ES2915604T3 - Composiciones de complejos de quelatos de cobre para la protección antiincrustante - Google Patents

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Abstract

Una composición antiincrustante que comprende Cu(ETFAA)2 y uno o más agentes biocidas seleccionados entre el grupo que consiste en 2-piridintiol-1-óxido de cobre (piritiona de cobre, CuPT), 2-piridintiol-1-óxido de cinc (piritiona de cinc, ZnPT), 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona (DCOIT), óxido cuproso (Cu2O), óxido de cinc (ZnO), 4-bromo-2- (4-clorofenil)-5-(trifluorometil)-1H-pirrol-3-carbonitrilo (tralopirilo), etano-1,2-diilbis(ditiocarbamato) de cinc (zineb), N,N-dimetilcarbamoditioato de cinc (ziram), 3-(3,4-dicloclorofenil)-1,1-dimetilurea (diurón), tiocianato de cobre(I) (CuSCN), 4-[1-(2,3-dimetilfenil)etil]-1H-imidazol (medetomidina), triazinas, fluanidas y 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrilo (clorotalonil).

Description

DESCRIPCIÓN
Composiciones de complejos de quelatos de cobre para la protección antiincrustante
Campo de la invención
La presente invención se refiere a composiciones antiincrustantes que comprenden di(etil 4,4,4-trifluoroacetoacetato) de cobre (Cu(ETFAA)2) que son altamente eficaces contra la bioincrustación marina de las superficies de los barcos y las estructuras marinas, a su uso para inhibir la bioincrustación marina, así como a pinturas antiincrustantes que comprenden dichas composiciones.
Antecedentes de la invención
Los barcos, las redes de pesca de acuicultura, las estructuras y los equipos submarinos suelen ser atacados por organismos marinos como percebes, briozoos, hidroides, mejillones, algas y similares. Los organismos pueden crecer y multiplicarse y acabar causando problemas importantes. Por ejemplo, en el caso del casco de un barco, el crecimiento de organismos marinos en el casco puede aumentar la resistencia a la fricción entre el casco y el agua, lo que aumenta el consumo de combustible y reduce la velocidad del barco. Los cascos de los barcos deben estar protegidos contra la proliferación de organismos marinos para mantenerlos limpios y lisos y así obtener la máxima eficiencia en el consumo de combustible. También preocupa el transporte de organismos marinos de una parte del mundo a otra, con la posibilidad de que los organismos extraños perturben los ecosistemas autóctonos. Por tanto, se requiere una protección adecuada contra las bioincrustaciones marinas para las piezas subacuáticas, que se suele conseguir con pinturas antiincrustantes.
Los sistemas aglutinantes utilizados para estas pinturas antiincrustantes suelen estar compuestos por un aglutinante erosionable. La erosión de la película de pintura ayuda a prevenir las incrustaciones al liberar agentes antiincrustantes (agentes biocidas) del revestimiento con el paso del tiempo, impidiendo así la adhesión de los organismos incrustantes. Hay dos tipos principales de revestimientos antiincrustantes que se erosionan, descritos en la industria como de "autopulido" y como "ablativo".
El sistema aglutinante de los revestimientos ablativos está compuesto en su mayor parte por colofonia, que reacciona con el agua de mar y se vuelve soluble en agua y se erosiona. Como alternativa, la colofonia o los derivados de la colofonia también se utilizan en mezclas con aglutinantes no erosionables, como resina de poliéster, resina acrílica, resina epoxi, resina de cloruro de vinilo, resina de clorocaucho, resina de polietileno clorado, resina de polipropileno clorado, resina de estireno-butadieno o resina de poliamida.
En los "revestimientos antiincrustantes autopulibles", el sistema aglutinante está basado en polímeros de acrilato hidrolizables. La funcionalidad hidrolizable se proporciona comúnmente al polímero mediante un monómero de acrilato de carboxilato metálico o un monómero de acrilato de sililo. También se utilizan aglutinantes de poliéster erosionables que dan lugar a pinturas antiincrustantes de menor coste. La diferencia entre los revestimientos ablativos y los autopulibles radica principalmente en el grosor de la capa lixiviada y en la tasa de erosión más lineal en el tiempo para el revestimiento de autopulido.
También existen "recubrimientos híbridos" cuyos sistemas aglutinantes están compuestos por un acrilato erosionable, como en las pinturas autopulibles, y colofonia. El espesor de la capa lixiviada es más fino que en los revestimientos ablativos, pero más grueso que en los verdaderos revestimientos autopulibles.
Los documentos WO 2018/158436 y GB 2 559 454 divulgan composiciones de revestimiento antiincrustante que contienen especies de cobre, en particular óxido de cobre, tiocianato de cobre y/o piritiona de cobre.
La mayoría de las pinturas antiincrustantes disponibles en el mercado contienen un alto contenido de metales debido a la elevada concentración de óxido cuproso (Cu2O) que se utiliza como agente biocida las mismas, es decir, normalmente aproximadamente un 40 % en peso, que es necesario para una adecuada protección antiincrustante. El óxido cuproso es potencialmente dañino para muchos organismos. La lixiviación de las pinturas antiincrustantes puede contribuir a elevar los niveles de cobre en el agua, los sedimentos y los entornos circundantes. Los altos niveles artificiales de cobre pueden tener un impacto ecológico significativo. Mientras que el Cu2O es muy utilizado como agente antiincrustante en las pinturas antiincrustantes, las pinturas antiincrustantes también pueden contener agentes biocidas adicionales, ya que el Cu2O solo es eficaz contra los organismos incrustantes duros, como los percebes.
