ES2995018T3

ES2995018T3 - Surface coating film, surface-coated fiber-reinforced resin molded product, and manufacturing method thereof

Info

Publication number: ES2995018T3
Application number: ES19864330T
Authority: ES
Inventors: Yoshitaka Tanaka; Koji Kubo
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 2018-09-28
Filing date: 2019-09-27
Publication date: 2025-02-05
Anticipated expiration: 2039-09-27
Also published as: US11787129B2; WO2020067535A1; JP6994584B2; EP3858599C0; JPWO2020067535A1; EP3858599A4; EP3858599A1; US20220032558A1; EP3858599B1

Abstract

La presente invención proporciona: una película con revestimiento superficial que se va a formar integralmente con una resina de impregnación de fibra; un producto moldeado de resina reforzada con fibra con revestimiento superficial; y un método de fabricación del mismo. La película con revestimiento superficial tiene una película base B y una capa fácilmente adhesiva A dispuesta sobre la película base B, en donde la película base B tiene una capa plana b2 y una capa fácilmente moldeable b1 adyacente a la capa fácilmente adhesiva A, el espesor de la capa fácilmente adhesiva A es de 30-250 nm, el espesor de la película base B es de 50-500 μm, la capa fácilmente moldeable b1 y la capa plana b2 satisfacen tanto la expresión 1 de 3 <= relación (EHb2/EHb1) del módulo elástico de almacenamiento EHb2 de la capa plana b2 a 150 °C al módulo elástico de almacenamiento EHb1 de la capa fácilmente moldeable b1 a 150 °C, como la expresión 2 de 1.000 MPa <= módulo elástico de almacenamiento ELb1 de la capa fácilmente moldeable b1 a 23 °C. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Película de recubrimiento superficial, producto moldeado de resina reforzada con fibra con recubrimiento superficial y método de fabricación del mismo

Campo técnico

La presente invención se refiere a una película de recubrimiento superficial y a un artículo moldeado de resina reforzada con fibra con recubrimiento superficial, y a un método para producir el mismo.

Antecedentes de la técnica

En los últimos años, los artículos moldeados de resina reforzada con fibra se han propuesto ampliamente como un miembro de artículos deportivos, automóviles, barcos, aeronaves o similares que reciben grandes esfuerzos de impacto o deformación, y se emplean positivamente particularmente en campos que requieren peso ligero y altas propiedades mecánicas. Por ejemplo, un artículo moldeado de resina reforzada con fibra de carbono se produce impregnando fibras de carbono con una resina (en adelante, también denominada "resina matriz") que constituye una resina impregnada con fibra, tal como una resina termoplástica o una resina termoendurecible, y curando la resina según sea necesario. Dado que el artículo moldeado de resina reforzada con fibra de carbono producido de esta manera está reforzado con fibras de carbono, el artículo moldeado de resina reforzada con fibra de carbono tiene propiedades físicas significativamente mejoradas y es un miembro liviano y resistente.

El artículo moldeado de resina reforzada con fibra descrito anteriormente provoca una irregularidad en una superficie del artículo moldeado de resina reforzada con fibra, que refleja una textura o puntada de tela, tejido o similar, y es difícil obtener una superficie lisa.

Como técnica mediante la cual se puede obtener un miembro de plástico reforzado con fibra que tiene una superficie lisa sin perjudicar las características del plástico reforzado con fibra que es liviano, por ejemplo, se desvela un miembro de plástico reforzado con fibra, que incluye los siguientes elementos constituyentes: [A] plástico reforzado con fibra que contiene tela o tejido de una fibra reforzada y una resina termoendurecible; [B] una capa superficial de módulo elástico bajo que tiene un módulo elástico de tracción de 0,1 MPa a 500 MPa; y [C] una capa superficial de módulo elástico alto que tiene un módulo elástico de tracción de 1000 MPa a 30.000 MPa, en el que el elemento constituyente [C] está dispuesto a través del elemento constituyente [B] en al menos un lado del elemento constituyente [A] (véase, por ejemplo, la Bibliografía de patentes 1).

Además, como método para obtener de manera eficiente un material compuesto de fibra de carbono termoplástica en el que la adhesión sea buena, se puede ocultar un patrón de fibra de carbono, lo que mejora el diseño, por ejemplo, se desvela un método para producir un material compuesto de fibra de carbono termoplástica que tiene una película, que incluye: 1) una etapa de obtener un artículo moldeado hecho de un material compuesto de fibra de carbono termoplástica mediante el uso de un molde cuya temperatura de superficie es de 120 °C o más y de 180 °C o inferior; y 2) una etapa de formar de película para formar una película sobre una superficie del artículo moldeado obtenido, en el que 1) la etapa de obtener de un artículo moldeado es el moldeo por prensado en caliente, y en 2) la etapa de formación de película, la pintura de recubrimiento en molde a la que se le ha añadido un iniciador se inyecta en un molde y se cura, teniendo el iniciador una vida media a 140 °C de un segundo o más y 2000 segundos o menos (véase, por ejemplo, la Bibliografía de patentes 2).

El documento WO 2008/053 756 Al desvela una lámina de resina de polipropileno reforzada con fibra de vidrio como capa central que fue laminada en ambos lados de la capa central con un laminado de película de poliéster de caucho de modo que el lado de la capa de caucho del laminado de película de poliéster de caucho estaba en el lado de la capa central.

Listado de citas

Bibliografía de patentes

Bibliografía de patentes 1: Patente japonesa N.° 4645334

Bibliografía de patentes 2: Patente japonesa N.° 5771061

Sumario de la invención

Problema técnico

En el artículo moldeado de resina reforzada con fibra descrito en la Bibliografía de patentes 1, para ocultar un patrón desigual, como una textura o puntada de fibras o color, es necesario realizar la pintura varias veces después de aplicar la capa base. Además, dado que las burbujas se mezclan fácilmente en el patrón desigual descrito anteriormente y la productividad es baja, existe una demanda de mejora adicional del método para producir un material compuesto de fibra de carbono termoplástica descrito en la Bibliografía de Patentes 2.

La presente invención se ha realizado en vista de lo anterior, y un objeto de la presente invención es proporcionar una película de recubrimiento superficial excelente en claridad de imagen cuando se moldea integralmente con una resina impregnada con fibra y un artículo moldeado de resina reforzada con fibra con recubrimiento superficial obtenido mediante el moldeo integral de la película de recubrimiento superficial y una resina impregnada con fibra, y un método para producir el mismo.

Otro objeto de la presente invención es proporcionar una película de recubrimiento superficial que tiene un brillo excelente cuando se moldea integralmente con una resina impregnada con fibra y un artículo moldeado con resina reforzada con fibra con recubrimiento superficial obtenido mediante el moldeo integral de la película de recubrimiento superficial con una resina impregnada con fibra, y un método para producir los mismos.

Solución al problema

Como resultado de estudios intensivos para resolver el problema mencionado anteriormente, los presentes inventores han encontrado que una película de recubrimiento superficial tiene una claridad de imagen excelente incluso cuando la película de recubrimiento superficial está moldeada integralmente con una resina impregnada con fibra, incluyendo la película de recubrimiento superficial una película de material base B que tiene un espesor específico y una capa fácilmente adhesiva A dispuesta sobre la película de material base B, incluyendo la película de material base B una capa fácilmente moldeable b1 adyacente a una capa fácilmente adhesiva A y a una capa plana b2, en la que el módulo de almacenamiento de cada una de la capa fácilmente moldeable b1 y de la capa plana b2 satisface una relación específica, y la capa fácilmente adhesiva A tiene un espesor específico.

Es decir, para resolver el problema anterior, la presente invención proporciona una película de recubrimiento superficial para su moldeo integral con una resina impregnada con fibra de acuerdo con la reivindicación 1, un artículo moldeado de resina reforzada con fibra con recubrimiento superficial de acuerdo con la reivindicación 8, y un método para producir un artículo moldeado de resina reforzada con fibra con recubrimiento superficial de acuerdo con la reivindicación 10. Las realizaciones preferidas se exponen en las reivindicaciones dependientes.

Efectos ventajosos de la invención

De acuerdo con una realización de la presente invención, se proporciona una película de recubrimiento superficial que tiene una claridad de imagen excelente cuando se moldea integralmente con una resina impregnada con fibra y un artículo moldeado con resina reforzada con fibra con recubrimiento superficial obtenido mediante el moldeo integral de la película de recubrimiento superficial y una resina impregnada con fibra, y un método para producir los mismos.

De acuerdo con otra realización de la presente invención, se proporciona una película de recubrimiento superficial que tiene un brillo excelente cuando se moldea integralmente con una resina impregnada con fibra y un artículo moldeado con resina reforzada con fibra con recubrimiento superficial obtenido mediante el moldeo integral de la película de recubrimiento superficial y una resina impregnada con fibra, y un método para producir los mismos.

Breve descripción de los dibujos

La Figura 1 es un diagrama esquemático de una configuración de un artículo moldeado de resina reforzada con fibra con recubrimiento superficial que es una realización de la presente invención.

Descripción de las realizaciones

En adelante, los contenidos de la presente invención se describirán en detalle. La descripción de los requisitos constituyentes que se describirán a continuación se puede realizar basándose en las realizaciones representativas de la presente invención, pero la presente invención no se limita a tales realizaciones.

En la presente descripción, "a" indica un intervalo numérico y se usa en un sentido que incluye valores numéricos descritos antes y después del mismo como un valor límite inferior y un valor límite superior.

De forma adicional, en una descripción de un grupo (grupo de átomos) en la presente descripción, una descripción que no indique si está sustituido o no sustituido incluye aquellos que no tienen sustituyentes y aquellos que tienen un sustituyente. Por ejemplo, un "grupo alquilo" incluye no sólo un grupo alquilo que no tiene ningún sustituyente (grupo alquilo no sustituido) sino también un grupo alquilo que tiene un sustituyente (grupo alquilo sustituido).

En la presente descripción, "(met)acrilo" es un término usado en un concepto que contiene tanto acrilo como metacrilo, y "(met)acriloílo" es un término usado como un concepto que contiene tanto acriloílo como metacriloílo.

El término "etapa" en la presente descripción incluye no sólo una etapa independiente, sino también una etapa que no puede distinguirse claramente de otras etapas si se logra la finalidad prevista de la etapa.

En la presente invención, "% en masa" y "% en peso" son sinónimos, y "parte en masa" y "parte en peso" son sinónimos.

A menos que se especifique otra cosa, cada componente de una composición o cada unidad constituyente de un polímero puede estar contenido solo o en combinación de dos o más en la presente invención.

Además, en la presente invención, la cantidad de cada componente en la composición o cada unidad constituyente en el polímero significa una cantidad total de una pluralidad de sustancias correspondientes presentes en la composición o una pluralidad de unidades constituyentes correspondientes presentes en el polímero a menos que se especifique otra cosa cuando hay una pluralidad de sustancias o unidades constituyentes correspondientes a cada componente en la composición o cada unidad constituyente en el polímero.

En la presente invención, una combinación de dos o más realizaciones preferibles es una realización más preferible.

En la presente descripción, la "claridad de imagen" se puede evaluar observando visualmente una superficie de la película de recubrimiento superficial bajo una lámpara fluorescente y la distorsión de una imagen reflejada de una lámpara fluorescente proyectada sobre la superficie de la película de recubrimiento superficial en un artículo moldeado integralmente de la resina impregnada con fibra y la película de recubrimiento superficial. Cuanto más claramente los detalles de un contorno, una forma o similar de la imagen reflejada de la lámpara fluorescente se proyecten, mejor será la claridad de imagen.

En la presente descripción, el "brillo" se puede evaluar midiendo un valor de brillo a 60° (en adelante también denominado "brillo/60°") de la superficie de la película de recubrimiento superficial en el artículo moldeado integralmente de la resina impregnada con fibra y la película de recubrimiento superficial. Cuanto mayor sea el valor del brillo/60°, mejor será el brillo.

En adelante, se describirá la película de recubrimiento superficial y un artículo moldeado de resina reforzada con fibra con recubrimiento superficial, y un método para producir el mismo de acuerdo con la presente invención.

(Película de recubrimiento superficial)

Una película de recubrimiento superficial para moldearse integralmente con una resina impregnada con fibra de acuerdo con la presente invención incluye

una película de material base B, y

una capa fácilmente adhesiva A dispuesta sobre la película de material base B,

incluyendo la película de material base B una capa fácilmente moldeable b1 adyacente a la capa fácilmente adhesiva A y a una capa plana b2, en la que

la capa fácilmente adhesiva A tiene un espesor de 30 nm a 250 nm,

la película de material base B tiene un espesor de 50 pm a 500 pm, y

la capa fácilmente moldeable b1 y la capa plana b2 satisfacen cada una de las siguientes fórmulas 1 y fórmula 2.

