ES2895350T3 - Placa original de impresión flexográfica y método para producir una placa de impresión flexográfica - Google Patents

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ES2895350T3 ES20175706T ES20175706T ES2895350T3 ES 2895350 T3 ES2895350 T3 ES 2895350T3 ES 20175706 T ES20175706 T ES 20175706T ES 20175706 T ES20175706 T ES 20175706T ES 2895350 T3 ES2895350 T3 ES 2895350T3
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Abstract

Placa original de impresión flexográfica, que comprende: un soporte; y una capa de composición de resina fotosensible apilada sobre el soporte, en la que la capa de composición de resina fotosensible contiene: un elastómero termoplástico (a), un monómero insaturado fotopolimerizable (b), un iniciador de fotopolimerización (c), y un plastificante (d), el elastómero termoplástico (a) es un copolímero en bloque que presenta un bloque de polímero (A) que contiene principalmente por lo menos una unidad de monómero aromático de vinilo y un bloque de polímero (B) que contiene principalmente por lo menos una unidad de monómero de dieno conjugado y que se representa mediante cualquiera de las fórmulas (I) y (II) generales siguientes, el elastómero termoplástico (a) presenta un peso molecular medio en peso de 100,000 o más y 200,000 o menos, un contenido de una unidad de monómero aromático de vinilo en el elastómero termoplástico (a) es 25.0% en masa o más, un contenido de enlace de vinilo basado en una unidad de monómero de dieno conjugado en el elastómero termoplástico (a) es 12.0% en masa o menos, el elastómero termoplástico (a) es menos de 50 partes en masa basado en 100 partes en masa de la composición de resina fotosensible, el plastificante (d) contiene polibutadieno que contiene 70.0% en masa o más de forma cis, y un contenido de enlace de vinilo basado en una unidad de monómero de dieno conjugado en el plastificante (d) es menos de 5.0% en masa: en la que A representa el bloque de polímero (A), B representa el bloque de polímero (B), X representa un residuo de un agente de acoplamiento o un residuo de un iniciador de polimerización y n representa un número entero de 1 a 2.

Description

DESCRIPCIÓN
Placa original de impresión flexográfica y método para producir una placa de impresión flexográfica
Antecedentes de la invención
Campo de la invención
La presente invención se refiere a una placa original de impresión flexográfica y a un método para producir una placa de impresión flexográfica.
Descripción de la técnica relacionada
Una composición de resina fotosensible conocida para la utilización en una placa de impresión flexográfica contiene, por ejemplo, un elastómero termoplástico, un monómero insaturado fotopolimerizable, un plastificante y un iniciador de fotopolimerización (ver, por ejemplo, las patentes japonesas abiertas al público n° 2000-155418 y n° 02-108632).
Una placa original de impresión flexográfica conocida para una placa de impresión flexográfica presenta una estructura en la que se utiliza una película de poliéster o similar como soporte, una capa que contiene una composición de resina fotosensible (una capa de composición de resina fotosensible) se aplica sobre la misma y, en caso necesario, para los fines de suavizar el contacto con una película negativa, una capa de deslizamiento o una capa protectora, o una capa protectora de UV que contiene un material sensible a infrarrojos eliminable mediante láser de infrarrojos se aplica sobre la capa de composición de resina fotosensible.
Para la fabricación de una placa de impresión flexográfica a partir de dicha placa original de impresión flexográfica, por ejemplo, se utiliza generalmente el método siguiente. En primer lugar, se proporciona una capa curada uniforme delgada mediante la exposición a UV (exposición posterior) sobre toda la superficie a través del soporte. A continuación, a través de una película negativa, o directamente desde la parte superior de la capa protectora de UV, se lleva a cabo la exposición de imagen (exposición de relieve) sobre una superficie de la capa de composición de resina fotosensible y una parte no expuesta se elimina mediante lavado utilizando un solvente de revelado, o se elimina mediante absorción utilizando una capa de absorción tras la fusión térmica, seguida de la postexposición.
Se utiliza una placa de impresión flexográfica producida mediante el método anteriormente indicado en la impresión sobre una película, papel, cartón corrugado y similar.
En los últimos años, se ha utilizado papel de grado inferior en cartón corrugado, y una superficie de papel para la impresión que es rugosa, y por lo tanto, se ha deteriorado la transferibilidad de la tinta en la impresión sobre cartón corrugado.
A modo de método para controlar dicho problema, se ha propuesto un método para mejorar la transferibilidad de tinta en el que la cantidad de tinta recibida a partir de un rodillo anilox se incrementa mediante el incremento de la superficie de una placa de impresión mediante la formación de microceldas minúsculas sobre la superficie de la placa de impresión mediante una técnica de dibujo con láser (ver, por ejemplo, la patente japonesa abierta al público n° 11-249305).
Para determinar la organización de las microceldas formadas sobre la superficie de la placa de impresión, sin embargo, resulta necesario llevar a cabo muchas verificaciones y el patrón de disposición adecuado difiere según el tipo de tinta o el medio de impresión. Por lo tanto, dicho método adolece de un problema de procedimientos complicados.
De acuerdo con lo anteriormente expuesto, un objetivo de la presente invención es proporcionar una placa original de impresión flexográfica a partir de la que puede obtenerse una placa de impresión capaz de conseguir tanto la inhibición del llenado de tinta como la transferibilidad de la tinta al realizar la impresión sobre cartón corrugado de grado bajo, y que muestra una elevada productividad en la fabricación de placas.
Sumario de la invención
Los presentes inventores han realizado serios intentos para resolver el problema anteriormente indicado, resultando en la observación de que el problema puede resolverse mediante una placa original de impresión flexográfica que incluye un soporte y una capa de composición de resina fotosensible aplicada sobre el soporte y que contiene materiales constituyentes específicos y, de esta manera, se ha llevado a cabo la presente invención.
Específicamente, la presente invención es tal como se indica a continuación.
[1] Una placa original de impresión flexográfica: un soporte y una capa de composición de resina fotosensible aplicada sobre el soporte, en la que la capa de composición de resina fotosensible contiene: un elastómero termoplástico (a), un monómero insaturado fotopolimerizable (b), un iniciador de fotopolimerización (c) y un plastificante (d); el elastómero termoplástico (a) es un copolímero en bloque que presenta un bloque de polímero (A) que contiene principalmente por lo menos una unidad de monómero aromático de vinilo y un bloque de polímero (B) que contiene principalmente por lo menos una unidad de monómero de dieno conjugado y que está representado por cualquiera de las fórmulas generales (I) y (II) siguientes, el elastómero termoplástico (a) presenta un peso molecular medio en peso de 100,000 o superior y de 200,000 o inferior, el contenido de unidad de monómero aromático de vinilo en el elastómero termoplástico (a) es de 25.0% en masa o superior, el contenido de enlace de vinilo basado en una unidad de monómero de dieno conjugado en el elastómero termoplástico (a) es de 12.0% en masa o inferior, el elastómero termoplástico (a) es inferior a 50 partes en masa respeto a 100 partes en masa de la composición de resina fotosensible, el plastificante (d) contiene un polibutadieno que contiene 70.0% en masa o superior de forma cis y un contenido de enlace vinilo basado en la unidad de monómero de dieno conjugado en el plastificado (d) inferior a 5.0% en masa:
(A-B)n (I)
(A-B)nx (II)
en la que A representa el bloque de polímero (A), B representa el bloque de polímero (B), X representa un residuo de un agente de acoplamiento o un residuo de un iniciador de polimerización y n representa un número entero entre 1 y 2.
[2] La placa original de impresión flexográfica según [1], indicado anteriormente, en la que el elastómero termoplástico (a) contiene una sal de ácido esteárico o un derivado de ácido esteárico como agente antibloqueo del elastómero termoplástico (a).
[3] Un método para producir una placa de impresión flexográfica, que incluye las etapas siguientes ejecutadas sobre la placa original de impresión flexográfica según cualquiera de [1] a [3] indicadas anteriormente: una etapa de aplicación de radiación UV desde una cara del soporte, una etapa de exposición de patrón a radiación de UV sobre la capa de composición de resina fotosensible y una etapa de eliminación de una parte no expuesta de la capa de composición de resina fotosensible.
