BR112021009728A2 - composição anti-incrustação e seu uso, tinta para pintura anti-incrustação e método para inibir bioincrustação marinha - Google Patents

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Abstract

COMPOSIÇÃO ANTI-INCRUSTAÇÃO E SEU USO, TINTA PARA PINTURA ANTI-INCRUSTAÇÃO E MÉTODO PARA INIBIR BIOINCRUSTAÇÃO MARINHA. A presente invenção se refere a composições anti-incrustação compreendendo di(etil 4,4,4-trifluoroacetoacetato) de cobre (Cu(ETFAA)2) que são altamente efetivas contra bioincrustação marinha de superfícies de navios e estruturas marinhas, a seus usos para inibir bioincrustação marinha, bem como a tintas para pintura anti-incrustação compreendendo as ditas composições.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para “COMPOSIÇÃO ANTI-INCRUSTAÇÃO E SEU USO, TINTA PARA PINTURA ANTI-INCRUSTAÇÃO E MÉTODO PARA INIBIR BIOINCRUSTAÇÃO MARINHA”
CAMPO DA TÉCNICA
[001] A presente invenção se refere a composições anti-incrustação compreendendo di(etil 4,4,4-trifluoroacetoacetato) de cobre (Cu(ETFAA)2) que são altamente efetivas contra bioincrustação marinha de superfícies de navios e estruturas marinhas, a seus usos para inibir bioincrustação marinha, bem como a tintas para pintura anti-incrustação compreendendo as ditas composições.
ANTECEDENTES DA TÉCNICA
[002] Navios, redes de pesca de aquacultura, estruturas e equipamento subaquáticos tendem a ser atacados por organismos marinhos, tais como cracas, briozoários, hidróides, mexilhões, algas, e similares. Os organismos podem crescer e se multiplicam e, finalmente, causar problemas significativos. Por exemplo, no caso do casco de um navio, o crescimento de organismos marinhos no casco pode aumentar a resistência à fricção entre o casco e a água, assim, aumentando consumo de combustível e reduzindo a velocidade do navio. Cascos de navio precisam ser protegidos contra o crescimento de organismos marinhos a fim de manter os mesmos limpos e lisos para máxima eficiência de combustível. Também há uma questão para transportar organismos marinhos de uma parte do mundo para uma outra, com a possibilidade de organismos estranhos prejudicarem a ecologia indígena. Assim, a adequada proteção contra bioincrustação marinha é exigida para partes subaquáticas, o que é tipicamente alcançado com tintas para pintura anti-incrustação.
[003] Os sistemas aglutinantes usados para tais tintas para pintura anti-incrustação são tipicamente compostos por um aglutinante propenso à erosão. A erosão do filme de tinta para pintura auxilia na prevenção da incrustação pela liberação de agentes anti-incrustação (agentes biocidas) do revestimento durante o tempo, assim, impedindo a anexação da organismos de incrustação. Há dois tipos principais de revestimentos anti-incrustação de erosão, descritos pela indústria como “de autopolimento” e como “ablativo”.
[004] O sistema aglutinante de revestimentos ablativos é composto principalmente por resina de colofônia que irá reagir com água do mar para se tornar solúvel na água e se desfazer por erosão. Alternativamente, a resina de colofônia ou os derivados da resina de colofônia também são usados em misturas com aglutinantes não propensos à erosão, tais como resina de poliéster, resina acrílica, resina de epóxi, resina de cloreto de vinila, resina de borracha clorada, resina de polietileno clorada, resina de polipropileno clorada, resina de estireno-butadieno, ou resina de poliamida.
[005] Em “revestimentos anti-incrustação de autopolimento”, o sistema aglutinante é com base em polímeros de acrilato hidrolisáveis. A funcionalidade hidrolisável é comumente provida para o polímero ou por um monômero de metal carboxilato acrilato ou por monômero de acrilato de sililo. Aglutinantes de poliéster propensos à erosão também são usados e resultam em tintas para pintura anti-incrustação de custo mais baixo. A diferença entre revestimentos ablativos e de autopolimento reside, principalmente, na espessura da camada lixiviada e na taxa de erosão mais linear durante o tempo para o revestimento de autopolimento.
[006] Também existem “revestimentos híbridos” cujos sistemas aglutinantes são compostos por um acrilato propenso à erosão, tal como em tintas para pintura de autopolimento, e resina de colofônia. A espessura da camada lixiviada é menor do que em revestimentos ablativos, mas maior do que em revestimentos de autopolimento verdadeiros.
[007] A maior parte de tintas para pintura anti-incrustação comercialmente disponíveis contém um alto conteúdo de metal devido à alta concentração de óxido cuproso (Cu 2O) usado como o agente biocida nas mesmas, isto é, tipicamente cerca de 40 % em peso, o que é exigido para a apropriada proteção anti-incrustação. O óxido cuproso é potencialmente nocivo para muitos organismos. A lixiviação proveniente de tintas para pintura anti- incrustação pode contribuir para elevados níveis de cobre na água, sedimentos e ambientes circundantes. Altos níveis artificiais de cobre podem ter um significativo impacto ecológico. Enquanto o Cu2O é muito amplamente usado como agente anti-incrustação em tintas para pintura anti-incrustação, tintas para pintura anti-incrustação também podem conter agentes biocidas adicionais, já que Cu2O individualmente é efetivo apenas contra os organismos de incrustação duros, como cracas.
[008] Como uma desvantagem adicional, óxido cuproso tipicamente confere uma forte cor marrom avermelhada ao filme da tinta para pintura anti-incrustação, e também pode reagir com dióxido de carbono atmosférico e cloretos provenientes da água do mar para formar estriamento não uniforme na superfície do revestimento. Esta é uma aparência não atrativa e pode ocorrer, por exemplo, pouco depois de o navio ser lançado bo mar. Alguns proprietários de iate e operadores de navio de cruzeiro preferem cores brilhantes e aparência uniforme que não podem ser alcançadas em tintas para pintura que contêm óxido cuproso.
[009] Tentativas de substituir óxido cuproso em tintas para pintura anti-incrustação comercialmente disponíveis levaram ao desenvolvimento de alternativas ao óxido cuproso, tais como tiocianato de cobre, que é de cor branca, e tralopiril, um pesticida agrícola que tem eficácia contra cracas. Mas os custos são mais altos para estas alternativas e as mesmas não são tão efetivas quanto tintas para pintura anti-incrustação com base em óxido cuproso.
[010] Portanto, há uma necessidade de tintas para pintura anti-incrustação marinha ecologicamente e economicamente melhoradas com reduzido conteúdo de cobre, ou que até mesmo substitui completamente o óxido cuproso em tintas para pintura anti-incrustação convencionalmente usadas.
[011] As composições anti-incrustação da presente invenção compreendendo Cu(ETFAA)2 satisfazem esta necessidade. Os inventores verificaram surpreendentemente que Cu(ETFAA)2 é um agente altamente efetivo e versátil que intensifica o desempenho anti- incrustação de todos os tipos de tintas para pintura anti-incrustação, tais como tintas para pintura ablativas ou tintas para pintura de autopolimento, e também pode ser usado em simples revestimentos de lixiviação com contato.