3 < relación (EHb2/EHb1) entre el módulo de almacenamiento EHb2 de la capa plana b2 a 150 °C y el módulo de almacenamiento EHb1 de la capa fácilmente moldeable b1 a 150 °C Fórmula 1

1000 MPa < módulo de almacenamiento ELb1 de la capa fácilmente moldeable b1 a 23 °C Fórmula 2

Como resultado de estudios intensivos realizados por los presentes inventores, se ha encontrado que se puede obtener una película de recubrimiento superficial que tiene una claridad de imagen excelente cuando se moldea integralmente con la resina impregnada con fibra (en adelante, también denominada simplemente "claridad de imagen") adoptando la configuración anterior. Además, se ha encontrado que cuando el artículo moldeado con resina reforzada con fibra con recubrimiento superficial se moldea usando la película de recubrimiento superficial y una resina impregnada con fibra que se describirá más adelante, es posible obtener el artículo moldeado de resina reforzada con fibra con recubrimiento superficial que se puede moldear integralmente con buena productividad y puede obtener diseño y planarización de superficie incluso sin pintura o similar.

No está claro el mecanismo detallado mediante el cual se puede obtener el efecto mencionado anteriormente, pero se presume lo siguiente.

Cuando la resina impregnada con fibra se somete a un procesamiento superficial, existe la preocupación de que puedan producirse irregularidades en la superficie debido a la contracción de curado de una resina (resina matriz) que constituye la resina impregnada con fibra y/o una diferencia de expansión térmica (en adelante, también denominada "marca de hundimiento de la resina impregnada con fibra") entre la resina matriz y la fibra. El ajuste de irregularidades como pulido, relleno con masilla y la aplicación de un material de relleno se realiza para el tratamiento de las irregularidades superficiales y como acabado superficial, una película fácilmente adhesiva, una película rígida o similar se laminan para lograr un diseño y conferirle durabilidad. En el artículo moldeado integralmente con la resina impregnada con fibra obtenida mediante dicho tratamiento superficial, la reflexión en una interfaz entre la resina impregnada con fibra y la película fácilmente adhesiva permanece, y se puede ver una imagen reflejada torcida, por lo que es necesario mejorar la claridad de imagen.

Los presente inventores han encontrado que, cuando la capa fácilmente moldeable b1 que constituye la película de material base B tiene un módulo de almacenamiento a 23 °C de un valor numérico específico o más, la capa fácilmente moldeable b1 tiene una flexibilidad y dureza apropiadas y tiene una excelente adhesión a la capa fácilmente adhesiva A, y la película de recubrimiento superficial que contiene la capa fácilmente moldeable b1 y la capa fácilmente adhesiva A tiene claridad de imagen.

Además, al fijar la relación entre el módulo de almacenamiento de la capa fácilmente moldeable b1 y el módulo de almacenamiento de la capa plana b2 en el intervalo definido en la fórmula 1 anterior a 150 °C, la capa fácilmente moldeable b1 alivia la deformación de la resina matriz debido a la contracción de curado o a la diferencia de expansión térmica cuando se moldea integralmente con la resina impregnada con fibra anterior, y la irregularidad derivada de la resina impregnada con fibra debido a la deformación de la resina matriz es difícil de influir en la forma de la superficie de una capa más externa al tener la capa plana b2 y, como resultado, se infiere que la película de recubrimiento superficial de acuerdo con la presente invención tiene una excelente claridad de imagen.

Dado que la capa fácilmente moldeable b1 tiene un cierto grado de dureza a temperatura normal, se considera que el manejo durante el moldeo integral es bueno y los rayones (en adelante también denominados "daños") de la película de recubrimiento superficial se reducen fácilmente. De forma adicional, dado que la película de recubrimiento superficial de acuerdo con la presente invención incluye la capa fácilmente adhesiva A, se infiere que la capa fácilmente moldeable b1 y la resina matriz pueden adherirse firmemente entre sí y la claridad de imagen es excelente.

En adelante, cada configuración de la película de recubrimiento de acuerdo con la presente invención se describirá a continuación.

<Película de material base B>

La película de recubrimiento superficial de acuerdo con la presente invención incluye la película de material base B y la capa fácilmente adhesiva A proporcionada sobre la película de material base B, incluyendo la película de material base B la capa fácilmente moldeable b1 adyacente a la capa fácilmente adhesiva A y la una capa plana b2, en la que la película de material base B tiene un espesor de 50 pm a 500 pm.

El espesor de la película de material base B es una distancia total en la dirección del espesor de una multicapa que incluye la capa fácilmente moldeable b1 adyacente a la capa fácilmente adhesiva A, la capa plana b2, y la otra capa (la otra capa b3 que se describirá más adelante) excepto la capa fácilmente moldeable b1 y la capa plana b2 proporcionadas según los casos.

Cuando el espesor de la película de material base B está en el intervalo de 50 pm a 500 pm, la procesabilidad cuando se moldea integralmente con una resina impregnada con fibra que se describirá más adelante es excelente, y la planitud de la película de recubrimiento superficial es excelente cuando se recubre sobre una superficie de una resina impregnada con fibra que se describirá más adelante.

Desde los puntos de vista anteriores, el espesor de la película de material base B es preferentemente 75 pm o más, más preferentemente 100 pm o más, o incluso más preferentemente 125 pm o más. Desde los puntos de vista anteriores, el espesor de la película de material base B es preferentemente 300 pm o menos, más preferentemente de 250 pm o menos, todavía más preferentemente de 240 pm o menos, aún más preferentemente 188 pm o menos, particularmente, preferentemente 130 pm o menos, y extremadamente, preferentemente, inferior a 100 pm.

El espesor de la película de material base B se puede determinar a partir de una imagen obtenida al observar una sección transversal de la película de material base B con un estereomicroscopio y una escala.

Con vistas a lograr tanto moldeabilidad como planitud en el moldeo integral, la película de material base B es preferentemente una película orientada biaxialmente en la que una cadena molecular está orientada en dos direcciones ortogonales entre sí en el plano estirando la película.

-Capa fácilmente moldeable b1-

La película de material base B usada en la presente invención incluye la capa fácilmente moldeable b1 adyacente a la capa fácilmente adhesiva A.

La capa fácilmente moldeable b1 satisface la siguiente fórmula 2. Cuando la capa fácilmente moldeable b1 satisface la fórmula 2, es decir, cuando el módulo de almacenamiento ELb1 de la capa fácilmente moldeable b1 a 23 °C es 1000 MPa o más, se considera que la capa fácilmente moldeable b1 tiene una suavidad adecuada, la suavidad moderada mejora la adhesión a la capa fácilmente adhesiva A que se describirá más adelante, y la suavidad y la adhesión se combinan de modo que la película de recubrimiento superficial tiene una excelente claridad de imagen. De forma adicional, cuando la capa fácilmente moldeable b1 satisface la fórmula 2, el manejo durante el moldeo integral es bueno y los daños se reducen fácilmente.

En vista de la excelente claridad de imagen, el módulo de almacenamiento ELb1 a 23 °C es preferentemente de 2000 MPa o más, preferentemente 2000 MPa o más e inferior a 4000 MPa, más preferentemente de 2000 MPa a 3500 MPa, e incluso más preferentemente de 2500 MPa a 3000 MPa.

El módulo de almacenamiento ELb1 de la capa fácilmente moldeable b1 a 23 °C se mide usando un dispositivo de medición de viscoelasticidad dinámica (nombre del producto: DMA8000, fabricado por PerkinElmer) mientras se tira de la capa fácilmente moldeable b1 en una dirección MD con una plantilla de tensión a una frecuencia de 1 Hz y se aumenta la temperatura. A partir de los resultados de medición, se puede obtener el módulo de almacenamiento a 23 °C.

En la presente descripción, la "dirección MD" significa una dirección de máquina de una película, es decir, una dirección longitudinal.

En vista de la claridad de imagen, la capa fácilmente moldeable b1 satisface además preferentemente la siguiente fórmula 3.

10 MPa < módulo de almacenamiento EHb1 de la capa fácilmente moldeable b1 a 150 °C < 950 MPa Fórmula 3

El módulo de almacenamiento EHb1 de la capa fácilmente moldeable b1 a 150 °C se puede obtener mediante el mismo método que el módulo de almacenamiento ELb1 de la capa fácilmente moldeable b1 a 23 °C.

En vista de la claridad de imagen, el módulo de almacenamiento EHb1 de la capa fácilmente moldeable b1 a 150 °C es preferentemente de 20 MPa a 500 MPa, y más preferentemente de 30 MPa a 200 MPa.

La capa fácilmente moldeable b1 y la capa plana b2, que se describirán más adelante, satisfacen la siguiente fórmula 1. Dado que la capa fácilmente moldeable b1 y la capa plana b2 satisfacen la siguiente fórmula 1, la contracción de curado y la diferencia de expansión térmica de la resina matriz se alivian en la dirección del espesor a una temperatura de procesamiento durante el moldeo integral, y la claridad de imagen es excelente.

En vista de la excelente claridad de imagen, EHb2/EHb1 es 3 o más, preferentemente, 6 o más, más preferentemente 10 o más, o incluso más preferentemente 20 o más. En vista del manejo, EHb2/EHb1 es preferentemente 50 o menos, más preferentemente 45 o menos, o incluso más preferentemente 40 o menos. De forma adicional, en vistas de garantizar una mayor claridad de imagen y una manejabilidad moderada, EHb2/EHb1 está preferentemente en un intervalo de 10 a 45. Por otro lado, en vista de garantizar una alta manejabilidad manteniendo al mismo tiempo la claridad de imagen hasta cierto punto, EHb2/EHb1 está preferentemente en un intervalo de 3 a 9.

El módulo de almacenamiento EHb2 de la capa plana b2 a 150 °C se puede obtener mediante el mismo método que el módulo de almacenamiento ELb1 de la capa fácilmente moldeable b1 a 23 °C.

La capa fácilmente moldeable b1 es preferentemente una capa que contiene una resina termoplástica. Como la capa que contiene una resina termoplástica, se puede usar adecuadamente una película de resina hecha de resina termoplástica.

La resina termoplástica usada en la capa fácilmente moldeable b1 se puede usar en un solo tipo o en combinación de dos o más tipos de la misma.

La resina termoplástica no está particularmente limitada siempre que pueda moldearse en una película o una lámina.

Como la resina termoplástica específica, se podrán usar aquellas que sean públicamente conocidosper se,tales como: resinas de poliolefina, tales como polietileno, polipropileno y poli(4-metil penteno-1); cicloolefinas tales como un polímero de metátesis de anillo abierto, un polímero de adición y un copolímero de adición con otras olefinas de norbornenos; polímeros biodegradables como el ácido poliláctico y el succinato de polibutileno; resinas de poliamida (incluidas poliamidas semiaromáticas) como nailon 6, 11, 12 y 66; metacrilato de polimetilo; cloruro de polivinilo; cloruro de polivinilideno; alcohol polivinílico; polivinil butiral; copolímero de etileno y acetato de vinilo; poliacetal; ácido poliglicólico; poliestireno; metacrilato de polimetilo copolimerizado con estireno; policarbonato; resinas de poliéster como tereftalato de polipropileno, tereftalato de polietileno (PET), isoftalato de polietileno (IAPET), tereftalato de polibutileno (PBT) y polietileno-2,6-naftalato (PEN); polietersulfona; polietercetona; éter de polifenileno modificado; sulfuro de polifenileno; polieterimida; poliimida; poliarilato; un copolímero de tetrafluoroetileno-hexafluoropropileno; fluoruro de polivinilideno; y un copolímero de acrilonitrilo-butadieno-estireno.

Entre estos, dado que la planitud se revela más fácilmente y la transparencia que contribuye al brillo se imparte fácilmente cuando se recubre la superficie de la resina impregnada con fibra, la resina termoplástica es preferentemente al menos una resina seleccionada del grupo que consiste en una resina de polimetacrilato de metilo, una resina de policarbonato y una resina de poliéster, y particularmente, más preferentemente, una resina de poliéster ya que es fácil proporcionar planitud mediante estiramiento o similar.

Estas resinas pueden ser un homopolímero, un copolímero (polímero de copolimerización) o una mezcla de resinas termoplásticas.

La resina termoplástica puede ser, por ejemplo, una composición de resina termoplástica obtenida añadiendo aditivos tales como un antioxidante, un agente antiestático, un agente de nucleación de cristales, una partícula inorgánica, una partícula orgánica, un agente reductor de la viscosidad, un estabilizador térmico, un lubricante, un absorbente de infrarrojos, un absorbente ultravioleta y un agente dopante para ajustar el índice de refracción.

Cuando se usa resina de poliéster como resina termoplástica, los ejemplos de resina de poliéster incluyen preferentemente una resina de poliéster obtenida por polimerización de un monómero sintetizado a partir de: un ácido dicarboxílico aromático o un ácido dicarboxílico alifático o un derivado formador de ésteres del mismo; y un diol o un derivado formador de éster del mismo, y se pueden usar aquellos conocidosper se.

