ES2929352T3 - Laminados de metal y de una capa intermedia de polímero de poliuretano termoplástico - Google Patents

Laminados de metal y de una capa intermedia de polímero de poliuretano termoplástico Download PDF

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Abstract

La invención se refiere a un laminado que comprende al menos una primera capa de al menos un primer metal y al menos una capa adicional de una composición polimérica (PZ), ya un método para producir el laminado según la invención. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Laminados de metal y de una capa intermedia de polímero de poliuretano termoplástico
La presente invención se refiere a un laminado que comprende al menos una primera capa de al menos un primer metal y al menos una capa adicional de una composición polimérica (PZ), así como a un procedimiento para la fabricación del laminado según la invención.
Un objetivo frecuente en el mundo de hoy es la provisión de nuevos materiales, particularmente para la construcción de aeronaves, la construcción de automóviles y la construcción de barcos, que son más ligeros que los materiales utilizados hasta ahora. Al mismo tiempo, estos nuevos materiales deben tener las mismas propiedades mecánicas, en particular resistencia, rigidez y estabilidad que los materiales conocidos, o incluso ser superiores a ellos. Los nuevos materiales también deben poder transformarse utilizando procedimientos conocidos como, por ejemplo, embutición, laminado, doblado, repujado o plegado.
La publicación WO 2005/014278 describe laminados que contienen una capa de polímero adhesivo entre dos capas metálicas externas. Esta capa polimérica contiene una poliamida 6, poliamida 6.6, poliamida 11, poliamida 12, poliamida 4.6, poliamida 6.10 o poliamida 6.12 y un copolímero de etileno y un ácido carboxílico insaturado y/o un derivado del ácido carboxílico y un copolímero reactivo. El copolímero de etileno y de un ácido carboxílico insaturado y/o un derivado del ácido carboxílico se pueden injertar con grupos polares.
Una desventaja de los laminados descritos en la publicación WO 2005/014278 es que solo tienen una resistencia deficiente a la tracción, particularmente después del almacenamiento en un ambiente húmedo. Además, la capa de polímero a menudo tiene una absorción de humedad fluctuante y las propiedades de adhesión fluctuantes resultantes.
La publicación US 2011/0200816 describe laminados que comprenden dos capas de metal y una capa intermedia de polímero. La capa de polímero contiene, por ejemplo, un copolímero de poliamida 6/66. Además, se describen otros diversos polímeros termoplásticos como poliolefinas y poliimidas. Los laminados descritos en la publicación US 2011/0200816 también tienen una resistencia deficiente a la tracción, particularmente después del almacenamiento en un ambiente húmedo, o incluso son destruidos por la humedad del aire hasta volverse inutilizables.
La publicación DE 102011 084519 describe las capas de sellado para las celdas solares que comprenden una primera capa externa, una capa intermedia y una segunda capa externa. Las capas pueden contener poliamidas como, por ejemplo, la poliamida 6 o la poliamida 66.
El objetivo que sirve de base a la presente invención es, por lo tanto, proporcionar un laminado y un procedimiento para su preparación, que no tiene las desventajas de los laminados descritos en el estado de la técnica o sólo en menor medida.
Este objetivo se logró mediante un laminado que comprende al menos una primera capa de al menos un primer metal y al menos una capa adicional de una composición polimérica (PZ) que contiene al menos un poliuretano termoplástico (TPU), caracterizado porque al menos un poliuretano termoplástico (TPU) se puede obtener mediante la polimerización de al menos los componentes.
(A) al menos un poliol de poliéter,
(B) al menos un poliisocianato,
(C) al menos un poliol de C2-C20.
Sorprendentemente se encontró que los laminados de la invención tienen un módulo de elasticidad particularmente bueno y un buen comportamiento al pelarse.
A continuación, se explica con más detalle la presente invención.
Laminado
Según la invención, el laminado comprende al menos una primera capa de al menos un primer metal y al menos una capa adicional de una composición polimérica (PZ).
"Al menos una primera capa", en el contexto de la presente invención, significa tanto exactamente una primera capa como también dos o más primeras capas.
"Al menos un primer metal", en el contexto de la presente invención, significa tanto exactamente un primer metal como también una mezcla de dos o más primeros metales.
"Al menos una capa adicional", en el contexto de la presente invención, significa exactamente tanto una capa adicional como también dos o más capas adicionales.
Preferiblemente, el laminado comprende adicionalmente al menos una segunda capa de al menos un segundo metal, en donde la al menos una primera capa de al menos un primer metal está unida a la al menos una segunda capa de al menos un segundo metal por medio de la al menos una segunda capa de la composición del polímero (PZ). En tal laminado, la al menos una primera capa es seguida por al menos una capa adicional y esta a su vez es seguida por al menos una segunda capa.
Tal laminado que comprende al menos una primera capa, al menos una capa adicional y al menos una segunda capa también se denomina "material tipo sándwich".
Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un laminado en el que el laminado comprende adicionalmente al menos una segunda capa de al menos un segundo metal y en el que la al menos una primera capa está unida a la al menos una segunda capa por medio de al menos una capa adicional.
El al menos un primer metal de la al menos una primera capa puede ser igual o diferente del al menos un segundo metal de la al menos una segunda capa. Preferiblemente, el al menos un primer metal de la al menos una primera capa es igual al (al menos uno) segundo metal de la al menos una segunda capa.
El laminado comprende al menos una primera capa de al menos un primer metal. En otras palabras, el laminado comprende al menos una primera capa, que se compone de al menos un primer metal.
La al menos una primera capa de al menos un primer metal tiene, por ejemplo, un espesor en el rango de 0,1 a 0,6 mm, preferiblemente en el rango de 0,15 a 0,4 mm y de modo particularmente preferible en el rango de 0,18 a 0,3 mm.
Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un laminado en el que al menos una primera capa tiene un espesor en el rango de 0,1 a 0,6 mm.
Preferiblemente, el laminado comprende adicionalmente al menos una segunda capa de al menos un segundo metal. En otras palabras, el laminado preferiblemente comprende adicionalmente al menos una segunda capa que se compone de al menos un segundo de metal.
La al menos una segunda capa de al menos un segundo metal tiene, por ejemplo, un espesor en el rango de 0,1 a 0,6 mm, preferiblemente en el rango de 0,15 a 0,4 mm y de modo particularmente preferible en el rango de 0,18 a 0,3 mm. Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un laminado en el que el laminado comprende adicionalmente al menos una segunda capa de al menos un segundo metal, en donde la al menos una segunda capa tiene un espesor en el rango de 0,1 a 0,6 mm.
