ES2905379T3 - Sistema catalítico para la preparación escalable de indoxacarb - Google Patents

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Jayapal Reddy Bicidi
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Abstract

Un procedimiento para la preparación de Indoxacarb representado como fórmula (II) que es racémico o enantioméricamente enriquecido en el centro quiral. **(Ver fórmula)** cuyo procedimiento comprende hacer reaccionar un compuesto representado por la siguiente fórmula (I) que es racémico o enantioméricamente enriquecido en el centro quiral: **(Ver fórmula)** con un agente de metoxicarbonilación y una sal metálica de metilsulfinilmetiluro en un disolvente de hidrocarburo en presencia de una base orgánica y un catalizador de transferencia de fase.

Description

DESCRIPCIÓN
Sistema catalítico para la preparación escalable de indoxacarb
CAMPO DE LA INVENCIÓN:
La presente invención se refiere a un procedimiento escalable mejorado para la preparación de oxadiazina indoxacarb artropodicida que es racémica o enantioméricamente enriquecida en el centro quiral a partir de su precursor de amida de 7-cloro-2,5-dihidro-2-[[[(4-trifluorometoxi)fenilo]amino]carbonil]-indeno[1,2-e][1,3,4]oxadiazina-4a(3H) carboxilato de metilo representado como fórmula (I) utilizando un agente de metoxicarbonilación y un nuevo sistema catalítico.
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ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN:
Las oxadiazinas artropodicidas y los métodos sintéticos correspondientes para la preparación de oxadiazinas biológicamente activas se describen previamente en las solitudes de patente PCT WO 9211249 y WO 9319045. Sin embargo, estos métodos preparativos aún deben mejorarse para una operación comercial económica segura. En particular, la acilación del precursor de amida en presencia de una base de hidruro de sodio mediante cloroformiato de metilo se ha descrito como una forma eficaz de preparar el insecticida indoxacarb representado como compuesto de fórmula general (I).
Figure imgf000002_0002
En general, el hidruro de sodio es una base común para la activación de sustratos en reacciones de sustitución nucleófila. El hidruro de sodio es una base comúnmente utilizada para la desprotonación de alcoholes, fenoles, amidas, cetonas, ésteres y otros grupos funcionales para promover su sustitución nucleófila. El hidruro de sodio puede comportarse tanto como base como fuente de hidruro. Esta doble capacidad en presencia de un electrófilo tal como el cloroformiato de metilo da como resultado la formación de subproductos cuando se utilizan dimetilformamida o acetonitrilo como disolventes para estas reacciones.
La solicitud de patente PCT WO9211249 describe de manera general la acilación del precursor de amida de la oxadiazina activa usando hidruro de sodio en DMF y cloroformiato de metilo sin ningún dato experimental sobre el rendimiento y el enantiómero de la oxadiazina activa final.
Este tipo de conversión incluye reacciones secundarias, en particular, una reacción de desproporción de hidruro metálico con DMF, que da como resultado dimetilamina y monóxido de carbono, que se informó hace mucho tiempo por Neumeyer JL, Cannon JG. J Org Chem. 1961; 26: 4681 -4682; Armarego DD, Perrin WLF. Purification of Laboratory Chemicals.. Butterworth Heinemann; 1997. pág. 192.
La solicitud de patente india 140/MUM/2013 cedida a Cheminova India Ltd. describe la acilación del precursor de amida de indoxacarb utilizando cloroformiato de metilo e hidruro de sodio en acetonitrilo o, preferiblemente, en un sistema disolvente de dicloruro de metileno y acetonitrilo.
Se sabe que el acetonitrilo es un disolvente higroscópico que absorbe fácilmente agua del aire. En el caso de procedimientos industriales que deban mantenerse en condiciones secas, como el mencionado procedimiento de acilación, es desfavorable. Además, parece que el acetonitrilo no es inevitablemente inerte frente a este procedimiento. Se sabe que el acetonitrilo sufre una reacción de desprotonación con bases fuertes, en particular, con hidruros metálicos, lo que produce el anión estabilizado con nitrilo, que puede participar en reacciones secundarias que producen el trímero 4-amino-2,6-dimetilpirimidina según lo informado por Anthony R. Ronzio y William B. Cook en Org. Synth. 1944, 24, 6.
