kuin syöttöal-kaanin normaali kiehumis1ämpöti1 a (mitattuna ilmakehän paineessa). Reaktiolämpötila dehydrausvaiheessa on yleensä välillä noin 500 - 650 °C ja edullisesti noin 560 - 630 "C. 25 Höyryn ia alkaanien välinen moolisuhde (olennaisesti yhtä suuri kuin tilavuussuhde) höyrystetyssä syötössä on yleensä • · välillä noin 0,5:1-30:1 (edullisesti noin 2:1 - 10:1). Pai- • * · ne dehydrausprosessissa on yleensä välillä noin 100 - 1480 > · ,·;·. kPa ia edullisesti noin 240 - 790 kPa.
» · # 30 ... Tämän keksinnön dehydrausprosessissa yleensä höyryä ia höy- , · · · rystettyä alkaania, edullisesti esisekoitettuna halutussa 4 · · *·] * mool isuhteessa , esi kuumennet aan ja johdetaan dehydrausreak- torin (tai kahden tai useamman reaktorin ryhmän sarjassa I · 35 tai rinnan) läpi, joka sisältää kata!yyttikostumuksen kiin- . ·. teän kerroksen. Höyrystetyn alkaanisyötön ti 1avuusvirtaus- ; nopeus tunnissa (höyry poisluettuna) on dehydrausprosessis- « · · • · 6 103786 sa yleensä välillä noin 100 - 10 000 cm3 alkaania yhtä cm3:a kohti katalyyttiä tunnissa ia edullisesti noin 500 -2000 cm3/cm3/h. Höyryn virtausnopeuden määrää haluttu höyryn ia a 1 kaani syötön ti 1avuus-(mooli)suhde (kuten edellä 5 selostettiin). Vapaata happea ei ole olellisesti läsnä tä män keksinnön dehydrausvaiheen aikana, sillä 0j aiheuttaa epämieluisten hiilen oksidien (CO ia/tai CO2) suurehkoien määrien muodostumista prosessin aikana.
10 Parafiinin dehydrausprosessin aikana katalyyttikoostumus menettää ionkin verran katalyyttistä aktiivisuuttaan, osittain iohtuen hii1ikarstan muodostumisesta katalyytin pinnalle. Kun katalyyttinen aktiivisuus on pudonnut tehokkaan tason alapuolelle (yleensä noin 6 - 30 käynti tunnin jäi -15 keen), alkaania sisältävän syötön virtaus katkaistaan ia puhdistuskaasua, ioka koostuu höyrystä ia/t.ai inertistä kaasusta (esim. N?, Ar, He) iohdetaan kuuman katalyyttiker-roksen läpi (noin 500 - 650 °C:n lämpötilassa noin 1-60 minuutin ajan) hii1ivetyien poistamiseksi oleellisesti 20 reaktorista. Tämän jälkeen katalyyttikoostumus regeneroi daan, edullisesti käsittelemällä kata! yytt.i koostumusta sopiva aika vapaata happea sisältävällä kaasulla, edullisesti höyryllä laimennetuin ilman virralla, kuten on kuvattu U.S. patentissa nro 4 613 715. Yleensä regenerointilämpötila on 25 välillä noin 450 - 750 'C (edul 1 i sesti noin 500 - 700 °C) ia höyryn ia vapaan hapen välinen moolisuhde (ti 1 avuussuh- ··· de) on välillä noin 40:1 - 200:1. Höyryn virtausnopeus ka- •‘•'ϊ tai yytin regeneroinnin aikana on suunnilleen sama kuin de- » · hydrausva.i heessa, Paine regenerointi iakson aikana on yleen- * 30 sä noin 100 - 1480 kPa ia edullisesti noin 240 - 790 kPa.