[012] Assim, agora é possível substituir parcialmente ou completamente Cu2O em tintas para pintura anti-incrustação e, portanto, reduzir drasticamente o conteúdo de metal nas mesmas, ao mesmo tempo em que permanece o apropriado desempenho anti-incrustação. Além do mais, as composições anti-incrustação da invenção compreendendo Cu(ETFAA)2 são essencialmente incolores e, portanto, não interferem com as cores brilhantes frequentemente desejadas para cascos de navio.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[013] A figura 1 representa paineis revestidos com as tintas para pintura anti- incrustação do exemplo 2, Tabela 1, e mostra a aparência dos paineis depois de 24 meses na água do mar no estado não enxaguado e depois do enxágue.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[014] A menos que definido de outra forma, todos os termos técnicos e científicos aqui usados têm o mesmo significado comumente entendido pelos versados na técnica à qual esta invenção é relacionada. Os seguintes abreviações e termos são aqui usados: AIBN: azobis(isobutironitrila) AMBN: azobis-(2-metilbutironitrila) A630-20X: uma amida de ácido graxo BA: acrilato de butila Clorotalonil: 2,4,5,6-tetraclorobenzeno-1,3-dicarbonitrila Omadina de Cobre®, CuPT, piritiona de cobre: 2-piridinetiol-1-óxido de cobre Cu2O: óxido cuproso Cu(ETFAA)2: di(etil 4,4,4-trifluoroacetoacetato) de cobre CuSCN: tiocianato de cobre(I) DCOIT: 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona Diuron: 3-(3,4-diclorofenil)-1,1-dimetilureia ETFAA: etil 4,4,4-trifluoroacetoacetato 2MEA: monômero do acrilato de 2-metoxietila Medetomidina: 4-[1-(2,3-dimetilfenil)etil]-1H-imidazol MMA: monômero metil metacrilato MIBK: metil isobutilcetona MPM: monômero metóxi propileno PGM: propileno glicol monometiléter TIPX: monômero do acrilato de tri-isopropilsililo Tralopiril: 4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometil)-1H-pirrol-3-carbonitrila VAGH: copolímero de cloreto de vinila/acetato de vinila/ álcool vinílico (produto comercial) Zineb: etano-1,2-di-ilbis(ditiocarbamato) de zinco Ziram: N,N-dimetilcarbamoditioato de zinco ZnO: óxido de zinco ZnPT, piritiona de zinco: 2-piridinetiol-1-óxido de zinco
[015] O termo "(met)acrilato" é um termo coletivo que indica monômeros tanto de acrilato quanto de metacrilato. Os termos "metacrilato" ou "met-acrilato" indicam apenas monômeros de metacrilato.
[016] Bentona SD2 é uma organoargila adicionada para propriedades antiassentamento; Bentona nº 38 é argila quatérnio 18-hectorita; Minex 4 é argila sienito nefelínico. Disparlon 6900-20x (cera de poliamida A630-20X) é uma dispersão 20% de cera de poliamida em xileno usado como modificador de reologia; Disperbyk 161 é um aditivo de dispersão. Resina se refere a todos os pré-polímeros ou polímeros que podem servir como matérias-primas para os aglutinantes a serem usados nas tintas para pintura anti-incrustação da invenção. Resina de colofônia ou resina de colofônia de goma se referem a colofônia (CAS: 8050-09-7, veja também https://www.megaglori.com/what-is-gum-rosin /).
[017] Por “agente biocida”, entende-se qualquer composto químico que impede o assentamento de organismos marinhos em uma superfície e/ou impede o crescimento de organismos marinhos em uma superfície e/ou encoraja o desalojamento de organismos marinhos de uma superfície.
[018] Os termos “tinta para pintura anti-incrustação”, “revestimento anti-incrustação” e “formulação anti-incrustação” são aqui usados intercambiavelmente.
[019] A presente invenção provê uma inédita abordagem para inibir a incrustação das superfícies de objetos subaquáticos, taisl como cascos de navio ou quaisquer outras estruturas marinhas. Especificamente, a presente invenção provê uma composição anti- incrustação compreendendo Cu(ETFAA)2. Foi surpreendentemente verificado que Cu(ETFAA)2 intensifica significativamente a eficácia anti-incrustação das composições anti- incrustação contra o assentamento de organismos marinhos, tais como cracas, briozoários, hidróides, mexilhões, algas e similares.
[020] ETFAA é um composto que é conhecido como um intermediário na produção de compostos usados na agricultura e produtos farmacêuticos. O complexo de quelato de cobre de ETFAA pode ser formado pela adição de uma razão molar 1:2 de hidróxido de cobre (Cu(OH)2) por ETFAA. O complexo é formado rapidamente em temperatura ambiente com alto rendimento: 2 ETFAA + Cu(OH)2 → Cu(ETFAA)2 + 2 H2O.
[021] A composição anti-incrustação da invenção pode compreender adicionalmente um ou mais agentes biocidas capazes de prevenir a incrustação na superfície de um objeto.
[022] Tais agentes biocidas podem ser agentes biocidas inorgânicos, agentes biocidas organometálicos ou agentes biocidas orgânicos.
[023] Exemplos de agentes biocidas inorgânicos são cobre e compostos de cobre, tais como óxidos de cobre, por exemplo, óxido cuproso e óxido cúprico; ligas de cobre, por exemplo ligas de cobre-níquel; sais de cobre, por exemplo, tiocianato de cobre (CuSCN), sulfeto de cobre; ou metaborato de bário.
[024] Exemplos de agentes biocidas organometálicos são 2-piridinetiol-1-óxido de zinco [ZnPT, piritiona de zinco]; compostos de organocobre, tais como 2-piridinetiol-1-óxido de cobre [CuPT, piritiona de cobre], acetato de cobre, naftenato de cobre, 8-uinolinonato de cobre [oxina-cobre], nonilfenolsulfonato de cobre, bis(etilenediamina)bis (dodecilbenzenosulfonato) de cobre e bis(pentaclorofenolato) de cobre; compostos de ditiocarbamato, tais como N,N-dimetilcarbamoditioato de zinco [ziram], etano-1,2-di- ilbis(ditiocarbamato) de zinco [zineb], etilenobis(ditiocarbamato) de manganês [maneb] ou etilenobis(ditiocarbamato) de manganês complexado com sal de zinco [mancozeb].
[025] Exemplos de agentes biocidas orgânicos são compostos heterocíclicos, tais como 2-(terc-butilamino)-4-(ciclopropilamino)-6-(metiltio)-1,3,5-triazina [cibutrine], 4,5-dicloro-2-n- octil-4-isotiazolin-3-ona [DCOIT], 1,2-benzisotiazolin-3-ona [BIT], 2-(tiocianatometiltio)-1,3- benzotiazol [bentiazol], óxido de 3-benzo[b]tieno-2-il-5,6-di-hidro-1,4,2-oxatiazina-4 [betoxazina] e 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina; derivados de ureia, tal como 3-(3,4- diclorofenil)-1,1-dimetilureia [diuron]; amidas e imidas de ácidos carboxílicos, ácidos sulfônicos e ácidos sulfênicos, tais como N-(diclorofluorometiltio)ftalimida, N- diclorofluorometiltio-N',N'-dimeti-N-fenilsulfamida [diclofluanida], N-diclorofluorometiltio- N',N'-dimetil-N-p-tolilsulfamida [tolilfluanida] e N-(2,4,6-triclorofenil) maleimida; outros compostos orgânicos, tais como piridina trifenilborano, amina trifenilborano, 3-iodo-2- propinil-N-butilcarbamate [iodocarb], 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrila [clorotalonil], p-((di- iodometil)sulfonil) tolueno ou 4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometil)-1H-pirrol-3- carbonitrila [tralopiril].