El espesor de al menos una segunda capa puede ser igual o diferente del espesor de la al menos una primera capa. Preferiblemente, el espesor de la al menos una segunda capa es igual al espesor de la al menos una primera capa.
Como el al menos un primer metal de la al menos una primera capa son adecuados todos los metales y aleaciones metálicas, conocidos por la persona experta, que son sólidos a las temperaturas de fabricación y las temperaturas de empleo del laminado. Preferiblemente, el al menos un primer metal de la al menos una primera capa se selecciona del grupo compuesto por hierro, aluminio, cobre, níquel y magnesio y sus aleaciones. El al menos un primer metal es preferiblemente una aleación de hierro; de modo particularmente preferido, el al menos un primer metal es acero.
Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un laminado en el cual el al menos un primer metal de la al menos una primera capa se selecciona del grupo compuesto por hierro, aluminio, cobre, níquel y magnesio, así como sus aleaciones.
Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un laminado en el cual el al menos un primer metal se selecciona del grupo compuesto por hierro, aluminio, cobre, níquel y magnesio, así como sus aleaciones.
El acero es conocido por la persona experta. En el contexto de la presente invención por "acero" se entienden aleaciones que contienen hierro como componente principal. Esto corresponde a la definición de acero según la norma DIN EN 10020:2000-07.
El al menos un primer metal puede estar revestidos o no revestido. Preferiblemente, el al menos un primer metal está revestido. Los revestimientos adecuados para el al menos un primer metal son conocidos como tales por la persona experta y son, por ejemplo, capas promotoras de adhesión, capas de protección contra la corrosión, pintura, revestimientos de zinc o magnesio.
Preferiblemente, el al menos un primer metal está zincado. "Zincado" significa que el al menos un primer metal está revestido con otro metal, en particular zinc o aleaciones de zinc.
El al menos un primer metal, por lo tanto, de modo particularmente preferido es acero zincado.
El zincado del al menos un primer metal puede llevarse a cabo mediante procedimientos conocidos por la persona experta, por ejemplo, mediante zincado en caliente o zincado por galvanización.
Si el al menos un primer metal está zincado, también puede tener revestimientos adicionales, como capas promotoras de adhesión y/o pintura. Esto es conocido por la persona experta.
El revestimiento del al menos un primer metal puede llevarse a cabo por medio de cualquiera de los procedimientos conocidos por la persona experta; por ejemplo, el revestimiento se puede llevar a cabo a partir de una solución acuosa o de una dispersión.
Para el al menos un segundo metal de la al menos una segunda capa, las realizaciones y preferencias descritas anteriormente son válidas de manera correspondiente para el al menos un primer metal de la al menos una primera capa.
Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un laminado en donde el laminado comprende adicionalmente al menos una segunda capa de al menos un segundo metal, en donde el al menos un segundo metal de la al menos una segunda capa se selecciona del grupo compuesto por hierro, aluminio, cobre, níquel y magnesio, así como de sus aleaciones.
El laminado comprende al menos una capa adicional de una composición polimérica (PZ). En otras palabras, esto significa que la al menos una capa adicional se compone de la composición del polímero (PZ).
La al menos una capa adicional de una composición polimérica (PZ) tiene, por ejemplo, un espesor en el rango de 0,02 a 1,5 mm, preferiblemente en el rango de 0,05 a 1 mm y de modo particularmente preferible en el rango de 0,1 a 0,5 mm.
Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un laminado en donde la al menos una capa adicional tiene un espesor en el rango de 0,02 a 1,5 mm.
Además, también es objeto de la presente invención un laminado en donde la al menos una primera capa tiene un espesor en el rango de 0,1 mm a 0,6 mm y/ o en donde la al menos una capa adicional tiene un espesor en el rango de 0,02 a 1,5 mm.
Composición del polímero (PZ)
Según la invención, la composición polimérica (PZ) contiene al menos un poliuretano termoplástico (TPU).
"Al menos un poliuretano termoplástico (TPU)" significa en el contexto de la presente invención tanto exactamente un poliuretano termoplástico (TPU) como también una mezcla de dos o más poliuretanos termoplásticos (TPU).
La composición polimérica (PZ) también puede contener adicionalmente al menos un polímero más.
"Al menos un polímero más" significa, en el contexto de la presente invención, exactamente un polímero más y también una mezcla de dos o más polímeros.
Como al menos un polímero más son válidos todos los demás polímeros conocidos por la persona experta. No hace falta decir que el al menos un polímero más es diferente del al menos un poliuretano termoplástico (TPU).
El al menos un polímero más se selecciona preferiblemente del grupo compuesto por polietileno y copolímeros de al menos dos monómeros, seleccionados del grupo compuesto por etileno, ácido acrílico, anhídrido maleico, isobutileno, buteno, propileno, octeno, acrilato de alquilo y metacrilato de alquilo.
Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un laminado en donde la composición polimérica (PZ) contiene adicionalmente al menos un polímero adicional seleccionado del grupo compuesto por polietileno y copolímeros de al menos dos monómeros seleccionados del grupo compuesto por etileno, isobutileno, buteno, propileno, octeno, acrilato de alquilo, metacrilato de alquilo, ácido acrílico y anhídrido maleico.
Los acrilatos de alquilo son conocidos por la persona experta y también se conocen como "ésteres de ácido acrílico de alquilo". Los acrilatos de alquilo se forman durante la reacción del ácido acrílico con un alcohol alquílico. Según la invención, el acrilato de n-butilo se prefiere como acrilato de alquilo.
Los metacrilatos de alquilo también son conocidos por la persona experta y también se conocen como "ésteres de ácido metacrílico de alquilo". Los metacrilatos de alquilo se pueden obtener, por ejemplo, haciendo reaccionar el ácido metacrílico con un alcohol alquílico. Los metacrilatos de alquilo, por ejemplo, también pueden ser sustituidos. Un ejemplo de metacrilatos de alquilo sustituidos es metacrilato de 2,3-epoxipropilo. El metacrilato de 2,3-epoxipropilo también se conoce como "metacrilato de glicidilo". Según la invención, el metacrilato de alquilo se selecciona preferentemente del grupo compuesto por metacrilato de metilo y metacrilato de 2,3-epoxipropilo.