Regeneroi nti vai heen kestoai ka riippuu regeneroi nti oi osuh- « · *..! teista ia poistettavien kerrostumien määrästä. Yleensä re- • · · • « · *. generointi vaihetta suoritetaan noin 0,1 - 5 tunnin aian, edullisesti noin 0,2. - 1 tunnin aian. Tämän iälkeen reakto-: : 35 r.i puhdistetaan iälleen kaasulla, ioka koostuu höyrystä 1 * 1 . ia/tai inertistä kaasusta (0;>:n tyhjentämiseksi) , ai - V* kaanisyötön virtaus palautetaan ennalleen ia dehydrausta 7 103786 suoritetaan reqeneroidul1 a katalyyttikoostumuksella (kunnes vaaditaan seuraava katalyytin regenerointivaihe).
Dehydrausprosessin tuote koostuu pääasiassa mono-olefii-5 neista (aikeeneista). Sivutuotteita ovat CO, CO2 ia diole- fiinit. Joitakin sykioalkaaneja, sykloalkadieeneia ia aro-maatteja saattaa myös muodostua sivutuotteina erityisesti, kun syöttöparafiini sisältää 6-8 hiiliatomia molekyyliä kohti. Kun propaania käytetään syöttönä, muodostuu pää-10 asiassa propeenia; kun käytetään n-butaania, muodostuu pää asiassa buteeni-1:ä ia buteeni-2:a; kun syöttönä käytetään isobutaania, muodostuu pääasiassa isobuteenia; kun käytetään n-pentaania, muodostuu pääasiassa penteeni-1:ä ia pen-teeni-2:a; ia kun käytetään 2-metyylibutaania, muodostuu .15 pääasiassa 2-metyyl ibuteeni-1: ä ia 2-metyy 1 ibuteeni-2 : a .
Muodostuneet mono-olefiiniset hiilivedyt voidaan ottaa talteen sen jälkeen, kun ne on erotettu muista dehydrausprosessin reaktiotuoteseoksen komponenteista nollain sopivalla tavalla, kuten jakotislauksel1 a (edullisesti alhai-20 sessa lämpötilassa ja korkeassa paineessa) tai hyvin tunne tuilla absorptio/desorptioprosesseilla tai membraanierotus-tekniikalla. Sen jälkeen, kun reagoimaton hii. 1 ivetysyöttö on oleellisesti erotettu muista reaktiotuotekomponenteista, se voidaan kierrättää takaisin dehydrausreaktori in, joka 25 sisältää kata 1yyttikoostumusta.
• · • · ·
Seuraavat esimerkit esitetään keksinnön valaisemiseksi tar- 11 » ; kemmin eikä niiden ole katsottava kohtuuttomasti rajoitta- *.T: van patenttivaatimuksissa esitetyn keksinnön suojapiiriä.
30
Esimerkki I
• 1 · Tämä esimerkki valaisee kahden dehydrauskatalyytin valmis- 4 · e tusta, jotka sisältävät platinaa, tinadioksidia, sinkkialu- « 1 minaattia ja kaisiumaluminaattia. Molempien katalyyttien 35 valmistuksessa sinkkialuminaattitukimateriaal i valmistet- « : .·. tiin kaisinoiinal 1 a alumiinioksidia ia sinkkioksidia; käy- : tettiin kuitenkin eri alumiinioksideja.
* · « « · 8 103786
Katalyytti A (tarkistus) valmistettiin seuraavasti: 0,58 kq tinadioksidia (Harshaw Spec 101; toimittaja Harshaw Chemical Co., Cleveland, OH), 4,54 kq ka 1 si unia 1 uminaat t ia (Secar 71 Cement; toimittaia LaFarqe Calcium Aluminates, Chesa-5 peake, VA), 18,05 kq sinkkioksidia (St, Joe's No. 922; toi mittaja St. Joe Resources, Monaca, PA) ia 23,68 kq gamma-alumiinioksidia (1iekkihydro1ysoitu Dequssa "C", jonka heh-kutushäviö on 5,4 paino-%; toimittaja Dequssa, Ridgefield Park, NJ), kuivasekoitettiin 4-5 minuuttia. Sen jälkeen 10 lisättiin 24,95 kq ionivaihdettua vettä 5 minuutin aikana.