[026] Outros exemplos de agentes biocidas são haletos de tetra-alquilfosfônio,
derivados de guanidina, compostos contendo imidazol, tisl como 4-[1-(2,3-dimetilfenil)etil]- 1H-imidazol [medetomidina] e derivados, lactonas macrocíclicas incluindo avermectinas e derivados das mesmas, tais como ivermectina, ou espinosinas e derivados das mesmas, tais como espinosade, ou enzimas, tais como oxidase, ou enzimas proteoliticamente, hemicelulosicamente, celulosicamente, lipoliticamente ou amiloliticamente ativas.
[027] Em uma modalidade, a composição anti-incrustação da invenção compreende Cu(ETFAA)2 e, adicionalmente, um ou mais agentes biocidas selecionados a partir do grupo que consiste em 2-piridinetiol-1-óxido de cobre (CuPT, piritiona de cobre), 2-piridinetiol-1- óxido de zinco (ZnPT, piritiona de zinco), 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona (DCOIT), óxido cuproso (Cu2O), óxido de zinco (ZnO), 4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometil)-1H- pirrol-3-carbonitrila (tralopiril), etano-1,2-di-ilbis(ditiocarbamato) de zinco (zineb), N,N- dimetilcarbamoditioato de zinco (ziram), 3-(3,4-diclorofenil)-1,1-dimetilureia (diuron), tiocianato de cobre(I) (CuSCN), 4-[1-(2,3-dimetilfenil)etil]-1H-imidazol (medetomidina), triazinas, fluanidas e 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrila (clorotalonil).
[028] Em uma modalidade preferida, a composição anti-incrustação da invenção compreende Cu(ETFAA)2 e um ou mais agentes biocidas selecionados a partir do grupo que consiste em CuPT, ZnPT, DCOIT, Cu2O e tralopiril.
[029] Em uma modalidade mais preferida, a composição anti-incrustação da invenção compreende Cu(ETFAA)2 e um ou mais agentes biocidas selecionados a partir do grupo que consiste em CuPT e Cu2O. A razão de Cu(ETFAA)2 (% em peso) por CuPT (% em peso) e/ou a razão de Cu(ETFAA)2 (% em peso) por Cu2O (% em peso) é, vantajosamente, de 100:1 a 1:100, preferivelmente de 10:1 a 1:10, e o mais preferivelmente de 5:1 a 1:5.
[030] Em uma modalidade específica, a composição anti-incrustação da invenção compreende Cu(ETFAA)2 e CuPT. A razão de Cu(ETFAA)2 (% em peso) por CuPT (% em peso) é, vantajosamente, de 100:1 a 1:100, preferivelmente de 10:1 a 1:10, e o mais preferivelmente de 5:1 a 1:5.
[031] Em uma outra modalidade específica, a composição anti-incrustação da invenção compreende Cu(ETFAA)2 e Cu2O. A razão de Cu(ETFAA)2 (% em peso) por Cu2O (% em peso) é, vantajosamente, de 100:1 a 1:100, preferivelmente de 10:1 a 1:10, e o mais preferivelmente de 5:1 a 1:5.
[032] Em uma modalidade mais específica, a composição anti-incrustação da invenção compreende Cu(ETFAA)2, CuPT e Cu2O, em que a razão de Cu(ETFAA)2 (% em peso) por CuPT (% em peso) é de 5:1 a 2:1, e em que a razão de Cu(ETFAA)2 (% em peso) por Cu2O (% em peso) é 5:1 a 1:5.
[033] Em uma outra modalidade específica, a composição anti-incrustação da invenção compreende Cu(ETFAA)2 e CuPT e é livre de Cu2O, em que a razão de Cu(ETFAA)2 (% em peso) por CuPT (% em peso) é de 5:1 a 2:1.
[034] As composições anti-incrustação da invenção compreendendo Cu(ETFAA)2 não apenas provem excelentes propriedades anti-incrustação, mas também são essencialmente incolores e, portanto, não interferem com as cores brilhantes frequentemente desejadas para cascos de navio.
[035] A presente invenção provê adicionalmente o uso das composições anti- incrustação da invenção para a inibição de bioincrustação marinha em uma superfície sólida. A superfície sólida pode ser qualquer superfície sólida de objetos subaquáticos, tais como navios, uma rede de pesca de aquacultura, uma estrutura e um equipamento subaquáticos, um tanque, uma construção em alto-mar, um tubo, uma rede, um píer, uma estaca ou um pilar ou similares.
[036] As composições anti-incrustação da invenção podem ser adicionalmente usadas em combinação com um polímero e/ou um copolímero que permitem a liberação controlada de Cu(ETFAA)2, e, se presente, também, a liberação controlada dos ditos um ou mais agentes biocidas compostos nos mesmos, por exemplo, pela liberação destes agentes a partir de um revestimento anti-incrustação durante o tempo, como é o caso com revestimentos de autopolimento ou ablativos.
[037] Os inventores verificaram surpreendentemente que Cu(ETFAA)2 é um agente versátil que pode ser usado em todos os tipos de revestimentos anti-incrustação, isto é, em revestimentos anti-incrustação com base em vários diferentes polímeros e/ou copolímeros tipicamente usados como aglutinantes para composições de revestimento anti-incrustação. Assim, os polímeros e/ou copolímeros que permitem a liberação controlada de Cu(ETFAA)2, e, se presente, também, a liberação controlada dos ditos um ou mais agentes biocidas compostos nos mesmos, podem ser quaisquer polímeros e/ou copolímeros tipicamente usados como aglutinante em revestimentos anti-incrustação. Polímeros e/ou copolímeros adequados para este propósito são conhecidos pelos versados na técnica. Dependendo da quantidade e do tipo de aglutinante usado, Cu(ETFAA) 2 e os um ou mais agentes biocidas serão liberados de uma maneira controlada em uma taxa desejada pré-determinada, por exemplo, que é apropriada para o padrão de navegação de um navio.