El dicloruro de metileno es un disolvente halogenado altamente volátil que presenta peligros para la salud y el medio ambiente y sus aplicaciones abiertas a escala comercial son desfavorables.
La patente india IN241255 asignado a Gharda Chemicals Ltd., describe la acilación antes mencionada del precursor de amida de indoxacarb utilizando hidruro de sodio y cloroformiato de metilo en la mezcla de disolventes que consta de hidrocarburos alifáticos, hidrocarburos aromáticos y disolventes de éter como dioxano, monoglima, diglima y cualquier otros éteres de cadena abierta o cíclico.
Los solventes de éter tienden a absorber y reaccionar con el oxígeno del aire para formar peróxidos inestables que pueden detonar con extrema violencia cuando se concentran por evaporación o destilación durante los procedimientos de recuperación, cuando se combinan con otros compuestos que dan una mezcla detonable, o cuando son perturbados por calor, choque o fricción. Por lo tanto, el uso de grandes volúmenes de disolventes de éter a escala comercial es desfavorable.
Además, los métodos anteriores carecen de reproducibilidad y deben ser finamente elaborados antes de desearse en la escala comercial.
En vista de lo anterior, aún existe la necesidad de un procedimiento mejorado para la preparación a gran escala de indoxacarb a partir de su precursor de amida, cuyo procedimiento sea adecuado para uso industrial, altamente eficiente, de bajo costo, amigable con el medio ambiente y que proporcione un alto rendimiento, reproducibilidad y fácil procesamiento, superando así las deficiencias de la técnica anterior.
Sorprendentemente, se descubrió que la reacción del precursor de amida de indoxacarb con el agente de metoxicarbonilación y la sal metálica de metilsulfinilmetilida en un disolvente de hidrocarburo en presencia de una base orgánica y un catalizador de transferencia de fase da como resultado la formación de mayores rendimientos de indoxacarb y una reproducibilidad que evita el uso de sistemas de disolventes tóxicos y explosivos.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN
La presente invención proporciona un procedimiento para la preparación de indoxacarb representado como fórmula (II) que es racémico o enantioméricamente enriquecido en el centro quiral.
Figure imgf000003_0001
cuyo procedimiento comprende hacer reaccionar el compuesto representado por la siguiente fórmula (I) que es racémico o enantioméricamente enriquecido en el centro quiral:
Figure imgf000004_0001
con agente de metoxicarbonilación y sal metálica de metilsulfinilmetiluro en disolvente de hidrocarburo en presencia de una base orgánica y un catalizador de transferencia de fase. Además, la invención proporciona el procedimiento de aislamiento de indoxacarb que es racémico o enantioméricamente enriquecido en el centro quiral que comprende la recristalización del producto de reacción semisólido crudo utilizando una mezcla de disolventes n-heptano/tolueno, mezcla de disolventes n-heptano/acetato de etilo y/o metil ciclohexano/ mezcla de disolventes de metanol.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DEL INVENTO:
Definiciones:
Antes de exponer el presente tema en detalle, puede ser útil proporcionar definiciones de ciertos términos que se utilizarán en este documento. A menos que se defina de otro modo, todos los términos técnicos y científicos utilizados en el presente documento tienen el mismo significado que entiende comúnmente un experto en la técnica a la que pertenece este tema.
El término "un" o "una" como se usa en este documento incluye el singular y el plural, a menos que se indique específicamente de lo contrario. Por lo tanto, los términos "un", "una" o "al menos uno" pueden usarse indistintamente en esta solicitud.
A lo largo de la solicitud, las descripciones de varias realizaciones usan el término "que comprende"; sin embargo, un experto en la materia entenderá que, en algunos casos específicos, una realización puede describirse alternativamente usando el lenguaje "que consiste esencialmente en" o "que consiste en".
Para efectos de una mejor comprensión de las presentes enseñanzas y de ninguna manera limitando el alcance de las enseñanzas, a menos que se indique lo contrario, todos los números que expresan cantidades, porcentajes o proporciones, y otros valores numéricos utilizados en la memoria descriptiva y reivindicaciones, deben entenderse como siendo modificado en todos los casos por el término "aproximadamente".