Lopuksi lisättiin 1,70 kq erittäin puhdasta qrafiittia (prosessi apuaine). Saatua pastaa sekoitettiin 2-3 minuuttia ja kuivattiin sitten noin 177 “C:ssa. Kuivattu raemai-nen materiaali seulottiin 14 mesbin seulan läpi ja jae, 15 joka läpäisi seulan, tabletoitiin tahietointikoneessa, joka oli varustettu ine.i stei 1 1 ä, jotka tekivät. 3,2 >: 3,2 mm:n tabletteja noin 965 kPa:n paineessa.
Tämän jälkeen tabletteja käsiteltiin kuumavesi autoklaavi ssa 20 seuraavan ohjelman mukaisesti: 2 h 149 "C:ssa, 2h 343 *C:ssa ja 2 h 5.10 “C:ssa. Tämän jälkeen tabletteja kai-sinoitiin ilmassa noin 4 tuntia 843 - 871 °C:ssa. Röntqen-sädedif fraktioanalyysin tulokset osoittivat, että 95 paino-% materiaalista oli ZnAlzCU.
: :"?5 H2PtCle:n vesiliuosta, jonka Pt-pitoisuus oli riittävä ker- • i « • · .···, rostamaan 0,6 paino-% Pt tukiaineelle, ruiskutettiin kai- • * sinoiduille 7.nAl 2 04:ä sisältäville tableteille sement- • · · • · tisekoitintyyppisessä pinnoituslaitteessa. Näin kyllästet- • · · • · · * 30 tyä märkää kata!yyttimateriaalia kuivattiin 177 °C:ssa 4 tuntia ja kalsinoitiin sitten ilmassa 482 "C:ssa 2 h. Kai- • · · « · · i .* sinoidut kata! yytt.ihiukkaset sisälsivät 0,57 paino-% Pt ja • · · ·.· · 0,84 paino-% Cl. Kloridi-ionien poistamiseksi oleellisesti : kaisi noitua katalyyttiä liotettiin 1 tunti emäsi i uoksessa, • · ,••35 jossa oli 1,93 kq NaOH 144 - 151 litrassa ionivaihdettua '· vettä 27 "C:ssa. Tämän jälkeen emäsiiuos valutettiin pois « · : ja katal yyttihi ukkaset pestiin noin 17 kertaa ionivaihde- • · · 9 103786 3tulla vedellä katalyytissä olevan kloridipitoisuuden alentamiseksi alle 10 ppm:n Cl, minkä jälkeen ne kuivattiin ilmassa 177 "C:ssa.
5 Katalyytti B (tämä keksintö) valmistettiin seuraavasti: 744 g boehmiitti-alumiinioksidia (toimittaja Vista Chemical Company, Houston, TX, tuotenimellä "Dispal"), 591 q sinkkioksidia (kuvattu edellä), 19,5 g tinadioksidia (kuvattu edellä) ja 131,4 g kalsiumaluminaattia (kuvattu edellä) 10 kuivasekoitettiin noin 10 minuuttia sekoituskiertomyl1yssä.
Kuivaan seokseen lisättiin hitaasti 825 ml etikkahapon 1 tilavuusprosenttista vesiliuosta 15 minuutin aikana samalla kun sekoitusta jatkettiin. Tämän jälkeen lisättiin 28,9 q erittäin puhdasta qrafiittia sekoittaen 15 minuutin aikana. 15 Saatua pastaa kuivattiin 200 ‘C:ssa yli yön Blue M- kiertoi. lmauunissa. Kuivattu materiaali jauhettiin, seulottiin ja tabletoitiin (oleellisesti kuten katalyytille A kuvattiin) ja kalsinoitiin ilmassa 842 °C:ssa 5 tuntia.