[038] Por exemplo, os polímeros e/ou os copolímeros que são usados como aglutinantes em “revestimentos anti-incrustação de autopolimento” que permitem a liberação controlada de Cu(ETFAA)2 e os ditos um ou mais agentes biocidas podem ser polímeros de acrilato hidrolisáveis, tais como polímeros e/ou copolímeros com base em (met)acrilato. A fração do monômero de (met)acrilato em um polímero e/ou um copolímero de (met)acrilato pode ser um alquil (met)acrilato, por exemplo um metil (met)acrilato, etil (met)acrilato, propil (met)acrilato, isopropil (met)acrilato, butil (met)acrilato, isobutil (met)acrilato, terc-butil (met)acrilato, pentil (met)acrilato, hexil (met)acrilato, heptil (met)acrilato, ciclo-hexil (met)acrilato, octil (met)acrilato, iso-octil (met)acrilato, 2-etil-hexil (met)acrilato, 3,5,5-trimetil- hexil (met)acrilato, lauril (met)acrilato, cetil (met)acrilato e estearil (met)acrilato; mas, também, fenil (met)acrilato; benzil (met)acrilato; ou um alcoxialquil (met)acrilato, tais como metoximetil (met)acrilato, 2-metoxietil (met)acrilato, etoximetil (met)acrilato, 2-etoxietil (met)acrilato, 4-metoxibutil (met)acrilato, metoxipropil (met)acrilato, etoxipropil (met)acrilato, propoxietil (met)acrilato, 2-butoxietil (met)acrilato, isobutoxibutil diglicol (met)acrilato; mas, também, um fenoxietil (met)acrilato; ou um hidroxialquil (met)acrilato, tais como hidroximetil (met)acrilato, 2-hidroxietil (met)acrilato, 2-hidroxipropil (met)acrilato, 4-hidroxibutil (met)acrilato ou 2-hidroxi-3-fenoxipropil (met)acrilato; a fração do monômero de (met)acrilato em um polímero e/ou um copolímero de (met)acrilato pode ser adicionalmente um sililo (met)acrilato, tais como tribenzilsililo (met)acrilato, trimetilsililo (met)acrilato, trietilsililo (met)acrilato, tri-isopropilsililo (met)acrilato, tri-n-butilsililo (met)acrilato, tri-isobutilsililo (met)acrilato, tri-t-butilsililo (met)acrilato, tri-n- amilsililo (met)acrilato, tri-n-dodecilsililo (met)acrilato, tri-n-hexilsililo (met)acrilato, tri-n- octilsililo (met)acrilato, tri-n-propilsililo (met)acrilato ou trifenilsililo (met)acrilato; os polímeros e/ou copolímeros de (met)acrilato também podem compreender uma fração de sal de metal de ácido acrílico ou metacrílico, aqui referido como um
“(met)acrilato de sal de metal”. O metal pode ser qualquer metal adequado conhecido pelos versados na técnica, por exemplo, zinco, cálcio, magnésio, lítio, ferro, zircônio, alumínio, cobalto, zircônio, bário e bismuto.
[039] O polímero e/ou copolímero que permitem a liberação controlada de Cu(ETFAA)2, e, se presente, também, a liberação controlada dos ditos um ou mais agentes biocidas, também podem ser um copolímero VAGH. O copolímero VAGH pode ser dissolvido em xileno:MIBK 2:3.
[040] Assim, em uma modalidade, o polímero e/ou o copolímero que permitem a liberação controlada de Cu(ETFAA)2, e, se presente, também, a liberação controlada dos ditos um ou mais agentes biocidas compreendem um polímero e/ou um copolímero de (met)acrilato, ou um copolímero VAGH. O polímero e/ou o copolímero de (met)acrilato podem ser um polímero ou um copolímero de frações de monômero selecionadas a partir do grupo que consiste em alquil (met)acrilato, fenil (met)acrilato, benzil (met)acrilato, alcoxialquil (met)acrilato, hidroxialquil (met)acrilato, zinco (met)acrilatos, e sililo- (met)acrilato; ou o polímero e/ou o copolímero de (met)acrilato podem ser um polímero ou um copolímero de frações de monômero selecionadas a partir do grupo que consiste em acrilato de etila, metacrilato de metila, acrilato de butila, acrilato de 2-metoxietila, metacrilato de zinco, e acrilato de tri-isopropilsililo, preferivelmente, o polímero e/ou o copolímero de (met)acrilato compreendem um copolímero de frações de monômero selecionadas a partir do grupo que consiste em acrilato de etila, metacrilato de metila, e metacrilato de zinco, mais preferivelmente, o polímero e/ou copolímero do polímero de (met)acrilato é um copolímero de frações de monômero selecionadas a partir do grupo que consiste em acrilato de etila, metacrilato de metila, acrilato de 2-metoxietila e metacrilato de zinco, e o mais preferivelmente, o polímero e/ou copolímero do polímero de (met)acrilato é um copolímero de frações de monômero selecionadas a partir do grupo que consiste em metacrilato de metila, acrilato de butila, acrilato de 2-metoxietila e acrilato de tri-isopropilsililo.
[041] Consequentemente, a invenção provê adicionalmente uma tinta para pintura anti- incrustação compreendendo a composição anti-incrustação da invenção e um polímero e/ou um copolímero que permitem a liberação controlada de Cu(ETFAA) 2, e, se presente, também, a liberação controlada dos ditos um ou mais agentes biocidas.
[042] O conteúdo de Cu(ETFAA)2 na tinta para pintura anti-incrustação da invenção é de cerca de 1 a cerca de 25 % em peso, preferivelmente de cerca de 3 a cerca de 20 % em peso e, mais preferivelmente, de cerca de 4 a cerca de 18 % em peso, e o mais preferivelmente de cerca de 5 a cerca de 15 % em peso.
[043] Devido às excelentes propriedades de intensificação de Cu(ETFAA)2, apenas baixas quantidades dos ditos um ou mais agentes biocidas são exigidas na tinta para pintura anti-incrustação da invenção. O conteúdo total do um ou mais agentes biocidas na tinta para pintura anti-incrustação da invenção é menos do que cerca de 30 % em peso, preferivelmente menos do que cerca de 25 % em peso, mais preferivelmente menos do que cerca de 20 % em peso, e o mais preferivelmente menos do que cerca de 18 % em peso.
[044] O conteúdo total de CuPT na tinta para pintura anti-incrustação da invenção é menos do que cerca de 10 % em peso, mais preferivelmente menos do que cerca de 8 % em peso, e o mais preferivelmente menos do que cerca de 7 % em peso.
[045] O conteúdo total de Cu2O na tinta para pintura anti-incrustação da invenção é menos do que cerca de 20 % em peso, mais preferivelmente menos do que cerca de 15 % em peso, e o mais preferivelmente menos do que cerca de 12 % em peso.
[046] Assim, o conteúdo dos compostos de metal tóxico, em particular de Cu 2O, é mantido em um nível muito baixo, e pode até mesmo ser evitado.
[047] A presente invenção provê adicionalmente um método para inibir bioincrustação marinha em uma superfície sólida, distinguido em que uma tinta para pintura anti-incrustação que compreende a composição anti-incrustação da invenção é aplicada na dita superfície. A superfície sólida pode ser qualquer superfície sólida de objetos subaquáticos, tais como navios, uma rede de pesca de aquacultura, uma estrutura e um equipamento subaquáticos, um tanque, uma construção em alto-mar, um tubo, uma rede, um píer, uma estaca ou um pilar e similares.
[048] A seguir, a presente invenção será adicionalmente descrita em relação aos Exemplos, mas deve ser interpretado que a presente invenção é, de nenhuma maneira, limitada a estes Exemplos.