En consecuencia, a menos que se indique lo contrario, los parámetros numéricos establecidos en la siguiente especificación y las reivindicaciones adjuntas son aproximaciones que pueden variar dependiendo de las propiedades deseadas que se buscan obtener. Como mínimo, cada parámetro numérico debe interpretarse al menos a la luz del número de dígitos significativos notificados y aplicando técnicas de redondeo ordinarias. A este respecto, el uso del término "aproximadamente" en el presente documento incluye específicamente ±10% de los valores indicados en el intervalo. Además, los puntos finales de todos los intervalos dirigidos al mismo componente o propiedad en este documento incluyen los puntos finales, se pueden combinar de forma independiente e incluyen todos los puntos e intervalos intermedios.
Preparación de cloro-2.5-dihidro-2-[[(metoxicarboniO[4-(trífluorometoxi)fenM1aminol1carbonM1-indenoH.2-e][1.31oxadiazina-4a( 3H)-carboxilato de metilo (Indoxacarb):
La presente invención proporciona un procedimiento para la preparación de indoxacarb representado como fórmula (II) que es racémico o enantioméricamente enriquecido en el centro quiral.
Figure imgf000005_0001
cuyo procedimiento comprende la hacer reaccionar el compuesto representado por la siguiente fórmula (I) que es racémico o enantioméricamente enriquecido en el centro quiral:
Figure imgf000005_0002
con agente de metoxicarbonilación y sal metálica de metilsulfinilmetiluro en disolvente de hidrocarburo en presencia de una base orgánica y un catalizador de transferencia de fase.
De acuerdo con una realización, el agente de metoxicarbonilación se selecciona del grupo que consiste en cloroformiato de metilo, dicarbonato de dimetilo y mezcla de los mismos.
Según un aspecto de la invención, la relación molar del precursor de amida de fórmula (I) al agente de metoxicarbonilación es de 1:1 a 1:5.
Según una realización, el disolvente hidrocarbonado se selecciona del grupo formado por disolventes parafínicos, disolventes aromáticos y mezclas de los mismos.
Según una realización preferida, el disolvente hidrocarbonado se selecciona del grupo que consiste en hexano, éter de petróleo, tolueno, clorobenceno, xileno, mesitileno y mezclas de los mismos.
De acuerdo con otra realización, el procedimiento de preparación del compuesto representado por la fórmula (II) puede llevarse a cabo a una temperatura de -5 a 20 °C; preferiblemente, de -5 a 5 °C.
De acuerdo con una realización de la invención, las sales metálicas de metilsulfinilmetiluro se seleccionan del grupo que consiste en sales de metales alcalinos y mezclas de los mismos; preferiblemente de metilsulfinilmetiluro de sodio, metilsulfinilmetiluro de potasio y/o meclas de los mismos.
En otra realización de la invención, la base orgánica se selecciona del grupo que consiste en aminas secundarias y/o terciarias y/o mezclas de las mismas.
En otra realización preferida, la base orgánica se selecciona del grupo que consiste en N-metilimidazol, 4-dimetilaminopiridina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO), 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU) y/o mezclas de los mismos.
Según una realización, el catalizador de transferencia de fase se selecciona del grupo que consiste en yoduro de tetrabutilamonio, bromuro de tetraetilamonio, bromuro de tetrametilamonio, bromuro de tetrapropilamonio, bromuro de tetrabutilamonio y/o mezclas de los mismos.
En una realización preferida, el catalizador de transferencia de fase es bromuro de tetrabutilamonio (TBAB).
Según una realización, la sal metálica de metilsulfinilmetilida se prepara usando hidruro metálico y dimetilsulfóxido.
En una realización, el hidruro metálico se selecciona del grupo que consiste en hidruro de sodio, hidruro de potasio y/o mezclas de los mismos.
En otra realización, la reacción de preparación de la sal metálica de metilsulfinilmetiluro puede llevarse a cabo a una temperatura de -5 a 20 ° C; preferiblemente, de -5 a 5 °C.
De acuerdo con una realización preferida, el indoxacarb se recristaliza a partir del producto semisólido crudo final utilizando una mezcla de disolventes de n-heptano/tolueno. La relación especialmente preferida de mezcla de disolventes de n-heptano/tolueno es de 10:0,1 a 10:1.