1056 q kaisiunoituja 3,2 x 3,2 mmm tabletteja kyllästet-20 tiin sitten vesiliuoksella, jossa oli 16,7 q H2PtCH 281 q:s s a tislattua vettä, mitä seurasi kuivaus, kalsinointi, toistuva pesu ionivaihdetul1 a vedellä ja kuivaus oleellisesti katalyytille A kuvatulla tavalla.
, ,·,25 Esimerkki II
.V. Tämä esimerkki valaisee isobutaanin dehydraussta kahden • · · esimerkissä I kuvatun Pt/Sn02/ZnAl 2 0«/CaAl 2 04 -katal yytin läsnäollessa (katalyytin A ollessa valmistettu gamma-alu-miinioksidista ja katalyytin B ollessa valmistettu boehmii-30 tista). Isobutaania ja höyryä syötettiin koetehdasreakto- riin, jonka pituus oli noin 61 cm ja halkaisija noin 51 mm. V\l Reaktori täytettiin noin 770 cm»:n kerroksella (noin 40 cm /:*: korkea) joko katalyyttiä A tai katalyyttiä B.
:..35 Nestemäistä isobutaania höyrystetti i n ja sekoitettiin tu-1 istettuun höyryyn höyryn ja isobutaanin välisessä pai-: :/: nosuhteessa 1,23:1 (vastaa höyryn ja isobutaanin välistä • · · 10 103786 moolisuhdetta 3,95:1). Isobutaani/hyöryseos kuumennettiin 56 °C:seen ia sitä syötettiin reaktoriin nopeudella 1728 q/h isobutaania ia 2125 q/h höyryä. Katalyyttikerroksen lämpötilaa vaihdeltiin välillä noin 510 - 604 °C ia keski-5 määräinen reaktiopaine oli noin 446 kPa. Ulostuleva kaasu- tuote analysoitiin isobutaanin ia isobuteenin suhteen kaa-sukromatoqrafisesti.
Yleensä isobutaanin ia höyryn seosta iobdettiin reaktorin 10 läpi noin 7 tunnin aian. Sen iälkeen isobutaanivirtaus kes keytettiin ia reaktoria puhdistettiin höyryllä (noin 2100 q/min) 5 - 10 minuutin aian. Tämän iälkeen ilmaa syötettiin reaktoriin nopeudella noin 283 standardi 1itraa tunnissa noin 25 minuutin aian ia sitten nopeudella noin 566 stan-15 dardilitraa tunnissa noin 25 minuutin aian samalla, kun höyryn virtausnopeus pysyi noin 2.100 q/h:ssa hiilikarsta-kerrostumien poispolItämiseksi. Katalyytillä olevien hiili-karstakerrostumien määrä määritettiin kaasukromatoqrafisesti regenerointi iakson aikana muodostuneen CC>2:n määrästä.
20 Tämän iälkeen ilman virtaus keskeytettiin ia höyryn puhdis- tusvirtaa Hohdettiin reaktorin läpi 5 minuutin aian, ennenkuin isobutaania syötettiin iälleen toisen dehydrausiakson a iän .
25 Katalyyteillä A ia B saadut koetulokset esitetään kuviois- sa. Kuviot 1. ia 2 osoittavat, että isobutaanin konversio ia • · · ·· seiektiivisyys-% isobuteeniksi (ts. konvertoituneen isobu- *···’ taanin mool iprosentti , ioka oli dehydrattu isobuteeniksi) • · t : olivat suunnilleen samat katalyytillä A ia katalyytillä B.
• · · •,:3fc Kuitenkin kuten kuviossa 3 on esitetty hii 1 ikarstakerrostu mien määrä samalla isobutaanin konversiolla oli huomatta- ·*·*: vasti pienempi katalyytillä B (valmistettu hydratoidusta • · }*·*; boehmii tti-alumiinioksidi sta ) . Tämä tulos osoittaa, että .· , katalyytti B deaktivoituisi pienemmällä nopeudella, mikä •35 tekee mahdolliseksi pitemmät dehydrausjaksot (ennen kata- ’··<' lyytin reqenerointia) .