EXEMPLOS EXEMPLO 1: PREPARAÇÃO DE AGLUTINANTES COM BASE EM POLÍMERO
EXEMPLARES PARA TINTAS PARA PINTURA ANTI-INCRUSTAÇÃO
[049] Diferentes aglutinantes com base em polímero exemplares que podem ser usados em tintas para pintura de autopolimento anti-incrustação ou revestimentos híbridos foram preparado da forma esboçada a seguir. EXEMPLO 1A: SÍNTESE DE UM POLÍMERO DE ACRILATO COM “BAIXO VALOR DE ÁCIDO DE ACRILATO DE ÁCIDO” AQUI REFERIDO COMO “AC (AV=100-)” Descrição Quantidade Peso (%) (g) MPM 355,03 11,83 Xileno 671,01 22,37 acrilato de etila 56,8 1,89 levado a 100°C durante mistura e gotejado na seguinte mistura durante 6 horas metacrilato de metila 213,02 7,1 acrilato de etila 1.009,47 33,65 ácido metacrílico 149,11 4,97 Xileno 147,93 4,93 Dímero de Estireno de Metila 14,2 0,47 AIBN 35,5 1,18 AMBN 99,41 3,31 adicionar perseguidor e xileno durante 1/2 hora carbonato de t-butilperóxi 2-etil- 7,1 0,24 hexila Xileno 143,2 4,77 misturar por 90 minutos depois que o perseguidor estiver dentro. Resfriar e adicionar Xileno 98,22 3,27 Total 3.000 100 Rendimento Manual % 100
Líquido 3.000 EXEMPLO 1B: SÍNTESE DE UM POLÍMERO DE ACRILATO COM “VALOR DE ÁCIDO 100 DO ACRILATO DE ÁCIDO” AQUI REFERIDO COMO “AC (AV=100)”
Descrição Quantidade Peso (%) (g)
MPM 355,5 11,85 Xileno 668,4 22,28 acrilato de etila 56,7 1,89 levado a 100°C durante mistura e gotejado na seguinte mistura durante 6 horas metacrilato de metila 142,2 4,74 acrilato de etila 867,3 28,91 ácido metacrílico 142,2 4,74 acrilato de 2-metoxietila 213,6 7,12 Xileno 142,2 4,74 Dímero de Estireno de Metila 14,1 0,47 AIBN 35,4 1,18 AMBN 99,3 3,31 adicionar perseguidor e xileno durante 1/2 hora carbonato de t-butilperóxi 2-etil- 7,2 0,24 hexila Xileno 142,2 4,74 misturar por 90 minutos depois que o perseguidor estiver dentro.
Resfriar e adicionar Xileno 113,7 3,79
Total 3.000 100 Rendimento Manual % 100 Líquido 3.000 EXEMPLO 1C: SÍNTESE DE UM COMPONENTE DO AGLUTINANTE USANDO
O POLÍMERO DE ACRILATO “AC (AV=100-)” PARA PROPORCIONAR UM POLÍMERO DE ACRILATO DE ZINCO AQUI REFERIDO COMO “ZN-AC (AV=100-)”
Descrição Quantidade Peso (%) (g)
Ac (AV=100-) 3.000 82,395 Óxido de zinco 81 2,225 zinco naftenato 560 15,38 Misturar por 6 horas em 100°C e adicionar 20 g de água se ZnO não estiver dissolvido depois de 6 horas Total 3.641 100 Rendimento Manual % 100 Líquido 3.641 EXEMPLO 1D: SÍNTESE DE UM COMPONENTE DO AGLUTINANTE USANDO O POLÍMERO DE ACRILATO “AC (AV=100)” PARA PROPORCIONAR UM POLÍMERO DE ACRILATO DE ZINCO AQUI REFERIDO COMO “ZN-AC (AV=100)”
Descrição Quantidade Peso (%) (g)
Ac (AV=100) 3.000 75,82 Óxido de zinco 106,5 2,69 Naftenato de zinco 850 21,48 Misturar por 6 horas em 100°C e adicionar 20 g de água se ZnO não estiver dissolvido depois de 6 horas Total 3.956,5 100 Rendimento Manual % 100 Líquido 3.956,5 EXEMPLO 1E: SÍNTESE DE UM COMPONENTE DO AGLUTINANTE TIPX PADRÃO DO POLÍMERO DE ACRILATO DE SILILO AQUI REFERIDO COMO “SI-AC”
Descrição Quantidade Peso (%) (g)
Xileno 1.826 45,65 adicionar a seguinte mistura de monômero gota a gota durante 3 horas em 90°C metacrilato de metila 665,4 16,64 monômero do acrilato de butila 228 5,7 acrilato de 2-metoxietila 99,2 2,48 monômero do acrilato de tri- 992,4 24,81 isopropilsililo (TIPX) AIBN 20 0,5 depois de todo monômero adicionado, misturar por 2 horas adicionais em 90°C, então adicionar carbonato de t-butilperóxi 2-etil- 10 0,25 hexila Xileno 159 3,98 gotejar mistura de xileno durante 1/2 hora em 90°C, então misturar por mais 1 hora antes de resfriar
Total 4.000 100 Rendimento Manual % 100 Líquido 4.000 EXEMPLO 1F: SÍNTESE DO COMPONENTE DO AGLUTINANTE TIPX INFERIOR DO POLÍMERO DE ACRILATO DE SILILO AQUI REFERIDO COMO “SI-AC (TIPX-L)”
Descrição Quantidade Peso (%) (g)
Xileno 1.826 45,65 adicionar a seguinte mistura de monômero gota a gota durante 3 horas em 90°C metacrilato de metila 912 22,8 monômero do acrilato de butila 310 7,75 acrilato de 2-metoxietila 60 1,5 monômero do acrilato de tri- 703 17,58 isopropilsililo AIBN 20 0,5 depois de todo monômero adicionado, misturar por 2 horas adicionais em 90°C, então adicionar carbonato de t-butilperóxi 2-etil- 10 0,25 hexila Xileno 159 3,98 Total 4.000 100 Rendimento Manual % 100 Líquido 4.000 EXEMPLO 2: COMPARAÇÃO DA POTÊNCIA DE CU2O E CU(ETFAA)2 EM TINTAS PARA PINTURA ANTI-INCRUSTAÇÃO
[050] A fim de confirmar que a quantidade de Cu2O pode ser significativamente reduzida e até mesmo evitada se Cu(ETFAA)2 estiver presente em tintas para pintura anti- incrustação, a eficácia de um conjunto de tintas para pintura de autopolimento anti- incrustação foi avaliada pela imersão de paineis pintados experimentais na água do mar em um bote de teste. Duas tintas para pintura de autopolimento anti-incrustação contendo um polímero de acrilato de sililo como componente do aglutinante e tanto Cu(ETFAA) 2 e CuPT (“tinta para pintura experimental”) quanto Cu2O e CuPT (“tinta para pintura de controle”) foram preparadas para este propósito (conforme a Tabela 1). A síntese do componente do polímero de acrilato de sililo usado nestas tintas para pintura é provida no Exemplo 1E exposto.
