CN104311502B - 从茚虫威混合体中分离提纯s体茚虫威的方法 - Google Patents

从茚虫威混合体中分离提纯s体茚虫威的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种从茚虫威混合体中用溶剂重结晶分离提纯出S体茚虫威的方法，所用的有机溶剂为乙腈、醇类、烃类、醚类、酯类溶剂或他们任意比例的混合物，重结晶的温度为‑10～10℃,制得最终产品S体茚虫威纯度大于98%，满足了市场对S体茚虫威的需求。

Description

从茚虫威混合体中分离提纯S体茚虫威的方法
技术领域
本发明涉及一种从茚虫威混合体中分离提纯S体茚虫威的方法。
背景技术
茚虫威[试验代号DPX-JW062、DPX-MP062、DPX-KNl27、DPX-KNl28，通用名称indoxacarb,商品名：Ammate(全垒打)、Avatar(安打)、Avaunt、Steward]是美国杜邦公司开发的新型噁二嗪类(oxadiazine)杀虫剂。已在美国、澳大利亚、中国等国作为“降低险产品”(reduced-riskproduct)登记注册
化学名称为(S)-7-氯-2,3,4a,5-四氢-2-[甲氧基羰基（4-三氟甲氧基苯基）氨基甲酰基]茚并[1,2-e][1,3,4-]噁二嗪-4a-羧酸甲酯。
英文化学名称为
methyl(S)-7-chloro-3,5-dihydro-2-[[methoxycarbony[(4-trifuoromethoxy)phenyl]amino]carbonyl]indeno[1,2-e-][1,3,4]oxadiazine-4a(3H)-carboxylate
化学结构式如下：
茚虫威结构中只有 S 异构体有活性，而 R 异构体没有活性。其中 DPX-JW062 ： S 异构体和 R 异构体的比例为 l ： l ； DPX-MP062 ：的比例为 3 ： l ； DPX-KNl27 ： R 异构体； DPX-KNl28 ： S 异构体。有效成分以 S 异构体 DPX-KNl28 计。
因此提纯出S异构体茚虫威具有十分重要的意义，而目前文献上尚未有此方面的报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种工艺简单成熟，成本低廉的从茚虫威混合体中，分离提纯出纯度＞98%的S体茚虫威的方法。
本发明是这样实现的，一种从茚虫威混合体中分离提纯S体茚虫威的方法，其采用溶剂重结晶的分离提纯方法，具体操作是：向含S体、R体的茚虫威混合体中加入与茚虫威混合体重量比为1～50：1的乙腈、醇类、烃类或酯类溶剂或他们任意比例的混合物，然后加热升温到50～100℃，待物料溶解后，将体系温度降至-10～10℃，并保持10～15小时，然后滤除结晶出的混合体茚虫威，收集滤液，浓缩溶剂，浓缩掉溶剂投料量的10～80%，然后再降温至-10～10℃，析出S体的茚虫威，经过滤干燥得到纯度＞98%的S体茚虫威。
进一步的，所用的茚虫威混合体中S体：R体为1～19：1，总含量≥95%。
本发明的优点是：方法简便易操作、产品品质高，生产成本低，生产过程环境污染小。
具体实施方式
实施例1：
取茚虫威混合体10g，总含量95%，S体：R体=2.5:1，加入乙腈10g，加热到70℃，物料全部溶解后将体系降温到0℃，并保持10小时，析出混合体结晶，滤除结晶物。滤液浓缩掉4g乙腈，再降温到0℃，析出结晶，过滤干燥得到S体茚虫威2.5g，手性柱分析S体98.3%，R体0.3%。
实施例2：
取茚虫威混合体10g，总含量95%，S体：R体=3:1，加入甲醇20g，加热到65℃，物料全部溶解后将体系降温到0℃，并保持10小时，析出混合体结晶，滤除结晶物。滤液浓缩掉10g甲醇，再降温到0℃，析出结晶，过滤干燥得到S体茚虫威3.8g，手性柱分析S体98.4%，R体0.2%。
实施例3
取茚虫威混合体10g，总含量95%，S体：R体=5:1，加入乙酸乙酯10g，环己烷20g，加热到75℃，物料全部溶解后将体系降温到-10℃，并保持10小时，析出混合体结晶，滤除结晶物。滤液浓缩掉8g乙酸乙酯与环己烷的混合溶剂，再降温到-10℃，析出结晶，过滤干燥得到S体茚虫威5g，手性柱分析S体98.6%，R体0.1%。
实施例4
取茚虫威混合体10g，总含量95%，S体：R体=10:1，加入乙腈10g，90-120#石油醚20g，加热到70℃，物料全部溶解后将体系降温到-10℃，并保持10小时，析出混合体结晶，滤除结晶物。滤液浓缩掉6g乙腈与90-120#石油醚的混合物，再降温到-10℃，析出结晶，过滤干燥得到S体茚虫威7.2g，手性柱分析S体98.7%，R体0.2%。
实施例5
取茚虫威混合体10g，总含量95%，S体：R体=19:1，加入甲醇10g，90-120#石油醚20g，加热到65℃，物料全部溶解后将体系降温到-10℃，并保持15小时，析出混合体结晶，滤除结晶物。滤液浓缩掉4g甲醇与90-120#石油醚的混合溶剂，再降温到-10℃，析出结晶，过滤干燥得到S体茚虫威8.1g，手性柱分析S体98.8%，R体0.1%。

Claims (2)

1.一种从茚虫威混合体中分离提纯S体茚虫威的方法，其特征在于：采用溶剂重结晶的分离提纯方法，具体操作是：向含S体、R体的茚虫威混合体中加入与茚虫威混合体重量比为1～50：1的乙腈或重量比为2：1的甲醇或重量比为3：1的乙酸乙酯和环己烷的混合物或重量比为3：1的乙腈和90-120#石油醚的混合物或重量比为3：1的甲醇和90-120#石油醚的混合物，然后加热升温到50～100℃，待物料溶解后，将体系温度降至-10～10℃，并保持10～15小时，然后滤除结晶出的混合体茚虫威，收集滤液，浓缩溶剂，浓缩掉溶剂投料量的10～80%，然后再降温至-10～10℃，析出S体的茚虫威，经过滤干燥得到纯度＞98%的S体茚虫威；所述乙酸乙酯和环己烷的混合物中乙酸乙酯和环己烷的重量比为1:2，所述乙腈和90-120#石油醚的混合物中乙腈和90-120#石油醚的重量比为1:2，所述甲醇和90-120#石油醚的混合物中甲醇和90-120#石油醚的重量比为1:2。
2.按照权利要求1所述的从茚虫威混合体中分离提纯S体茚虫威的方法，其特征在于：所用的茚虫威混合体中S体：R体为1～19：1，总含量≥95%。
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