Según la presente invención, resulta posible obtener una placa original de impresión flexográfica a partir de una placa de impresión capaz de conseguir tanto la inhibición del llenado de tinta como la transferibilidad de tinta al llevar a cabo la impresión sobre el cartón corrugado de grado bajo y que muestra una productividad elevada en la fabricación de placas.
Descripción detallada de la forma de realización preferida
A continuación, se describe en detalle una forma de realización para la puesta en práctica de la presente invención (a continuación simplemente denominada "presente forma de realización"). La presente forma de realización descrita posteriormente es únicamente ilustrativa y no se pretende que sea limitativa de la presente invención al contenido siguiente. La presente invención puede modificarse apropiadamente dentro del espíritu y alcance de la presente exposición.
[Placa original de impresión flexográfica]
Una placa original de impresión flexográfica de la presente forma de realización incluye un soporte y una capa de composición de resina fotosensible aplicada sobre el soporte.
La capa de composición de resina fotosensible contiene un elastómero termoplástico (a), un monómero insaturado fotopolimerizable (b), un iniciador de fotopolimerización (c) y un plastificante (d).
El elastómero termoplástico (a) es un copolímero en bloque que presenta un bloque de polímero (A) que contiene principalmente por lo menos una unidad de monómero aromático de vinilo y un bloque de polímero (B) que contiene principalmente por lo menos una unidad de monómero de dieno conjugado y que se representa mediante cualquiera de las fórmulas (I) y (II) generales siguientes. El elastómero termoplástico (a) presenta un peso molecular medio en peso de 100,000 o superior y de 200,000 o inferior, y un contenido de una unidad de monómero aromático de vinilo en el elastómero termoplástico (a) de 25.0% en masa o superior, y un contenido de enlaces de vinilo basados en una unidad de monómero de dieno conjugado en el elastómero termoplástico (a) de 12.0% en masa o inferior.
El elastómero termoplástico (a) constituye 50 partes en masa respecto a 100 partes en masa de la composición de resina fotosensible.
El plastificante (d) contiene polibutadieno que contiene 70.0% en masa o más de forma cis y un contenido de enlaces de vinilo basado en una unidad de monómero de dieno conjugado en el plastificante (d) inferior a 5.0% en masa.
(A-B)n (I)
(A-B)nx (II)
En las fórmulas generales (I) y (II), A representa el bloque de polímero (A), B representa el bloque de polímero (B), X representa un residuo de un agente de acoplamiento o un residuo de un iniciador de polimerización y n representa un número entero entre 1 y 2.
Debido a que la placa original de impresión flexográfica de la presente forma de realización presenta la estructura anteriormente indicada, resulta posible conseguir el efecto de una placa de impresión flexográfica capaz de conseguir tanto la inhibición del llenado de tinta como la transferibilidad de la tinta durante la impresión sobre cartón corrugado de grado bajo, es capaz de conservar la durabilidad tras el almacenamiento a largo plazo y presenta una elevada productividad en la fabricación de placas.
La placa de impresión flexográfica (en adelante en la presente memoria simplemente denominada "placa de impresión") que consigue tanto la inhibición del llenado de tinta como la transferibilidad de la tinta y que es capaz de conservar la durabilidad tras el almacenamiento a largo plazo y que presenta una elevada productividad en la fabricación de placas puede obtenerse probablemente debido al factor siguiente. Se señala que el factor no se encuentra limitado a lo siguiente.
A fin de transferir una tinta sobre una superficie de papel rugoso, resulta preferido que la superficie de la placa de impresión flexográfica se deforme para seguir las irregularidades de la rugosidad al entrar en contacto la superficie de la placa de impresión flexográfica con el papel.
A fin de deformar fácilmente la superficie de la placa de impresión flexográfica, resulta eficaz reducir la proporción entre el elastómero termoplástico (a) en la capa de composición de resina fotosensible o reducir la proporción del bloque de polímero (A) que contiene principalmente una unidad de monómero aromático de vinilo en el elastómero termoplástico (a). Sin embargo, en el caso de que se utilice dicho método, la placa de impresión flexográfica se vuelve frágil, deteriorando la durabilidad en la impresión y, de esta manera, existe el problema de que el método no resulta práctico.
Por otra parte, a fin de mejorar la durabilidad de la placa de impresión flexográfica, resulta eficaz incrementar el contenido de enlaces de vinilo basados en una unidad de monómero de dieno conjugado en el elastómero termoplástico (a) en la capa de composición de resina fotosensible, o incrementar el contenido de enlaces de vinilo en el plastificante (d). Sin embargo, en el caso de que se utilice dicho método, el entrecruzamiento se produce fácilmente mediante una reacción de radicales al llevar a cabo la exposición en una etapa de fabricación de placas de la placa de impresión flexográfica, y por lo tanto, un carácter inverso abierto se llena fácilmente y aparece el problema de que se causa fácilmente el llenado de tinta durante la impresión.
En la placa original de impresión flexográfica de la presente forma de realización, mediante la conservación de una elevada proporción de bloque de polímero (A) que contiene principalmente unidad de monómero aromático de vinilo en el elastómero termoplástico (a), se reduce la cohesión entre las partes aromáticas de vinilo mediante interacción intermolecular y, de esta manera, se elimina la relación compensatoria anteriormente indicada.
Un factor en la reducción de la cohesión entre las partes aromáticas de vinilo mediante la interacción intermolecular puede ser el mecanismo siguiente.
La estructura del elastómero termoplástico (a) se encuentra limitada al copolímero en bloque representado por (A-B)n (I) y (A-B)nX (II) (en el que A representa el bloque de polímero (A), B representa el bloque de polímero (B), X representa un residuo de un agente de acoplamiento o un residuo de un iniciador de polimerización y n representa un número entero entre 1 y 2) y, de esta manera, se encuentra limitada a una estructura lineal autónoma y, por lo tanto, una parte aromática de vinilo se dispone fuera del bloque de polímero que contiene principalmente una unidad de monómero de dieno conjugado y, por lo tanto, la cohesión entre las partes aromáticas de vinilo mediante la interacción intermolecular puede causarse probablemente que sea más baja que en una estructura radial cohesiva que presenta un valor de n de 3 o más.
Además, como plastificante (d) contenido en la capa de composición de resina fotosensible, se utiliza polibutadieno que contiene principalmente la forma cis, específicamente que contiene 70.0% en masa o más de la forma cis. Por lo tanto, en un procedimiento de amasado y dispersión de una composición de resina fotosensible, el polibutadieno entra entre las partes aromáticas de vinilo, debilitando la interacción intermolecular entre las partes aromáticas de vinilo mediante impedimento estérico, lo que probablemente reduce la cohesión.
Además, en la reacción de radicales que se produce en la exposición entre el elastómero termoplástico (a) y el polibutadieno, se entrecruza previamente un enlace de 1,2-vinilo del polibutadieno y también se entrecruza con 1,4-vinilo (forma trans), aunque una reacción de entrecruzamiento se provoca a nivel mínimo con 1,4-vinilo (forma cis) debido a impedimento estérico. Lo anterior probablemente es el motivo por el que un carácter inverso abierto se llena mínimamente al utilizar el polibutadieno que contiene principalmente la forma cis.
Además, al utilizar un compuesto éster que contiene un hidrocarburo saturado alifático, tal como un derivado de ácido esteárico, como agente antibloqueo del elastómero termoplástico (a), una parte de hidrocarburo saturado alifático entra en el hueco formado por el impedimento estérico en el "polibutadieno que contiene principalmente la forma cis" utilizado como el plastificante (d), de manera que resulta compatible con el mismo. De esta manera, una parte éster rígida interactúa con una unidad de monómero aromático de vinilo del bloque de polímero (B) que contiene principalmente una unidad de monómero de dieno conjugado y, por lo tanto, la interacción intermolecular entre las unidades de monómero aromático de vinilo del bloque de polímero (B) que contiene principalmente una unidad de monómero de dieno conjugado se debilita, lo que probablemente reduce la cohesión.