« « • · · · « « · 13 103786
Kohtuullisia vaihtoja, muunnoksia ja sovellutuksia eri käyttöihin ja olosuhteisiin voidaan tehdä selostuksen ja liitteenä olevien patenttivaatimusten suojapiirin puitteissa poikkeamatta tämän keksinnön suojapiiristä.
5 • · • · · • · · • · • « · • « • · • · · i· · » · · « · « · • · · • · · • · « • · · • · · • · • · • ·

Claims (12)

103786
1. Menetelmä vähintään yhden 2-8 hiiliatomia sisältävän alkaanin dehydraamiseksi vähintään yhdeksi alkeeniksi vesihöyryn ia katalyyttikoostumuksen läsnäollessa, -joka sisäl- 5 tää sinkkialuminaattia, vähintään yhtä tinaoksidia ia pla tinaa, ioista mainittu sinkkialuminaatti on valmistettu valmistusmenetelmällä, iossa kalsinoidaan alumiinioksidia ia sinkkioksidia, tunnettu siitä, että mainitussa valmistusmenetelmässä käytetään hydratoitunutta alumiiniok-10 s i d i a.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu hydratoitunut alumiinioksidi on valittu boehmiitista, pseudoboehmiitista ia 15 bayeriitista, ia on edullisesti boehmiitti.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, t u n-n e t t u siitä, että mainittu hydra toituneen alumiinok- sidin ia sinkkioksidin kalsinointi suoritetaan 750 -20 1200 “C:n lämpötilassa ja edullisesti että mainitussa val mistusmenetelmässä ennen kaisinointi a sekoitetaan hydratoi tunut alumiinioksidi ia sinkkioksidi keskenään sellaisissa olosuhteissa, että saadaan sinkkialuminaatti. « t » · , ,'25
4. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-3 mukainen mene- telmä, tunnettu siitä, että mainittu vähintään • · · I.I yksi tinaoksidi on tinadioksidi . • · • · • · · • t · 4. f
• ' 5. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen • · · • · * ‘.’30 menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu katalyyt- tikoostumus sisältää lisäksi kaisiumaluminaattia. • · · • · · • » « t
6. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen i . menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu katalyyt- • · · ;,3‘5 tikoostumus sisältää 0,05 - 5 paino-% platinaa, 0,1 - 5 i * ·;* paino-% tinaa tinadioksidina ja 80 - 98 paino-% sinkkialu- • · 1 : : minaattia. i · · · • · • « » • · 13 103786
7. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu koostumus sisältää lisäksi 1-25 paino-% kalsiumaluminaattia.
8. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mu kainen menetelmä, tunnettu siitä, että kalsinoitu seos kyllästetään ainakin yhdellä liuotetulla platinayhdisteel-lä, mitä seuraa kuivaus, kalsinointi, pesu vedellä, kuivaus ja kalsinointi. 10
9. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu dehydraus suoritetaan lämpötilavälillä 500-650 °C ja vesihöyryn ja mainitun vähintään yhden alkaanin välisellä moolisuhteella 15 välillä 0,5:1 - 30:1.
10. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu vähintään yksi aikaani valitaan propaanista, n-butaanista, isobutaa- 20 nista, n-pentaanista ja 2-metyylibutaanista, edullisesti isobutaanista. _ .
11. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mu- . kainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu vähintään • Il 25 yksi mainitussa menetelmässä muodostettu aikeeni valitaan • · · *·*·* propeenista, buteeni-l:stä, buteeni-2:sta, isobuteenista, • « · penteeni-l:stä, penteeni-2:sta, 2-metyylibuteeni-l:stä ja • · · : V 2-metyylibuteeni-2:sta. • · · • · · • · ·
12. Minkä tahansa edellä olevan patenttiaatimuksen mukai- :*·*: nen mentelmä, tunnettu siitä, että se käsittää lisä- .’f. vaiheen, jossa keskeytetään mainitun vähintään yhden ai- , ·, kaanin virtaus, regeneroidaan mainittu katalyyttikoostumus • · « : kuumentamalla sitä vapaata happea sisältävän kaasun kanssa .·.* 35 450 - 750 °C:en lämpötilassa 0,1-5 tuntia ja käytetään :Y: näin regeneroitua katalyyttikoostumusta uudelleen mainitun • · ....: vähintään yhden alkaanin dehydraukseen. 14 103786
FI930861A 1992-02-26 1993-02-25 Alkaanien dehydraus FI103786B (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US84229892 1992-02-26
US07/842,298 US5220091A (en) 1992-02-26 1992-02-26 Alkane dehydrogenation

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI930861A0 FI930861A0 (fi) 1993-02-25
FI930861A FI930861A (fi) 1993-08-27
FI103786B1 FI103786B1 (fi) 1999-09-30
FI103786B true FI103786B (fi) 1999-09-30

Family

ID=25286997

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI930861A FI103786B (fi) 1992-02-26 1993-02-25 Alkaanien dehydraus

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5220091A (fi)
EP (1) EP0557982B1 (fi)
JP (1) JP2815275B2 (fi)
AT (1) ATE148085T1 (fi)
AU (1) AU649173B2 (fi)
BR (1) BR9205158A (fi)
CA (1) CA2081797C (fi)
DE (1) DE69307554T2 (fi)
DK (1) DK0557982T3 (fi)
ES (1) ES2097938T3 (fi)
FI (1) FI103786B (fi)
MX (1) MX9207111A (fi)
NO (1) NO305361B1 (fi)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5344805A (en) * 1993-05-03 1994-09-06 Phillips Petroleum Company Platinum and tin-containing catalyst and use thereof in alkane dehydrogenation
GB9316955D0 (en) * 1993-08-14 1993-09-29 Johnson Matthey Plc Improvements in catalysts
US5710091A (en) 1995-06-07 1998-01-20 Phillips Petroleum Company Sorbent compositions
IN191756B (fi) * 1995-06-07 2003-12-27 Phillips Petroleum Co
CN1084224C (zh) * 1997-06-09 2002-05-08 中国科学院大连化学物理研究所 一种饱和烃脱氢催化剂及其制备方法
KR100478476B1 (ko) * 1997-12-05 2005-07-28 주식회사 효성 안정성이향상된탈수소화반응용금속촉매
JP4054116B2 (ja) * 1998-07-24 2008-02-27 千代田化工建設株式会社 脱水素触媒
NO310807B1 (no) * 1999-05-28 2001-09-03 Norske Stats Oljeselskap Forbehandling av katalysator
DE19937107A1 (de) 1999-08-06 2001-02-08 Basf Ag Katalysator mit bimodaler Porenradienverteilung
US7411108B2 (en) * 2000-06-30 2008-08-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Process for the removal of conjugated olefins from a monoolefin stream
IT1319359B1 (it) * 2000-12-06 2003-10-10 Enichem Spa Procedimento per la rigenerazione di catalizzatori per steam cracking.