Como desventaja adicional, el óxido cuproso suele conferir un fuerte color rojo-pardo a la película de pintura antiincrustante, y también puede reaccionar con el dióxido de carbono atmosférico y los cloruros del agua de mar, formando rayas no uniformes en la superficie del revestimiento. Esta es una apariencia poco atractiva y puede ocurrir, por ejemplo, poco después de la botadura del barco. Algunos propietarios de yates y operadores de cruceros prefieren colores brillantes y un aspecto uniforme que no se puede conseguir con las pinturas que contienen óxido cuproso.
Los intentos de sustituir el óxido cuproso en las pinturas antiincrustantes disponibles en el mercado condujeron al desarrollo de alternativas al óxido cuproso, como el tiocianato de cobre, que es de color blanco, y tralopiril, un plaguicida agrícola que tiene eficacia contra los percebes. Pero los costes de estas alternativas son más elevados y no son tan eficaces como las pinturas antiincrustantes a base de óxido cuproso.
Por lo tanto, se necesitan pinturas antiincrustantes marinas mejoradas desde el punto de vista ecológico y económico con un contenido reducido de cobre, o que incluso sustituyan por completo el óxido cuproso de las pinturas antiincrustantes utilizadas convencionalmente.
Las composiciones antiincrustantes de la presente invención que comprenden Cu(ETFAA)2 satisfacen esta necesidad. Los inventores han descubierto sorprendentemente que el Cu(ETFAA)2 es un agente muy eficaz y versátil que mejora el rendimiento antiincrustante de todos los tipos de pinturas antiincrustantes, como las pinturas ablativas o las pinturas autopulibles, y también puede utilizarse en revestimientos de lixiviación simple por contacto.
Por tanto, ahora es posible sustituir parcial o totalmente el Cu2O en las pinturas antiincrustantes y, por lo tanto, reducir drásticamente el contenido de metal en ellas sin dejar de tener un rendimiento antiincrustante adecuado. Además, las composiciones antiincrustantes de la invención que comprenden Cu(ETFAA)2 son esencialmente incoloras y, por tanto, no interfieren con los colores brillantes que a menudo se desean para los cascos de los barcos.
Breve descripción de las figuras
La FIG. 1 muestra paneles recubiertos con las pinturas antiincrustantes del ejemplo 2, tabla 1, y muestra el aspecto de los paneles después de 24 meses en agua de mar en estado no aclarado y después del aclarado.
Descripción detallada de la invención
A menos que se definan de otro modo, todos los términos técnicos y científicos usados en el presente documento tienen el mismo significado que el comprendido habitualmente por un experto en la materia a la que se refiere esta invención. En el presente documento se utilizan las siguientes abreviaturas y términos:
AIBN: azobis(isobutironitrilo)
AMBN: azobis-(2-metilbutironitrilo)
A630-20X: una amida de ácido graso
BA: acrilato de butilo
Clorotalonil: 2,4,5,6-tetraclorobenceno-1,3-dicarbonitrilo
Copper Omadine®, CuPT, piritiona de cobre: 2-piridintiol-1 -óxido de cobre
Cu2O: óxido cuproso
Cu(ETFAA)2: di(etil 4,4,4-trifluoroacetoacetato) de cobre
CuSCN: tiocianato de cobre(I)
DCOIT: 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona
Diurón: 3-(3,4-diclorofenil)-1,1-dimetilurea
ETFAA: 4,4,4-trifluoroacetoacetato de etilo
2MEA: monómero de acrilato de 2-metoxietilo
Medetomidina: 4-[1 -(2,3-dimetilfenil)etil]-1 H-imidazol
MMA: monómero de metacrilato de metilo
MIBK: isobutilcetona de metilo
MPM: monómero de metoxipropileno
PGM: monometiléter de propilenglicol
TIPX: monómero de acrilato de tri-isopropilsililo
Tralopiril: 4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometil)-1 H-pirrol-3-carbonitrilo
VAGH: cloruro de vinilo/acetato de vinilo/copolímero de alcohol vinílico (producto comercial)
Zineb: etano-1,2-diilbis(ditiocarbamato) de cinc
Ziram: N,N-dimetilcarbamoditioato de cinc
ZnO: óxido de cinc
ZnPT, piritiona de cinc: 2-piridintiol-1 -óxido de cinc
El término "(met)acrilato" es un término colectivo que indica los monómeros de acrilato y metacrilato.
El término "metacrilato" o "met-acrilato" indica únicamente monómeros de metacrilato.
La bentona SD2 es una arcilla orgánica que se añade por sus propiedades contra el asentamiento; La bentona n.° 38 es una arcilla de 18-hectorita cuaternaria; Minex 4 es una arcilla sienita nefelina. Disparlon 6900-20x (cera de poliamida A630-20X) es una dispersión al 20 % de cera de poliamida en xileno utilizada como modificador reológico; Disperbyk 161 es un aditivo dispersante. Resina se refiere a todos los prepolímeros o polímeros que pueden servir como materia prima para los aglutinantes que se utilizarán en las pinturas antiincrustantes de la invención. La colofonia o goma de colofonia se refiere a la colofonia (CAS: 8050-09-7, véase también https://www.megaglori.com/what-is-gum-rosin/).
Por "agente biocida" se entiende cualquier compuesto químico que impida el asentamiento de organismos marinos en una superficie y/o impida el crecimiento de organismos marinos en una superficie y/o favorezca el desalojo de organismos marinos de una superficie.