Según una realización preferida, la relación molar de precursor de amida de fórmula (I) a cloroformiato de metilo es de 1:2 a 1:3,3.
Según otra realización preferida, la relación molar de precursor de amida de fórmula (I) a dicarbonato de dimetilo es de 1:2 a 1:3.
En otra realización, la relación molar del precursor de amida de fórmula (I) a la base orgánica es de 1:0,1 a 1:1, preferiblemente de 1:0,25 a 1:1.
Según una realización, la relación molar del precursor de amida de fórmula (I) al catalizador de transferencia de fase es de 1:0,1 a 1:1, preferiblemente de 1:0,25 a 1:1.
Según otra realización, la relación molar del precursor de amida de fórmula (I) al hidruro metálico es de 1:1 a 1:3; preferiblemente de 1:1,5 a 1:2.
Según otra realización, la relación molar de precursor de amida de fórmula (I) a dimetilsulfóxido es de 1:1 a 1:3; preferiblemente de 1:1,3 a 1:1,7.
De acuerdo con otra realización preferida, el indoxacarb se recristaliza a partir del producto semisólido bruto final utilizando una mezcla de disolventes de n-heptano/tolueno.
Según una realización, la mezcla disolvente de n-heptano/tolueno comprende de 10:0,1 a 10:2 de n-heptano/tolueno, preferiblemente de 10:0,1 a 10:0,5, más preferiblemente de 10:0,1 a 10: 1.
De acuerdo con otra realización preferida, el indoxacarb se recristaliza a partir del producto semisólido bruto final utilizando una mezcla de disolventes de n-heptano/acetato de etilo. La proporción preferida de mezcla de disolventes de n-heptano/acetato de etilo es de 10:0,1 a 10:2, más preferiblemente de 10:0,1 a 10:0,5, especialmente preferible de 10:0,1 a 10:1.
De acuerdo con una realización preferida adicional, el indoxacarb se recristaliza a partir del producto semisólido bruto final utilizando una mezcla de disolventes de metilciclohexano/metanol. La relación especialmente preferida de mezcla de disolventes de metilciclohexano/metanol es de 10:0,1 a 10:2, más preferiblemente de 10:0,1 a 10:0,5, especialmente preferible de 10:0,1 a 10:1.
Según otra realización, la sal metálica de metilsulfinilmetilida se prepara in situ sin aislamiento.
El progreso de las reacciones involucradas en los procedimientos incluidos en la invención se puede monitorear utilizando cualquier método adecuado, que puede incluir, por ejemplo, métodos cromatográficos como, por ejemplo, cromatografía líquida de alta resolución (HPLC), cromatografía en capa fina (TLC), y similares.
En otra realización más, el compuesto de fórmula (II) puede aislarse de la mezcla de reacción mediante cualquier técnica convencional bien conocida en la técnica. Tales técnicas de aislamiento se pueden seleccionar, sin limitación, del grupo que consiste en concentración, extracción, precipitación, enfriamiento, filtración, cristalización, centrifugación y una combinación de las mismas, seguido de secado.
De acuerdo con una realización, el compuesto resultante de fórmula (II) está presente con una pureza de al menos 80%, al menos 85%, al menos 88%, al menos 89%, al menos 90%, al menos 91%, al menos al menos el 92%, al menos el 93%, al menos el 94%, al menos el 95%, al menos el 96%, al menos el 97%, al menos el 98% o al menos el 99%.
Sin más elaboración, se cree que un experto en la técnica que utilice la descripción anterior puede utilizar la presente invención en toda su extensión. Los siguientes ejemplos se presentan para ilustrar ciertas realizaciones de la invención. Los siguientes ejemplos, por lo tanto, deben interpretarse como meramente ilustrativos y no limitativos de la descripción de ninguna manera.