Tal como se describe anteriormente, la transferibilidad de la tinta depende de la capacidad de seguimiento de la deformación de la superficie de la placa de impresión flexográfica respecto a las irregularidades, y la propiedad de llenado de tinta depende de la propiedad de entrecruzamiento, y por lo tanto, dichas propiedades se encuentran en una relación compensatoria. Resulta inesperado que dichas propiedades puedan controlarse con la estructura de la composición de resina fotosensible por sí sola, sin utilizar la técnica de formación de microceldas.
(Soporte)
El soporte utilizado en la placa original de impresión flexográfica de la presente invención no se encuentra especialmente limitado con la condición de que pueda soportar la capa de composición de resina fotosensible indicada posteriormente.
Como soporte, por ejemplo, convenientemente se utiliza una película de poliéster y más preferentemente se utiliza una película de tereftalato de polietileno.
(Capa de composición de resina fotosensible)
La placa original de impresión flexográfica de la presente forma de realización incluye la capa de composición de resina fotosensible aplicada sobre el soporte.
La capa de composición de resina fotosensible se obtiene, por ejemplo, mediante la conformación de una composición de resina fotosensible que constituye la capa de composición de resina fotosensible en una forma de lámina y poniendo en contacto estrecho la lámina resultante con el soporte mediante laminado con rodillos, seguido del prensado en caliente después de la laminación. En el caso de que se utilice dicho método, puede obtenerse una capa de composición de resina fotosensible de excelente precisión del grosor.
La placa original de impresión flexográfica de la presente forma de realización puede producirse mediante cualquiera de entre diversos métodos que utilizan el soporte y la composición de resina fotosensible y similares como materias primas de la capa de composición de resina fotosensible.
Por ejemplo, se disuelven las materias primas de la composición de resina fotosensible y se mezclan con un solvente apropiado, tal como cloroformo, tetracloroetileno, metiletilcetona o tolueno; la mezcla resultante se cuela en un molde, se evapora el solvente para obtener directamente una placa y la placa se aplica sobre el soporte. De esta manera, puede obtenerse la placa original de impresión flexográfica.
Alternativamente, sin utilizar un solvente, los materiales se amasan mediante la utilización de un amasador, un molino de rodillos o un extrusor de tornillo; lo resultante se moldea en el grosor deseado mediante la utilización de un rodillo de calandra o una prensa, y lo resultante se aplica sobre el soporte. De esta manera, puede obtenerse la placa original de impresión flexográfica.
Se señala que la placa original de impresión flexográfica de la presente forma de realización no se encuentra limitada a las obtenidas mediante dichos métodos.
Debido a que la capa de composición de resina fotosensible de la placa original de impresión flexográfica presenta pegajosidad, a fin de mejorar la propiedad de contacto con una película negativa solapada sobre la misma durante la fabricación de placas, o a fin de conseguir que la película negativa sea reutilizable, puede proporcionarse adicionalmente una capa protectora flexible delgada soluble en solvente (ver, por ejemplo, la publicación de patente japonesa n° 5-13305) sobre la superficie de la capa de composición de resina fotosensible.
Alternativamente, en lugar de dicha capa protectora flexible, puede proporcionarse una capa protectora de UV que contiene un material sensible a infrarrojos, de manera que se realiza un dibujo de patrón directo con láser de infrarrojos, y de esta manera, puede utilizarse la capa protectora de UV misma como una película negativa.
En cualquier caso, al lavar una parte no expuesta de la capa de composición de resina fotosensible en una etapa de revelado después de la exposición, se elimina simultáneamente la capa protectora flexible delgada o la capa protectora de UV.
En el caso de que, por ejemplo, se forme una capa de poliamida, acetato de polivinilo parcialmente saponificado, éster de celulosa o similar soluble en una solución de lavado utilizada durante el revelado sobre la superficie de la capa de composición de resina fotosensible como capa protectora flexible delgada soluble en solvente, una solución obtenida mediante disolución de dicha sustancia en un solvente apropiado puede utilizarse para recubrir directamente la capa de composición de resina fotosensible para formar la capa protectora. Alternativamente, la capa de poliamida, acetato de polivinilo parcialmente saponificado, éster de celulosa o similar puede utilizarse para el recubrimiento sobre una película prescrita de poliéster, polipropileno o similar a fin de obtener una película protectora, y la película protectora puede laminarse o adherirse por presión sobre la capa de composición de resina fotosensible que se transferirá como capa protectora. En este caso, la capa protectora se obtiene mediante formación, sobre el soporte, de la capa de composición de resina fotosensible en la forma de una lámina, y poniendo lo resultante en contacto estrecho con la película protectora mediante laminación con rodillos, seguido del prensado en caliente después de la laminación.
<Elastómero termoplástico (a)>
La capa de composición de resina fotosensible contiene el elastómero termoplástico (a).
El elastómero termoplástico (a) se refiere a un polímero que puede plastificarse para ser moldeado a una temperatura elevada y muestra propiedades de cuerpo elástico a temperatura normal.
El elastómero termoplástico (a) es un copolímero en bloque que presenta un bloque de polímero (A) que contiene principalmente por lo menos una unidad de monómero aromático de vinilo y un bloque de polímero (B) que contiene principalmente por lo menos una unidad de monómero de dieno conjugado y que se representa mediante cualquiera de las fórmulas (I) y (II) generales siguientes.
La expresión "que contiene principalmente" en la presente memoria se refiere a un contenido de 70% en masa o superior.
(A-B)n (I)
(A-B)nx (II)
En las fórmulas generales (I) y (II), A representa el bloque de polímero (A), B representa el bloque de polímero (B), X representa un residuo de un agente de acoplamiento o un residuo de un iniciador de polimerización y n representa un número entero entre 1 y 2.
El monómero aromático de vinilo que constituye el bloque de polímero (A) que contiene principalmente una unidad de monómero aromático de vinilo no se encuentra especialmente limitado y puede ser, por ejemplo, estireno, pmetilestireno, terc-butilestireno, a-metilestireno y 1,1 -difeniletileno, y preferentemente es estireno desde el punto de vista de la disponibilidad.
Uno de ellos puede utilizarse individualmente, o pueden utilizarse dos o más de ellos en combinación.
El contenido de una unidad de monómero aromático de vinilo en el elastómero termoplástico (a) es, en 100% en masa del elastómero termoplástico (a), de 25.0% en masa o superior, preferentemente de 26.0% en masa o superior, y más preferentemente de 27.0% en masa o superior, desde el punto de vista de la resistencia al flujo frío de una estructura de resina no curada y la resistencia a melladuras.
El contenido de una unidad de monómero aromático de vinilo en el elastómero termoplástico (a) puede controlarse para que se encuentre comprendida en un intervalo numérico mediante el ajuste de la proporción entre un monómero aromático de vinilo y un monómero de dieno conjugado añadido en el momento de la síntesis.
Un monómero de dieno conjugado que constituye el bloque de polímero (B) que contiene principalmente una unidad de monómero de dieno conjugado no se encuentra especialmente limitado y puede ser, por ejemplo, butadieno, isopreno y/o un producto hidrogenado del mismo.
Uno de ellos puede utilizarse individualmente, o pueden utilizarse dos o más de ellos en combinación.
Además, la hidrogenación de una unidad de monómero de dieno conjugado puede llevarse a cabo tras producir un copolímero en bloque que contiene una unidad de monómero aromático de vinilo.
El monómero de dieno conjugado preferentemente es butadieno y/o un producto hidrogenado del mismo desde el punto de vista de la reducción de la viscosidad sobre la superficie de la capa de composición de resina fotosensible, resistencia al desgaste de la placa de impresión flexográfica o la resistencia a melladuras.
El contenido de enlaces de vinilo respecto a una unidad de monómero aromático de vinilo en el elastómero termoplástico (a) es, con respecto a 100% en masa del elastómero termoplástico (a), de 12.0% en masa o inferior, preferentemente de 10.0% en masa o inferior, y más preferentemente de 8.0% en masa o inferior, desde el punto de vista de una propiedad inversa abierta de un patrón en relieve.