Las expresiones "pintura antiincrustante", "revestimiento antiincrustante" y "formulación antiincrustante" se utilizan indistintamente en el presente documento.
La presente invención proporciona una nueva estrategia para inhibir la incrustación de las superficies de los objetos submarinos, como los cascos de los barcos o cualquier otra estructura marina. Específicamente, la presente invención proporciona una composición antiincrustante que comprende Cu(ETFAA)2. Se ha descubierto sorprendentemente que el Cu(ETFAA)2 mejora significativamente la eficacia antiincrustante de las composiciones antiincrustantes contra el asentamiento de organismos marinos como percebes, briozoos, hidroides, mejillones, algas y similares.
El ETFAA es un compuesto conocido como intermedio en la producción de compuestos utilizados en agricultura y en productos farmacéuticos. El complejo de quelato de cobre de ETFAA puede formarse añadiendo una proporción molar de 1:2 de hidróxido de cobre (Cu(OH)2) al ETFAA. El complejo se forma rápidamente a temperatura ambiente con un alto rendimiento:
2 ETFAA Cu(OH)2 Cu(ETFAA)2 2 H20.
La composición antiincrustante de la invención puede comprender además uno o más agentes biocidas capaces de prevenir la incrustación en la superficie de un objeto.
Estos agentes biocidas pueden ser agentes biocidas inorgánicos, agentes biocidas organometálicos o agentes biocidas orgánicos.
Algunos ejemplos de agentes biocidas inorgánicos son el cobre y los compuestos de cobre, como los óxidos de cobre, por ejemplo, el óxido cuproso y el óxido cúprico; aleaciones de cobre, por ejemplo, aleaciones de cobre-níquel; sales de cobre, por ejemplo, tiocianato de cobre (CuSCN), sulfuro de cobre; o metaborato de bario.
Algunos ejemplos de agentes biocidas organometálicos son el 2-piridintiol-1 -óxido de cinc [ZnPT, piritiona de cinc]; compuestos de organocobre, como el 2-piridintiol-1 -óxido de cobre [CuPT, piritiona de cobre], acetato de cobre, naftenato de cobre, 8-uinolinonato de cobre [oxina-cobre], nonilfenolsulfonato de cobre, bis(etilendiamina) de cobre (dodecilbencensulfonato) y bis(pentaclorofenolato) de cobre; compuestos de ditiocarbamato como el N,N-dimetilcarbamoditioato de cinc [ziram], etano-1,2-diilbis(ditiocarbamato) de cinc [zineb], etilenbis(ditiocarbamato) de manganeso [maneb] o etilenbis(ditiocarbamato) de manganeso complejado con sal de cinc [mancozeb].
Algunos ejemplos de agentes biocidas orgánicos son los compuestos heterocíclicos como 2-(terc-butilamino)-4-(ciclopropilamino)-6-(metiltio)-1,3,5-triazina [cibutrina], 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona [DCOIT], 1,2-bencisotiazolin-3-ona [BIT], 2-(tiocianometiltio)-1,3-benzotiazol [bentiazol], 3-benzo[b]tien-2-il-5,6-dihidro-1,4,2-oxatiazin-4-óxido [betoxazin] y 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina; derivados de la urea como la 3-(3,4-diclorofenil)-1,1 -dimetilurea [diurón]; amidas e imidas de ácidos carboxílicos, ácidos sulfónicos y ácidos sulfénicos, como la N-(diclorofluorometiltio)ftalimida, N-diclorofluorometiltio-N',N'-dimetii-N-fenilsulfamida [diclofluanida], N-diclorofluorometiltio-N',N'-dimetil-N-p-tolilsulfamida [tolilfluanida] y N-(2,4,6-triclorofenil) maleimida; otros compuestos orgánicos como la piridina y el trifenilborano, trifenilborano de amina, 3-yodo-2-propinil-N-butilcarbamato [yodocarb], 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrilo [clorotalonil], p-((diyodometil)sulfonil) tolueno o 4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometil)-1 H-pirrol-3-carbonitrilo [tralopiril].
Otros ejemplos de agentes biocidas son los halogenuros de tetraalquilfosfonio, derivados de guanidina, compuestos que contienen imidazol, como el 4-[1 -(2,3-dimetilfenil)etil]-1 H-imidazol [medetomidina] y derivados, lactonas macrocíclicas, incluidas las avermectinas y sus derivados, como la ivermectina o las espinosinas y sus derivados, como el espinosad, o enzimas como la oxidasa, o enzimas con actividad proteolítica, hemicelulolítica, celulolítica, lipolítica o amilolítica.
En una realización, la composición antiincrustante de la invención comprende Cu(ETFAA)2 y además uno o más agentes biocidas seleccionados entre el grupo que consiste en 2-piridinotiol-1 -óxido de cobre (CuPT, piritiona de cobre), 2-piridintiol-1 -óxido de cinc (ZnPT, piritiona de cinc), 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona (DCOIT), óxido cuproso (Cu2O), óxido de cinc (ZnO), 4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometil)-1H-pirrol-3-carbonitrilo (tralopirilo), etano-1,2-diilbis(ditiocarbamato) de cinc (zineb), N,N-dimetilcarbamoditioato de cinc (ziram), 3-(3,4-diclorofenil)-1,1-dimetilurea (diurón), tiocianato de cobre(I) (CuSCN), 4-[1 -(2,3-dimetilfenil)etil]-1 H-imidazol (medetomidina), triazinas, fluanidas y 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrilo (clorotalonil).