El ácido dicarboxílico aromático no está particularmente limitado, y ejemplos del mismo incluyen ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido Itálico, ácido 1,4-naftalen dicarboxílico, ácido 1,5-naftalen dicarboxílico, ácido 2,6-naftalen dicarboxílico, ácido 4,4'-difenil dicarboxílico, ácido 4,4'-difenilsulfona dicarboxílico, ácido 4,4'-difenil dicarboxílico, ácido 2,5-furan dicarboxílico y derivados formadores de ésteres de los mismos.

El ácido dicarboxílico alifático no está particularmente limitado, y ejemplos del mismo incluyen ácido adípico, ácido sebácico, dímero de ácido, ácido dodecanodioico, ácido ciclohexanodicarboxílico y derivados formadores de ésteres de los mismos.

Entre estos, el ácido dicarboxílico usado en la resina de poliéster es preferentemente un ácido dicarboxílico aromático, y más preferentemente ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido 2,6-naftalen dicarboxílico, o derivados formadores de ésteres de los mismos, ya que es posible tener una excelente resistencia al calor y planitud después del moldeo integral.

Estos componentes ácidos pueden usarse de un solo tipo o en combinación de dos o más tipos de los mismos, y pueden copolimerizarse parcialmente con un oxiácido de ácido hidroxibenzoico o similar.

Ejemplos del dios incluyen etilenglicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, neopentilglicol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,2-ciclohexanodimetanol, 1,3-ciclohexanodimetanol, 1,4-ciclohexanodimetanol, dietilenglicol, trietilenglicol, polialquilenglicol, 2,2-bis(4-hidroxietoxifenil)propano, isosorbida, espiroglicol y derivados formadores de ésteres de los mismos.

Entre estos, el diol es preferentemente al menos un diol seleccionado del grupo que consiste en etilenglicol, 1,3-butanodiol y 1,4-butanodiol, y derivados formadores de ésteres de los mismos, ya que es posible tener una excelente resistencia al calor y planitud después del moldeo integral.

Estos componentes diólicos pueden usarse en un solo tipo o en combinación de dos o más tipos de los mismos.

Cuando se usa resina de poliéster como resina termoplástica, en vistas de lograr tanto moldeabilidad como planitud, la resina de poliéster es preferentemente una resina de poliéster que tiene una unidad constituyente derivada de al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste en tereftalato de etileno, isoftalato de etileno, dicarboxilato de etileno naftaleno, tereftalato de butileno, dicarboxilato de butileno naftaleno, tereftalato de hexametileno, dicarboxilato de hexametilenonaftaleno, tereftalato de dimetilen 1,4-ciclohexano, furanoato de etileno y dicarboxilato de 1,4-ciclohexano dimetilen naftaleno, y más preferentemente una resina de poliéster que tiene una unidad constituyente derivada de al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste en tereftalato de etileno, tereftalato de butileno y isoftalato de etileno.

La resina de poliéster no se limita a un homopolímero del monómero, pero puede ser un copolímero que usa dos o más de los monómeros o una mezcla de dos o más resinas de poliéster.

En vista de la moldeabilidad durante el moldeo integral y la claridad de imagen, la resina de poliéster es preferentemente una mezcla de dos o más resinas de poliéster, más preferentemente una mezcla que contiene al menos dos tipos seleccionados del grupo que consiste en tereftalato de polietileno, isoftalato de polietileno y tereftalato de polibutileno, y, además, más preferentemente, una mezcla de isoftalato de polietileno y tereftalato de polibutileno.

En vista de la excelente moldeabilidad durante el moldeo integral, la resina de poliéster es preferentemente una resina de poliéster que tiene una unidad constituyente derivada de al menos uno seleccionado del grupo que consiste en tereftalato de butileno e isoftalato de etileno.

En particular, dado que la moldeabilidad durante el moldeo integral es excelente, es particularmente preferible que la resina de poliéster se obtenga copolimerizando 80 % en mol o más de la unidad constituyente derivada de tereftalato de butileno e isoftalato de etileno y del 2 % en mol al 20 % en mol de unidades constituyentes derivadas de monómeros distintos de tereftalato de butileno e isoftalato de etileno con respecto a todas las unidades constituyentes que constituyen la resina de poliéster basándose en el número de moles.

El peso molecular promedio en peso de la resina termoplástica usada en la capa fácilmente moldeable b1 es preferentemente de 50.000 a 90.000, más preferiblemente de 60.000 a 80.000.

El peso molecular promedio en peso se puede obtener mediante el siguiente método de medición.

Se congela y tritura una muestra de resina termoplástica y se disuelve 1 mg de la muestra durante la noche en 4 ml de un disolvente mixto de hexafluoroisopropanol (HFIP): cloroformo = 1:1, la solución se diluye con 6 ml de cloroformo y luego se filtra mediante un filtro de membrana de 0,45 pm para obtener una solución de medición.

La solución de medición producida por el método anterior se mide con un aparato de análisis de cromatografía de permeación en gel (GPC) en las siguientes condiciones. El peso molecular promedio se calculó como un valor de conversión del poliestireno estándar.

Nombre del dispositivo: modelo número: HLC-8320GPC fabricado por Tosoh Corporation

Columna: TSK-GEL GMHHR-M (fabricado por Tosoh Corporation) x 2

Caudal: 1,0 ml/min

Temperatura de la columna: 40 °C

Detector: UV

Volumen de inyección: 200 pl

La capa fácilmente moldeable b1 puede contener un colorante además de la resina termoplástica. Ejemplos del colorante incluyen un colorante usado en una capa decorativa que se describirá más adelante.

Un espesor de la capa fácilmente moldeable b1 es preferentemente 1 pm o más, más preferentemente de 5 pm o más, todavía más preferentemente de 10 pm o más, aún más preferentemente 25 pm o más, y particularmente, preferentemente, 30 pm o más ya que es fácil hacer una capa que tenga suficiente dureza y resistencia. El espesor de la capa fácilmente moldeable b1 es preferentemente 475 pm o menos, más preferentemente de 470 pm o menos, todavía más preferentemente 350 pm o menos, y aún más preferentemente 250 pm o menos, ya que es fácil hacer una capa que tenga la suavidad necesaria.

-Capa plana b2-

La película de material base B usada en la presente invención incluye una capa plana b2, y la capa plana b2 satisface la fórmula 1 anterior. La capa plana b2 es preferentemente una capa proporcionada sobre la capa fácilmente moldeable b1 descrita, y más preferentemente una capa proporcionada sobre la capa fácilmente moldeable b1 y adyacente a la capa fácilmente moldeable b1.

Cuando la capa plana b2 es una capa más externa de la película de recubrimiento superficial, puede funcionar como una capa protectora.

La capa plana b2 es preferentemente una capa que contiene una resina termoplástica en vistas de mantener la durabilidad al mismo tiempo que se expresa el diseño de una textura.

La resina termoplástica usada en la capa plana b2 tiene el mismo significado que la resina termoplástica en la capa fácilmente moldeable b1 descrita.

Dado que la planitud se revela más fácilmente y la transparencia que contribuye al brillo se imparte fácilmente cuando se recubre la superficie de la resina impregnada con fibra, la resina termoplástica usada en la capa plana b2 es preferentemente al menos una resina seleccionada del grupo que consiste en una resina de polimetacrilato de metilo, una resina de policarbonato y una resina de poliéster, y particularmente, más preferentemente, una resina de poliéster ya que es fácil proporcionar planitud mediante estiramiento o similar.

Los ejemplos específicos de la resina de poliéster usada en la capa plana b2 son los mismos que los ejemplos específicos de la resina de poliéster usada en la capa fácilmente moldeable b1.

La resina de poliéster usada en la capa plana b2 puede ser un homopolímero, un copolímero que usa dos o más monómeros o una mezcla de dos o más resinas de poliéster, pero es preferentemente un homopolímero o un copolímero, y más preferentemente un homopolímero.

El homopolímero de la resina de poliéster es preferiblemente tereftalato de polietileno (PET), isoftalato de polietileno (IAPET), tereftalato de polibutileno (PBT), o polietileno-2,6-naftalato (PEN), y más preferentemente tereftalato de polietileno (PET) o polietileno-2,6-naftalato (PEN).

Un espesor de la capa plana b2 es preferentemente de 25 pm a 499 pm, más preferentemente de 25 pm a 495 pm, aún más preferentemente de 25 pm a 490 pm, todavía más preferentemente de 25 pm a 475 pm, incluso más preferentemente de 25 pm a 470 pm, particularmente, preferentemente de 25 pm a 350 pm, y extremadamente, preferentemente, de 30 pm a 250 pm.

El espesor de la capa plana b2 se puede determinar a partir de una imagen obtenida al observar la sección transversal de la película de material base B que incluye la capa fácilmente moldeable b1 y la capa plana b2 con un estereomicroscopio y una escala.

-La otra capa-Si el espesor de la película de material base B está en el intervalo de 50 pm a 500 pm, la película de material base B usada en la presente invención puede tener una capa (en adelante, también denominada "la otra capa b3") distinta de la capa fácilmente moldeable b1 y de la capa plana b2, pero preferentemente no tiene la capa ya que provoca un exceso de reflexión para formar una interfaz innecesaria en vista de revelar la claridad de imagen.

Cuando la película de material base B usada en la presente invención incluye la otra capa b3, la otra capa b3 puede ser una capa que contenga una resina distinta de la resina termoplástica usada en la capa fácilmente moldeable b1 y la capa plana b2, y más preferentemente una capa que contenga una resina de olefina o una resina acrílica.

La capa fácilmente adhesiva A de la película de recubrimiento superficial de acuerdo con la presente invención tiene un espesor de 30 nm a 250 nm (0,030 pm a 0,250 pm). En la película de recubrimiento superficial, la capa fácilmente adhesiva A es una capa adyacente a la capa fácilmente moldeable b1 descrita.

Cuando el espesor de la capa fácilmente adhesiva A está en el intervalo anterior, la claridad de imagen es excelente. El espesor de la capa fácilmente adhesiva A es preferentemente 40 nm m o más, más preferentemente 60 nm o más, e incluso más preferentemente 75 nm o más en vista de la claridad y adhesión de la imagen.

Un límite superior del espesor de la capa fácilmente adhesiva A es preferentemente 180 nm o menos, más preferentemente 150 nm o menos, e incluso más preferentemente 120 nm o menos en vista del recubrimiento superficial, reducción de manchas y adhesión duradera.

El espesor de la capa fácilmente adhesiva A se puede calcular a partir de una imagen y una escala, la imagen obtenida al: preparar una muestra en la que la película de recubrimiento superficial de acuerdo con la presente invención está incrustada con una resina epoxi; producir una sección ultrafina mediante el uso de un micrótomo (nombre del producto: RM2255, fabricado por Leica Camera AG) después de que la muestra se haya curado a temperatura normal durante un día; y observar una sección transversal de la sección ultrafina con un TEM (microscopio electrónico de transmisión). La capa fácilmente adhesiva A contiene preferentemente: una resina aglutinante; un agente de reticulación (en adelante, también denominado "agente de reticulación específico") que tiene al menos un grupo funcional (en adelante, también denominado "grupo funcional específico") seleccionado del grupo que consiste en un grupo epoxi, un grupo oxazolina, un grupo de melamina, un grupo silanol y un grupo isocianato; y un producto curado de la resina aglutinante y el agente de reticulación. En este caso, el grupo de melamina no es un término químico formal, pero aquí se refiere a un denominado esqueleto de melamina en el que los átomos de nitrógeno (que no son átomos de nitrógeno en un anillo de triazina) deben unirse a cada uno de los tres átomos de carbono que constituyen el anillo de triazina representado por un anillo de 1,3,5-triazina.

Dado que la capa fácilmente adhesiva A contiene la resina aglutinante, el agente de reticulación específico y el producto curado del mismo, la adhesión entre una resina impregnada con fibra que se describirá más adelante y una resina impregnada con fibra después del moldeo integral es excelente.

«Agente de reticulación específico»

En vista de la adhesión a la resina impregnada con fibra, el grupo funcional específico del agente de reticulación específico incluye preferentemente al menos un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en un grupo isocianato, un grupo silanol, un grupo de melamina, un grupo epoxi y un grupo oxazolina, y particularmente, preferentemente, incluye un grupo epoxi.

El número de grupos funcionales del agente de reticulación específico es preferentemente dos o más en vistas de mejorar las propiedades de formación de película y la adhesión a la resina impregnada con fibra cuando la capa fácilmente adhesiva A se recubre sobre la película de material base B y aumenta la velocidad de curado. Cuando la tasa de curado disminuye, la relación entre el agente de reticulación tetrafuncional y el agente de reticulación específico se reduce preferentemente.

Ejemplos del agente de reticulación que tiene un grupo isocianato incluyen diisocianato de 2,4-tolileno, diisocianato de 2,6-tolileno, diisocianato de tolileno hidrogenado, diisocianato de 1,3-xilileno, diisocianato de 1,4-xilileno, diisocianato de hexametileno, difenilmetano-4,4-diisocianato, diisocianato de isoforona, 1,3-bis(isocianato de metilo) ciclohexano, diisocianato de tetrametilxilileno, diisocianato de 1,5-naftaleno, triisocianato de trifenilmetano y un aducto de estos compuestos de poliisocianato y un compuesto de poliol tal como trimetilolpropano y un biuret o un isocianurato de estos compuestos de poliisocianato.