Tabela 1: Composição da tinta para pintura experimental e da tinta para pintura de controle: Tinta para pintura Experimental Controle % em Volume % emVolume Ingrediente peso (mL) peso (mL) Si-Ac 50% em xileno 25,0 25,25 25,0 25,25 Resina de colofônia de goma 50% em 5,0 5,15 5,0 5,15 xileno Fosfato de tricresilo 2,0 1,72 2,0 1,72 Fe2O3 3,0 0,52 3,0 0,52 Talco 2,5 0,91 0,0 0 ZnO 5,0 0,89 5,0 0,89 Argila de bentonita 1,0 0,59 1,0 0,59 Cera de poliamida 2,5 2,75 2,5 2,75 A630-20X PGM 2,0 2,17 2,0 2,17 Etil Silicato 0,5 0,53 0,5 0,53 Xileno 10,0 11,61 10,0 11,61 Cu2O 0 0 40,0 6,78 CuPT 4,0 2,20 4,0 2,20 Cu(ETFAA)2 8,2 4,50 0 0 Total 70,7 58,79 100,0 60,41
[051] Em virtude de óxido cuproso ser cerca de 3 vezes mais denso do que Cu(ETFAA)2, a adição de 2,5 g de talco foi usada para trazer o volume de talco e Cu(ETFAA)2 até cerca do volume de óxido cuproso na tinta para pintura. A adição de mais talco para constituir completamente o volume do óxido cuproso irá afetar a quantidade de aglutinante livre, já que talco tem uma demanda por aglutinante mais alta (área de superfície/grama) do que o óxido cuproso.
[052] Resultados: Os resultados depois de 24 meses de imersão na água do mar de setembro de 2015 até setembro de 2017 são mostrados na figura 1, que mostra as figuras dos paineis no estado não enxaguado e depois do enxágue. O enxágue dos paineis com um fluxo contínuo de água em baixa pressão simula o lento movimento de um barco. O movimento de um barco irá soltar e remover toda a incrustação frouxamente anexada. A “tinta para pintura experimental” contendo Cu(ETFAA)2 e piritiona de cobre inibiu efetivamente o crescimento dos organismos marinhos, e foi mais potente neste particular do que a tinta para pintura de controle contendo 40 % em peso de óxido cuproso e piritiona de cobre. A tinta para pintura experimental erodiu ligeiramente mais rápido do que a tinta para pintura de controle. Isto era esperado devido à conhecida propriedade de óxido cuproso de abaixar a taxa de erosão do polímero de acrilato de sililo. EXEMPLO 3: PREPARAÇÃO DE TINTAS PARA PINTURA ANTI-
INCRUSTAÇÃO
[053] Três conjuntos de tintas para pintura anti-incrustação foram preparados com base em tecnologias aglutinantes usadas para diferentes tipos de tintas para pintura anti- incrustação marinha. Foram preparadas as tintas para pintura exemplares que incluíam ou tipos de aglutinante de autopolimento, isto é, polímeros de acrilato com base em zinco e polímeros de acrilato de sililo em duas quantidades diferentes do monômero funcional (monômero de acrilato de zinco ou monômero de acrilato de sililo) ou um tipo de aglutinante ablativo com base em resina de colofônia e um polímero VAGH que não erode. Já que os volumes dos materiais para fazer as tintas para pintura afetam as propriedades da tinta para pintura, tais como espessura do filme seco e quantidade do agente anti-incrustação no filme seco, os volumes dos sólidos dos materiais nas formulações foram mantidos essencialmente constantes em cada classe de revestimento, exceto quando os mesmos foram propositadamente variados para observar os efeitos do material no desempenho anti- incrustação. TINTAS PARA PINTURA ANTI-INCRUSTAÇÃO DE AUTOPOLIMENTO COM BASE EM UM “AGLUTINANTE COM BASE EM POLÍMERO DE ACRILATO DE ZINCO”
[054] Tintas para pintura experimentais Nº 4, 11, 12 e tinta para pintura de controle 69, todas usando o polímero de acrilato de zinco aqui referido como “Zn-Ac (AV=100)” de acordo com o exemplo 1D como um componente do aglutinante Tinta para pintura 4 11 12 69 experimental % em peso Zn-Ac (AV=100) 28,51 23,73 20,79 17,51 Resina de colofônia de - 6,4 goma/Xileno 1:1 9,71 8,00 Xileno 4,24 3,78 3,48 2,50 TiO2 R902+ 15,59 25,94 25,94 - Cu2O - 2,70 2,70 41,27 Óxido de zinco 15,59 - - 5,00 Bentona SD 2 0,39 0,40 0,40 0,38 óxido de ferro vermelho 1,56 1,62 1,62 1,50 CuPT 3,95 4,05 4,05 3,33 Cu(ETFAA)2 8,34 8,66 8,66 - Zn-Ac (AV=100) 16,63 17,26 17,26 16,01 Xileno 5,20 5,39 5,39 4,50 Total 100,00 100,0 100,00 100,00
[055] Tintas para pintura experimentais Nº 22, 25, 20, 23 e 26, todas usando o polímero de acrilato de zinco aqui referido como “Zn-Ac (AV=100-)” de acordo com exemplo 1C como um componente do aglutinante Tinta para pintura 22 25 20 23 26 experimental % em peso Zn-Ac (AV=100-) 29,35 29,17 23,02 23,53 23,32 Resina de colofônia de - - goma/Xileno 1:1 6,37 6,51 6,46 Xileno 4,43 4,40 3,72 3,80 3,77 TiO2 R902+ 26,14 23,77 19,73 26,11 24,07
Óxido de Zinco - - 10,62 - - Bentona SD 2 0,41 0,41 0,40 0,41 0,40 óxido de ferro vermelho 1,63 1,62 1,59 1,63 1,61 CuPT 4,08 4,08 3,98 4,07 4,03 Cu(ETFAA)2 8,70 8,73 8,52 8,71 8,63 Cu2O 2,72 5,4 - 2,71 5,38 Zn-Ac (AV=100-) 17,12 17,02 16,73 17,10 16,94 Xileno 5,43 5,40 5,31 5,43 5,38 Total 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 TINTAS PARA PINTURA ANTI-INCRUSTAÇÃO ABLATIVAS
[056] Tintas para pintura experimental Nº 32, 36, 37, 108A, 108B e 108C, bem como tinta para pintura de controle 70, todas usando um polímero VAGH comercial como um componente do aglutinante.
Tinta para pintura 32 36 37 70 101 104 % em peso VAGH (22%) em 11,32 31,58 19,07 15,69 16,80 16,80 xileno:MIBK 2:3 Resina de colofônia de 32,3 19,12 25,68 17,17 17,78 17,78 goma/Xileno 1:1 Fosfato de tricresilo 3,66 3,19 4,28 2,70 3,17 3,17 Disperbyk 161 1,83 1,59 2,14 1,35 1,30 1,30 Minex 4 - - - 8,58 8,24 8,24 Bentona SD 2 0,57 0,49 0,66 0,42 3,94 3,94 Óxido de zinco 9,32 - - 4,90 22,19 22,19 Cu2O - 8,55 5,06 36,78 - - CuPT 3,50 3,01 3,27 2,70 - - DCOIT - - - - - 16,03 TiO2 R902+ 15,98 13,90 19,46 - - -
óxido de ferro vermelho 2,20 1,91 2,57 1,62 - - Cu(ETFAA)2 7,49 6,37 6,93 - 16,03 - Resina de colofônia de 9,16 7,97 7,78 3,68 - - goma/Xileno 1:1 Disparlon 6900-20x 2,66 2,32 3,11 1,96 1,99 1,99 Xileno - - - 2,45 8,56 8,56 Total 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00
[057] Tinta para pintura experimental 108A: mistura 1:1 de tintas para pintura experimentais 101 e 104.