En una realización preferida, la composición antiincrustante de la invención comprende Cu(ETFAA)2 y uno o más agentes biocidas seleccionados entre el grupo que consiste en CuPT, ZnPT, DCOIT, Cu2O y tralopiril.
En una realización más preferida, la composición antiincrustante de la invención comprende Cu(ETFAA)2 y uno o más agentes biocidas seleccionados entre el grupo que consiste en CuPT y Cu2O. La relación de Cu(ETFAA)2 (% en peso) a CuPT (% en peso) y/o la relación de Cu(ETFAA)2 (% en peso) a Cu2O (% en peso) es ventajosamente de 100:1 a 1:100, preferentemente de 10:1 a 1:10, y más preferentemente de 5:1 a 1:5.
En una realización específica, la composición antiincrustante de la invención comprende Cu(ETFAA)2 y CuPT. La relación de Cu(ETFAA)2 (% en peso) a CuPT (% en peso) es ventajosamente de 100:1 a 1:100, preferentemente de 10:1 a 1:10, y más preferentemente de 5:1 a 1:5.
En otra realización específica, la composición antiincrustante de la invención comprende Cu(ETFAA)2 y Cu2O. La relación de Cu(ETFAA)2 (% en peso) a Cu2O (% en peso) es ventajosamente de 100:1 a 1: 100, preferentemente de 10:1 a 1:10, y más preferentemente de 5:1 a 1:5.
En una realización más específica, la composición antiincrustante de la invención comprende Cu(ETFAA)2, CuPT y Cu2O, en donde la relación de Cu(ETFAA)2 (% en peso) a CuPT (% en peso) es de 5:1 a 2:1, y en donde la relación de Cu(ETFAA)2 (% en peso) a Cu2O (% en peso) es de 5:1 a 1:5.
En otra realización específica, la composición antiincrustante de la invención comprende Cu(ETFAA)2 y CuPT y está libre de Cu2O, en donde la relación de Cu(ETFAA)2 (% en peso) a CuPT (% en peso) es de 5:1 a 2:1.
Las composiciones antiincrustantes de la invención que comprenden Cu(ETFAA)2 no solo proporcionan excelentes propiedades antiincrustantes, sino que también son esencialmente incoloros y, por lo tanto, no interfieren con los colores brillantes que a menudo se desean para los cascos de los barcos.
La presente invención proporciona además el uso de las composiciones antiincrustantes de la invención para la inhibición de la bioincrustación marina en una superficie sólida. La superficie sólida puede ser cualquier superficie sólida de objetos subacuáticos, tales como barcos, una red de pesca de acuicultura, una estructura y un equipo subacuáticos, un tanque, una construcción en altamar, una tubería, una red, un muelle, una pila o un pilar o similares.
Las composiciones antiincrustantes de la invención pueden utilizarse además en combinación con un polímero y/o copolímero que permita la liberación controlada de Cu(ETFAA)2, y si está presente también la liberación controlada de dichos uno o más agentes biocidas comprendidos en las mismas, por ejemplo, liberando estos agentes a partir de un revestimiento antiincrustante con el paso del tiempo, como es el caso de los revestimientos autopulibles o ablativos.
Los inventores han descubierto sorprendentemente que el Cu(ETFAA)2 es un agente versátil que puede utilizarse en todo tipo de revestimientos antiincrustantes, es decir, en los revestimientos antiincrustantes basados en varios polímeros y/o copolímeros diferentes utilizados habitualmente como aglutinantes para las composiciones de revestimiento antiincrustante. Por tanto, los polímeros y/o copolímeros que permiten la liberación controlada de Cu(ETFAA)2, y si están presentes también la liberación controlada de dichos uno o más agentes biocidas comprendidos en las mismas, pueden ser cualquier polímero y/o copolímero típicamente utilizado como aglutinante en los revestimientos antiincrustantes. Los polímeros y/o copolímeros adecuados para este fin son conocidos por el experto en la materia. Dependiendo de la cantidad y el tipo de aglutinante utilizado, el Cu(ETFAA)2 y los uno o más agentes biocidas se liberarán de forma controlada a una velocidad predeterminada deseada, por ejemplo, que es adecuada para el patrón de navegación de un barco.