Entre estos, el diisocianato de hexametileno es preferible en vista de la dureza del producto curado y la dispersabilidad de la pintura.

Ejemplos del agente de reticulación que tiene un grupo silanol incluyen un agente de acoplamiento de silano representado por una fórmula general YRSiX<3>. En este caso, Y es un grupo funcional orgánico como un grupo vinilo, un grupo epoxi, un grupo amino, o un grupo mercapto; R es un grupo alquileno, como un grupo metileno, un grupo etileno o un grupo propileno; y X es un grupo hidrolizable tal como un grupo metoxi o un grupo etoxi, o un grupo alquilo (al menos una X en la molécula es un grupo hidrolizable). La parte Y es particularmente preferentemente un grupo epoxi. Ejemplos específicos de un agente de acoplamiento de silano preferible incluyen Y-glicidoxi propil trimetoxi silano, y-glicidoxi propil metil dimetoxi silano y Y-glicidoxi propil metil dietoxi silano. De forma adicional, un compuesto metálico orgánico que contiene metales como el circonio, titanio y aluminio se clasifica preferentemente en alcóxidos, quelatos y acilatos. Ejemplos Específicos de los mismos incluyen, pero sin limitación, acetonato de tetraacetilo de circonio, acetato de circonio, acetilacetonato de titanio, titanato de trietanolamina y lactato de titanio.

El compuesto que tiene un grupo melamina incluye preferentemente: un derivado de metilol melamina obtenido mediante condensación de melamina y formaldehído; un compuesto eterificado mediante la reacción de un alcohol inferior como el alcohol metílico, alcohol etílico, o alcohol isopropílico con el derivado de metilol melamina; y una mezcla de los mismos. Ejemplos del derivado de metilol melamina incluyen monometilol melamina, dimetilol melamina, trimetilol melamina, tetrametilol melamina, pentametilol melamina y hexametilol melamina.

Ejemplos del agente de reticulación que contiene un grupo epoxi incluyen resina epoxi tipo bisfenol A - epiclorhidrina, etilenglicol diglicidiléter, polietilenglicol diglicidiléter, éter diglicidílico de glicerina, éter triglicidílico de glicerina, 1,6-hexanodiol diglicidil éter, éter triglicidílico de trimetilolpropano, sorbitol poliglicidil éter, poliglicerol poliglicidiléter, pentaeritritol, poliglicidil eritritol y diglicerol poliglicidil éter.

Entre estos, es preferible el éter poliglicidílico de glicerol o el éter poliglicidílico de sorbitol en vista de la dureza del producto curado y la dispersabilidad de la pintura.

Como agente de reticulación que tiene un grupo oxazolina, es preferible un polímero que tenga un grupo oxazolina. Un polímero de este tipo se puede producir mediante polimerización de un monómero que contiene un grupo oxazolina polimerizable por adición solo o con el otro monómero. Ejemplos del monómero que contiene un grupo oxazolina polimerizable por adición incluyen 2-vinil-2-oxazolina, 2-vinil-4-metil-2-oxazolina, 2-vinil-5-metil-2-oxazolina, 2-isopropenil-2-oxazolina, 2-isopropenil-4-metil-2-oxazolina y 2-isopropenil-5-etil-2-oxazolina, y se puede usar uno de ellos o una mezcla de dos o más de los mismos. Entre estos, 2-isopropenil-2-oxazolina es fácil de usar industrialmente y adecuada, y se copolimeriza preferentemente en una proporción donde el contenido del grupo oxazolina en el polímero es de 1 mmol/g a 10 mmol/g en vista de la adhesión. El otro monómero no está limitado siempre que sea un monómero copolimerizable con el monómero que contiene un grupo oxazolina polimerizable por adición, ejemplos del mismo incluyen: ésteres (met)acrílicos tales como un acrilato de alquilo y un metacrilato de alquilo (un grupo alquilo incluye un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo n-butilo, un grupo isobutilo, un grupo t-butilo, un grupo 2-etilhexilo y un grupo ciclohexilo); ácidos carboxílicos insaturados tales como el ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido estirenosulfónico y sales de los mismos (tales como sal de sodio, sal de potasio, sal de amonio y sal de amina terciaria); nitrilos insaturados como acrilonitrilo y metacrilonitrilo; amidas insaturadas como la acrilamida, metacrilamida, N-alquil acrilamida, N-alquil metacrilamida, N,N-dialquil acrilamida y N,N-dialquil metacrilato (el grupo alquilo incluye un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo n-butilo, un grupo isobutilo, un grupo t-butilo, un grupo 2-etilhexilo, un grupo ciclohexilo, o similares); ésteres de vinilo tales como acetato de vinilo y propionato de vinilo; éteres de vinilo tales como metil vinil éter y etil vinil éter; a-olefinas tales como etileno y propileno; monómeros a,p-insaturados que contienen halógenos, como el cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno y fluoruro de vinilo; y monómeros aromáticos a,p-insaturados tales como estireno y a-metilestireno, y se pueden usar uno o dos o más monómeros de los mismos.

<< Resina aglutinante»

Se puede usar una resina aglutinante conocida públicamente siempre que pueda reticularse con el agente de reticulación específico y tenga una excelente adhesión con la película de material base B descrita o una resina impregnada con fibra que se describirá más adelante.

Como la resina aglutinante, puede usarse una clase sola o pueden usarse dos o más clases en combinación.

Ejemplos de la resina aglutinante incluyen una resina de poliuretano, una resina de copolímero de cloruro de vinilo/acetato de vinilo, una resina de copolímero de cloruro de vinilo/acetato de vinilo/acrílico, un copolímero de resina acrílica/resina de acrilonitrilo/resina de acrilamida, resina de polipropileno clorado, resina acrílica, resina de poliéster, resina de poliamida, resina de butiral, resina de poliestireno, resina de nitrocelulosa, resina de acetato de celulosa y resina de silicona.

Dado que la temperatura de moldeo alcanza preferentemente aproximadamente 150 °C en el moldeo integral, la resina aglutinante es preferentemente una resina diseñada para tener una temperatura de transición vítrea inferior a 150 °C, y más preferentemente, contiene al menos una resina seleccionada del grupo que consiste en una resina acrílica y una resina de poliéster que tiene una temperatura de transición vítrea inferior a 150 °C.

En la presente descripción, la temperatura de transición vítrea de la resina aglutinante significa un valor medido mediante calorimetría diferencial de barrido (DSC) y puede obtenerse, por ejemplo, mediante el siguiente método de medición.

Se saca una dispersión de la resina aglutinante a una placa de Petri y se seca en un horno para producir una película sólida seca de resina aglutinante. Se toman 10 mg de la película sólida seca obtenida. Utilizando calorimetría diferencial de barrido (DSC) (nombre del producto: Q100 fabricado por TA Instruments), la muestra se calienta a 160 °C a una velocidad de aumento de temperatura de 20 °C/min y se mantiene durante 5 minutos, para luego enfriarse rápidamente. Después de que la temperatura de la muestra vuelve a la temperatura ambiente, la medición se realiza nuevamente a una velocidad de aumento de temperatura de 20 °C/min. Durante la medición, un punto intermedio en el que se observa un desplazamiento de una línea de referencia hacia un lado endotérmico se calcula como la temperatura de transición vítrea.

La capa fácilmente adhesiva A es preferentemente una capa formada al recubrir un líquido de aplicación de formación de la capa fácilmente adhesiva que contiene la resina aglutinante y el agente de reticulación específico sobre la película de material base B, y más preferentemente una capa formada al recubrir (en adelante, puede denominarse "recubrimiento en línea") el líquido de aplicación de formación de la capa fácilmente adhesiva sobre la película de material base B en una etapa de producción de película de la película de material base B. En particular, es preferible la capa fácilmente adhesiva A se forme revistiéndose sobre la película de material base B y estirándose una o más veces como un laminado con la película de material base B.

Como método para producir la película de recubrimiento superficial, la capa fácilmente adhesiva A se forma preferentemente mediante recubrimiento durante una cualquiera de las etapas o entre las etapas hasta que se completen todos los estiramientos que se deben realizar sobre la película de material base sin estirar B.

El agente de reticulación específico contenido en el líquido de aplicación de formación de la capa fácilmente adhesiva se usa preferentemente en estado disperso en un disolvente o agua.

Cuando el agente de reticulación específico se dispersa en un disolvente, los ejemplos del disolvente incluyen disolventes como metiletilcetona, acetato de butilo y tolueno, que generalmente se usan como disolventes.

Cuando la capa fácilmente adhesiva A se forma aplicando el líquido de aplicación de formación de la capa fácilmente adhesiva en la producción de película de la película de material base B, dado que un aparato de producción de película de material base B es un sistema abierto, el agente de reticulación específico se usa preferentemente en un estado disperso en agua.

El líquido de aplicación de formación de la capa fácilmente adhesiva puede contener un componente conocido públicamente como líquido de aplicación, como un tensioactivo, y un aditivo, como una carga para deslizamiento, se puede añadir un inhibidor ultravioleta o un antioxidante en un intervalo en el que se puedan obtener los efectos de la presente invención.

Ejemplos de la carga incluyen: cargas inorgánicas como hidróxidos metálicos, óxidos metálicos, carbonatos, sulfatos y minerales arcillosos; y cargas orgánicas tales como partículas que incluyen un polímero reticulante y partículas que incluyen un polímero resistente al calor.

Cuando el líquido de aplicación que forma la capa fácilmente adhesiva contiene una carga, la carga es preferentemente una carga inorgánica, y más preferentemente alúmina, sílice o mica.

Un diámetro medio de partícula de la carga es preferentemente de 0,02 jm a 0,2 |jm, y más preferentemente de 0,04 jm a 0,1 jm .

Cuando el líquido de aplicación que forma la capa fácilmente adhesiva contiene una carga, un contenido de carga es preferentemente del 1 % en masa al 10 % en masa, y más preferentemente del 3 % en masa al 5 % en masa con respecto a la masa total del líquido de aplicación de formación de la capa fácilmente adhesiva.

El líquido de aplicación de formación de la capa fácilmente adhesiva puede contener un colorante usado en una capa decorativa que se describirá más adelante.

El colorante tiene el mismo significado que el colorante usado en la capa decorativa que se describirá más adelante, y las realizaciones preferibles también son las mismas.

Cuando el líquido de aplicación que forma la capa fácilmente adhesiva contiene un colorante, un contenido de colorante es preferentemente del 1 % en masa al 10 % en masa, y más preferentemente del 3 % en masa al 5 % en masa con respecto a la masa total del líquido de aplicación de formación de la capa fácilmente adhesiva.

El recubrimiento del líquido de aplicación de formación de la capa fácilmente adhesiva no está particularmente limitado, y el líquido de aplicación de formación de la capa fácilmente adhesiva se puede recubrir usando instalaciones de recubrimiento conocidas públicamente, como una recubridora de rodillos, una recubridora de huecograbado, una recubridora de micro huecograbado, una recubridora de barra, una recubridora matriz, una recubridora de inmersión y métodos de recubrimiento conocidos públicamente. Entre estos, como el método de recubrimiento, se usa preferentemente una recubridora de rodillos mediante un método inverso para formar un espesor deseado de manera uniforme y conveniente.

Ejemplos de un método de secado o curado del líquido de aplicación de formación de la capa fácilmente adhesiva incluyen un método de tratamiento térmico a una temperatura de entre 180 °C y 220 °C. La capa fácilmente adhesiva A es preferentemente una capa formada mediante el secado y curado del líquido de aplicación de formación de la capa fácilmente adhesiva mediante tratamiento térmico, y más preferentemente, una capa formada mediante tratamiento térmico a una temperatura de entre 180 °C y 220 °C.

En un caso donde el líquido de aplicación que forma la capa fácilmente adhesiva está recubierto por el recubrimiento en línea, cuando la temperatura del tratamiento térmico al momento del estiramiento biaxial está en el intervalo anterior, el curado se puede realizar dejando moderadamente sin reaccionar grupos funcionales específicos en el agente de reticulación específico, de modo que la adhesión entre la resina impregnada con fibra y la capa fácilmente adhesiva A se puede mejorar en la etapa de moldeo integral, y una apariencia defectuosa durante el moldeo integral también se puede controlar reduciendo la contracción térmica de la película de material base B.

Desde los puntos de vista anteriores, la temperatura del tratamiento térmico es preferentemente de 180 °C a 220 °C, más preferentemente de 190 °C a 215 °C, e incluso más preferentemente de 195 °C a 210 °C.

Antes del recubrimiento en línea, un tratamiento superficial como un tratamiento corona, un tratamiento de llama o un tratamiento de plasma se puede aplicar a la película de material base B según sea necesario. El tiempo de tratamiento térmico se puede configurar de forma adecuada, preferentemente entre 1 segundo y 60 segundos, y más preferentemente entre 1 segundo y 30 segundos.