[058] Tinta para pintura experimental 108B: mistura 5:3 de tintas para pintura experimentais 101 e 104.
[059] Tinta para pintura experimental 108C: mistura 3:5 de tintas para pintura experimentais 101 e 104].
[060] Tintas para pintura anti-incrustação de autopolimento com base em um aglutinante com base em polímero de “acrilato de sililo”.
[061] Tintas para pintura experimental Nº 53, 60, 61, 63, 64, 66, 67 e 111, todas usando os polímeros de acrilato de sililo referidos como “Si-Ac” ou “Si-Ac (TIPX-L)” de acordo com exemplos 1E e 1F como componentes do aglutinante. Tinta para pintura 53 60 61 63 64 66 67 111 experimental % em peso Si-Ac 48,88 - - - - - - - Si-Ac (TIPX-L) - 35,35 28,60 35,35 28,60 35,35 28,60 42,16 Resina de colofônia - 14,15 21,25 14,15 21,25 14,15 21,25 2,61 de goma/Xileno 1:1 Fosfato de tricresilo 2,83 2,83 2,83 2,83 2,83 2,80 2,75 3,14 CuPT 5,65 5,65 5,58 5,65 5,55 5,50 5,45 - Cu(ETFAA)2 11,58 11,5 11,4 11,5 11,35 11,25 11,13 16,03 óxido de ferro 4,00 4,25 4,25 4,25 4,25 4,25 4,25 -
vermelho Cu2O 11,48 - - 7,5 7,5 11,25 11,0 - Minex 4 - 3,53 3,55 3,25 3,20 0,25 0,60 3,48 Óxido de zinco - 7,08 7,08 - - - - 7,84 Xileno - - - - - - - 9,71 Bentona SD 2 1,38 1,43 1,43 3,53 3,53 1,40 1,43 1,57 Disparlon 6900-20x 3,53 3,53 3,53 2,83 2,83 3,53 3,53 3,83 MPM 2,75 2,83 2,83 0,70 0,70 2,83 2,83 - ortossilicato de 0,70 0,70 0,70 7,05 7,00 0,70 0,70 - tetraetila Xileno 7,25 7,20 7,00 1,43 1,43 6,75 6,50 9,62 Total 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 0 0 0 0 0 0 0 0
[062] Cada classe de tinta para pintura anti-incrustação (isto é, com base nos diferentes tipos de aglutinante) pode exibir algumas variações nas razões dos materiais específicos usados devido às diferenças em como os materiais interagem e afetam as propriedades, tais como aplicabilidade e viscosidade. Os versados na técnica irão entender que, algumas vezes, é necessário não ter propriedades equivalentes entre as diferentes classes de revestimentos, tais como volumes de sólidos em virtude dos efeitos dos materiais na aplicação e na viscosidade do revestimento. A variabilidade nas composições também é permitida (e garantida) para responder pelas taxas de lixiviação previstas dos agentes anti- incrustação. Por exemplo, os agentes anti-incrustação irão lixiviar a partir das tintas para pintura com base em aglutinantes com base em acrilato de sililo em uma taxa mais lenta do que das tintas para pintura com base em aglutinantes ablativos ou aglutinantes com base em acrilato de zinco. Portanto, quantidades mais altas de agentes anti-incrustação são usadas em tintas para pintura com base em aglutinantes com base em acrilato de sililo em virtude de o teste em bote estático exigir uma taxa de lixiviação relativamente alta do agente anti-incrustação para impedir a incrustação. EXEMPLO 5: EXPERIMENTO ANTI-INCRUSTAÇÃO
[063] As tintas para pintura anti-incrustação do Exemplo 4 exposto foram avaliadas em relação às propriedades anti-incrustação. Paineis de fibra de vidro (FRP) foram revestidos com estas tintas para pintura. Em virtude de a espessura do filme seco ter um efeito no desempenho anti-incrustação, isto foi cuidadosamente controlado pela pesagem dos paineis de FRP depois que cada revestimento de tinta para pintura secou e pelo ajuste do peso da tinta para pintura aplicada para a densidade da tinta para pintura seca para proporcionar uma espessura do filme seco alvo de 150 µm. todos os paineis pintados esãto na espessura em 10 µm de 150 µm do filme seco.
[064] As dimensões do painel de teste foram 457 mm x 102 mm x 3,33 mm. Portanto, o volume do revestimento seco para a frente do painel exigido para espessura de 150 µm do filme seco é 6,992 mL. O volume exigido para o lado traseiro e as bordas é 6,992 + 0,533 = 7,525 mL. O volume da tinta para pintura aplicada não foi medido, mas calculado pela densidade da tinta para pintura seca e pelo peso da tinta para pintura seca aplicada.
[065] a) Peso da tinta para pintura seca aplicada na frente do painel = 6,992 mL x densidade dos sólidos da tinta para pintura (g/mL).
[066] b) Peso da tinta para pintura seca aplicada na traseira e nas bordas do painel = 7,525 mlL x densidade dos sólidos da tinta para pintura.