Por ejemplo, los polímeros y/o copolímeros que se utilizan como aglutinantes en los "revestimientos antiincrustantes autopulibles" que permiten la liberación controlada de Cu(ETFAA)2 y de dichos uno o más agentes biocidas pueden ser polímeros de acrilato hidrolizables, como los polímeros y/o copolímeros a base de (met)acrilato. El resto monomérico de (met)acrilato en un polímero y/o copolímero de (met)acrilato puede ser un (met)acrilato de alquilo, por ejemplo un (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de propilo, (met)acrilato de isopropilo, (met)acrilato de butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de terc-butilo, (met)acrilato de pentilo, (met)acrilato de hexilo, (met)acrilato de heptilo, (met)acrilato de ciclohexilo, (met)acrilato de octilo, (met)acrilato de isooctilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de 3,5,5-trimetilhexilo, (met)acrilato de laurilo, (met)acrilato de cetilo y (met)acrilato de estearilo; pero también (met)acrilato de fenilo; (met)acrilato de bencilo; o un (met)acrilato de alcoxialquilo, tal como (met)acrilato de metoximetilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de etoximetilo, (met)acrilato de 2-etoxietilo, (met)acrilato de 4-metoxibutilo, (met)acrilato de metoxipropilo, (met)acrilato de etoxipropilo, (met)acrilato de propoxietilo, (met)acrilato de 2-butoxietilo, diglicol(met)acrilato de ixobutoxibutilo; pero también un (met)acrilato de fenoxietilo; o un (met)acrilato de hidroxialquilo, tal como (met)acrilato de hidroximetilo, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 4-hidroxibutilo o (met)acrilato de 2-hidroxi-3-fenoxipropilo;
el resto de monómero de (met)acrilato en un polímero y/o copolímero de (met)acrilato puede ser además un (met)acrilato de sililo, tal como (met)acrilato de tribencilsililo, (met)acrilato de trimetilsililo, (met)acrilato de trietilsililo, (met)acrilato de triisopropilsililo, (met)acrilato de tri-n-butilsililo, (met)acrilato de tri-isobutilsililo, (met)acrilato de trit-butilsililo, (met)acrilato de tri-n-amilsililo, (met)acrilato de tri-n-dodecilsililo, (met)acrilato de tri-n-hexilsililo, (met)acrilato de tri-n-octilsililo, (met)acrilato de tri-n-propilo o (met)acrilato de trifenilo;
los polímeros y/o copolímeros de (met)acrilato también pueden comprender un resto de sal de metal de ácido acrílico o metacrílico, lo que se denomina en el presente documento una "sal metálica de (met)acrilato". El metal puede ser cualquier metal adecuado conocido por los expertos en la materia, por ejemplo, cinc, calcio, magnesio, litio, hierro, circonio, aluminio, cobalto, circonio, bario y bismuto.
El polímero y/o copolímero que permite la liberación controlada de Cu(ETFAA)2, y si está presente también la liberación controlada de dichos uno o más agentes biocidas, también puede ser un copolímero VAGH. El copolímero VAGH puede disolverse en una mezcla 2:3 de xileno:MIBK.
Por tanto, en una realización, el polímero y/o copolímero que permite la liberación controlada de Cu(ETFAA)2, y si está presente también la liberación controlada de dichos uno o más agentes biocidas comprende un polímero y/o copolímero de (met)acrilato, o un copolímero de VAGH. El polímero y/o copolímero de (met)acrilato puede ser un polímero o copolímero de moléculas monoméricas seleccionadas entre el grupo que consiste en (met)acrilato de alquilo, (met)acrilato de fenilo, (met)acrilato de bencilo, (met)acrilato de alcoxialquilo, (met)acrilato de hidroxialquilo, (met)acrilatos de cinc y (met)acrilato de sililo; o el polímero y/o copolímero de (met)acrilato puede ser un polímero o copolímero de moléculas monoméricas seleccionadas entre el grupo que consiste en acrilato de etilo, metacrilato de metilo, acrilato de butilo, acrilato de 2-metoxietilo, metacrilato de cinc, y acrilato de triisopropilsililo, preferentemente, el polímero y/o copolímero de (met)acrilato es un copolímero de moléculas monoméricas seleccionadas entre el grupo que consiste en acrilato de etilo, metacrilato de metilo y metacrilato de cinc, más preferentemente, el polímero y/o copolímero de (met)acrilato es un copolímero de moléculas monoméricas seleccionadas entre el grupo que consiste en acrilato de etilo, metacrilato de metilo, acrilato de 2-metoxietilo y metacrilato de cinc, y más preferentemente, el polímero y/o copolímero de (met)acrilato es un copolímero de moléculas monoméricas seleccionadas entre el grupo que consiste en metacrilato de metilo, acrilato de butilo, acrilato de 2-metoxietilo y acrilato de tri-isopropilsililo.
Por consiguiente, la invención proporciona además una pintura antiincrustante que comprende la composición antiincrustante de la invención y un polímero y/o copolímero que permite la liberación controlada de Cu(ETFAA)2, y si están presentes, también la liberación controlada de dichos uno o más agentes biocidas.
El contenido de Cu(ETFAA)2 en la pintura antiincrustante de la invención es de aproximadamente un 1 a aproximadamente un 25 % en peso, preferentemente, de aproximadamente un 3 a aproximadamente un 20 % en peso y más preferentemente, de aproximadamente un 4 a aproximadamente un 18 % en peso y lo más preferentemente, de aproximadamente un 5 a aproximadamente un 15 % en peso.
Debido a las excelentes propiedades de mejora del Cu(ETFAA)2, solo se requieren bajas cantidades de dicho uno o más agentes biocidas en la pintura antiincrustante de la invención. El contenido total de uno o más agentes biocidas en la pintura antiincrustante de la invención es inferior a aproximadamente el 30 % en peso, preferentemente, menos de aproximadamente un 25 % en peso, más preferentemente menos de aproximadamente un 20 % en peso y lo más preferentemente, menos de aproximadamente un 18 % en peso.
El contenido total de CuPT en la pintura antiincrustante de la invención es inferior a aproximadamente el 10 % en peso, más preferentemente inferior a aproximadamente un 8 % en peso y lo más preferentemente, inferior a aproximadamente un 7 % en peso.
El contenido total de Cu2O en la pintura antiincrustante de la invención es inferior a aproximadamente un 20 % en peso, más preferentemente menos de aproximadamente un 15 % en peso y lo más preferentemente, menos de aproximadamente un 12 % en peso.
Por tanto, el contenido de compuestos metálicos tóxicos, en particular de Cu2O, se mantiene en un nivel muy bajo, e incluso puede evitarse.