Además, el tratamiento térmico puede realizarse relajando la película de material base B en una dirección longitudinal y/o en una dirección a lo ancho.

Un índice de refracción de la capa fácilmente adhesiva A a una longitud de onda de 633 nm es preferentemente de 1,50 a 1,58, y más preferentemente de 1,51 a 1,56 en vista de la claridad de imagen.

El índice de refracción de la capa fácilmente adhesiva A se puede obtener midiendo el índice de refracción de la película sólida seca de resina obtenida a una longitud de onda de 633 nm después de que una pintura dispersada en agua preparada se seque en un horno a 80 °C durante un día para eliminar la humedad usando un dispositivo de medición del índice de refracción láser (nombre del producto: Acoplador de prisma Metricon modelo 2010, fabricado por Metricon Japón).

<<La otra capa>>

La película de recubrimiento superficial puede tener además una capa distinta a la capa fácilmente moldeable b1, la capa plana b2 y la capa fácilmente adhesiva A (en adelante también denominada "capa funcional"). Cuando la película de recubrimiento superficial tiene una capa funcional, la capa funcional se forma preferentemente opuesta a la capa fácilmente adhesiva A en la película de recubrimiento superficial, y más preferentemente se forma sobre una superficie de la capa plana b2 opuesta a la capa fácilmente adhesiva A en la película de recubrimiento superficial.

Ejemplos de la capa funcional incluyen una capa decorativa, una capa de perlado transparente y una capa de recubrimiento duro.

<<Capa decorativa»

Un componente que constituye la capa decorativa no está particularmente limitado, ejemplos del mismo incluyen una resina aglutinante, un pigmento, un tinte, y otros según sea necesario, un pigmento extensor, un disolvente, un estabilizante, un plastificante, un catalizador y un agente de curado, y estos compuestos se pueden mezclar adecuadamente para formar la capa decorativa.

El pigmento no está particularmente limitado como colorante, y algunos ejemplos del mismo incluyen: pigmentos inorgánicos como el negro de humo (tinta), negro de hierro, pigmentos blancos como el blanco de titanio (dióxido de titanio) y el blanco de antimonio, amarillo de cromo, amarillo de titanio, óxido de hierro rojo, rojo de cadmio, azul ultramar y azul cobalto; pigmentos o colorantes orgánicos como el rojo de quinacridona, amarillo de isoindolinona y azul de ftalocianina; pigmentos metálicos, incluidos trozos de láminas escamosas de latón o similares; mica recubierta de dióxido de titanio; y pigmentos de brillo perlado que incluyen trozos de láminas escamosas de carbonato de plomo básico o similares.

La resina aglutinante usada para mezclar materiales colorantes tiene preferentemente moldeabilidad.

<Método para producir la película de material base B y la película de recubrimiento superficial>

Como realización de un método para producir la película de material base B y el recubrimiento superficial de acuerdo con la presente invención, a continuación, se describirá un ejemplo en el que se usa una película de poliéster estirada biaxialmente como la película de material base B.

Como se ha descrito anteriormente, la película de material base B se estira preferentemente biaxialmente, es decir, una película orientada biaxialmente. Al estirar biaxialmente la película de material base B, se puede anticipar una mejora en la resistencia química o la durabilidad y se puede impartir resistencia como película.

Una resina base (resina de poliéster en este ejemplo) que es un componente principal de cada capa que constituye la película de material base B no está particularmente limitada siempre que la capa fácilmente moldeable b1 y la capa plana b2 satisfagan las fórmulas 1 y 2 anteriores relacionadas con el módulo de almacenamiento y, por ejemplo, puede obtenerse comprando una materia prima de resina disponible comercialmente y policondensando la materia prima de resina mediante un método conocido públicamente.

Como medio para hacer que la capa fácilmente moldeable b1 y la capa plana b2 satisfagan las fórmulas 1 y 2 anteriores relacionadas con el módulo de almacenamiento, la información sobre el módulo de almacenamiento de la resina se puede obtener de la bibliografía académica o de una base de datos relacionada con las propiedades físicas de la resina, y la configuración o los componentes de cada capa se pueden determinar con referencia a la información. Por supuesto, el módulo de almacenamiento de una película producida mediante la obtención de cada resina o el módulo de almacenamiento de un cuerpo laminado de la misma se puede medir realmente, o se pueden simular las propiedades físicas de la película mediante un ordenador, y se puede determinar la configuración o los componentes de cada capa basándose en la información. Se pueden medir las propiedades físicas de la película de recubrimiento superficial obtenida al realizar una fabricación de prueba basada en la información anterior y, si hay un punto no preferible, el ajuste o similar de los materiales o condiciones (cambio de la composición del copolímero o aditivos de la resina y el espesor de la capa, o similar) se puede repetir varias veces para obtener una película de recubrimiento superficial en la que la capa fácilmente moldeable b1 y la capa plana b2 satisfacen la fórmula 1 y la fórmula 2.

-Etapa de preparación-

Una etapa de preparación incluye una etapa de secar una resina que sirve como materia prima.

El método de secado no está particularmente limitado, sino que, por ejemplo, el secado se realiza preferentemente a 160 °C durante aproximadamente 5 horas en una atmósfera de nitrógeno, una atmósfera al vacío, o similares. La temperatura y el tiempo de secado no están particularmente limitados siempre que el contenido de humedad en la resina de poliéster sea preferentemente de 50 ppm o menos.

Cuando la extrusión por fusión se realiza usando una extrusora de doble tornillo ventilada, se puede omitir el etapa de preparación del secado de la resina como materia prima.

- Etapa de extrusión de masa fundida y etapa de producción de película

En la etapa de extrusión de masa fundida, la materia prima de resina de poliéster obtenida en la etapa de preparación se coloca en una extrusora y se amasa en fundición en un cilindro.

El método para producir la película de material base B incluye preferentemente una etapa (etapa de producción de película) de eliminar materias extrañas de la resina de poliéster fundida a través de un filtro, nivelar una cantidad de extrusión de la resina de poliéster fundida usando una bomba de engranajes y expulsar la resina de poliéster fundida a través de una matriz en T en una forma de lámina sobre un tambor de enfriamiento para formar una película.

En ese momento, la resina de poliéster fundida puede extruirse en una sola capa o en múltiples capas. La resina de poliéster fundida extruida se enfría y solidifica preferentemente sobre un soporte y se le da forma de lámina.

En la etapa de producción de película, la resina de poliéster fundida extruida en la etapa de extrusión de masa fundida se puede enfriar para producir una película de una lámina de resina de poliéster (película de material base B). En la etapa de producción de película, mediante, por ejemplo, un método de aplicación electrostática que usa un electrodo con forma de alambre o un electrodo con forma de cinta, un método de colada para proporcionar una película de agua entre un tambor de colada y la lámina de polímero extruido, un método para ajustar la temperatura de un tambor de colada dentro de un intervalo desde el punto de transición vítrea del poliéster hasta el punto de transición vítrea de -20 °C para pegar el polímero extruido al tambor de colada, o un método que combina una pluralidad de estos métodos, el polímero en forma de lámina puede adherirse al tambor de colada y enfriarse y solidificarse para obtener una película de resina de poliéster sin estirar (película de material base).

Entre estos métodos de colada, el método de aplicación electrostática es preferible en vista de la productividad y planaridad de la resina de poliéster.

-Etapa de formación de la capa fácilmente adhesiva A

Un etapa de formación de la capa fácilmente adhesiva A se realiza preferentemente durante una cualquiera de las etapas o entre las etapas hasta que se completen todos los estiramientos que se deben realizar sobre la película de material base sin estirar B.

Un etapa de formación de la capa fácilmente adhesiva A ejemplifica un etapa de formación de la capa fácilmente adhesiva A mediante el recubrimiento (recubrimiento en línea) del líquido de aplicación de formación de capa fácilmente adhesiva descrito sobre la película de material base B que tiene una temperatura adecuada para el recubrimiento al final o después de la etapa de producción de la película de material base B.

Anteriormente se ha descrito un método de recubrimiento del líquido de aplicación de formación de la capa fácilmente adhesiva y las condiciones de tratamiento térmico o similares, que también puede aplicarse a la formación de la otra capa de la película de recubrimiento superficial.

-Etapa de estiramiento-

En una etapa de estiramiento, los ejemplos de un método de estiramiento de la película de poliéster sin estirar obtenida en la etapa de extrusión por fusión incluyen un método de estiramiento biaxial secuencial en el que la película de poliéster sin estirar se estira en la dirección longitudinal y luego se estira en la dirección a lo ancho o la película de poliéster sin estirar se estira en la dirección a lo ancho y luego se estira en la dirección longitudinal, o un método de estiramiento biaxial simultáneo en el que la película de poliéster sin estirar se estira en la dirección longitudinal y en la dirección a lo ancho casi simultáneamente, lo que se puede seleccionar adecuadamente.

Una relación de estiramiento varía en función del tipo de resina, pero el estiramiento se realiza en la dirección a lo ancho y en la dirección longitudinal preferentemente de 2,5 a 4,0 veces, más preferentemente de 2,8 veces a 3,5 veces, e incluso más preferentemente de 3,0 veces a 3,4 veces.

Un aumento de área es preferentemente de 6 a 20 veces en vista de la estabilidad de formación de la película, y más preferentemente de 8 a 20 veces cuando la película usa tereftalato de polietileno (PET).

Una velocidad de estiramiento es deseablemente de 1.000 %/min a 200.000 %/min en una dirección de extensión de la dirección de ancho y la dirección longitudinal.

Se puede emplear una temperatura de estiramiento preferentemente dentro de la temperatura de transición vítrea o más a la temperatura de transición vítrea 120 °C o inferior, y más preferentemente dentro de la temperatura de transición vítrea 10 °C a la temperatura de transición vítrea 60 °C. Por ejemplo, es preferible que la temperatura de estiramiento sea de 75 °C a 130 °C cuando se estira la película de tereftalato de polietileno, de manera especialmente preferida, una temperatura de estiramiento en la dirección longitudinal es de 80 °C a 120 °C y una temperatura de estiramiento en la dirección a lo ancho es de 90 °C a 110 °C.

El estiramiento puede realizarse varias veces en cada dirección.

Un método de estiramiento puede aplicar un método conocido y usado públicamente y, por ejemplo, se puede usar un método de estiramiento de rollo o un método de estiramiento para guiar la película hasta una tensora y transportar la película mientras se sujetan ambos extremos de la película con clips.

-Etapa de tratamiento térmico-

Para impartir planitud y estabilidad dimensional, la película de recubrimiento superficial estirada biaxialmente se somete más preferentemente a un tratamiento térmico a una temperatura de estiramiento o más y un punto de fusión o inferior en la tensora.

Para evitar la distribución de la orientación en la dirección a lo ancho, la película de recubrimiento superficial estirada biaxialmente se relaja preferentemente en la dirección longitudinal instantáneamente inmediatamente antes y/o inmediatamente después de entrar en una zona de tratamiento térmico.

Después del tratamiento térmico, la película de recubrimiento superficial estirada biaxialmente se recoce uniformemente, se deja enfriar a temperatura ambiente y después se enrolla.

El tratamiento de relajación se puede realizar según sea necesario en la dirección longitudinal y/o en la dirección a lo ancho al momento del tratamiento térmico para el recocido.

En la película de recubrimiento superficial de acuerdo con la presente invención obtenida mediante el método de producción, el alargamiento a 150 °C es preferentemente del 100 % o más en la dirección de producción de película y en la dirección a lo ancho. El límite superior del alargamiento a 150 °C no está particularmente limitado y, preferentemente, es lo más alto posible.

Cuando el alargamiento a 150 °C de la película de recubrimiento superficial es del 100 % o más en la dirección de producción de la película y en la dirección a lo ancho, la película de recubrimiento superficial puede seguir la forma de una resina reforzada con fibra que se describirá más adelante.

La película de recubrimiento superficial aumenta el esfuerzo tensil cuando se expande. Dado que el esfuerzo tensil de la película de recubrimiento superficial es una fuerza de resistencia contra una fuerza de moldeo al momento del moldeo integral con la resina reforzada con fibra, el esfuerzo tensil es preferentemente bajo. Por otro lado, cuando el esfuerzo tensil es demasiado bajo, una protuberancia o similar de la forma del material base se estira excesivamente, lo que causa fácilmente defectos como irregularidades en el espesor.

En vista de la suavidad, el esfuerzo tensil a 150 °C de la película de recubrimiento superficial es preferentemente de 3 MPa a 50 MPa, y más preferentemente de 5 MPa a 30 MPa.

El esfuerzo tensil de la película de recubrimiento superficial tiende preferentemente a aumentar monótonamente con la expansión. El "aumento monótono con la expansión" significa que, cuando el alargamiento es un eje horizontal y la tensión es un eje vertical, una región del alargamiento donde el aumento del esfuerzo tensil es 0 o negativo en una fase hasta la rotura, es decir, una región del alargamiento donde un gradiente es cero o menos en una fase hasta que la rotura es del 30 % o menos del alargamiento a la rotura, y además del 20 % o menos del alargamiento a la rotura.