DE10240129B4 (de) * 2002-08-30 2004-11-11 Basf Ag Integriertes Verfahren zur Synthese von Propylenoxid
DE10350044A1 (de) * 2003-10-27 2005-05-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 1-Buten
DE10350045A1 (de) 2003-10-27 2005-05-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 1-Buten
DE10361824A1 (de) * 2003-12-30 2005-07-28 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Butadien
DE10361822A1 (de) * 2003-12-30 2005-08-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Butadien
DE10361823A1 (de) * 2003-12-30 2005-08-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Butadien und 1-Buten
DE102004059355A1 (de) * 2004-12-09 2006-06-14 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Propan zu Propen
DE102004061772A1 (de) * 2004-12-22 2006-07-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Propen aus Propan
US20070078053A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-05 U.S.A. As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Catalyst for decomposition of nitrogen oxides
CA2645563A1 (en) * 2006-03-29 2007-10-11 Basf Se Method for producing propene from propane
RU2009105743A (ru) 2006-07-20 2010-08-27 Басф Се (De) Способ получения изопропанола и 2-бутанола из соответствующих алканов
DE102006060509A1 (de) 2006-12-19 2008-06-26 Basf Se Reaktor zur Durchführung einer kontinuierlichen Oxidehydrierung sowie Verfahren
CN102105421B (zh) * 2008-07-21 2013-09-25 巴斯夫欧洲公司 工业分离丙烯的方法
WO2010069548A1 (de) * 2008-12-18 2010-06-24 Uhde Gmbh Variation der zinnimprägnierung eines katalysators zur alkandehydrierung
EA023714B1 (ru) * 2011-12-22 2016-07-29 Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн Катализатор на основе алюмината цинка и марганца, используемый для дегидрирования алканов
EP2712674A1 (en) 2012-09-27 2014-04-02 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst composition for the dehydrogenation of alkanes
KR101644695B1 (ko) * 2014-07-28 2016-08-01 롯데케미칼 주식회사 탈수소 촉매 및 그 제조방법
JP2017165667A (ja) * 2016-03-15 2017-09-21 Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 共役ジエンの製造方法
WO2018034050A1 (ja) * 2016-08-17 2018-02-22 三井金属鉱業株式会社 メタン酸化触媒
CN110614096A (zh) * 2018-06-20 2019-12-27 中国石油化工股份有限公司 载体为鸡蛋壳状介孔材料的异丁烷脱氢催化剂及其制备方法和应用
CA3114440A1 (en) 2018-09-28 2020-04-02 Exelus, Inc. Improved mixed metal oxide catalyst useful for paraffin dehydrogenation
EP3856408A1 (en) 2018-09-28 2021-08-04 Exelus, Inc. Improved mixed metal oxide catalyst useful for paraffin dehydrogenation
WO2020236738A1 (en) 2019-05-17 2020-11-26 Exelus, Inc. Improved mixed metal oxide catalyst useful for paraffin dehydrogenation
WO2020236707A1 (en) 2019-05-17 2020-11-26 Exelus, Inc. Improved mixed metal oxide catalyst useful for paraffin dehydrogenation
CN114588898A (zh) * 2020-12-04 2022-06-07 中国科学院大连化学物理研究所 一种用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂及其制备和应用
JPWO2022138746A1 (fi) * 2020-12-24 2022-06-30

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3668151A (en) * 1969-05-28 1972-06-06 Phillips Petroleum Co High strength catalyst pellets
US3692701A (en) * 1970-07-15 1972-09-19 Phillips Petroleum Co Group viii metals on tin-containing supports dehydrogenation catalysts
US3880776A (en) * 1971-06-10 1975-04-29 Phillips Petroleum Co Highly calcined support for catalytic dehydrogenation
US3957688A (en) * 1973-11-15 1976-05-18 Phillips Petroleum Company Catalytic dehydrogenation process
US3894110A (en) * 1973-11-15 1975-07-08 Phillips Petroleum Co Catalytic dehydrogenation process
FR2295782A1 (fr) * 1974-12-27 1976-07-23 Inst Francais Du Petrole Procede d'epuration d'un gaz contenant du sulfure d'hydrogene et masses de contact utilisables a cet effet
US4152365A (en) * 1975-03-17 1979-05-01 Phillips Petroleum Company Selective hydrogenation of polyenes
US4370310A (en) * 1981-06-23 1983-01-25 Phillips Petroleum Company Zinc aluminate prepared using an alumina hydrate
NL8202647A (nl) * 1982-07-01 1984-02-01 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van een katalysator.