El contenido de enlaces de vinilo respecto a una unidad de monómero de dieno conjugado en el elastómero termoplástico (a) puede controlarse para que se encuentre comprendida en un intervalo numérico mediante el ajuste de la cantidad de N,N,N',N'-tetrametiletilendiamina (en adelante en la presente memoria también denominado "TMEDA") utilizada en el momento de la síntesis.
El elastómero termoplástico (a) puede contener, además, en caso necesario, un bloque que contiene principalmente etileno o propileno.
Un peso molecular medio en peso del elastómero termoplástico (a) es, en términos de poliestireno estándar, mediante la utilización de cromatografía de permeación en gel (CPG), de 100,000 o superior y de 200,000 o inferior desde el punto de vista de la obtención de un buen equilibrio entre moldeabilidad y capacidad de retención de solidez de la composición de resina fotosensible, es preferentemente de 105,000 o superior y de 180,000 o inferior, y más preferentemente de 110,000 o superior y de 170,000 o inferior, desde el punto de vista de la resistencia a melladuras y la capacidad de fusión en el tiempo del moldeo.
El peso molecular medio en peso del elastómero termoplástico (a) puede controlarse para que se encuentre comprendido en el intervalo numérico mediante el ajuste de diversas condiciones en un procedimiento de polimerización, tal como las cantidades añadidas de monómeros, el tiempo de polimerización y la temperatura de polimerización.
El elastómero termoplástico (a) se utiliza, desde el punto de vista de la moldeabilidad y la dureza de la placa de impresión flexográfica, en una cantidad inferior a 50 partes en masa, preferentemente inferior a 45 partes en masa, y más preferentemente de 42 partes en masa o menos respecto a 100 partes en masa de la composición de resina fotosensible.
Desde los puntos de vista de la moldeabilidad y el flujo frío, la cantidad es preferentemente de 30 partes en masa o superior, más preferentemente de 35 partes en masa o superior, y todavía más preferentemente de 37 partes en masa o superior.
La capa de composición de resina fotosensible puede contener otro elastómero (segundo elastómero) además del elastómero termoplástico (a).
El segundo elastómero se utiliza, desde el punto de vista de la compatibilidad de la resina, en una cantidad de preferentemente 20 partes en masa o inferior, más preferentemente de 15 partes en masa o inferior, y todavía más preferentemente de 10 partes en masa o inferior, respecto a 100 partes en masa de la composición de resina fotosensible.
Entre los ejemplos del segundo elastómero se incluyen poliolefina, poliéster y poliuretano.
Además, desde el punto de vista de evitar el bloqueo durante el almacenamiento, el elastómero termoplástico (a) preferentemente contiene un agente antibloqueo.
Entre los ejemplos del agente antibloqueo se incluyen una sal de ácido esteárico, un derivado de ácido esteárico y una partícula de sílice.
Desde los puntos de vista de reducción de la cohesión del bloque de polímero (A) que contiene principalmente una unidad de monómero aromático de vinilo en el elastómero termoplástico (a), de conversión de la superficie de la placa de impresión flexográfica en flexible y de incremento de la transferibilidad de tinta sobre una superficie de piel rugosa, preferentemente se utiliza una sal de ácido esteárico y/o un derivado de ácido esteárico.
<Monómero insaturado fotopolimerizable (b)>
La capa de composición de resina fotosensible contiene el monómero insaturado fotopolimerizable (b).
El monómero insaturado fotopolimerizable (b) se refiere a un compuesto que presenta un doble enlace insaturado polimerizable por radicales.
Entre los ejemplos del monómero insaturado fotopolimerizable (b) se incluyen, aunque sin limitarse a ellos, olefinas, tales como etileno, propileno, viniltolueno, estireno y divinilbenceno; acetilenos; ácido (meta)acrílico y/o un derivado del mismo; haloolefinas; nitrilos insaturados, tales como acrilonitrilo; derivados de acrilamida y metacrilamida; ácido dicarboxílico insaturado, tal como anhídrido maleico, ácido maleico o ácido fumárico, y un derivado de los mismos; acetatos de vinilo; N-vinilpirrolidona; N-vinilcarbazol y un compuesto de maleimida N-sustituido.
En particular, preferentemente se utiliza ácido (meta)acrílico y/o un derivado del mismo debido a sus tipos abundantes.
Entre los ejemplos del derivado se incluyen, aunque sin limitarse a ellos, un compuesto alicíclico que presenta un grupo cicloalquilo, un grupo bicicloalquilo, un grupo cicloalquenilo, un grupo bicicloalquenilo o similar; un compuesto aromático que presenta un grupo bencilo, un grupo fenilo, un grupo fenoxi, o un esqueleto de naftaleno, un esqueleto de antraceno, un esqueleto de bifenilo, un esqueleto de fenantreno, un esqueleto de fluoreno o similar; un compuesto que presenta un grupo alquilo, un grupo alquilo halogenado, un grupo alcoxi-alquilo, un grupo hidroxialquilo, un grupo aminoalquilo, un grupo glicidilo o similar; un compuesto éster, con alcohol polihídrico, de alquilenglicol, polioxialquilenglicol, polialquilenglicol, trimetilolpropano o similar, y un compuesto que presenta una estructura de polisiloxano, tal como polidimetilsiloxano o polidietilsiloxano.
Alternativamente, puede ser un compuesto heteroaromático que contiene un elemento, tal como nitrógeno o azufre.
Entre los ejemplos del ácido (meta)acrílico y/o un derivado del mismo se incluyen, aunque sin limitarse a ellos, diacrilato y dimetacrilato de alcanodiol, tal como hexanodiol y nonanodiol; diacrilato y dimetacrilato de etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, polietilenglicol y butilenglicol; tri(meta)acrilato de trimetilolpropano; di(meta)acrilato de dimetilol-triciclodecano; (meta)acrilato de isobornilo, (meta)acrilato de fenoxipolietilenglicol y (meta)acrilato de pentaeritritol.
Uno de ellos puede utilizarse individualmente, o pueden utilizarse dos o más de ellos en combinación.
Desde el punto de vista del fotocurado, el monómero insaturado fotopolimerizable (b) se encuentra contenido en una cantidad de preferentemente 1 a 20 partes en masa, más preferentemente de 2 a 15 partes en masa, y todavía más preferentemente de 3 a 12 partes en masa respecto a 100 partes en masa de la capa de composición de resina fotosensible.
En particular, un monómero de diacrilato se encuentra preferentemente contenido en el intervalo numérico como monómero insaturado fotopolimerizable (b).
<Iniciador de fotopolimerización (c)>
La capa de composición de resina fotosensible contiene el iniciador de fotopolimerización (c).
El iniciador de fotopolimerización (c) se refiere a un compuesto que absorbe energía lumínica, generando un radical.
Como iniciador de fotopolimerización (c), puede utilizarse cualquiera de entre diversos tipos de iniciadores conocidos, y se utilizan convenientemente diversos compuestos de carbonilo orgánicos, particularmente compuestos de carbonilo aromático.
Entre los ejemplos del iniciador de fotopolimerización (c) se incluyen, aunque sin limitarse a ellos, tioxantonas, tales como benzofenona, 4,4-bis(dietilamino)benzofenona, t-butilantraquinona, 2-etilantraquinona, 2,4-dietiltioxantona, isopropiltioxantona y 2,4-diclorotioxantona; acetofenonas, tales como dietoxiacetofenona, 2,2-dimetoxi-1,2-difeniletán-1-ona, 2-hidroxi-2-metil-1-fenilpropán-1-ona, bencil-dimetilcetal, 1-hidroxiciclohexilfenilcetona, 2-metil-2-morfolino(4-tiometilfenil)propán-1-ona y 2-bencil-2-dimetilamino-1-(4-morfolinofenil)-butanona, éteres de benzoína, tales como metil-éter de benzoína, etil-éter de benzoína, isopropil-éter de benzoína e isobutil-éter de benzoína; óxidos de acilfosfina, tales como óxido de 2,4,6-trimetilbenzoil-difenilfosfina, óxido de bis(2,6-dimetoxibenzoil)-2,4,4-trimetilpentilfosfina y óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)-fenilfosfina; benzoilformato de metilo; 1,7-bisacridinil-heptano y 9-fenilacridina.