En la película de recubrimiento superficial de acuerdo con la presente invención, como resultado obtenido por el método de producción anterior, un valor absoluto A% de una diferencia de contracción térmica cuando la contracción térmica en la dirección de producción de película a 150 °C es xMD y la contracción térmica en la dirección a lo ancho es %TD satisface preferentemente la siguiente fórmula (1).

Ax = |%MD-xTD| < 3,0 (1)

Cuando AX es 3,0 o menos, la diferencia de contracción térmica de la película de material base B es pequeña y la apariencia después del moldeo integral se puede mantener buena. Si se atreve a proporcionar un límite inferior de A<x>, Ax es preferentemente, 0,1 o más, más preferentemente 0,3 o más, aún más preferentemente de 0,5 o más, incluso más preferentemente 1,0 o más, y particularmente, preferentemente, 1,5 o más, ya que es fácil satisfacer el límite inferior incluso en la producción a escala industrial.

La película de recubrimiento superficial de acuerdo con la presente invención tiene preferentemente una transmitancia total de luz del 80% o más con respecto a la luz visible.

Dado que la transmitancia total de luz es del 80 % o más, cuando, por ejemplo, las fibras de carbono están contenidas en forma de resina reforzada con fibra, la textura de las fibras de carbono se puede expresar como diseño. Cuando se proporciona una capa decorativa o similar, el diseño de la capa decorativa se puede revelar de forma más efectiva. La transmitancia total de luz es más preferentemente del 82 % o más, y aún más preferentemente del 85 % o más.

(Artículo moldeado de resina reforzada con fibra con recubrimiento superficial)

El artículo moldeado de resina reforzada con fibra con recubrimiento superficial de acuerdo con la presente invención (en adelante, también denominado "artículo moldeado de resina reforzada con fibra") es un artículo moldeado en el que la película de recubrimiento superficial y la resina impregnada con fibra están moldeadas integralmente.

-Resina impregnada con fibra-

La resina impregnada con fibra incluye una fibra y una resina (en adelante, también denominada "resina matriz"), en la que una parte o la totalidad del interior de la fibra está impregnada con la resina matriz y la fibra y la resina matriz están integradas.

La resina matriz contenida en la resina impregnada con fibra puede ser una resina termoendurecible o una resina termoplástica, pero es preferentemente una resina termoendurecible.

Cuando la resina matriz es una resina termoplástica, la resina termoplástica no está particularmente limitada y sus ejemplos incluyen poliolefinas (tales como polietileno, polipropileno, polibutileno y poliestireno), poliamidas (como el nailon 6, nailon 66, nailon 11, nailon 12, nailon 610, y nailon semiaromático), poliimida, poliamida-imida, policarbonato, poliésteres (como tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno y tereftalato de polipropileno), sulfuro de polifenileno, polisulfóxido, politetrafluoroetileno, copolímero de acrilonitrilo butadieno estireno, poliacetal, poliéter, poliéter éter cetona, polioximetileno y resina epoxi termoplástica. La resina termoplástica puede ser un derivado de la resina termoplástica anterior, un copolímero de la resina termoplástica anterior, o una mezcla de las mismas.

Cuando la resina matriz es una resina termoplástica, una temperatura de moldeo (Ts) al momento del moldeo integral de la película de recubrimiento superficial y la resina impregnada con fibra es preferentemente inferior a un punto de ablandamiento (Tn) de la resina contenida en la película de material base B, satisface más preferentemente una relación de Tn < Ts -10 °C, y todavía más preferentemente satisface una relación de Tn < Ts - 20 °C.

Cuando la resina matriz es una resina termoendurecible, la resina termoendurecible no está particularmente limitada, y ejemplos de la misma incluyen una resina epoxi termoendurecible, una resina de poliéster insaturado, una resina de éster de vinilo, una resina fenólica, una resina de melamina, una resina de poliuretano, una resina de silicona, una resina de maleimida, una resina de éster cianato y una resina obtenida prepolimerizando la resina de maleimida y la resina de éster cianato. Puede usarse una mezcla de estas resinas.

Cuando el artículo se aplica al material compuesto reforzado con fibra, la resina termoendurecible es preferentemente una resina epoxi en vista de su excelente resistencia al calor, módulo elástico y resistencia química.

Cuando la resina matriz es una resina termoendurecible, el tiempo de curado a 150 °C es preferentemente de 10 minutos o menos como velocidad de curado de la resina termoendurecible. En términos de acortar el tiempo de curado y mejorar la moldeabilidad, la resina termoendurecible es preferentemente una resina epoxi en la que el tiempo de curado a 150 °C es de 10 minutos o menos como velocidad de curado.

Cuando la resina matriz es una resina termoendurecible, una temperatura de transición vítrea de la resina termoendurecible es preferentemente de 80 °C o más, más preferentemente 90 °C o más, e incluso más preferentemente 100 °C o más. Cuando la temperatura de transición vítrea de la resina termoendurecible es 80 °C o más, incluso en el caso donde la temperatura ambiente es de 80 °C o más durante el uso de un laminado con recubrimiento superficial, el producto curado de la resina termoendurecible es difícil de conseguir en una estado de caucho, de esta manera se mantiene fácilmente la suavidad de la película de recubrimiento superficial.

La temperatura de transición vítrea de la resina termoendurecible se puede obtener mediante, por ejemplo, el mismo método que el de la temperatura de transición vítrea de la resina aglutinante descrita.

Una tasa de contenido (RC) de la resina matriz es preferentemente del 20 % en masa al 60 % en masa, más preferentemente del 20 % en masa al 50 % en masa, y aún más preferentemente del 25 % en masa al 45 % en masa basándose en una masa total de la resina impregnada con fibra.

Cuando la tasa del contenido de resina matriz es del 20 % en masa o más, es difícil que se produzca un vacío o similar en un artículo moldeado que se va a obtener, y se imparten fácilmente las propiedades mecánicas o similares. Cuando la tasa del contenido de resina matriz es del 60 % en masa o menos, se puede obtener un efecto de refuerzo mediante la fibra y se pueden impartir las propiedades mecánicas o similares.

En este caso, la tasa de contenido (RC) de la resina matriz se obtiene sumergiendo la resina impregnada con fibra en ácido sulfúrico y eluyendo la resina matriz impregnada en la resina impregnada con fibra. Específicamente, la tasa de contenido (RC) de la resina matriz se obtiene mediante el siguiente método.

En primer lugar, la resina impregnada con fibra se corta en trozos de 100 mm x 100 mm para producir una pieza de prueba y se mide su masa. A continuación, el trozo de prueba de la resina impregnada con fibra se sumerge en ácido sulfúrico y se hierve según sea necesario. Por tanto, la resina impregnada en la resina impregnada con fibra se descompone y se eluye en el ácido sulfúrico. Posteriormente, las fibras restantes se filtran y se lavan con agua, y luego se secan para medir la masa de las fibras. La tasa de contenido de resina matriz se puede calcular a partir de un cambio de masa antes y después de la operación de descomposición con ácido sulfúrico.

Las fibras contenidas en la resina impregnada con fibra no están particularmente limitadas, y ejemplos de las mismas incluyen fibras de vidrio, fibras de carbono, fibras de aramida, fibras de boro, fibras de alúmina, fibras de basalto y fibras de carburo de silicio. Estas fibras pueden usarse en un solo tipo o en combinación de dos o más tipos de las mismas. En vista de obtener un artículo moldeado más ligero y duradero, la resina impregnada con fibra contiene preferentemente fibras de carbono.

La forma de la fibra contenida en la resina impregnada con fibra es preferentemente una fibra en forma de lámina (lámina reforzada con fibra). La lámina reforzada con fibra no está particularmente limitada, y ejemplos de la misma incluyen una lámina en la que una pluralidad de fibras se alinea en una dirección, una tela bidireccional como el tejido liso o tejido de sarga, una tela multiaxial, una tela no tejida, una esterilla, un tejido de punto, una trenza y un papel hecho de fibra reforzada.

Un contenido de la fibra contenida en la resina impregnada con fibra es preferentemente del 40 % en masa al 80 % en masa con respecto a la masa total de la resina impregnada con fibra. Dado que el contenido de la fibra es del 40 % en masa o más con respecto a la masa de la resina impregnada con fibra, se pueden mejorar las propiedades mecánicas del laminado con recubrimiento superficial obtenido. Cuando el contenido de la fibra es del 80 % en masa o menos, es posible reducir una disminución de la fluidez al momento del moldeo e impregnar suficientemente la fibra con un componente de resina de la resina impregnada con fibra y, como resultado, se pueden mejorar las propiedades mecánicas.

Cuando el contenido de la fibra está en el intervalo anterior, se puede mejorar la suavidad de la película de recubrimiento superficial o del laminado con recubrimiento superficial y se puede mejorar aún más la apariencia de una lámina laminada.

Cuando la lámina reforzada con fibra es una tela multiaxial, ejemplos preferibles de tejido multiaxial incluyen [+45/-45], [-45/+45], [0/90], [0/+45/-45], [0/-45/+45], y [0/+45/90/-45],

El 0, ±45, y 90 representan un ángulo de laminación de cada capa que constituye la tela multiaxial, e indican que la dirección axial de la fibra reforzada alineada en una dirección es 0°, ±45° y 90°, respectivamente, con respecto a la dirección de longitud de la tela. El ángulo de laminación no se limita a estos ángulos y puede ser cualquier ángulo.

El peso base de la tela multiaxial es preferentemente de 200 g/m2 a 1000 g/m2, más preferentemente de 200 g/m2 a 800 g/m2 por lámina.

Cuando la lámina reforzada con fibra es una tela bidireccional, los ejemplos de tela bidireccional incluyen tejidos conocidos públicamente como el tejido liso, tejido de satén y tejido de sarga.

El peso base de la tela bidireccional es preferentemente de 60 g/m2 a 400 g/m2, y más preferentemente 60 g/m2 hasta 250 g/m2 por lámina.

Cuando la lámina reforzada con fibra es una estera o un papel fabricado, la longitud media numérica de las fibras es preferentemente de 0,1 mm a 100 mm. Más preferentemente, la longitud media numérica de las fibras es de 0,5 mm a 50 mm.

Al establecer la longitud media numérica de las fibras en 0,1 mm o más, se puede mejorar el efecto de refuerzo de la fibra. Por otro lado, al establecer la longitud media numérica de las fibras reforzadas en 100 mm o menos, es posible reducir la recuperación elástica de la película de recubrimiento superficial y mejorar aún más la suavidad de la película de recubrimiento superficial, y es posible reducir la aparición de grietas (fisuras) o cavidades dentro de la película de recubrimiento superficial.

Como método para medir la longitud media numérica de las fibras contenidas en la resina impregnada con fibra, la longitud media numérica de las fibras se puede confirmar mediante un método (método de combustión) de: realizar un tratamiento térmico en un intervalo de temperatura en el que las fibras no se oxidan y se reducen para quemar únicamente el componente de resina (resina matriz) de la resina impregnada con fibra y separar la fibra del componente de resina; después, seleccionar aleatoriamente 400 fibras mediante observación con un microscopio óptico; medir las longitudes de las fibras seleccionadas hasta 1 pm; y calcular un valor promedio numérico de las mismas para obtener la longitud promedio numérica de las fibras. El método de combustión también se puede aplicar a un caso donde no hay disolvente para disolver la resina matriz.

(Método para producir un artículo moldeado de resina reforzada con fibra con recubrimiento superficial)

El artículo moldeado de resina reforzada con fibra con recubrimiento superficial (artículo moldeado de resina reforzada con fibra) se puede producir conectando la capa fácilmente adhesiva A en la película de recubrimiento superficial de acuerdo con la presente invención con la resina impregnada con fibra y moldeando integralmente la película de recubrimiento superficial y la resina impregnada con fibra.

Una realización del método para producir el artículo moldeado de resina reforzada con fibra de acuerdo con la presente invención incluye un etapa (etapa de moldeo integral) de conectar la capa fácilmente adhesiva A en la película de recubrimiento superficial con la resina impregnada con fibra y moldear integralmente la película de recubrimiento superficial y la resina impregnada con fibra.

En adelante, se describirán en orden las realizaciones preferibles de cada etapa del método para producir el artículo moldeado de resina reforzada con fibra de acuerdo con la presente invención y el artículo moldeado de resina reforzada con fibra de acuerdo con la presente invención.

En el método para producir el artículo moldeado de resina reforzada con fibra, se puede incluir además como etapa un método para producir la película de recubrimiento superficial descrita.

Cada etapa del método para producir la película de recubrimiento superficial es como se ha descrito anteriormente, y las realizaciones preferibles de cada etapa del método para producir la película de recubrimiento superficial en el método para producir el artículo moldeado de resina reforzada con fibra tienen el mismo significado que las de cada etapa del método para producir la película de recubrimiento superficial.