[067] Os paineis de teste foram expostos à água do mar. Os resultados depois de 2, 4, 6 e 8 meses de imersão são mostrados na seguinte Tabela 2. Todas as tintas para pintura anti-incrustação de acordo com a invenção exibiram excelentes propriedades anti- incrustação
Tabela 2: Propriedades anti-incrustação das tintas para pintura anti-incrustação Componentes do Agentes Propriedade anti-incrustação contra organismos aglutinante biocidas marinhos Resina Animal Algas de 2m 4m 6m 8m 2m 4m 6m 8m Nº colofônia Polímero Cu(ETFAA)2 Cu2O CuPT 1:1 Out Inverno Prim Out Inverno Prim
EM
XILENO % % em % em % em peso em peso peso peso Zn-Ac SPC 4 - 8,34 - 3,95 4 4 4 4 4 4 3 3 (AV=100) SPC- Zn-Ac 11 6,47 8,66 2,7 4,05 4 4 4 4 4 3 3 3 Híbrido (AV=100) SPC- 12 Zn-Ac 9,71 8,66 2,7 4,05 4 4 4 4 4 3 3 3
Híbrido (AV=100) Zn-Ac Controle 69 8,00 - 41,27 3,33 4 4 4 4 4 3 2 2 (AV=100) Zn-Ac SPC 22 - 8,70 2,72 4,08 4 4 4 4 4 4 4 4 (AV=100-) Zn-Ac SPC 25 - 8,73 5,4 4,08 4 4 4 4 4 4 4 4 (AV=100-) SPC- Zn-Ac 20 6,37 8,52 - 3,98 4 4 4 4 4 4 3 4 Híbrido (AV=100-) SPC- Zn-Ac 23 6,51 8,71 2,71 4,07 4 4 4 4 4 4 4 4 Híbrido (AV=100-) SPC- Zn-Ac 26 6,46 8,63 5,38 4,03 4 4 4 4 4 4 4 4 Híbrido (AV=100-) Ablativo 32 VAGH 32,3 7,49 - 3,50 4 4 4 4 4 4 4 3 Ablativo 36 VAGH 19,12 6,37 8,55 3,01 4 4 4 4 4 4 4 4 Ablativo 37 VAGH 25,68 6,93 5,06 3,27 4 4 4 4 4 4 4 4 Controle 70 VAGH 17,17 - 36,78 2,70 4 4 4 4 4 4 4 4 SPC 53 Si-Ac - 11,58 11,48 5,65 4 4 4 4 4 4 4 4
SPC- 60 Si-Ac (TIPX-L) 14,15 11,5 - 5,65 4 4 4 4 4 4 4 4 Híbrido SPC- 61 Si-Ac (TIPX-L) 21,25 11,4 - 5,58 4 4 4 4 4 4 4 4 Híbrido SPC- 63 Si-Ac (TIPX-L) 14,15 11,5 7,5 5,65 4 4 4 4 4 3 2 2 Híbrido SPC- 64 Si-Ac (TIPX-L) 21,25 11,35 7,5 5,55 4 4 4 4 4 3 2 2 Híbrido SPC- 66 Si-Ac (TIPX-L) 14,15 11,25 11,25 5,50 4 4 4 4 4 3 2 2 Híbrido SPC- 67 Si-Ac (TIPX-L) 21,25 11,13 11,0 5,45 4 4 4 4 4 3 2 2 Híbrido
Agente s Componentes do Propriedade anti-incrustação contra Nº Biocida aglutinante organismos marinhos s
Polímero Resin Cu(ETFAA DCOIT Animal Algas a de )2 6 colofô 2m 4m 8m 2m 4m 6m 8m m nia % em % em % em Pri Pri Out Inverno Out Inverno peso peso peso m m 108 Ablativo VAGH 17,78 8 8 4 4 4 4 4 4 4 4
A 108 Ablativo VAGH 17,78 10 6 4 4 4 4 4 4 4 4
B 108 Ablativo VAGH 17,78 6 10 4 4 4 4 4 4 4 4
C Si-Ac (TIPX- SPC 111 2,61 16,03 - 4 4 4 4 4 4 3 3 L)
Detalhes das categorias aplicadas para o sresultados são explicados a seguir.
Propriedades anti-incrustação em Propriedades anti-incrustação em relação às Algas: relação a animais, tal como cracas, briozoários, hidróides, mexilhões e Excelente (4): Sem algas. similares Boa (3): A mesma é fina e coberta Excelente (4): Sem animais. com lodo.
Razoável (2): A mesma é espessa e Boa (3): A mesma é coberta com pequenos e muito poucos animais. coberta com lodo.
Fraca (1): A mesma é espessa e Razoável (2): A mesma é coberta com coberta com lodo e/ou algumas pequenos e poucos animais. algas. Fraca (1): A mesma é coberta com Ruim (0): A mesma é espessa e pequenos/grandes e poucos animais. coberta com lodo e/ou muitas algas. Ruim (0): A mesma é coberta com pequenos/grandes e muitos animais.

Claims (16)

REIVINDICAÇÕES
1. Composição anti-incrustação, caracterizada por compreender Cu(ETFAA)2 e um ou mais agentes biocidas selecionados a partir do grupo que consiste em 2-piridinetiol-1-óxido de cobre (piritiona de cobre, CuPT), 2-piridinetiol-1- óxido de zinco (piritiona de zinco, ZnPT), 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona (DCOIT), óxido cuproso (Cu2O), óxido de zinco (ZnO), 4-bromo-2-(4-clorofenil)-5- (trifluorometil)-1H-pirrol-3-carbonitrila (tralopiril), etano-1,2-di-ilbis(ditiocarbamato) de zinco (zineb), N,N-dimetilcarbamoditioato de zinco (ziram), 3-(3,4-diclorofenil)-1,1- dimetilureia (diuron), tiocianato de cobre(I) (CuSCN), 4-[1-(2,3-dimetilfenil)etil]-1H- imidazol (medetomidina), triazinas, fluanidas e 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrila (clorotalonil).
2. Composição anti-incrustação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por os um ou mais agentes biocidas serem selecionados a partir do grupo que consiste em CuPT, ZnPT, DCOIT, Cu2O, e tralopiril.
3. Composição anti-incrustação de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada por os um ou mais agentes biocidas serem selecionados a partir do grupo que consiste em CuPT e Cu2O.
4. Composição anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada por o agente biocida ser CuPT.
5. Composição anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada por o agente biocida ser Cu2O.
6. Composição anti-incrustação de acordo com a reivindicação 3, caracterizada por os agentes biocidas serem CuPT e Cu2O.
7. Composição anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 6, caracterizada por a razão de Cu(ETFAA)2 (% em peso) por CuPT (% em peso) e/ou a razão de Cu(ETFAA)2 (% em peso) para Cu2O (% em peso) serem de 100:1 a 1:100, preferivelmente, de 10:1 a 1:10, e o mais preferivelmente de 5:1 a 1:5.
8. Uso de uma composição anti-incrustação para a inibição de bioincrustação marinha em uma superfície sólida, caracterizado por a dita composição anti-incrustação compreender Cu(ETFAA)2.
9. Uso de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por a dita composição anti-incrustação compreender Cu(ETFAA)2 e um ou mais agentes biocidas.
10. Uso de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por a dita composição anti-incrustação ser a composição anti-incrustação como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.
11. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 10, caracterizado por a composição anti-incrustação ser usada em combinação com um polímero e/ou um copolímero que permitem liberação controlada de Cu(ETFAA)2.
12. Tinta para pintura anti-incrustação, caracterizada por compreender a composição anti-incrustação como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7 e um polímero e/ou um copolímero que permitem liberação controlada de Cu(ETFAA)2.
13. Tinta para pintura anti-incrustação de acordo com a reivindicação 12, caracterizada por o conteúdo de Cu(ETFAA)2 ser de cerca de 1 a cerca de 25 % em peso, preferivelmente de cerca de 3 a cerca de 20 % em peso, mais preferivelmente de cerca de 4 a cerca de 18 % em peso, e o mais preferivelmente de cerca de 5 a cerca de 15 % em peso.
14. Tinta para pintura anti-incrustação de acordo com a reivindicação 12 ou 13, caracterizada por o conteúdo total dos ditos um ou mais agentes biocidas ser menos do que cerca de 30 % em peso, preferivelmente menos do que cerca de 25 % em peso, mais preferivelmente menos do que cerca de 20 % em peso, e o mais preferivelmente menos do que cerca de 18 % em peso.
15. Tinta para pintura anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 14, caracterizada por o conteúdo total de CuPT ser menos do que cerca de 10 % em peso, mais preferivelmente menos do que cerca de 8 % em peso, e o mais preferivelmente menos do que cerca de 7 % em peso, e/ou o conteúdo total de Cu2O ser menos do que cerca de 20 % em peso, mais preferivelmente menos do que cerca de 15 % em peso, e o mais preferivelmente menos do que cerca de 12 % em peso.
16. Método para inibir bioincrustação marinha em uma superfície sólida, caracterizado por compreender aplicar uma tinta para pintura anti-incrustação como definido em qualquer uma das reivindicações 12 a 15 sobre a dita superfície.
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