EJEMPLO 1 (Síntesis en un solo recipiente):
250.0 g (1,0 eq.) de 7-cloro-2,5-dihidro-2-[[[(4 trifluorometoxi)fenil]amino]carbonil]-indeno[1,2-e][1,3,4] oxadiazina-4a(3H) carboxilato de metilo que tenía una relación quiral (88(S):12(R)) se mezclaron con 2450 ml de tolueno y con 55.0 g (1,32 eq.) de DMSO de -5 °C a 0 °C. Después se cargaron 42,6 g (2,0 eq.) de NaH (60% en aceite mineral) y la mezcla resultante se agitó durante 30 minutos de -5 °C a 0 °C. Después se añadieron 16,1 g (0,25 eq.) de DMAP y 43,5 g (0,25 eq) de bromuro de tetrabutilamonio (TBAB) a una temperatura de -5 °C a 0 °C. Después se añadieron gota a gota a la mezcla de reacción 164,4 g (3,3 eq.) de cloroformiato de metilo en 125 ml de tolueno a una temperatura de -5 °C a 0 °C. La reacción se mantuvo durante 30 minutos adicionales y después se inactivó con metanol y el semisólido final se recristalizó en n-heptano/tolueno (10/1 V/V) para obtener un 92% de indoxacarb con una retención de la relación quiral del 99%.
EJEMPLO 2 (síntesis en un solo recipiente):
250.0 (1,0 eq.) de 7-cloro-2,5-dihidro-2-[[[(4-trifluorometoxi)fenil]amino]carbonil]-indeno[1,2-e][1,3,4]oxadiazina-4a(3H) carboxilato de metilo que tenía una relación quiral (75(S): 25(R)) ae mezclaron con 2450 ml de tolueno y con 55,0 g (1,32 eq) de DMSO de -5 °C a 0 °C. Después se cargaron 42,6 g (2,0 eq.) de NaH (60% en aceite mineral) y la mezcla resultante se agitó durante 30 minutos de -5°C a 0°C. Después se añadieron gota a gota a la mezcla de reacción 164,4 g (3,3 eq.) de cloroformiato de metilo en 125 ml de tolueno a una temperatura de -5 °C a 0 °C. La reacción se mantuvo durante 30 minutos adicionales y luego se inactivó con metanol y el semisólido final se recristalizó en n-heptano/tolueno (10/0,5 V/V) para obtener un 92% de indoxacarb con una retención de la relación quiral del 99%.
EJEMPLO 3 (síntesis en dos recipientes):
250,0 g (1,0 eq.) de 7-cloro-2,5-dihidro-2-[[[(4-tnfluorometoxi)fenil]amino]carbonil]-indeno[1,2-e][1,3,4] oxadiazina-4a(3H) carboxilato de metilo con relación quiral (88(S): 12(R)) y 1960 ml (7,8 vol.) de tolueno y 44,0 g (1,06 eq) de DMSO se mezclaron en el matraz A. 11,0 ml de DMSO (0,14 vol.) eq) y 42,6 g (2,0 eq) de NaH (60% en aceite mineral) se mezclaron a -5 °C a 0 °C en el matraz B. El contenido del matraz A se añadió gota a gota al contenido del matraz B a -5 °C a 5 °C y se agitó durante 30 minutos. Después se añadieron 16,1 g (0,25 eq) de N,N-dimetilaminopiridina y 43,5 g (0,25 eq) de TBAB de -5°C a 0°C. Después de eso, se añadieron gota a gota a la reacción 164,4 g (3,3 eq) de cloroformiato de metilo en 125 ml (0,5 vol.) de tolueno a -5° C a 0° C. Después de 30 minutos de agitación, la reacción se inactivó con metanol de -5 °C a 5 °C y se llevó a 30 °C. y se concentró para obtener un semisólido. Después, el semisólido obtenido se recristalizó en n-heptano/tolueno (10/1 V/V) para obtener el 99% final de indoxacarb con una retención de la relación quiral del 99%.

Claims (28)

REIVINDICACIONES
1. Un procedimiento para la preparación de Indoxacarb representado como fórmula (II) que es racémico o enantioméricamente enriquecido en el centro quiral.
Figure imgf000008_0001
cuyo procedimiento comprende hacer reaccionar un compuesto representado por la siguiente fórmula (I) que es racémico o enantioméricamente enriquecido en el centro quiral:
Figure imgf000008_0002
con un agente de metoxicarbonilación y una sal metálica de metilsulfinilmetiluro en un disolvente de hidrocarburo en presencia de una base orgánica y un catalizador de transferencia de fase.