La presente invención proporciona además un método para inhibir la bioincrustación marina en una superficie sólida, caracterizado por que se aplica sobre dicha superficie una pintura antiincrustante que comprende la composición antiincrustante de la invención. La superficie sólida puede ser cualquier superficie sólida de objetos subacuáticos, tales como barcos, una red de pesca de acuicultura, una estructura y un equipo subacuáticos, un tanque, una construcción en altamar, una tubería, una red, un muelle, una pila o un pilar y similares.
En lo sucesivo, la presente invención se describirá de manera específica haciendo referencia a los ejemplos, pero debe interpretarse que la presente invención no se limita en modo alguno a estos ejemplos.
Ejemplos
Ejemplo 1: Preparación de aglutinantes ilustrativos a base de polímeros para pinturas antiincrustantes
Se han preparado diferentes aglutinantes ilustrativos a base de polímeros que pueden utilizarse en pinturas antiincrustantes autopulibles o en revestimientos híbridos, como se indica a continuación.
Ejemplo 1A: Síntesis de un polímero de acrilato "acrilato ácido de bajo valor ácido", citado en el presente documento como "Ac (AV = 100-)"
Figure imgf000007_0003
Ejemplo 1B: Síntesis de un polímero de acrilato "acrilato ácido de valor ácido 100", citado en el presente documento como "Ac (AV = 100)"
Figure imgf000007_0001
Ejemplo 1C: Síntesis de un componente aglutinante utilizando el polímero de acrilato "Ac (AV = 100-)" para obtener un polímero de acrilato de cinc denominado en el presente documento "Zn-Ac (AV = 100-)"
Figure imgf000007_0002
continuación
Figure imgf000008_0002
Ejemplo 1D: Síntesis de un componente aglutinante utilizando el polímero de acrilato "Ac (AV = 100)" para obtener un polímero de acrilato de cinc denominado en el presente documento "Zn-Ac (AV = 100-)"
Figure imgf000008_0003
Ejemplo 1E: Síntesis de un polímero de acrilato de sililo componente aglutinante estándar de TIPX denominado en el presente documento "Si-Ac"
Figure imgf000008_0001
Ejemplo 1F: Síntesis de polímero de acrilato de sililo componente de aglutinante de TIPX inferior denominado en el presente documento "Si-Ac (TIPX-L)"
Figure imgf000008_0004
Ejemplo 2: Comparación de la potencia del CU2O y el Cu(ETFAA)2 en pinturas antiincrustantes
Para confirmar que la cantidad de CU2O puede reducirse significativamente e incluso evitarse si está presente Cu(ETFAA)2 en las pinturas antiincrustantes, se evaluó la eficacia de una serie de pinturas antiincrustantes autopulibles sumergiendo paneles pintados experimentales en agua marina en una balsa de pruebas. Para este fin, se prepararon dos pinturas antiincrustantes autopulibles que contenían un polímero de acrilato de sililo como componente aglutinante y o bien Cu(ETFAA)2 y CuPT ("pintura experimental") o Cu2O y CuPT ("pintura de control) (véase la tabla 1). La síntesis del componente polimérico de acrilato de sililo utilizado en estas pinturas se proporciona en el ejemplo 1E anterior.
T l 1: m i i n l in r x rim n l l in r nr l:
Figure imgf000009_0001
Debido a que el óxido cuproso es unas 3 veces más denso que el Cu(ETFAA)2, se añadieron 2,5 g de talco para hacer que el volumen de talco y Cu(ETFAA)2 fuese aproximadamente el mismo volumen que el del óxido cuproso en la pintura. La adición de más talco para igualar el volumen de óxido cuproso podría afectar a la cantidad de aglutinante libre, ya que el talco tiene una mayor demanda de aglutinante (área específica/gramo) que el óxido cuproso.
Resultados: Los resultados tras 24 meses de inmersión en agua marina desde septiembre de 2015 hasta septiembre de 2017 se muestran en la FIG. 1, que muestra fotografías de los paneles en estado sin aclarar y después del aclarado. El aclarado de los paneles con un chorro de agua a baja presión simula el lento movimiento de un barco. El movimiento de un barco aflojará y eliminará cualquier incrustación débilmente unida. La "pintura experimental" que contenía Cu(ETFAA)2 y piritiona de cobre inhibió eficazmente la proliferación de los organismos marinos, y era más potente en este sentido que la pintura de control que contenía un 40 % de óxido cuproso y piritiona de cobre. La pintura experimental se erosionó ligeramente más rápido que la pintura de control. Esto se esperaba debido a la conocida propiedad del óxido cuproso de reducir la tasa de erosión del polímero de acrilato de sililo.
Ejemplo 3: Preparación de pinturas antiincrustantes
Se prepararon tres conjuntos de pinturas antiincrustantes basadas en las tecnologías de aglutinantes utilizadas para diferentes tipos de pinturas antiincrustantes marinas. Se prepararon pinturas ilustrativas que incluían tipos de aglutinantes autopulibles, es decir, a base de polímeros de acrilato de cinc y polímeros de acrilato de sililo en dos cantidades diferentes del monómero funcional (monómero de acrilato de cinc o monómero de acrilato de sililo), o un tipo de aglutinante ablativo a base de colofonia y un polímero VAGH no erosionable. Dado que los volúmenes de los materiales para fabricar pinturas afectan a las propiedades de la pintura, como el espesor de la película seca y la cantidad de agente antiincrustante en la película seca, los volúmenes de sólidos de los materiales en las formulaciones se mantuvieron esencialmente constantes en cada clase de recubrimiento, excepto cuando se variaron a propósito para observar los efectos del material en el rendimiento antiincrustante.