Además, la composición polimérica (PZ) puede contener adicionalmente al menos un material de relleno.
"Al menos un material de relleno" significa, en el contexto de la presente invención, tanto exactamente un material de relleno, como también una mezcla de dos o más materiales de relleno.
Como materiales de relleno son adecuados todos los materiales de relleno conocidos por la persona experta, que pueden mezclarse con los componentes (A), (B) y (C) y, opcionalmente, el al menos un polímero adicional en la composición polimérica (PZ).
Preferiblemente, el al menos un material de relleno se selecciona del grupo que se compone de materiales de relleno inorgánicos, materiales de relleno orgánicos y materiales de relleno naturales.
El al menos un material de relleno suele estar en forma de partículas. Por ejemplo, el al menos un material de relleno puede ser un material de fibra o puede estar, por ejemplo, en forma de bolas. El al menos un material de relleno tiene, por ejemplo, una relación de aspecto en el rango de 1 a 15, preferiblemente en el rango de 1 a 10 y de modo particularmente preferible en el rango de 1 a 5. Por la "relación de aspecto" en el contexto de la presente invención se entiende la relación entre la mayor dimensión de una partícula del al menos un material de relleno y la menor dimensión de una partícula del al menos un material de relleno.
En el contexto de la presente invención, por "materiales de fibra" se entienden todos los materiales que tienen fibras como, por ejemplo, fibras individuales, haces de fibras (fibras para hilar), vellones, telas, tejidos o telas de punto.
Por ejemplo, el al menos un material de relleno se selecciona del grupo que se compone de wollastonita, talco, materiales de fibra de boro, materiales de fibra de vidrio, materiales de fibra de carbono, materiales de fibra de sílice, materiales de fibra de cerámica, materiales de fibra de basalto, materiales de fibra metálica, materiales de fibra de aramida, materiales de fibra de poli(p-fenileno-2,6-benzobisoxazol), materiales de fibra de poliéster, materiales de fibra de nylon, materiales de fibra de polietileno, materiales de fibra de madera, materiales de fibra de lino, materiales de fibra de cáñamo, materiales de fibra de coco y materiales de fibra de sisal.
De modo particularmente preferido, el al menos un material de relleno se selecciona del grupo que se compone de materiales de fibra de vidrio, materiales de fibra de carbono, materiales de fibra de aramida, materiales de fibra de poli(p-fenileno-2,6-benzobisoxazol), materiales de fibra de boro, materiales de fibra metálica y materiales de fibra de titanato de potasio. De modo particularmente preferido, el al menos un material de relleno es un material de fibra de vidrio.
Preferiblemente, la composición polimérica (PZ) no contiene un material de relleno.
La composición polimérica (PZ) contiene, por ejemplo, en el rango de 0 a 50 % en peso, preferiblemente en el rango de 5 a 50 % en peso y de modo particularmente preferible en el rango de 10 a 30 % en peso del al menos un polímero adicional, en cada caso con respecto a la suma de los porcentajes en peso del al menos un poliuretano termoplástico (TPU), del al menos un polímero adicional y opcionalmente de al menos un material de relleno, preferiblemente con respecto al peso total de la composición polimérica (PZ).
La composición polimérica (PZ) contiene, por ejemplo, en el rango de 0,1 a 70 % en peso del al menos un material de relleno, preferiblemente en el rango de 0,5 a 60 % en peso y de modo particularmente preferible en el rango de 1 a 50 % en peso del al menos un material de relleno, en cada caso con respecto a la suma de los porcentajes en peso del al menos un poliuretano termoplástico (TPU), del al menos un material de relleno y opcionalmente del al menos un polímero adicional, preferiblemente con respecto al peso total de la composición polimérica (PZ).
La suma de los porcentajes en peso del poliuretano termoplástico (TPU), opcionalmente del al menos un polímero adicional y opcionalmente del al menos un material de relleno, suele dar 100 % en peso.
La composición polimérica (PZ) también puede contener aditivos conocidos por la persona experta. Por ejemplo, los aditivos que pueden estar contenidos en la composición polimérica (PZ) se seleccionan del grupo que se compone de estabilizadores, colorantes, antiestáticos, aceites de relleno, mejoradores de superficies, secantes, auxiliares de desmoldeo, agentes de separación, antioxidantes, estabilizadores de luz, estabilizadores de PVC, lubricantes, retardantes de llama, agentes de soplado, modificadores de resistencia al impacto, promotores de adhesión, agentes de acoplamiento y auxiliares de nucleación.
Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un laminado en donde la composición polimérica (PZ) la composición polimérica (PZ) (sic) contiene adicionalmente al menos un aditivo seleccionado del grupo que se compone de estabilizadores, colorantes, antiestáticos, aceites de relleno, mejoradores de superficies, secantes, auxiliares de desmoldeo, agentes de separación, antioxidantes, estabilizadores de luz, estabilizadores de PVC, lubricantes, retardantes de llama, agentes de soplado, modificadores de resistencia al impacto, promotores de adhesión, agentes de acoplamiento y auxiliares a la nucleación.
Estos aditivos son conocidos como tales por la persona experta. Los agentes de acoplamiento también se denominan "agentes de reticulación". Por "promotores de adhesión" en el contexto de la presente invención se entienden aditivos que mejoran aún más la adhesión de la composición polimérica (PZ) de la al menos una capa adicional a la al menos una primera capa y opcionalmente a la al menos una segunda capa.
No hace falta decir que si la composición polimérica (PZ) contiene adicionalmente aditivos, la suma de los porcentajes en peso del poliuretano termoplástico (TPU), de los aditivos, opcionalmente del al menos un polímero adicional y opcionalmente del al menos un material de relleno, suele dar 100 % en peso.
La composición polimérica (PZ) generalmente tiene un módulo E (módulo de elasticidad) en el rango de 800 a 1400 MPa, preferiblemente en el rango de 900 a 1350 MPa y de modo particularmente preferible en el rango de 1000 a 1300 MPa, determinado según ISO 527-1: 2012.
Poliuretano termoplástico (TPU)
Según la invención, la composición polimérica (PZ) contiene al menos un poliuretano termoplástico que se puede obtener mediante polimerización de al menos los componentes:
(A) al menos un poliol de poliéter,
(B) al menos un poliisocianato,
(C) al menos un poliol de C2-C20.