Una etapa incluida en el método para producir un artículo moldeado de resina reforzada con fibra de acuerdo con la presente invención es un etapa de moldear integralmente la resina impregnada con fibra y la película de recubrimiento superficial de acuerdo con la presente invención, preferentemente un etapa de moldear integralmente la resina impregnada con fibra y la película de recubrimiento superficial mediante moldeo por calor y presión.

En el moldeo integral mediante moldeo por calor y presión, cuando se usa una resina termoendurecible, como una resina epoxi, como resina matriz de la resina impregnada con fibra, la resina matriz se puede curar al mismo tiempo que el moldeo integral. Cuando la resina termoplástica se usa como resina matriz de la resina impregnada con fibra, el moldeo integral se puede realizar mientras se ablanda la resina matriz, por lo que la eficiencia de producción es excelente.

El método de moldeo por calor y presión no está particularmente limitado y puede emplear un método de moldeo por prensa, un método de moldeo en autoclave, un método de moldeo en bolsa, un método de cinta de envoltura, un método de moldeo por presión interna, o similares, pero el método de moldeo por prensa es preferible en vista de mejorar la adhesión con la resina matriz al mismo tiempo que el moldeo integral.

Se puede seleccionar una temperatura de moldeo (o tiempo de curado) de manera apropiada en el método de moldeo por calor y presión dependiendo de la resina matriz seleccionada y, por ejemplo, cuando se usa la composición de resina epoxi como la resina matriz, una temperatura de generalmente 80 °C a 180 °C es preferible en vista de una curabilidad rápida, aunque depende del tipo de agente de curado contenido en la composición.

La presión de moldeo en el método de moldeo por prensado varía dependiendo del espesor o similar de la resina impregnada con fibra, pero es preferentemente una presión de 0,1 MPa a 5 MPa en general. Dado que el calor se puede transmitir suficientemente al interior de la resina impregnada con fibra y la resina contenida en la resina impregnada con fibra se puede curar suficientemente cuando la presión es de 0,1 MPa a 5 MPa, se reduce la aparición de deformaciones y la apariencia superficial también es excelente.

La etapa de moldeo integral es preferentemente una etapa de moldeo integral de la resina impregnada con fibra a 150 °C durante 10 minutos o menos.

Cuando las condiciones de curado sean de 150 °C y durante 10 minutos o menos, se puede acortar el tiempo hasta que termina el curado y mejorar aún más la moldeabilidad.

Ejemplos

En adelante, la presente invención se describirá en más detalle mediante los Ejemplos, pero la presente invención no se limita a los mismos. Cada valor de este Ejemplo se obtuvo mediante el siguiente método.

<Preparación del líquido de aplicación de formación de la capa fácilmente adhesiva>

El líquido de aplicación de formación de la capa fácilmente adhesiva se preparó mezclando un agente de reticulación específico y una resina aglutinante en una proporción que se muestra en la Tabla 1. En el líquido de aplicación de formación de la capa fácilmente adhesiva, una pintura de dispersión de resina aglutinante principal y una pintura aditiva, tal como una pintura de dispersión de agente de curado se añadieron al agua de intercambio iónico, y se agitaron y dispersaron para obtener una pintura de dispersión de agua. El líquido de aplicación de formación de la capa fácilmente adhesiva se preparó de modo que se agregó un tensioactivo adicional según fue necesario y el contenido total de sólidos fue del 100 %, y se agitó y dispersó de modo que la concentración del contenido de sólidos del líquido de aplicación de formación de la capa fácilmente adhesiva fue del 3 %.

Además, el líquido de aplicación de formación de la capa fácilmente adhesiva se suministró mediante una bomba y se hizo pasar a través de un filtro para eliminar la materia extraña, y luego se almacenó en un recipiente de líquido de aplicación, que se usó en la producción de la película de recubrimiento superficial.

La resina aglutinante contenida en el líquido de aplicación de formación de la capa fácilmente adhesiva es la siguiente. <<Acrílico A>>

Un copolímero de resina acrílica se obtuvo mediante la realización de una reacción de adición y condensación de 40 % en mol de metacrilato de metilo, 45 % en mol de acrilato de etilo, 10 % en mol de acrilonitrilo y 5 % en mol de N-metilol acrilamida.

El peso molecular promedio ponderado fue de 220.000. El peso molecular promedio en peso se midió mediante el método descrito. El peso molecular promedio en peso se midió de la misma manera que se indica a continuación. <<Acrílico B>>

Un copolímero de resina acrílica se obtuvo mediante la realización de una reacción de adición y condensación de 75 % en mol de metacrilato de metilo, 20 % en mol de acrilato de etilo y 5 % en mol de N-metilol acrilamida.

El peso molecular promedio ponderado fue de 200.000. El peso molecular promedio en peso se midió mediante el método descrito. El peso molecular promedio en peso se midió de la misma manera que se indica a continuación. <<Poliéster>>

Una resina de poliéster en la que una resina de poliéster 1 y una resina de poliéster 2 compuestas de los siguientes componentes de copolimerización se mezclan en una relación de masa de 1:1. El peso molecular promedio ponderado fue de 21.000.

Resina de poliéster 1: una resina de poliéster obtenida por síntesis usando 40 % en mol de ácido tereftálico como componente de ácido carboxílico y 60 % en mol de etilenglicol como componente de glicol. El peso molecular promedio ponderado fue de 20.000.

Resina de poliéster 2: una resina de poliéster obtenida por síntesis usando 65 % en mol de ácido naftalenodicarboxílico y 35 % en mol de ácido isoftálico como componente de ácido carboxílico y 60 % en mol de etilenglicol como componente de glicol. El peso molecular promedio ponderado fue de 13.000.

«M ezcla de poliéster y acrílico>>

Una composición de resina se obtuvo mezclando la siguiente resina de poliéster 3 y el acrílico A anterior en una relación de masa de 1:1.

Resina de poliéster 3: una resina se obtuvo por síntesis usando: ácido tereftálico como componente de ácido carboxílico; y un componente de glicol que contiene etilenglicol y dietilenglicol en una proporción molar de 90:10. El peso molecular promedio ponderado fue de 19.000.

[Ejemplo 1]

<Producción de la película de recubrimiento superficial>

Se polimerizaron ácido tereftálico y etilenglicol para obtener un poliéster Pl.

Además, un componente de ácido carboxílico del ácido tereftálico y del ácido isoftálico (ácido tereftálico: ácido isoftálico = 90:10 [relación molar]) y etilenglicol se polimerizaron para obtener un poliéster P2. Se obtuvo un poliéster Q mediante polimerización usando ácido tereftálico como componente de ácido carboxílico y butilenglicol como componente de glicol.

Además, se realizó un tratamiento en el que partículas de sílice aglomeradas (fabricadas por Fuji Silysia Chemical Ltd.) con un diámetro de partícula promedio de 1,7 pm estaban contenidas en el poliéster P2 en el orden de ppm mediante un método conocido públicamente para obtener un poliéster R.

Los poliésteres P2, Q y R preparados anteriormente se secaron a 160 °C durante 4 horas para eliminar la humedad, luego se suministraron a una tolva para que el poliéster P2/poliéster Q/poliéster R = 50/45/5 en una relación de peso se mezclaran y extruyeran por fusión después en una forma de lámina desde una extrusora configurada a 280 °C usando una matriz.

Cuando se realizó la extrusión por fusión en forma de lámina, el poliéster Pl se fusionó a partir de una matriz usando un bloque de alimentación, y una capa (la capa plana b2) que contenía el poliéster Pl se laminó sobre una capa (capa fácilmente moldeable b1) que contenía los poliésteres P2, Q y R, y las dos capas se extruyeron de manera que la relación de espesor de la capa fácilmente moldeable b1 con respecto a la capa plana b2 fuera de 3:7, y se enfriaron inmediatamente mediante un tambor de fundición a 20 °C para obtener una película fundida (película de material base B).

En un etapa de estiramiento longitudinal posterior, la película fundida obtenida se estiró 3,0 veces a 90 °C para obtener una película uniaxial. El líquido de aplicación de formación de la capa fácilmente adhesiva preparado anteriormente se aplicó a una superficie de la capa (la capa fácilmente moldeable b1) que contenía el poliéster P2 en la película uniaxial mediante una recubridora de rodillos de modo que el espesor de la película de la capa fácilmente adhesiva A tenía el espesor que se muestra en la Tabla 1, después se guio hasta una etapa Stenter y se secó una película de recubrimiento para formar la capa fácilmente adhesiva A.

La película uniaxial obtenida se estiró de manera que el estiramiento transversal fue de 3,2 veces a 105 °C, se relajó un 1 % en la dirección a lo ancho mientras se trataba a 210 °C en una zona de cristalización para reducir la contracción térmica para producir la película de recubrimiento superficial que es una película estirada biaxialmente con un espesor de 50 pm y se enrolló en forma de rollo.

La contracción térmica de la película de recubrimiento superficial a 150 °C, los módulos de almacenamiento a cada temperatura de la capa fácilmente moldeable b1 y de la capa plana b2, el espesor de la capa fácilmente adhesiva A y la presencia o ausencia de un grupo epoxi y un grupo oxazolina en la capa fácilmente adhesiva A se midieron mediante un método que se describirá a continuación, y los resultados se describen en la Tabla 1.

«Contracción térmica de la película de recubrimiento superficial a 150 °C>>

La contracción térmica de la película de recubrimiento superficial de la Tabla 1 a 150 °C en la dirección de producción de la película (dirección MD) y en la dirección a lo ancho (dirección TD) se midió mediante el siguiente método.

La película de material base B se cortó en 40 cm x 40 cm y se usó como muestra de evaluación. Se anotaron puntos de calibración a intervalos de 30 cm en la dirección de producción de la película (dirección MD) y en la dirección a lo ancho (dirección TD) de la muestra de evaluación, y luego se realizó un tratamiento térmico en un horno a 150 °C durante 30 minutos. Después del tratamiento térmico, la muestra de evaluación se dejó enfriar a temperatura ambiente, una longitud entre los puntos de calibración después del tratamiento térmico se restó de la longitud entre los puntos de calibración antes del tratamiento térmico, y la diferencia se dividió entre la dimensión antes del tratamiento térmico para obtener una tasa de contracción térmica (%).

«Espesor de la capa fácilmente adhesiva A>>

El espesor de la capa fácilmente adhesiva A de la Tabla 1 se midió mediante el siguiente método.

Se tomó una pequeña muestra de la película de recubrimiento superficial, se incrustó y curó con una resina epoxi, luego se realizó una sección ultrafina usando un micrótomo y se observó una sección transversal de la misma con un microscopio electrónico de transmisión (MET). El espesor de la capa fácilmente adhesiva A se calculó a partir de la imagen y escala obtenidas. También se puede realizar una medición de otra capa de la película de recubrimiento superficial y la recolección de una muestra de análisis de otra capa de la película de recubrimiento superficial de acuerdo con el procedimiento descrito anteriormente.

«Contenido del grupo epoxi y grupo oxazolina en la capa fácilmente adhesiva A>>

El contenido de los grupos funcionales se confirmó mediante H-NMR en la sección ultrafina obtenida por el método de producción para medir el espesor de la capa fácilmente adhesiva A.

«M ódulo de almacenamiento ELb1>>

El módulo de almacenamiento ELb1 de la capa fácilmente moldeable b1 a 23 °C y una frecuencia de 1 Hz se midió usando un dispositivo de medición de viscoelasticidad dinámica (nombre del producto: DMA8000, fabricado por PerkinElmer) mientras se tira de la capa fácilmente moldeable b1 en la dirección MD con una plantilla de tensión.

«M ódulo de almacenamiento EHb1>>

En la medición del módulo elástico de almacenamiento ELb1, se midió un módulo de almacenamiento de la capa fácilmente moldeable b1 de la misma manera que se midió el módulo de almacenamiento ELb1, excepto que la temperatura de medición fue de 150 °C.

<<Módulo de almacenamiento EHb2>>

En la medición del módulo de almacenamiento ELb1, se midió un módulo de almacenamiento de la capa plana b2 a 150 °C de la misma manera que se midió el módulo de almacenamiento EHb1, excepto que se usó la capa plana b2 en lugar de la capa fácilmente moldeable b1.

<Producción del artículo moldeado de resina reforzada con fibra>

Cinco láminas de resina impregnada con fibra (preimpregnado reforzado con fibra de carbono compuesto de resina epoxi, Tenax ( marca registrada) W-3101/Q-195, fabricado por Teijin Limited) se laminaron para producir un laminado de resina impregnada con fibra. La película de recubrimiento superficial obtenida anteriormente y el laminado de resina impregnada con fibra se superponen de manera que la capa fácilmente adhesiva A de la película de recubrimiento superficial y el laminado están en contacto entre sí, luego se realizó el moldeo integral mediante moldeo por prensa a una temperatura de moldeo de 150 °C, y se obtuvo un artículo moldeado integralmente de resina reforzada con fibra de carbono en un tiempo de curado de 5 minutos.