Pinturas antiincrustantes autopulibles basadas en un "aglutinante a base de polímeros de acrilato de cinc"
Pinturas experimentales n.° 4, 11, 12 y pintura de control 69, todas ellas con el polímero de acrilato de zinc denominado en el presente documento "Zn-Ac (AV = 100)" según el ejemplo 1D como componente aglutinante
Figure imgf000010_0003
Pinturas experimentales n.° 22, 25, 20, 23 y 26, todas ellas con el polímero de acrilato de zinc denominado en el presente documento "Zn-Ac (AV = 100-)" según el ejemplo 1C como componente aglutinante
Figure imgf000010_0002
Pinturas ablativas antiincrustantes
Pintura experimental n.° 32, 36, 37, 108A, 108B y 108C así como la pintura de control 70, todo ello utilizando un polímero VAGH comercial como componente aglutinante
Figure imgf000010_0001
Pintura experimental 108A: mezcla 1:1 de las pinturas experimentales 101 y 104
Pintura experimental 108B: mezcla 5:3 de las pinturas experimentales 101 y 104
Pintura experimental 108C: mezcla 3:5 de las pinturas experimentales 101 y 104
Pinturas antiincrustantes autopulibles con un aglutinante a base de polímero de "acrilato de sililo"
Pinturas experimentales n.° 53, 60, 61, 63, 64, 66, 67 y 111, todas ellas con polímeros de acrilato de sililo denominados "Si-Ac" o "Si-Ac (TIPX-L)" según los ejemplos 1E y 1F como componentes aglutinantes
Figure imgf000011_0001
Cada clase de pintura antiincrustante (es decir, basada en los diferentes tipos de aglutinantes) puede mostrar algunas variaciones en las proporciones de los materiales específicos utilizados debido a las diferencias en la forma en que los materiales interactúan y afectan a propiedades como la aplicabilidad y la viscosidad. El experto en la materia entenderá que en ocasiones es necesario no tener propiedades equivalentes entre las diferentes clases de recubrimientos, tales como volumen de sólidos, debido a los efectos de los materiales en la aplicación y la viscosidad del recubrimiento. También se permite (y se justifica) la variabilidad de las composiciones para tener en cuenta las tasas de lixiviación previstas de los agentes antiincrustantes. Por ejemplo, los agentes antiincrustantes se lixiviarán de las pinturas con aglutinantes a base de acrilato de sililo a una menor velocidad que de las pinturas con aglutinantes ablativos o aglutinantes a base de acrilato de cinc. Por lo tanto, en las pinturas con aglutinantes a base de acrilato de sililo se utilizan mayores cantidades de agentes antiincrustantes debido a que el ensayo en balsas estáticas requiere una tasa de lixiviación relativamente elevada del agente antiincrustante para prevenir la incrustación.
Ejemplo 5: Experimento de antiincrustación
Se evaluaron las propiedades antiincrustantes de las pinturas antiincrustantes del ejemplo 4. Los paneles de fibra de vidrio (FRP) se han recubierto con estas pinturas. Debido a que el grosor de la película seca tendrá un efecto en el rendimiento antiincrustante, esto se ha controlado cuidadosamente pesando los paneles de FRP después de que se haya secado cada recubrimiento de pintura y ajustando el peso de pintura aplicada a la densidad de la pintura seca, hasta obtener un espesor objetivo de la película seca de 150 pm. Todos los paneles pintados tienen un espesor de la película seca de 150 pm, con un margen de 10 pm.
Las dimensiones del panel de prueba eran 457 mm x 102 mm x 3,33 mm. Por lo tanto, el volumen de revestimiento seco para la parte delantera del panel necesario para un espesor de película seca de 150 pm es de 6,992 ml. El volumen necesario para la parte trasera y los bordes es de 6,992 0,533 = 7,525 ml. No se midió el volumen de pintura aplicado, sino que se calculó en función de la densidad de la pintura seca y el peso de la pintura seca aplicada.
a) Peso de la pintura seca aplicada al frente del panel = 6,992 ml x densidad de sólidos de pintura (g/ml) b) Peso de la pintura seca aplicada al dorso y a los bordes del panel = 7,525 ml x densidad de sólidos de la pintura
Los paneles de prueba fueron expuestos a agua marina. Los resultados tras 2, 4, 6 y 8 meses de inmersión se muestran en la tabla 2 a continuación. Todas las pinturas antiincrustantes de acuerdo con la invención mostraron excelentes propiedades antiincrustantes.
Figure imgf000012_0001
Figure imgf000013_0001
A continuación se explican los detalles de las categorías aplicadas para los resultados.
Propiedades antiincrustantes con respecto a las Propiedades antiincrustantes con respecto a animales, algas: como percebes, briozoos. hidroides, mejillones y similares Excelente (4): No hay algas.
Buena (3): Fina y cubierta de limo. Excelente (4): Ningún animal.
Normal (2): Espesa y cubierta de limo. Buena (3): Cubierta con muy pocos animales pequeños. Escasa (1): Espesa y cubierta con limo y/o Normal (2): Cubierta con pocos animales pequeños. algunas algas. Escasa (i): Cubierta con pocos animales grandes/pequeños.
Mala (0): Espesa y cubierta con limo y/o muchas Mala (0): Cubierta con muchos animales grandes/pequeños. algas.