Por ejemplo, al menos un poliuretano termoplástico (TPU) se puede obtener mediante polimerización del componente (A) en el rango de 5 a 50 % en peso, del componente (B) en el rango de 20 a 80 % en peso y del componente (C) en el rango de 5 a 40 % en peso, cada uno con respecto a la suma de los % en peso de los componentes (A), (B) y (C).
Preferiblemente, el al menos un poliuretano termoplástico (TPU) se puede obtener mediante polimerización del componente (A) en el rango de 10 a 40 % en peso, del componente (B) en el rango de 40 a 70 % en peso y del componente (C) en el rango de 8 a 30 % en peso, cada uno con respecto a la suma de los % en peso de los componentes (A), (B) y (C).
De modo particularmente preferido, el al menos un poliuretano termoplástico (TPU) se puede obtener mediante polimerización del componente (A) en el rango de 14 a 35 % en peso, del componente (B) en el rango de 50 a 65 % en peso y del componente (C) en el rango de 13 a 24 % en peso, cada uno con respecto a la suma de los % en peso de los componentes (A), (B) y (C).
Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un laminado en donde el poliuretano termoplástico (TPU) se puede obtener mediante polimerización del componente (A) en el rango de 5 a 50 % en peso, del componente (B) en el rango de 20 a 80 % en peso y del componente (C) en el rango de 5 a 40 % en peso, cada uno con respecto a la suma de los porcentajes en peso de los componentes (A), (B) y (C).
Huelga decir que los % en peso de los componentes (A), (B) y (C) se refieren al % en peso antes de la polimerización de los componentes (A), (B) y (C). Durante la polimerización, el % en peso puede cambiar si es necesario. Esto es conocido como tal por la persona experta.
Los componentes (A), (B) y (C) se explican con más detalle más adelante.
"Al menos un poliuretano termoplástico (TPU)" significa en el contexto de la presente invención tanto exactamente un poliuretano termoplástico (TPU), como también una mezcla de dos o más poliuretanos termoplásticos (TPU).
Si la composición polimérica (PZ) contiene dos o más poliuretanos termoplásticos (TPU), la mezcla de los dos o más poliuretanos termoplásticos (TPU) cumple con las propiedades que se describen a continuación para el al menos un poliuretano termoplástico (TPU).
En otras palabras, en este caso la mezcla de los dos o más poliuretanos termoplásticos (TPU) tiene las propiedades que se describen a continuación. Esto significa que, en este caso, los poliuretanos termoplásticos individuales (TPU) contenidos en la mezcla también pueden tener propiedades que se desvían de la siguiente descripción, siempre que la mezcla tenga estas propiedades.
El al menos un poliuretano termoplástico (TPU) se puede obtener según la invención mediante polimerización de los componentes (A), (B) y (C). El componente (A) es al menos un poliol de poliéter. Por lo tanto, el al menos un poliuretano termoplástico (TPU) también se conoce como poliuretano termoplástico (TPU) a base de poliéter.
Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un laminado en donde el al menos un poliuretano termoplástico (TPU) es al menos un poliuretano termoplástico (TPU) a base de poliéter.
Es preferible que no se utilice poliéster como componente para la preparación del al menos un poliuretano termoplástico (TPU). De modo particularmente preferible, no se utiliza ningún componente que forme enlaces éster durante la polimerización.
Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un laminado en donde en la polimerización de los componentes (A), (B) y (C) no se utiliza ningún componente que forme enlaces de éster en la polimerización.
Un poliuretano termoplástico (TPU) en cuya preparación se emplea un poliéster y/o un componente que forme enlaces de éster durante la polimerización también se denomina poliuretano termoplástico (TPU) a base de poliéster. Preferiblemente, el al menos un poliuretano termoplástico (TPU) no es un poliuretano termoplástico (TPU) a base de poliéster.
Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un laminado en donde el al menos un poliuretano termoplástico (TPU) no es un poliuretano termoplástico (TPU) a base de poliéster.
En la polimerización de los componentes (A), (B) y (C) para la preparación del al menos un poliuretano termoplástico (TPU) se puede utilizar adicionalmente al menos un componente más que se selecciona del grupo compuesto por reguladores de cadena (D), catalizadores (E) y aditivos (F).
Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un laminado en donde el al menos un poliuretano termoplástico (TPU) se puede obtener mediante polimerización de los componentes (A), (B) y (C) y de al menos otro componente seleccionado del grupo compuesto por reguladores de cadena (D), catalizadores (E) y aditivos (F).
Los reguladores de cadena adecuados (D) son conocidos como tales por la persona experta.
En el contexto de la presente invención, por "reguladores de cadena" se entienden compuestos que tienen exactamente un grupo reactivo frente a los isocianatos. Ejemplos de tales reguladores de cadena son alcoholes monofuncionales, aminas monofuncionales y polioles monofuncionales. Un regulador de cadena preferido es la metilamina. Por ejemplo, el regulador de cadena (D) tiene un peso molecular en el rango de 30 g/mol a 500 g/mol.
Los reguladores de cadena (D) se utilizan preferentemente en una cantidad en el rango de 0 y 5 % en peso, preferiblemente en el rango de 0,1 a 1 % en peso, con respecto a la suma de los porcentajes en peso del componente (A), del componente (C) y del componente (D).
Como catalizador (E) son adecuados los compuestos conocidos por la persona experta que catalizan la reacción entre los grupos isocianato (grupos NCO) del componente (B) y los grupos hidroxilo de los componentes (A) y (C). Por ejemplo, el catalizador (E) se selecciona del grupo compuesto por aminas terciarias y compuestos metálicos orgánicos.
Las aminas terciarias adecuadas son conocidas por la persona experta y seleccionadas, por ejemplo, del grupo que se compone de trietilamina, dimetilciclohexilamina, N-metilmorfolina, N,N-dimetilpiperazina, 2-(dimetilaminoetoxi)etanol y diazabiciclo-(2,2,2)-octano.
Compuestos metálicos orgánicos adecuados se seleccionan, por ejemplo, del grupo compuesto por ésteres de ácido de titanio, acetilacetonato de hierro (III), diacetato de estaño, dioctanoato de estaño, dilaurato de estaño, diacetato de dibutilestaño y dilaurato de dibutilestaño.
Por lo general, el catalizador (E) se utiliza en cantidades de 0,0001 % en peso a 0,1 % en peso, con respecto a 100 % en peso de los componentes (A) y (C).