Uno de ellos puede utilizarse individualmente, o pueden utilizarse dos o más de ellos en combinación.
La capa de composición de resina fotosensible preferentemente contiene dos o más iniciadores de fotopolimerización (c) y un ejemplo específico incluye una combinación de 2,2-dimetoxi-1,2-difeniletán-1-ona y 2-bencil-2-dimetilamino-4'-morfolinobutirofenona.
El contenido del iniciador de fotopolimerización (c) es, respecto a 100 partes en masa de la capa de composición de resina fotosensible, preferentemente de entre 1.0 parte en masa o superior y 5.0 partes en masa o inferior, más preferentemente de entre 1.2 partes en masa o superior y 4.0 partes en masa o inferior, y todavía más preferentemente de entre 1.5 partes en masa o superior y 3.5 partes en masa o inferior, debido a que, en el caso de que el contenido sea igual o superior al límite inferior prescrito, se restringe el deterioro de la formabilidad de puntos y caracteres finos, y en el caso de que sea igual o inferior al límite superior prescrito, el deterioro de la transmitancia de la luz activa, tal como UV, está restringido.
<Plastificante (d)>
La capa de composición de resina fotosensible contiene el plastificante (d).
El plastificante (d) se refiere a un caucho dieno conjugado y/o a un compuesto de hidrocarburo.
Puede obtenerse un caucho de dieno conjugado a partir de un compuesto de dieno conjugado.
Entre los ejemplos del compuesto de dieno conjugado se incluyen, aunque sin limitarse a ellos, monómeros, tales como 1,3-butadieno, isopreno, 2,3-dimetil-1,3-butadieno, 2-metil-1,3-pentadieno, 1,3-hexadieno, 4,5-dietil-1,3-octadieno, 3-butil-1,3-octadieno y cloropreno.
Como compuesto de dieno conjugado, resultan preferidos, isopreno y/o butadieno desde el puntos de vista de la disponibilidad, y el butadieno resulta más preferido desde el punto de vista de la resistencia a melladuras.
Uno de dichos monómeros puede utilizarse individualmente, o pueden utilizarse dos o más de ellos en combinación.
En la presente forma de realización, se utiliza polibutadieno que contiene 70.0% en masa o más de la forma cis como el plastificante (d).
De esta manera, la cohesión del bloque de polímero (A) que contiene principalmente una unidad de monómero aromático de vinilo en el elastómero termoplástico (a) puede reducirse, puede conseguirse que la superficie de la placa de impresión flexográfica sea flexible y puede mejorarse la transferibilidad de la tinta sobre una superficie de papel rugoso.
El contenido del "polibutadieno que contiene 70.0% en masa o más de la forma cis" en el plastificante (d) es preferentemente de entre 30% en masa o superior y 100% en masa o inferior, más preferentemente de entre 40% en masa o superior y 99% en masa o inferior, y todavía más preferentemente de entre 50% en masa o superior y 98% en masa o inferior.
El contenido de enlaces de vinilo respecto a una unidad de monómero de dieno conjugado en el plastificante (d) es inferior a 5% en masa, preferentemente inferior a 2% en masa y más preferentemente de 1% en masa o inferior desde el punto de vista del incremento de la profundidad inversa abierta de un patrón en relieve y la inhibición del llenado de tinta.
El contenido de enlaces vinilo basado en una unidad de monómero de dieno conjugado en el plastificante (d) puede obtenerse mediante la utilización de RMN de protones (espectro de resonancia magnética nuclear).
Además, el contenido de enlaces vinilo basado en una unidad de monómero de dieno conjugado en el plastificante (d) puede controlarse para que se encuentre comprendido en el intervalo numérico mediante ajuste de la cantidad de catalizador utilizado en el tiempo de la síntesis.
El peso molecular medio en peso (Mw) del caucho diénico conjugado utilizado como el plastificante (d) es preferentemente inferior desde el punto de vista de la manipulabilidad y compatibilidad del compuesto de resina fotosensible y es preferentemente superior desde el punto de vista de la resistencia a melladuras. El peso molecular medio en peso es preferentemente de entre 1,000 y 30,000, más preferentemente de entre 1,200 y 20,000, y todavía más preferentemente de entre 1,500 y 12,000.
El peso molecular medio en peso del caucho diénico conjugado utilizado como el plastificante (d) puede medirse mediante cromatografía de permeación en gel (CPG) de manera similar a la medición del peso molecular medio en peso del elastómero termoplástico (a).
El contenido del caucho diénico conjugado utilizado como el plastificante (d) es, con respecto a una cantidad total (100% en masa) de la capa de composición de resina fotosensible, preferentemente de 3.0% en masa o superior desde los puntos de vista de reproducibilidad de las imágenes, la resistencia a melladuras y la flexibilidad, y preferentemente de 40% en masa o inferior, más preferentemente de entre 5.0% y 30% en masa, y todavía más preferentemente de entre 7.0% y 20% en masa desde el punto de vista de la retenibilidad de la solidez de la placa original de impresión flexográfica.
El compuesto hidrocarburo utilizado como el plastificante (d) no se encuentra especialmente limitado y puede ser, por ejemplo, una resina sustancialmente compuesta de carbono e hidrógeno, y entre los ejemplos se incluyen un hidrocarburo a base de parafina, un hidrocarburo a base de olefina y un hidrocarburo a base de nafteno.
Uno de ellos puede utilizarse individualmente, o pueden utilizarse dos o más de ellos en combinación.
El hidrocarburo a base de parafina es un compuesto de cadena saturada representado mediante una fórmula molecular, CnH2n+2, y se divide en parafina normal no ramificada e isoparafina ramificada.
El hidrocarburo a base de olefina es un hidrocarburo de cadena que presenta un doble enlace y se representa mediante la fórmula general, CnH2n en el caso de que el número de dobles enlaces sea uno.
El hidrocarburo a base de nafteno es un hidrocarburo que contiene por lo menos un anillo saturado (anillo nafteno) en una molécula y se representa mediante la fórmula general CnH2n. Los hidrocarburos a base de nafteno presentes en el petróleo crudo y productos del petróleo se dividen en uno que contiene 2 o 3 anillos de nafteno unidos entre sí, uno condensado con un anillo aromático, uno que contiene diversas cadenas laterales de parafina añadidas al anillo de nafteno o anillo condensado, y similares.
El contenido del compuesto hidrocarburo utilizado como el plastificante (d) es preferentemente de 40% en masa o inferior, más preferentemente de 30% en masa o inferior, y todavía más preferentemente de 25% en masa o inferior desde el punto de vista de la retenibilidad de la solidez de la placa original de impresión flexográfica.
La capa de composición de resina fotosensible incluida en la placa original de impresión flexográfica de la presente forma de realización puede contener, además, de acuerdo con las características deseadas, diversos componentes aditivos auxiliares, tales como un plastificante diferente del plastificante (d), un inhibidor de polimerización térmica, un absorbente de UV, un agente antihalo, un estabilizador frente a la luz y un antioxidante.
(Método de producción para capa de composición de resina fotosensible)
La capa de composición de resina fotosensible puede producirse mediante cualquiera de entre diversos métodos.
Por ejemplo, la composición de resina fotosensible puede producirse mediante disolución y mezcla de la composición de resina fotosensible que contiene el elastómero termoplástico (a), el monómero insaturado fotopolimerizable (b), el iniciador de fotopolimerización (c) y el plastificante (d) en y con un solvente prescrito, tal como cloroformo, tetracloroetileno, metiletilcetona o tolueno, mediante colado de la mezcla resultante en un molde y evaporación del solvente, obteniendo directamente una placa.