2. El procedimiento según la reivindicación 1, en donde el agente de metoxicarbonilación se selecciona del grupo que consiste en cloroformiato de metilo, dicarbonato de dimetilo y mezclas de los mismos.
3. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en donde las sales metálicas de metilsulfinilmetiluro se seleccionan del grupo que consiste en sales de metales alcalinos y/o mezclas de los mismos.
4. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 3, en donde la sal metálica de metilsulfinilmetiluro se selecciona de metilsulfinilmetiluro de sodio, metilsulfinilmetiluro de potasio y/o mezclas de los mismos.
5. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el disolvente hidrocarbonado se selecciona del grupo que consiste en solventes parafínicos, solventes aromáticos y mezclas de los mismos.
6. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 5, en donde el disolvente hidrocarbonado se selecciona del grupo que consiste en hexano, éter de petróleo, tolueno, clorobenceno, xileno, mesitileno y mezclas de los mismos.
7. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la base orgánica se selecciona del grupo que consiste en aminas secundarias y/o terciarias y/o mezclas de las mismas.
8. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 7, en donde la base orgánica se selecciona del grupo que consiste en N-metilimidazol, 4-dimetilaminopiridina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO), 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU) y/o mezclas de los mismos.
9. El procedimiento según la reivindicación 8, en donde la base orgánica es 4-dimetilaminopiridina.
10. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el catalizador de transferencia de fase se selecciona del grupo que consiste en yoduro de tetrabutilamonio, bromuro de tetraetilamonio, bromuro de tetrametilamonio, bromuro de tetrapropilamonio, bromuro de tetrabutilamonio y/o mezclas de los mismos.
11. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 10, en donde el catalizador de transferencia de fase es bromuro de tetrabutilamonio (TBAB).
12. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende la preparación in situ de la sal metálica de metilsulfinilmetilida.
13. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la sal metálica de metilsulfinilmetiluro se prepara usando hidruro metálico y dimetilsulfóxido.
14. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 13, en donde el hidruro metálico se selecciona del grupo que consiste en hidruro de sodio, hidruro de potasio y/o mezclas de los mismos.
15. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la reacción se lleva a cabo a una temperatura de -5 a 20 °C.
16. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 13, en donde la reacción se lleva a cabo a una temperatura de -5 a 20 °C.
17. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-16, que comprende además el aislamiento de indoxacarb que es racémico o enantioméricamente enriquecido en el centro quiral, comprendiendo dicho aislamiento la recristalización de un producto de reacción semisólido bruto utilizando una mezcla de disolventes n-heptano/tolueno.
18. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 17, en donde la mezcla de disolventes comprende de 10:0,1 a 10:2 de n-heptano/tolueno.
19. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 18, en donde la mezcla de disolventes comprende de 10:0,1 a 10:0,5 de n-heptano/tolueno.
20. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 18, en donde la mezcla de disolventes comprende de 10:0,1 a 10:1 de n-heptano/tolueno.
21. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-16, que comprende además el aislamiento de indoxacarb que es racémico o enantioméricamente enriquecido en el centro quiral, comprendiendo dicho aislamiento la recristalización de un producto de reacción semisólido bruto utilizando una mezcla de disolventes de n-heptano/acetato de etilo.
22. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 21, en donde la mezcla de disolventes comprende de 10:0,1 a 10:2 de n-heptano/acetato de etilo.
23. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 21, en donde la mezcla de disolventes comprende de 10:0,1 a 10:0,5 de n-heptano/acetato de etilo.
24. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 21, en donde la mezcla de disolventes comprende de 10:0,1 a 10:1 de n-heptano/acetato de etilo.
25. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-16, que comprende además el aislamiento de indoxacarb que es racémico o enantioméricamente enriquecido en el centro quiral, comprendiendo dicho aislamiento la recristalización de un producto de reacción semisólido crudo usando una mezcla de disolventes de metilciclohexano/metanol.
26. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 21, en donde la mezcla de disolventes comprende de 10:0,1 a 10:2 de metilciclohexano/metanol.
27. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 25, en donde la mezcla de disolventes comprende de 10:0,1 a 10:0,5 de metilciclohexano/metanol.
28. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 25, en donde la mezcla de disolventes comprende de 10:0,1 a 10:1 de metilciclohexano/metanol.
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