Como aditivos (F) son adecuados, por ejemplo, protectores de hidrólisis y retardantes de llama.
El al menos un poliuretano termoplástico (TPU) se puede preparar mediante procedimientos conocidos por la persona experta. Por ejemplo, el al menos un poliuretano termoplástico (TPU) se prepara en un procedimiento continuo, como un procedimiento de extrusión reactivo, un procedimiento en volumen, un procedimiento de "One-Shot" (de una vez) o un procedimiento de prepolímero. Estos procedimientos son conocidos como tales por la persona experta.
El al menos un poliuretano termoplástico (TPU) suele tener una temperatura de fusión (Tm(tpu)). La temperatura de fusión (Tm (tpu)) del al menos un poliuretano termoplástico (TPU) está, por ejemplo, en el rango de 140 a 240 °C, preferiblemente en el rango de 150 a 230 °C y de modo particularmente preferible en el rango de 170 a 220 °C, determinado según ISO 11357-3: 2014.
Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un laminado en donde el al menos un poliuretano termoplástico (TPU) tiene una temperatura de fusión (Tm (tpu)) en el rango de 140 a 240 °C.
Para la determinación de la temperatura de fusión (Tm(tpu)) según la norma ISO 11357-3:2014, generalmente se utiliza el al menos un poliuretano termoplástico (TPU) en forma de gránulos. Los gránulos del al menos un poliuretano termoplástico (TpU) generalmente tienen un tamaño en el rango de 1 mm a 10 mm.
El al menos un poliuretano termoplástico (TPU) generalmente tiene una temperatura de transición vítrea (Tg(tpu)). La temperatura de transición vítrea (Tg(tpu)) está, por ejemplo, en el rango de -150 a 20 °C, preferiblemente en el rango de -80 a 0 °C y de modo particularmente preferible en el rango de -60 a -20 °C, determinado según ISO 11357-2: 2014.
Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un laminado en donde el al menos un poliuretano termoplástico (TPU) tiene una temperatura de transición vítrea (Tg(tpu)), en donde la temperatura de transición vítrea (Tg(tpu)) está en el rango de -150 a 20 °C.
La temperatura de transición vitrea (Tg(tpu)) del al menos un poliuretano termoplástico (TPU) se refiere, de manera correspondiente a la norma ISO 11357-2:2014, en el contexto de la presente invención a la temperatura de transición vítrea (Tg(tpu)) del al menos un poliuretano termoplástico (TPU), seco.
"Seco" significa, en el contexto de la presente invención, que el al menos un poliuretano termoplástico (TPU) contiene menos de 1 % en peso, preferiblemente menos de 0,5 % en peso y de modo particularmente preferible menos de 0,1 en peso de agua, con respecto al peso total del al menos un poliuretano termoplástico (TPU). Más preferiblemente, "seco" significa que el al menos un poliuretano termoplástico (TPU) no contiene agua, y más preferiblemente que el al menos un poliuretano termoplástico (TPU) no contiene un disolvente.
El al menos un poliuretano termoplástico (TPU) tiene, por ejemplo, un módulo de elasticidad en el rango de 800 a 1400 MPa, preferiblemente en el rango de 900 a 1350 MPa y de modo particularmente preferible en el rango de 1000 a 1300 MPa, determinado según DIN EN ISO 527-1: 2012.
Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un laminado en donde el al menos un poliuretano termoplástico (TPU) tiene un módulo de elasticidad en el rango de 800 a 1400 MPa.
Componente (A)
Según la invención, el componente (A) es al menos un poliol de poliéter.
En el contexto de la presente invención, los términos "componente (A)" y "al menos un poliol de poliéter" se utilizan como sinónimos y, por lo tanto, tienen el mismo significado.
"Al menos un poliol poliéter" significa, en el contexto de la presente invención, tanto exactamente un poliol de poliéter, como también una mezcla de dos o más polioles de poliéter.
Por "polioles de poliéter", en el contexto de la presente invención, se entienden poliéteres que tienen dos o más grupos de alcohol (grupos hidroxilo, grupos OH). Como polioles de poliéter se prefieren dioles de poliéter. Por "dioles de poliéter" se entienden poliéteres que tienen exactamente dos grupos de alcohol (grupos OH; grupos hidroxilo). Los polioles de poliéter son conocidos como tales por la persona experta.
Los polioles de poliéter preferidos se pueden obtener, por ejemplo, mediante polimerización aniónica de óxidos de alquileno con hidróxidos alcalinos como, por ejemplo, hidróxido de sodio o de potasio, o alcoholatos alcalinos como metilato de sodio, etilato de sodio o de potasio, o isopropilato de potasio como catalizadores, con la adición de al menos una molécula de inicio, en donde la molécula de inicio contiene de dos a tres, preferiblemente dos átomos de hidrógeno reactivos. Además, los polioles de poliéter pueden obtenerse mediante polimerización catiónica de óxidos de alquileno que tienen de dos a cuatro átomos de carbono en el radical alquilo y utilizando ácidos de Lewis como catalizadores.
Los óxidos de alquileno preferidos se seleccionan, por ejemplo, del grupo compuesto por tetrahidrofurano, óxido de 1,3-propileno, óxido de etileno y óxido de 1,2-propileno. Particularmente se prefieren tetrahidrofurano, óxido de etileno y óxido de 1,2-propileno. El más preferido es el tetrahidrofurano.
Según la invención, por lo tanto, el componente (A) se selecciona del grupo compuesto por politetrahidrofurano, polióxido de etileno y polióxido de 1,2-propileno. Según la invención, el componente (A) preferido es politetrahidrofurano.
Las moléculas de inicio adecuadas son conocidas como tales por la persona experta. Por ejemplo, las moléculas de inicio se seleccionan del grupo compuesto por agua, etanodiol, 1,2-propanodiol, 1,4-butanodiol, dietilenglicol, 1,6-hexanodiol y 2-metil-1,5-pentanodiol.
El componente (A) es preferiblemente lineal y tiene, por ejemplo, un peso molecular (Mn) promedio en número en el rango de 100 a 8000 g/mol, preferiblemente en el rango de 200 a 7000 g/mol y de modo particularmente preferible en el rango de 600 a 6000 g/mol.
Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un laminado en donde el componente (A) tiene un peso molecular promedio en número (Mn) en el rango de 100 a 8000 g/mol.