Alternativamente, puede producirse la capa de composición de resina fotosensible sin utilizar un solvente, mediante amasado de la composición de resina fotosensible utilizando un amasador, un molino de rodillos o un extrusor de husillo, y moldeando lo resultante en una placa que presenta el grosor deseado.
rMétodo de producción de placa original de impresión flexográfical
La placa original de impresión flexográfica de la presente forma de realización puede producirse, por ejemplo, mediante el método siguiente.
La placa original de impresión flexográfica puede producirse mediante aplicación de componentes de la composición de resina fotosensible que constituyen la capa de composición de resina fotosensible sobre el soporte, o proporcionando la capa de composición de resina fotosensible sobre el soporte mediante la utilización de un extrusor, mediante moldeo por inyección o moldeo por presión, y laminación de la capa de composición de resina fotosensible obtenida de esta manera a fin de que se encuentre en contacto con una capa protectora no de infrarrojos o capa absorbente de UV formada sobre una película.
ÍPlaca de impresión flexográfical
La placa de impresión flexográfica se produce mediante fabricación de placas a partir de la placa original de impresión flexográfica (estructura fotosensible para una placa de impresión flexográfica) de la presente forma de realización indicada anteriormente.
Como método general para la obtención, mediante fabricación de placas, de la placa de impresión flexográfica a partir de la placa original de impresión flexográfica, en primer lugar se proporciona una capa curada uniforme delgada mediante la aplicación de exposición a UV (exposición posterior) sobre toda la superficie a través del soporte. A continuación, a través de una película negativa, o directamente desde la parte superior de la capa protectora de UV, se lleva a cabo la exposición de imagen (exposición de relieve) sobre una superficie de la capa de composición de resina fotosensible y una parte no expuesta se elimina mediante lavado utilizando un solvente de revelado, o se elimina mediante absorción utilizando una capa de absorción tras la fusión térmica, seguida de la postexposición. La expresión "capa curada" utilizada en la presente memoria se refiere a una capa, incluida en la capa de composición de resina fotosensible, curada mediante, por ejemplo, radiación con luz UV.
Específicamente, la placa de impresión flexográfica puede producirse mediante el método siguiente.
En primer lugar, se proporciona una capa curada uniforme delgada mediante fotocurado de la capa de composición de resina fotosensible mediante exposición a través del soporte de la placa original de impresión flexográfica (exposición posterior).
En el caso de que una capa protectora no de infrarrojos se aplique sobre la capa de composición de resina fotosensible sobre la placa original de impresión flexográfica y se adhiera una película sobre la capa protectora no de infrarrojos, en primer lugar se despega la película.
Después, la capa protectora no de infrarrojos se somete a radiación de formación de patrón con infrarrojos a fin de formar una máscara sobre la capa de composición de resina fotosensible.
Un láser de infrarrojos utilizado convenientemente puede ser, por ejemplo, un láser Nd/YAG (de, por ejemplo, 1064 nm) o un láser de diodo (de, por ejemplo, 830 nm).
Para la técnica de ablación con láser de infrarrojos utilizada en la presente memoria, se encuentra disponible comercialmente un sistema de láser adecuado y puede utilizarse, por ejemplo, el sistema de diodos láser CDI Spark (fabricado por ESKO GRAPHICS).
Dicho sistema de láser incluye un tambor cilíndrico giratorio para sujetar una placa original de impresión flexográfica, un dispositivo de radiación de láser de IR, y un ordenador de distribución, y la información de la imagen es transmitida directamente desde el ordenador de distribución al dispositivo láser.
Tras dibujar un patrón sobre la capa protectora no de infrarrojos, la totalidad de la superficie de la capa de composición de resina fotosensible se somete a radiación de UV.
Como unidad de radiación que se utiliza en la presente invención, puede utilizarse una unidad similar a la utilizada para la radiación UV desde la cara del soporte.
Entre los ejemplos de una fuente de luz utilizada para el fotocurado de la capa de composición de resina fotosensible se incluye, aunque sin limitación, una lámpara de mercurio de alta presión, una lámpara fluorescente de UV, una lámpara de arco de carbón, una lámpara de xenón y luz solar.
Después de dicha exposición a toda la superficie, se lleva a cabo un tratamiento de revelado para eliminar por lavado una parte no expuesta.
Entre los ejemplos de un solvente de revelado se incluyen, aunque sin limitarse a ellos, solventes orgánicos a base de cloro, tales como 1,1,1-tricloroetano y tetracloroetileno; ésteres, tales como acetato de heptilo y acetato de 3-metoxibutilo; hidrocarburos, tales como destilado de petróleo, tolueno y decalina; y una mezcla de cualquiera de ellos con un alcohol, tal como propanol, butanol o pentanol.
Una parte no expuesta puede eliminarse mediante lavado pulverizando a partir de una boquilla o mediante cepillado con un cepillo.
Tras el tratamiento de revelado, se llevan a cabo etapas de enjuague y secado, seguido de postexposición, y lo resultante se somete a un tratamiento prescrito a fin de obtener la placa de impresión flexográfica.
Ejemplos
A continuación, en la presente memoria se describe en detalle la presente invención haciendo referencia a ejemplos específicos y ejemplos comparativos, y se indica que la presente invención no se encuentra limitada a los ejemplos siguientes.
[Materiales constituyentes de la placa original de impresión flexográfica y de la placa de impresión flexoaráfical (Preparación de composición de resina fotosensible)
Se utilizaron los elastómeros termoplásticos (a) mostrados en la tabla 1, a continuación (representados como A a
G en la tabla 1) para mezclarlos, de acuerdo con las composiciones mostradas en las tablas 2 y 3, posteriormente,
con un monómero insaturado fotopolimerizable (b), un iniciador de fotopolimerización (c), plastificantes (d) y un antioxidante, y lo resultante se sometió a agitación suficiente para obtener composiciones de resina fotosensible.
Los datos de los materiales utilizados para la preparación de las composiciones de resina fotosensible son los siguientes:
(Elastómeros termoplásticos (a): A a G representados en la tabla 1)
SBS-A (copolímero de estireno-butadieno)
SBS-B (copolímero de estireno-butadieno)
SBS-C (copolímero de estireno-butadieno)
SBS-D (copolímero de estireno-butadieno)
SBS-E (copolímero de estireno-butadieno)
SBS-F (copolímero de estireno-butadieno)
SBS-G (copolímero de estireno-butadieno)
<Análisis de elastómero termoplástico (a)>
[(1) Contenido de unidad de monómero aromático de vinilo (estireno)l
Se calculó el contenido de una unidad de monómero aromático de vinilo basándose en la intensidad de absorción
a 262 nm medida mediante la utilización de un espectrofotómetro de UV (Hitachi UV200).
[(2) Peso molecular medio en peso de elastómero termoplásticol
Se obtuvo el peso molecular medio en peso del elastómero termoplástico en un cromatograma obtenido mediante
medición mediante cromatografía de permeación en gel (CPG, aparato de medición: fabricado por Waters,
columna: combinación de tres columnas MINIMIX fabricadas por Polymer Laboratories: solvente: tetrahidrofurano; condiciones de la medición: temperatura de 35°C, caudal de 0.4 ml/min, concentración de la muestra de 0.1% en
masa, cantidad inyectada de 40 pl).
El peso molecular medio en peso en la presente memoria se refiere a un valor convertido basándose en una curva
de calibración obtenida mediante medición utilizando poliestireno estándar con los pesos moleculares medios en
peso siguientes (fabricado por Waters, 1.54 x 106, 4.1 x 105, 1.10 x 105, 3.5 x 104, 8.5 x 103, 1.8 x [(3) Cantidad de enlaces de vinilo basada en unidad de monómero de dieno conjugado]
Se obtuvo el contenido de enlaces vinilo basado en una unidad de monómero de dieno conjugado basándose en
una proporción de superficies de pico obtenida mediante medición de RMN de protones (espectro de resonancia magnética nuclear) a 400 Hz.