Claims (16)

REIVINDICACIONES
1. Una composición antiincrustante que comprende Cu(ETFAA)2 y uno o más agentes biocidas seleccionados entre el grupo que consiste en 2-piridintiol-1 -óxido de cobre (piritiona de cobre, CuPT), 2-piridintiol-1 -óxido de cinc (piritiona de cinc, ZnPT), 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona (DCOIT), óxido cuproso (Cu2O), óxido de cinc (ZnO), 4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometil)-1 H-pirrol-3-carbonitrilo (tralopirilo), etano-1,2-diilbis(ditiocarbamato) de cinc (zineb), N,N-dimetilcarbamoditioato de cinc (ziram), 3-(3,4-dicloclorofenil)-1,1-dimetilurea (diurón), tiocianato de cobre(I) (CuSCN), 4-[1 -(2,3-dimetilfenil)etil]-1 H-imidazol (medetomidina), triazinas, fluanidas y 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrilo (clorotalonil).
2. La composición antiincrustante de la reivindicación 1, en donde los uno o más agentes biocidas se seleccionan entre el grupo que consiste en CuPT, ZnPT, DCOIT, Cu2O, y tralopiril.
3. La composición antiincrustante de una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, en donde los uno o más agentes biocidas se seleccionan entre el grupo que consiste en CuPT y Cu2O.
4. La composición antiincrustante de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el agente biocida es CuPT.
5. La composición antiincrustante de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el agente biocida es Cu2O.
6. La composición antiincrustante de la reivindicación 3, en donde los agentes biocidas son CuPT y Cu2O.
7. La composición antiincrustante de una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 6, en donde la relación de Cu(ETFAA)2 (% en peso) a CuPT (% en peso) y/o la relación de Cu(ETFAA)2 (% en peso) a Cu2O (% en peso) es de 100:1 a 1:100, preferentemente de 10:1 a 1:10, y más preferentemente de 5:1 a 1:5.
8. Uso de una composición antiincrustante para inhibir la bioincrustación marina de una superficie sólida, en donde dicha composición antiincrustante comprende Cu(ETFAA)2.
9. El uso de la reivindicación 8, en donde dicha composición antiincrustante comprende Cu(ETFAA)2 y uno o más agentes biocidas.
10. El uso de la reivindicación 9, en donde dicha composición antiincrustante es la composición antiincrustante de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.
11. El uso de una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 10, en donde la composición antiincrustante se usa en combinación con un polímero y/o copolímero que permite la liberación controlada de Cu(ETFAA)2.
12. Una pintura antiincrustante que comprende la composición antiincrustante de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 y un polímero y/o copolímero que permite la liberación controlada del Cu(ETFAA)2.
13. La pintura antiincrustante de la reivindicación 12, en donde el contenido de Cu(ETFAA)2 es de aproximadamente un 1 a aproximadamente un 25 % en peso, preferentemente de aproximadamente un 3 a aproximadamente un 20 % en peso, más preferentemente, de aproximadamente un 4 a aproximadamente un 18 % en peso y lo más preferentemente de aproximadamente un 5 a aproximadamente un 15 % en peso.
14. La pintura antiincrustante de una cualquiera de las reivindicaciones 12 o 13, en donde el contenido total de dichos uno o más agentes biocidas es de menos de aproximadamente un 30 % en peso, preferentemente, menos de aproximadamente un 25 % en peso, más preferentemente menos de aproximadamente un 20 % en peso y lo más preferentemente, menos de aproximadamente un 18 % en peso.
15. La composición antiincrustante de una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 14, en donde el contenido total de CuPT es de menos de aproximadamente un 10 % en peso, más preferentemente, de menos de aproximadamente un 8 % en peso y lo más preferentemente, de menos de aproximadamente un 7 % en peso y/o el contenido total de Cu2O es de menos de aproximadamente un 20 % en peso, más preferentemente menos de aproximadamente un 15 % en peso y lo más preferentemente, menos de aproximadamente un 12 % en peso.
16. Un método para inhibir la bioincrustación marina en una superficie sólida, que comprende aplicar una pintura antiincrustante de una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 15 sobre dicha superficie.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3856852A1 (en) * 2019-12-06 2021-08-04 Lonza Solutions AG Compositions for antifouling protection
KR20240055824A (ko) 2021-09-10 2024-04-29 헴펠 에이/에스 방오 코트 형성용 아크릴레이트 코팅 조성물
WO2023121171A1 (ko) * 2021-12-23 2023-06-29 코오롱생명과학주식회사 방오 도료 조성물
WO2023232825A1 (en) 2022-05-31 2023-12-07 Jotun A/S Waterborne antifouling composition
WO2024094746A1 (en) * 2022-11-04 2024-05-10 I-Tech Ab A medetomidine containing particle and use thereof

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000248207A (ja) 1999-03-02 2000-09-12 Kansai Paint Co Ltd 防汚塗料組成物
JP2003523474A (ja) 2000-01-26 2003-08-05 旭硝子株式会社 防汚塗料組成物及びその塗装物
JP5994725B2 (ja) 2013-05-16 2016-09-21 信越化学工業株式会社 新規アルミニウムキレート化合物
CN104046108A (zh) * 2014-05-29 2014-09-17 青岛辰青信息技术有限公司 一种船舶涂料
JPWO2016042913A1 (ja) * 2014-09-19 2017-04-27 昭和電工株式会社 抗菌・抗ウイルス性組成物、抗菌・抗ウイルス剤、光触媒および菌・ウイルス不活化方法
JP7178167B2 (ja) 2016-11-11 2022-11-25 ヨトゥン アーエス 防汚組成物
GB201703455D0 (en) * 2017-03-03 2017-04-19 Jotun As Composition
CN109796828A (zh) 2019-01-28 2019-05-24 福建师范大学 一种环保型海洋防污防腐涂料及其制备方法

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