Componente (B)
Según la invención, el componente (B) es al menos un poliisocianato.
En el contexto de la presente invención, los términos "componente (B)" y "al menos un poliisocianato" se utilizan como sinónimos y, por lo tanto, tienen el mismo significado.
"Al menos un poliisocianato" significa en el contexto de la presente invención tanto exactamente un poliisocianato, como también una mezcla de dos o más poliisocianatos.
Por "poliisodanato" en la presente invención se entienden los compuestos que contienen dos o más grupos isocianatos. Preferiblemente, el al menos un poliisocianato es un poliisocianato orgánico. Además, el al menos un poliisocianato es preferiblemente al menos un diisocianato.
Por lo tanto, el componente (B) es preferiblemente al menos un diisocianato orgánico. Por "diisocianatos orgánicos" en el contexto de la presente invención se entienden los diisocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos y/o aromáticos.
Por ejemplo, el componente (B) se selecciona del grupo compuesto por diisocianato de trimetileno, diisocianato de tetrametileno, diisocianato de pentametileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de heptametileno, diisocianato de octametileno, diisocianato de 2-metilpentametileno-1,5, diisocianato de 2-etilbutileno-1,4, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (diisocianato de isoforona; IPDI), 1,4- y/o 1,3-bis(isocianatometil)ciclohexano (HXDI), diisocianato de 1,4-ciclohexano, diisocianato de 1-metil-2,4-ciclohexano, diisocianato de 1-metil-2,6-ciclohexano, diisocianato de 4,4'-diciclohexilmetano, diisocianato de 2,4'-diciclohexilmetano, diisocianato de 2,2'-diciclohexilmetano, diisocianato de 2,2'-difenilmetano (2,2'-MDI), diisocianato de 2,4'-difenilmetano (2,4'-MDI), diisocianato de 4,4'-difenilmetano (4,4'-MDI), diisocianato de 1,5-naftileno (NDI), diisocianato de 2,4-tolueno (2,4-TDI), diisocianato de 2,6-tolueno (2,6TDI), diisocianato de 3,3'-dimetildifenilo, diisocianato de 1,2-difeniletano y diisocianato de fenileno.
De modo particularmente preferido, el componente (B) se selecciona del grupo que se compone de diisocianato de 4.4- difenilmetiletileno, diisocianato de 2,4'-difenilmetano y diisocianato de 2,2'-difenilmetano.
Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un laminado en donde el componente (B) se selecciona del grupo compuesto por diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de 2,4'-difenilmetano y diisocianato de 2,2'-difenilmetano.
Componente (C)
El componente (C) es al menos un poliol de C2-C20.
En el contexto de la presente invención, los términos "componente (C)" y "al menos un poliol de C2-C20" se utilizan como sinónimos y, por lo tanto, tienen el mismo significado.
"Al menos un poliol de C2-C20" significa en el contexto de la presente invención tanto exactamente un poliol de C2-C20, como también una mezcla de dos o más polioles de C2-C20.
Por un "poliol de C2-C20" en el contexto de la presente invención se entiende un compuesto con dos a veinte átomos de C (átomos de carbono) y al menos dos grupos de alcohol (grupos hidroxilo; grupos de OH). El componente (C) puede ser un compuesto alifático, aralifático, aromático y/o cicloalifático que tiene de dos a veinte átomos de carbono y dos o más grupos de alcohol (grupos OH; grupos hidroxilo). Preferiblemente, el componente (C) tiene exactamente dos grupos hidroxilo.
Por ejemplo, el componente (C) se selecciona del grupo compuesto por etilenglicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1.4- butanodiol, 1,6-hexanodiol, dialquilenglicoles con tres a ocho átomos de carbono, trialquilenglicoles con tres a ocho átomos de carbono y tetraquilenglicoles con tres a ocho átomos de carbono.
De modo particularmente preferido, el componente (C) se selecciona del grupo que se compone de etilenglicol 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol y 1,4-butanodiol.
Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un laminado en donde el componente (C) se selecciona del grupo compuesto por etilenglicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol y 1,4-butanodiol.
Preparación
El laminado según la invención puede ser preparado por medio de todos los procedimientos conocidos por la persona experta. Preferiblemente, la preparación del laminado se lleva a cabo en un procedimiento continuo.
Preferiblemente, el laminado de la invención se prepara en un procedimiento que comprende las siguientes etapas: a) proporcionar una película a partir de una composición polimérica (PZ) que contiene al menos un poliuretano termoplástico (TPU), en donde el al menos un poliuretano termoplástico (TPU) se puede obtener mediante la polimerización de al menos los componentes.
(A) al menos un poliol de poliéter,
(B) al menos un poliisocianato,
(C) al menos un poliol de C2-C20,
b) calentar una primera placa de al menos un primer metal;
c) prensar la primera placa calentada de la etapa b) con la película proporcionada en la etapa a) y se obtiene el laminado.
Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un procedimiento para preparar un laminado según la invención que comprende las etapas de
a) proporcionar una película a partir de una composición polimérica (PZ) que contiene al menos un poliuretano termoplástico (TPU), en donde el al menos un poliuretano termoplástico (TPU) se puede obtener mediante la polimerización de al menos los componentes.
(A) al menos un poliol de poliéter,
(B) al menos un poliisocianato,
(C) al menos un poliol de C2-C20,
b) calentar una primera placa de al menos un primer metal;
c) prensar la primera placa calentada de la etapa b) con la película proporcionada en la etapa a) y se obtiene el laminado.
Para la composición polimérica (PZ) en el procedimiento según la invención son válidas de manera correspondiente las realizaciones y las preferencias descritas anteriormente para la composición polimérica (PZ) del laminado según la invención.
Del mismo modo, para el al menos un poliuretano termoplástico (TPU) del procedimiento, son válidas de manera correspondiente las realizaciones y preferencias para el al menos un poliuretano termoplástico (TPU) del laminado. En la etapa a) se proporciona una película de la composición polimérica (PZ). La película proporcionada en la etapa a) se compone de la composición polimérica (PZ). Los procedimientos para proporcionar una película a partir de una composición de polímero (PZ) son conocidos como tales por la persona experta. Preferiblemente, la película se proporciona en la etapa a) mediante un procedimiento de extrusión.
Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un procedimiento en donde la película se proporciona en la etapa a) mediante un procedimiento de extrusión.