[(4) Contenido de dibloquel
Se obtuvo el contenido de dibloque, de manera similar al peso molecular medio en peso del elastómero termoplástico, basado en un cromatograma obtenido mediante medición mediante cromatografía de permeación
en gel (CPG, aparato de medición: fabricado por Waters, columna: combinación de tres columnas MINIMIX
fabricadas por Polymer Laboratories: solvente: tetrahidrofurano; condiciones de la medición: temperatura de 35°C,
caudal de 0.4 ml/min, concentración de la muestra de 0.1% en masa, cantidad inyectada de 40 pl).
<Síntesis de elastómero termoplástico (a)>
Tras una sustitución de nitrógeno suficiente en un reactor de acero inoxidable de 10 l provisto de una camisa con
un agitador, se cargaron en el mismo 6,500 g de ciclohexano, 1.2 g de tetrahidrofurano y 300 g de estireno, y la temperatura del contenido se fijó en aproximadamente 55°C haciendo pasar agua caliente por la camisa.
Después, se cargó una solución de n-butil-litio en ciclohexano (pureza: 0.96 g) y N,N,N',N'-tetrametiletilendiamina
(en adelante también denominada "TMEDA") en una proporción de 0.02 moles con respecto a 1 mol de n-butil-litio,
y se inició la polimerización del estireno.
Tres minutos después de completar sustancialmente la polimerización del estireno, se añadieron 700 g de
butadieno (1,3-butadieno) para continuar la polimerización y cuatro minutos después de polimerizar sustancialmente por completo el butadieno hasta alcanzar una temperatura máxima de aproximadamente 90°C, se añadieron 1.25 g de dibromoetano como agente de acoplamiento para causar una reacción de acoplamiento. El sistema se sometió a agitación continua con el agitador desde inmediatamente después de cargar el estireno hasta este punto.
Se extrajo la solución obtenida de esta manera de copolímero en bloque, se añadieron 10 g de agua a la misma, seguido de agitación. A continuación, se añadieron 3.0 g de n-octadecil-3-(3',5'-di-terc-butil-4'-hidroxifenil)propionato y 1.5 g de 2,4-bis(n-octiltiometil)-O-cresol para obtener una solución mezclada, y la solución se sometió a destilación por arrastre con vapor para eliminar el solvente y, de esta manera, se obtuvieron unos gránulos hidratados.
Después, se deshidrataron los gránulos hidratados y se secaron mediante la utilización de un rodillo caliente, se mezclaron 0.1 g de estearato de calcio con los mismos a modo de agente antibloqueo y, de esta manera, se obtuvo una muestra del elastómero termoplástico (a) que presentaba los valores de análisis de SBS-A.
Se obtuvieron muestras de SBS-B y SBS-C mediante realización de la síntesis de la misma manera, excepto en que se modificó la cantidad de SBS-A cargada.
Se obtuvieron muestras de SBS-D y SBS-F mediante realización de la síntesis de la misma manera, excepto en que se modificó la cantidad de SBS-A cargada y se utilizó EBS (compuesto de ácido etilén-bis-esteárico) como el agente antibloqueo.
Se obtuvo una muestra de SBS-G mediante realización de la síntesis de la misma manea que SBS-A, excepto en que se utilizó una partícula de sílice como el agente antibloqueo.
Se obtuvo una muestra de SBS-E mediante realización de la síntesis de la misma manera, excepto en que se modificó la cantidad de SBS-A cargada, se utilizó tetrametoxisilano como el agente de acoplamiento y se utilizó EBS como el agente antibloqueo.
Los elastómeros termoplásticos (a) obtenidos de esta manera se muestran en la tabla 1.
(Monómero insaturado fotopolimerizable (b))
Acrilato de 1,9-nonadiol
(Iniciador de fotopolimerización (c))
2,2-dimetoxi-1,2-difeniletán-1-ona
(Antioxidante)
2,6-di-terc-butil-4-metilfenol
(Plastificante (d))
Polibutadieno A: forma cis: 74% en masa, peso molecular medio en peso: 1600, contenido de enlaces 1,2-vinilo: 1% en masa
Polibutadieno B: forma cis: 80% en masa, peso molecular medio en peso: 3000, contenido de enlaces 1,2-vinilo: 1% en masa
Polibutadieno C: forma cis: 0% en masa, peso molecular medio en peso: 2000, contenido de enlaces 1,2-vinilo: 90% en masa
(Solución limpiadora)
Acetato de 3-metoxibutilo
[Producción de placa original de impresión flexográfical
Se utilizó cada uno de los elastómeros termoplásticos (a) (mostrados como A a G en la tabla 1); las materias primas de la composición de resina fotosensible mostradas en la tabla 2 se cargaron en un amasador (FM-MW-3, fabricado por Powrex Corp.) y lo resultante se mezcló y amasó a 180°C durante 60 minutos, obteniendo una composición de resina fotosensible.
La composición de resina fotosensible obtenida de esta manera se dispuso entre un soporte de película de poliéster recubierta con un adhesivo para una resina fotosensible y que presentaba un grosor de 125 |jm y una lámina cobertora de poliéster con un grosor de 100 jm y que incluía una capa de poliamida con un grosor de 4 jm . A lo resultante, se le aplicó una presión de 200 kg/cm2 mediante una prensadora durante 4 minutos a 130°C utilizando un espaciador de 4 mm y, de esta manera, se produjo la placa original de impresión flexográfica.
[Producción de placa de impresión flexográfical
La lámina de cubierta se despegó de la placa original de impresión flexográfica, se puso en contacto estrecho una película negativa con la capa de composición de resina fotosensible y se expuso la superficie completa sobre un dispositivo de exposición "AFP-1216E" (nombre comercial, fabricado por Asahi Kasei Corporation) a 600 mJ/cm2, en primer lugar desde la cara del soporte mediante la utilización de una lámpara UV inferior (lámpara de UV TL80W/10R, nombre comercial, fabricada por PHILIPS) a fin de obtener una profundidad de relieve de 1.6 mm. Después, se utilizó una lámpara superior (lámpara de UV TL80W/10R, nombre comercial, fabricada por PHILIPS) para la radiación con UV a 8000 mJ/cm2 desde una cara de una capa negra. Se midió la intensidad de exposición obtenida en este punto mediante la utilización de un luminómetro de UV MO-2 fabricado por ORC Manufacturing Co., Ltd. (filtro UV-35, nombre comercial, fabricado por ORC Manufacturing Co., Ltd.).
Después, se utilizó un aparato de revelado "AFP-1321P" (nombre comercial, fabricado por Asahi Kasei Corporation) para llevar a cabo el revelado a una temperatura del líquido de 30°C a una velocidad prescrita y lo resultante se secó a 60°C durante 2 horas.
Después, como tratamiento postexposición, se llevó a cabo la exposición con 1,000 mJ/cm2 sobre toda la superficie de la placa de resina fotosensible después del secado mediante la utilización del dispositivo de exposición AFP-1216F (nombre comercial, fabricado por Asahi Kasei Corporation) utilizando una lámpara germicida (GL-30, nombre comercial, fabricada por Toshiba Corp.) con una longitud de onda central de 254 nm. Se calculó la cantidad de postexposición con la lámpara germicida en este punto basándose en la iluminancia medida mediante la utilización de un filtro UV-25 de "UV-MO2".
[Métodos de evaluación utilizados en los ejemplos y ejemplos comparativos!
(Velocidad de revelado)
Se cortó una placa original de impresión flexográfica con un grosor de 4.00 mm con unas dimensiones de 5 cm x 5 cm; se llevó a cabo el revelado con una velocidad de alimentación de la placa original de impresión flexográfica fijada en cualquiera de tres condiciones: 75 mm/min, 100 mm/min y 150 mm/min; lo resultante se secó a 60°C durante 2 horas y se midió el grosor. De esta manera, se creó una curva de calibración de la relación entre la velocidad de alimentación de la placa original de impresión flexográfica y el cambio de grosor causado durante el revelado.
La velocidad de alimentación de la placa original de impresión flexográfica para obtener un cambio de grosor causado durante el revelado de 1.6 mm se calculó basándose en la curva de calibración y se definió el recíproco del valor calculado como la velocidad de revelado.