US4926005A (en) * 1989-05-17 1990-05-15 Phillips Petroleum Company Dehydrogenation process
US5073662A (en) * 1990-04-23 1991-12-17 Phillips Petroleum Company Catalyst and process for dehydrogenation and dehydrocyclization

Also Published As

Publication number Publication date
FI930861A0 (fi) 1993-02-25
FI103786B1 (fi) 1999-09-30
EP0557982B1 (en) 1997-01-22
CA2081797A1 (en) 1993-08-27
AU649173B2 (en) 1994-05-12
JPH07206718A (ja) 1995-08-08
BR9205158A (pt) 1993-08-31
DK0557982T3 (da) 1997-02-10
FI930861A (fi) 1993-08-27
ES2097938T3 (es) 1997-04-16
MX9207111A (es) 1993-09-01
CA2081797C (en) 1998-07-07
EP0557982A3 (en) 1994-11-09
DE69307554D1 (de) 1997-03-06
NO305361B1 (no) 1999-05-18
DE69307554T2 (de) 1997-05-15
JP2815275B2 (ja) 1998-10-27
NO930685L (no) 1993-08-27
ATE148085T1 (de) 1997-02-15
NO930685D0 (no) 1993-02-25
US5220091A (en) 1993-06-15
AU2849592A (en) 1993-09-02
EP0557982A2 (en) 1993-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI103786B (fi) Alkaanien dehydraus
CA2002650C (en) Dehydrogenation process
US5430220A (en) Platinum and tin-containing catalyst and use thereof in alkane dehydrogenation
CA2007988A1 (en) Dehydrogenation process
JP3831821B2 (ja) 接触水素化方法およびこの方法において使用可能な触媒
EP0029321B1 (en) Hydrogenation catalyst material, a precursor thereto, method of making the latter and use of the catalyst for selective hydrogenation
RU2290258C2 (ru) Катализатор на носителе для селективного гидрирования алкинов и диенов, способ его получения и способ селективного гидрирования алкинов и диенов
US20050075243A1 (en) Catalyst for dehydrogenation of hydrocarbons
WO1994029021A1 (en) New catalyst, and processes for dehydrogenating dehydrogenatable hydrocarbons
KR20000062355A (ko) 탈수소화에 의한 올레핀, 특히 프로필렌의 제조 방법
CA2005244A1 (en) Process and catalyzer for dehydration or dehydrocyclization of hydrocarbons
EA023151B1 (ru) Способ дегидрирования алканов и катализатор
JPH10180101A (ja) 脱水素触媒
JPH10182505A (ja) 脱水素方法
WO2004052535A1 (en) Dehydrogenation catalyst and process for preparing the same
BR0017392B1 (pt) Catalisador tendo uma distribuição de raio de poro bimodal, processo para produzir o mesmo, uso de um catalisador, e, processo para a desidrogenação de hidrocarbonetos c2-c16
US6455461B1 (en) Hydrotreating catalyst composition and processes therefor and therewith
EP1052280B1 (en) Method for isomerization of hydrocarbon, and solid acid catalyst and isomerization system for use therein
US4139491A (en) Novel method for preparing a high purity alumina
JPH10180102A (ja) 脱水素触媒
JP2000037627A (ja) 脱水素触媒
US3586730A (en) Dehydrogenation of hydrocarbons of 4 to 5 carbon atoms
RU2012395C1 (ru) Катализатор для изомеризации c4-c7 - алкановых углеводородов и способ изомеризации c4-c7 - алкановых углеводородов
KR100419858B1 (ko) 디올레핀류 화합물의 선택적 수소화 반응을 위한 수식된니켈-알루미나계 촉매와 그 제조방법
JP2000037628A (ja) 脱水素触媒

Legal Events

Date Code Title Description
MA Patent expired