La persona experta conoce procedimientos de extrusión adecuados para proporcionar la película a partir de la composición polimérica (PZ); por ejemplo, procedimientos de fundición, procedimientos de calandrado, procedimientos de moldeo por soplado o procedimientos de soplado múltiple.
La película proporcionada en la etapa a) a partir de la composición polimérica puede tener cualquier espesor. Por lo general, la película proporcionada en la etapa a) a partir de la composición polimérica (PZ) tiene un espesor en el rango de 1 a 20% mayor que la al menos una capa adicional del laminado que se preparará, preferiblemente en el rango de 2 a 15% mayor que la al menos una capa adicional del laminado que se preparará y de modo particularmente preferible en el rango de 4 a 10% mayor que la al menos una capa adicional del laminado que se preparará.
En la etapa b) se calienta una primera placa de al menos un primer metal. La primera placa se compone de al menos un primer metal. Para el al menos un primer metal son válidas de manera correspondiente los realizaciones y preferencias descritas anteriormente para el al menos un primer metal contenido en el laminado. El calentamiento de la primera placa se puede llevar a cabo por medio de todos los procedimientos conocidos por la persona experta. Preferiblemente, la primera placa se calienta inductivamente en la etapa b).
Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un procedimiento en donde el calentamiento de la primera placa en la etapa b) se lleva a cabo de forma inductiva.
La primera placa se puede calentar a cualquier temperatura en la etapa b). Preferiblemente, la primera placa se calienta en la etapa b) a una temperatura que está por encima de la temperatura de fusión (Tm (pz)) y por debajo de la temperatura de descomposición de la composición polimérica (PZ). Preferiblemente, la primera placa en la etapa b) se calienta a una temperatura en el rango de 150 a 350 °C, de modo particularmente preferible en el rango de 180 a 280 °C y de modo particularmente preferible en el rango de 200 a 220 °C.
Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un procedimiento en donde la primera placa se calienta en la etapa b) a una temperatura en el rango de 150 a 350 °C.
En la etapa c) la primera placa calentada de la etapa b) se prensa con la película proporcionada en la etapa a) y se obtiene el laminado. La película se conecta a la primera placa. El espesor de la película puede disminuir.
Los procedimientos para prensar en la etapa c) la primera placa calentada de la etapa b) con la película proporcionada en la etapa a) son conocidos como tal por la persona experta.
Las etapas b) y c) se pueden realizar de forma simultánea o secuencial. Preferiblemente, las etapas b) y c) se llevan a cabo simultáneamente. Luego, la primera placa se calienta mientras se prensa con la película proporcionada en la etapa a).
El laminado obtenido en la etapa c) generalmente se enfría. El enfriamiento se puede llevar a cabo por todos los procedimientos conocidos por la persona experta, por ejemplo, soplando aire comprimido sobre el laminado. Preferiblemente, el laminado se enfría mientras se mantiene la presión de prensado.
En el laminado obtenido, la primera placa calentada es al menos una primera capa de al menos un primer metal y la película es la al menos una capa adicional de composición polimérica (PZ).
En el caso de que el laminado contiene al menos una segunda capa, se lleva a cabo una etapa adicional b1), en donde se calienta una segunda placa de al menos un segundo metal. Para el calentamiento de la segunda placa en la etapa b1) son válidas de manera correspondiente las realizaciones y las preferencias descritas anteriormente para calentar la primera placa en la etapa b).
En la etapa c) la primera placa calentada se prensa con la segunda placa calentada de la etapa b1) mientras que la película proporcionada en la etapa a) se encuentra entre las dos placas.
El procedimiento para preparar el laminado según la invención generalmente comprende las siguientes etapas: a) proporcionar una película a partir de una composición polimérica (PZ) que contiene al menos un poliuretano termoplástico (TPU), en donde el al menos un poliuretano termoplástico (TPU) se puede obtener mediante la polimerización de al menos los componentes.
(A) al menos un poliol de poliéter,
(B) al menos un poliisocianato,
(C) al menos un poliol de C2-C20,
b) calentar una primera placa de al menos un primer metal;
b1) calentar una segunda placa de al menos un segundo metal,
c) posicionar la película proporcionada en la etapa a) entre la primera placa calentada en la etapa b) y la segunda placa calentada en la etapa b1) y prensar la primera placa calentada en la etapa b) y la segunda placa calentada en la etapa b1) con la película proporcionada en la etapa a) y se obtiene el laminado,
Por lo tanto, también es objeto de la presente invención un procedimiento para preparar un laminado según la invención que comprende adicionalmente al menos una segunda capa de al menos un segundo metal, y en donde la al menos una primera capa está unida a la al menos una segunda capa por medio de al menos una capa adicional, que comprende las etapas de
a) proporcionar una película a partir de una composición polimérica (PZ) que contiene al menos un poliuretano termoplástico (TPU), en donde se puede obtener al menos un poliuretano termoplástico (TPU) mediante polimerización de al menos los componentes
(A) al menos un poliol de poliéter,
(B) al menos un poliisocianato,
(C) al menos un poliol de C2-C20,
b) calentar una primera placa de al menos un primer metal;
b1) calentar una segunda placa de al menos un segundo metal,
c) posicionar la película proporcionada en la etapa a) entre la primera placa calentada en la etapa b) y la segunda placa calentada en la etapa b1) y prensar la primera placa calentada en la etapa b) y la segunda placa calentada en la etapa b1) con la película proporcionada en la etapa a) y se obtiene el laminado.
Para el al menos un segundo metal de la segunda placa en el procedimiento según la invención se aplican de manera correspondiente las realizaciones y preferencias descritas anteriormente para el al menos un segundo metal, contenido opcionalmente en el laminado, de la al menos una segunda capa.
Para la segunda placa, así como para el calentamiento de la segunda placa son válidas de manera correspondiente las realizaciones y preferencias descritas anteriormente para la primera placa y el calentamiento de la primera placa.
Del mismo modo, para la etapa c), en donde la segunda placa se coloca adicionalmente, son válidas de manera correspondiente las realizaciones y las preferencias descritas anteriormente para la etapa c).
A continuación, la presente invención se explica con más detalle utilizando ejemplos, sin limitarla a estos.
Ejemplos
Se utilizaron los siguientes componentes.