El artículo moldeado integralmente obtenido (en adelante, también simplemente denominado "artículo moldeado integralmente") de resina reforzada con fibra de carbono se usó para realizar la siguiente evaluación. Los resultados se mostraron en la Tabla 1.

<Evaluación de la película de recubrimiento superficial>

(1) Adhesión

La superficie de la película de recubrimiento superficial del artículo moldeado integralmente obtenido anteriormente se cortó a una profundidad que alcanzó la película de material base B para proporcionar una rayadura en forma de cuadrícula de 100 cuadrados. Una cinta adhesiva de poliéster (nombre del producto: No. 3 IB, fabricada por Nitto Denko Corporation) se colocó de manera que cubriera todas las rayaduras en forma de cuadrícula y se despegó la cinta adhesiva. Se observó la superficie de la película de recubrimiento superficial después del desprendimiento con un microscopio óptico (35 veces), se midió el número de peladuras y grietas en la película de recubrimiento y se evaluó la adhesión a la resina reforzada con fibra mediante los siguientes criterios. Los resultados se mostraron en la Tabla 1. -Criterios de evaluación-

A: No se observan en lo absoluto peladuras ni grietas en la película de recubrimiento y la adhesión es excelente. B: El número de peladuras o grietas en la película de recubrimiento es uno y la adhesión es ligeramente excelente. C: El número de peladuras o grietas en la película de recubrimiento es de 2 a 10 y la adhesión es ligeramente inferior.

D: El número de peladuras o grietas en la película de recubrimiento es 11 o más y la adhesión es inferior.

(2) Claridad de imagen

El artículo moldeado integralmente obtenido se observó visualmente bajo una lámpara fluorescente (fabricada por Panasonic Corporation, blanco neutro de 3 longitudes de onda, FHF24SEN 24 W). Cuando se confirmó visualmente el reflejo de la lámpara fluorescente, se observó la distorsión de una imagen de la lámpara fluorescente proyectada sobre la superficie de la película de recubrimiento superficial del artículo moldeado integralmente para realizar la evaluación de la claridad de imagen basándose en los siguientes criterios de evaluación. La distorsión de la imagen de la lámpara fluorescente se observó en la reflexión especular y un ángulo de observación es un ángulo desde un plano horizontal.

-Criterios de evaluación-

A+: Cuando un observador observa la imagen de la lámpara fluorescente proyectada sobre la superficie de la película de recubrimiento superficial del artículo moldeado integralmente, no se observa ninguna distorsión de la imagen de la lámpara fluorescente independientemente del ángulo de observación, el artículo moldeado integralmente es brillante y se obtiene una buena imagen reflejada.

A-: Cuando un observador observa la imagen de la lámpara fluorescente proyectada sobre la superficie de la película de recubrimiento superficial del artículo moldeado integralmente en un ángulo de observación de 45 grados o más, no se observa ninguna distorsión de la imagen de la lámpara fluorescente; se observa una distorsión de la imagen de la lámpara fluorescente en un ángulo de observación de menos de 45 grados, el artículo moldeado integralmente es brillante y se obtiene una buena imagen reflejada.

B: Cuando un observador observa la imagen de la lámpara fluorescente proyectada sobre la superficie de la película de recubrimiento superficial del artículo moldeado integralmente en un ángulo de observación de 45 grados, la imagen de la lámpara fluorescente está parcialmente distorsionada, el artículo moldeado integralmente es brillante y se obtiene una imagen reflejada relativamente buena.

C: Cuando un observador observa la imagen de la lámpara fluorescente proyectada sobre la superficie de la película de recubrimiento superficial del artículo moldeado integralmente en un ángulo de observación de 45 grados, la imagen de la lámpara fluorescente está completamente distorsionada, el artículo moldeado integralmente es brillante, pero la imagen reflejada es un poco borrosa.

D: Cuando un observador observa la imagen de la lámpara fluorescente proyectada sobre la superficie de la película de recubrimiento superficial del artículo moldeado integralmente en un ángulo de observación de 45 grados, la imagen de la lámpara fluorescente está completamente distorsionada, el brillo del artículo moldeado integralmente es inferior y la imagen reflejada no es clara.

(3) Brillo

Se midió un valor de brillo de 60° (brillo) de la superficie de la película de recubrimiento superficial del artículo moldeado integralmente usando un medidor de brillo práctico (nombre del producto: PG-IIM, fabricado por Nippon Denshoku Industries Co., Ltd ). Cuanto mayor sea el valor medido, mejor será el brillo.

(4) Transmitancia total de luz

La transmitancia total de luz (unidad: %) de la película de recubrimiento superficial se midió usando un instrumento de medición de neblina (NDH-2000) fabricado por Nippon Denshoku Industries, Ltd., de acuerdo con la transmitancia total de luz JIS K7361 para leer la transmitancia de luz promedio a 300 nm a 800 nm.

[Ejemplos 2 a 8 y Ejemplos Comparativos 1 a 6]

Las películas de recubrimiento superficial se produjeron de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que la composición y el espesor del Ejemplo 1 se cambiaron por los que se muestran en la Tabla 1 o la Tabla 2, y se obtuvieron artículos moldeados integralmente de una resina reforzada con fibra de carbono mediante moldeo por prensa. Los artículos moldeados integralmente obtenidos se evaluaron por separado de la misma manera que en el Ejemplo 1. En todos los Ejemplos excepto en el Ejemplo 6, la transmitancia total de luz de la película de recubrimiento superficial fue del 80% o más.

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MD en la Tabla 1 y en la Tabla 2 significa la dirección longitudinal, y TD en la Tabla 1 y en la Tabla 2 significa la dirección a lo ancho. Las abreviaturas de los cuadros 1 y 2 son las siguientes.

PET: resina de poliéster, peso molecular promedio en peso: 20.000 (poliéster Pl) IAPET//PBT: copolímero de isoftalato de polietileno y tereftalato de polibutileno, peso molecular promedio en peso: 75.000( poliéster P2) PEN: polietileno-2,6-naftalato, peso molecular promedio en peso: 10.000

PUE: resina de poliuretano, peso molecular promedio en peso: 40.000

Los compuestos usados en la producción de las películas de recubrimiento superficial de las Tablas 1 y 2 se muestran a continuación.

(Carga añadida en capa fácilmente adhesiva A)

Sílice: fabricado por Nissan Chemical Corporation, nombre comercial: "ST-OL"

(Resina impregnada con fibra)

W-3101/Q-195: preimpregnado reforzado con fibra de carbono que incluye resina epoxi, nombre del producto: preimpregnado de tela "Tenax" (marca registrada) W-3101/Q-195, fabricado por Toho Tenax Co., Ltd.

Peso base de la fibra: 197 g/m2, tasa del contenido de resina: 40 % en masa, tiempo de curado a 150 °C: 5 minutos. El agente de reticulación específico contenido en el líquido de aplicación de formación de la capa fácilmente adhesiva usado durante la formación de la capa fácilmente adhesiva A es el siguiente. (Agente de reticulación específico) Agente de reticulación que contiene un grupo epoxi como grupo funcional: un agente de reticulación que contiene un grupo epoxi bifuncional (nombre comercial "DENACOL EX-313", fabricado por Nagase ChemteX Corporation) y un agente de reticulación que contiene un grupo epoxi tetrafuncional (nombre comercial: "TETRAD-X", fabricado por Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.) se mezclaron en una proporción de 1:3 y se usaron.

Agente de reticulación que tiene como grupo funcional un grupo oxazolina: nombre comercial "Epocros (marca registrada) WS-700", fabricado por Nippon Shokubai Co., Ltd.

A partir de los resultados descritos en la Tabla 1 y la Tabla 2, el artículo moldeado de resina reforzada con fibra de acuerdo con la presente invención tiene una claridad de imagen excelente en comparación con el artículo moldeado de resina reforzada con fibra de los Ejemplos Comparativos. El artículo moldeado de resina reforzada con fibra de acuerdo con la presente invención tiene una adhesión excelente.

Aplicabilidad industrial

Se puede decir que la película de recubrimiento superficial de acuerdo con la presente invención es una técnica que marca una época capaz de terminar la pintura al mismo tiempo que el moldeo integral con la resina reforzada con fibra, y es útil industrialmente no solo en equipos deportivos, automóviles, barcos y aeronaves, sino también en otras aplicaciones.

La presente solicitud se basa en la solicitud de patente japonesa n.° 2018-185565 presentada el 28 de septiembre de 2018.

Lista de signos de referencia

1 Película de recubrimiento superficial

A Capa fácilmente adhesiva A

B Película de material base B

b1 Capa fácilmente moldeable b1

b2 Capa plana b2

2 Resina impregnada con fibra

3 Artículo moldeado de resina reforzada con fibra con recubrimiento superficial

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una película de recubrimiento superficial para su moldeo integral con una resina impregnada con fibra, comprendiendo la película:

una película de material base B; y

una capa fácilmente adhesiva A dispuesta sobre la película de material base B, incluyendo la película de material base B

una capa fácilmente moldeable b1 adyacente a la capa fácilmente adhesiva A y a una capa plana b2, en donde la capa fácilmente adhesiva A tiene un espesor de 3o nm a 250 nm, en donde el espesor de la capa fácilmente adhesiva A se calcula a partir de una imagen y una escala, obteniéndose la imagen al preparar una muestra en la que la película de recubrimiento superficial de acuerdo con la presente invención está incrustada con una resina epoxi; producir una sección ultrafina mediante el uso de un micrótomo después de que la muestra se haya curado a temperatura normal durante un día; y observar una sección transversal de la sección ultrafina con un TEM (microscopio electrónico de transmisión);

la película de material base B tiene un espesor de 50 pm a 500 pm; y

la capa fácilmente moldeable b1 y la capa plana b2 satisfacen cada una de las siguientes fórmulas 1 y fórmula 2:

1000 MPa < módulo de almacenamiento ELb1 de la capa fácilmente moldeable b1 a 23 °C Fórmula 2,

en donde el módulo de almacenamiento ELb1 de la capa fácilmente moldeable b1 se midió a 23 °C y a una frecuencia de 1 Hz usando un dispositivo de medición de viscoelasticidad dinámica mientras se tiraba de la capa fácilmente moldeable b1 en la dirección MD con una plantilla de tensión,

en donde se midió el módulo de almacenamiento EHb1 de la capa fácilmente moldeable b1 de la misma manera que se midió el módulo de almacenamiento ELb1, excepto que la temperatura de medición fue de 150 °C, y en donde se midió el módulo de almacenamiento EHb2 de la capa fácilmente moldeable b1 de la misma manera que se midió el módulo de almacenamiento EHb1, excepto que se usó la capa plana b2 en lugar de la capa fácilmente moldeable b1.

2. La película de recubrimiento superficial de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el EHb2/EHb1 en la fórmula 1 es 50 o menos.

3. La película de recubrimiento superficial de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en donde la capa fácilmente moldeable b1 satisface además la siguiente fórmula 3:

10 MPa < módulo de almacenamiento EHb1 de la capa fácilmente moldeable b1 a 150 °C < 950 MPa Fórmula 3.

4. La película de recubrimiento superficial de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde la película de material base B es una película biaxialmente orientada.

5. La película de recubrimiento superficial de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde la capa fácilmente moldeable b1 y la capa plana b2 contienen una resina termoplástica.

6. La película de recubrimiento superficial de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde la capa fácilmente adhesiva A contiene:

una resina aglutinante;

un agente de reticulación que tiene al menos un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en un grupo epoxi, un grupo oxazolina, un grupo silanol y un grupo isocianato; y

un producto curado de la resina aglutinante y el agente de reticulación.

7. La película de recubrimiento superficial de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde la transmitancia total de luz visible es del 80 % o más, en donde la transmitancia total de luz (unidad: %) de la película de recubrimiento superficial se midió usando un instrumento de medición Haze de acuerdo con la transmitancia total de luz JIS K7361 para leer la transmitancia de luz promedio a 300 nm a 800 nm.

8. Un artículo moldeado de resina reforzada con fibra con recubrimiento superficial, que comprende: la película de recubrimiento superficial de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7; y una resina impregnada con fibra moldeada integralmente con la película de recubrimiento superficial.

9. El artículo moldeado de resina reforzada con fibra con recubrimiento superficial de acuerdo con la reivindicación 8, en donde la resina impregnada con fibra contiene fibras de carbono.

10. Un método para producir un artículo moldeado de resina reforzada con fibra con recubrimiento superficial, que comprende un proceso de:

conectar la capa fácilmente adhesiva A de la película de recubrimiento superficial de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 y una resina impregnada con fibra; y

moldear integralmente la película de recubrimiento superficial con la resina impregnada con fibra.

11. El método para producir una resina reforzada con fibra con recubrimiento superficial de acuerdo con la reivindicación 10, en donde el proceso comprende el moldeo integral de la resina impregnada con fibra a 150 °C durante 10 minutos o menos.