<Criterios de evaluación>
Con una velocidad de revelado del ejemplo comparativo 1 utilizado como referencia, se realizó una evaluación basándose en los criterios siguientes:
*: la velocidad de revelado es inferior a 100%
A : la velocidad de revelado es de 100% o superior e inferior a 105%.
o : la velocidad de revelado es de 105% o superior e inferior a 125%.
© : la velocidad de revelado es de 125% o superior.
(Profundidad inversa abierta)
Con el fin de medir una profundidad inversa abierta de una placa de impresión flexográfica, se obtuvo una placa de impresión flexográfica mediante fabricación de placas utilizando una película negativa que presentaba líneas finas con un grosor de 1500 jm y una profundidad en la dirección de la profundidad en la anchura de 1,500 jm se midió mediante la utilización de un aparato de medición de la profundidad y la altura (jDEPTH & HEIGHT MEASURING SCOPE, fabricado por Nissho Optical Co., Ltd.).
<Criterio de evaluación>
x : inferior a 600 |jm
A : 600 jm o superior e inferior a 650 jm
o : 650 jm o superior e inferior a 750 jm
© : 750 jm o superior
(Densidad de impresión)
La placa de impresión flexográfica obtenida de esta manera con un grosor de 3.94 mm se utilizó para llevar a cabo una prueba de impresión mediante la utilización de un aparato de impresión flexográfica.
La película negativa utilizada en la producción de la placa de impresión flexográfica presentaba un patrón totalmente curado (de dimensiones 10 cm x 75 cm).
Se utilizó WASSER SUPER-Z plus 3L (nombre comercial, fabricada por Osaka Printinc Ink Mfg. Co., Ltd.) como tinta; se utilizó una hoja A-Flute (cartón ondulado: 100 g) como objeto de impresión, y se utilizó un rodillo anilox de 250 lpi para realizar la impresión sobre 10 hojas a una velocidad de impresión de 100 hojas/min, a fin de evaluar el debilitamiento de la impresión de material impreso en la última hoja basándose en el criterio de evaluación siguiente:
<Criterio de evaluación del debilitamiento de la impresión>
© : una superficie de transferencia de tinta de 99% o superior.
o : una superficie de transferencia de tinta de 95% o superior e inferior a 99%.
A : una superficie de transferencia de tinta de 90% o superior e inferior a 95%.
x : una superficie de transferencia de tinta inferior a 90%.
[Tabla 1]
Figure imgf000015_0001
Figure imgf000016_0001
[Tabla 3]
Figure imgf000017_0001
Debido a que la placa de impresión aplicable a la impresión sobre cartón ondulado de grado bajo puede obtenerse a partir de la placa original de impresión flexográfica de la presente invención, la presente invención es industrialmente aplicable en el campo de la impresión comercial.

Claims (3)

REIVINDICACIONES
1. Placa original de impresión flexográfica, que comprende:
un soporte; y
una capa de composición de resina fotosensible apilada sobre el soporte,
en la que la capa de composición de resina fotosensible contiene:
un elastómero termoplástico (a),
un monómero insaturado fotopolimerizable (b),
un iniciador de fotopolimerización (c), y
un plastificante (d),
el elastómero termoplástico (a) es un copolímero en bloque que presenta un bloque de polímero (A) que contiene principalmente por lo menos una unidad de monómero aromático de vinilo y un bloque de polímero (B) que contiene principalmente por lo menos una unidad de monómero de dieno conjugado y que se representa mediante cualquiera de las fórmulas (I) y (II) generales siguientes,
el elastómero termoplástico (a) presenta un peso molecular medio en peso de 100,000 o más y 200,000 o menos,
un contenido de una unidad de monómero aromático de vinilo en el elastómero termoplástico (a) es 25.0% en masa o más,
un contenido de enlace de vinilo basado en una unidad de monómero de dieno conjugado en el elastómero termoplástico (a) es 12.0% en masa o menos,
el elastómero termoplástico (a) es menos de 50 partes en masa basado en 100 partes en masa de la composición de resina fotosensible,
el plastificante (d) contiene polibutadieno que contiene 70.0% en masa o más de forma cis, y
un contenido de enlace de vinilo basado en una unidad de monómero de dieno conjugado en el plastificante (d) es menos de 5.0% en masa:
(A-B)n (I)
(A-B)nX (II)
en la que A representa el bloque de polímero (A), B representa el bloque de polímero (B), X representa un residuo de un agente de acoplamiento o un residuo de un iniciador de polimerización y n representa un número entero de 1 a 2.
2. Placa original de impresión flexográfica según la reivindicación 1,
en la que el elastómero termoplástico (a) contiene una sal de ácido esteárico o un derivado de ácido esteárico como un agente antibloqueo del elastómero termoplástico (a).
3. Método para producir una placa de impresión flexográfica, que comprende las etapas siguientes llevadas a cabo sobre la placa original de impresión flexográfica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3:
primero, se proporciona una capa curada uniforme delgada fotocurando la capa de composición de resina fotosensible mediante exposición a través del soporte de la placa original de impresión flexográfica, es decir mediante exposición posterior,
una etapa de llevar a cabo una exposición de patrón mediante radiación UV sobre la capa de composición de resina fotosensible; y
una etapa de eliminar una parte no expuesta de la capa de composición de resina fotosensible.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114685929B (zh) * 2020-12-29 2023-08-15 广东生益科技股份有限公司 一种热固性树脂组合物及其应用
JP7219999B1 (ja) * 2022-08-30 2023-02-09 日本電子精機株式会社 フレキソ版とその製造方法とヒートカット装置

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4894315A (en) 1988-08-30 1990-01-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making flexographic printing plates with increased flexibility
JP3234891B2 (ja) 1990-10-30 2001-12-04 株式会社ニコン 投影露光装置
WO1992015046A1 (fr) * 1991-02-15 1992-09-03 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Composition elastomere photosensible
JP3144870B2 (ja) * 1991-02-15 2001-03-12 旭化成株式会社 感光性エラストマー組成物
JP4145981B2 (ja) * 1998-02-05 2008-09-03 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 光重合性組成物ならびにこれを用いた光重合性印刷版およびフレキソ印刷フォーム
JP4044687B2 (ja) 1998-11-24 2008-02-06 旭化成ケミカルズ株式会社 感光性エラストマー組成物
JP2000181060A (ja) 1998-12-15 2000-06-30 Asahi Chem Ind Co Ltd フレキソ印刷用感光性エラストマー組成物
JP4798333B2 (ja) 2004-10-06 2011-10-19 ジェイエスアール クレイトン エラストマー株式会社 感光性印刷版材用ブロック共重合体およびその組成物およびそれを用いた感光性エラストマー組成物
US20090155721A1 (en) 2005-11-21 2009-06-18 Kazuyoshi Yamazawa Flexographic printing plate
WO2007072613A1 (ja) 2005-12-22 2007-06-28 Kraton Jsr Elastomers K.K. エラストマー構成体およびそれを用いた感光性組成物
JP4868920B2 (ja) 2006-04-07 2012-02-01 旭化成イーマテリアルズ株式会社 フレキソ印刷用感光性樹脂組成物
DE102007006378A1 (de) 2007-02-08 2008-08-14 Flint Group Germany Gmbh Fotopolymerisierbare zylindrische endlos-nahtlose Flexodruckelemente und daraus hergestellte harte Flexodruckformen
US8465904B2 (en) 2008-10-31 2013-06-18 E I Du Pont De Nemours And Company Method for preparing a printing form from a photopolymerizable element
WO2010098356A1 (ja) * 2009-02-27 2010-09-02 日本ゼオン株式会社 フレキソ版用ブロック共重合体組成物
JP6121189B2 (ja) 2013-02-14 2017-04-26 旭化成株式会社 印刷版用感光性樹脂組成物
EP3657255A4 (en) 2017-07-20 2020-08-19 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha LIGHT SENSITIVE RESIN STRUCTURE FOR PRINT PLATE AND MANUFACTURING METHOD FOR IT

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