Poliuretano termoplástico
TPU1: Elastollan 1174 D (poliuretano termoplástico de BASF SE; copolímero de MDI/polieterol
TPU2: Elastollan 1283 D11 (poliuretano termoplástico de BASF SE, copolímero de MDI/polieterol)
TPU3: Elastollan C74 D (poliuretano termoplástico de BASF SE; copolímero de MDI/poliesterol)
Primer y segundo metal
Acero
Preparación de laminados
Los polímeros indicados en la Tabla 1 se combinaron en las cantidades indicadas en la Tabla 1 con un Haake PolyLab QC con extrusora CTW100 a 230 °C y se obtuvo una composición polimérica y se extrudió a través de una boquilla de película de ranura ancha con un ancho de 100 mm. La hebra obtenida se procesó por medio de un rodillo de 20 cm de ancho refrigerado con agua para obtener una película de al menos 5 mm de ancho y 420 |jm de espesor y se enrolló. Las cantidades indicadas en la tabla 1 están respectivamente en porcentaje en peso.
Las películas de la composición polimérica, así como la primera placa y la segunda placa del acero, se secaron durante siete días a 80 °C y una presión de < 5 mbar antes de la preparación de los laminados.
Para la preparación del laminado, se insertaron en un dispositivo una primera placa del acero y una segunda placa del acero. Entre la primera placa y la segunda placa se insertó una película de la composición polimérica. Las placas se prensaron con una prensa hidráulica durante 60 segundos a 250 °C y 30 bares.
Para el enfriamiento, el laminado se tomó en caliente de la prensa y se cubrió con una lámina de acero (40 x 40 mm, 5 mm de espesor). Después del enfriamiento, los laminados se almacenaron al aire a < 1% de humedad relativa. Las muestras se midieron en una máquina de montar (Zwicki BT1-FR5.0TN con mordazas de sujeción neumáticas) de conformidad con la norma DIN EN ISO 11339, en cuyo caso la velocidad de medición es de 200 mm/min y el espesor de las muestras es de 0,85 a 0,9 mm. A partir de la fuerza de tracción en Newtons (N) determinada a partir de la distancia de medición de 100 mm, el valor medio se forma en toda la medición y se corrige matemáticamente a 40 mm de ancho. Los resultados (T-Pelado) para los diferentes laminados también se pueden ver en la Tabla 1.
El módulo de elasticidad de los laminados se determinó según la norma ISO 527-1:2012. Los resultados también se pueden ver en la Tabla 1.
Tabla 1
Figure imgf000012_0001
Los laminados según la invención tienen propiedades de pelado particularmente buenas y tienen un buen módulo de elasticidad.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Laminado que comprende al menos una primera capa de al menos un primer metal y al menos una capa adicional de una composición polimérica (PZ) que contiene al menos un poliuretano termoplástico (TPU), caracterizado porque el al menos un poliuretano termoplástico (TPU) puede obtenerse mediante polimerización de al menos los componentes
(A) al menos un poliol de poliéter,
(B) al menos un poliisocianato,
(C) al menos un poliol de C2-C20.
2. Laminado según la reivindicación 1, caracterizado porque el laminado comprende adicionalmente al menos una segunda capa de al menos un segundo metal y porque la al menos una primera capa está unida a al menos una segunda capa por medio de la al menos una capa adicional.
3. Laminado según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el al menos un poliuretano termoplástico (TPU) tiene una temperatura de transición vítrea (Tg (tpu)) en el rango de -150 °C a 20 °C, determinado según la norma ISO 11357­ 2: 2014.
4. Laminado según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el poliuretano termoplástico (TPU) se puede obtener mediante polimerización del componente (A) en el rango de 5 a 50 % en peso, del componente (B) en el rango de 20 a 80 % en peso y del componente (C) en el rango de 5 a 40 % en peso, cada uno con respecto a la suma de los porcentajes en peso de los componentes (A), (B) y (C).
5. Laminado según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el componente (B) se selecciona del grupo compuesto por diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de 2,4'-difenilmetano y diisocianato de 2,2'-difenilmetano.
6. Laminado según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el componente (C) se selecciona del grupo compuesto por etilenglicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol y 1,4-butanodiol.
7. Laminado según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el al menos un poliuretano termoplástico (TPU) tiene un módulo de elasticidad en el rango de 800 a 1400 MPa, determinado según la norma ISO 527-1: 2012.
8. Laminado según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el componente (A) tiene un peso molecular promedio numérico (Mn) en el rango de 100 a 8000 g/mol.
9. Laminado según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque el al menos un primer metal se selecciona del grupo compuesto por hierro, aluminio, cobre, níquel y magnesio y aleaciones de los mismos.
10. Laminado según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque la al menos una primera capa tiene un espesor en el rango de 0,1 mm a 0,6 mm y/o porque la al menos una capa adicional tiene un espesor en el rango de 0,02 a 1,5 mm.
11. Laminado según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque la composición polimérica (PZ) contiene adicionalmente al menos un aditivo seleccionado del grupo compuesto por estabilizadores, colorantes, antiestáticos, aceites de relleno, mejoradores de superficies, secantes, auxiliares de desmoldeo, agentes de separación, antioxidantes, estabilizadores de luz, estabilizadores de PVC, lubricantes, retardantes de llama, agentes de soplado, modificadores de resistencia al impacto, promotores de adhesión, agentes de acoplamiento y auxiliares de nucleación.
12. Procedimiento para preparar un laminado según una de las reivindicaciones 1 a 11, que comprende las etapas de a) proporcionar una película a partir de una composición polimérica (PZ) que contiene al menos un poliuretano termoplástico (TPU), en donde el al menos un poliuretano termoplástico (TPU) se puede obtener mediante la polimerización de al menos los componentes
(A) al menos un poliol de poliéter,
(B) al menos un poliisocianato,
(C) al menos un poliol de C2-C20,
b) calentar una primera placa de al menos un primer metal;
c) prensar la primera placa calentada de la etapa b) con la película proporcionada en la etapa a) y se obtiene el laminado.
13. Procedimiento según la reivindicación 12, caracterizado porque la primera placa en la etapa b) se calienta a una temperatura en el rango de 150 a 350 °C.
14. Procedimiento según la reivindicación 12 o 13, caracterizado porque el calentamiento de la primera placa en la etapa b) se efectúa de modo inductivo.
15. Procedimiento según una de las reivindicaciones 12 a 14, caracterizado porque la película en la etapa a) es proporcionada por medio de un procedimiento de extrusión.
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