JP7012526B2 - フレキソ印刷原版、及びフレキソ印刷版 - Google Patents
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[1]
支持体と、該支持体上に積層された感光性樹脂層と、を有するフレキソ印刷版用印刷原
版であって、
前記感光性樹脂層は、
少なくとも1種類以上のエラストマー性バインダー(A)と、
少なくとも1種類以上のエチレン不飽和共重合性モノマー(B)と、
少なくとも1種類以上の炭化水素化合物(C)と、
少なくとも1種類以上の光重合性開始剤(D)と、を含有し、
前記フレキソ印刷原版から製造されるフレキソ印刷版を用いた段ボール印刷において、
30LPI10%ドット形成部により該段ボール上にインキ転写されたドット径の面積率の最大値と最小値との差の絶対値が、6.0%未満であり、
前記フレキソ印刷版の版表面側から垂直に0.1~1.5mmの範囲における微小硬度の、最大値と最小値の差が、7.3°以上であり、
前記エラストマー性バインダー(A)のビニル芳香族炭化水素含有量が、該エラストマー性バインダー(A)100質量部に対して、30~40質量部であり、
前記エラストマー性バインダー(A)の含有量が、前記感光性樹脂層100質量部に対して60質量部未満であり、
前記エチレン性不飽和共重合性モノマー(B)は、前記感光性樹脂層100質量部に対して、炭素数7つ以上含有するジアクリレートモノマーを3~6質量部含み、
前記感光性樹脂層は、少なくとも二種類以上の前記光重合性開始剤(D)を含有する、
フレキソ印刷原版。
[2]
[1]に記載のフレキソ印刷原版から製版された、
フレキソ印刷版。
本実施形態のフレキソ印刷原版は、支持体と、該支持体上に積層された感光性樹脂層と、を有するフレキソ印刷版用印刷原版(以下、「フレキソ印刷版用構成体」ともいう。)である。また、本実施形態の感光性樹脂層は、少なくとも1種類以上のエラストマー性バインダー(A)(以下、単に「(A)」ともいう。)と、少なくとも1種類以上のエチレン不飽和共重合性モノマー(B)(以下、単に「(B)」ともいう。)と、少なくとも1種類以上の炭化水素化合物(C)(以下、単に「(C)」ともいう。)と、少なくとも1種類以上の光重合性開始剤(D)(以下、単に「(D)」ともいう。)と、を含有する。さらに、本実施形態のフレキソ印刷原版から製造されるフレキソ印刷版を用いた段ボール印刷において、30LPI10%ドット形成部により該段ボール上にインキ転写されたドット径の面積率の最大値と最小値との差の絶対値が、6.0%未満である。
本実施形態の支持体は、感光性樹脂層を支持することができるものであれば、特に限定されない。支持体としては、例えば、ポリエステルフィルムが好適に用いられ、特に好ましくはポリエチレンテレフタレートが挙げられる。
本実施形態の感光性樹脂層は、支持体上に積層されている。感光性樹脂層は、例えば、感光性樹脂層を構成する感光性樹脂組成物をシート成形し、ロールラミネートにより支持体に密着させ、ラミネート後加熱プレスして得られる。また、そのような方法によれば、より一層厚み精度に優れた感光性樹脂層を得ることができる。
本実施形態のエラストマー性バインダー(A)とは、高温で可塑化されて成型でき、常温ではゴム弾性体としての性質を示す高分子を意味する。エラストマー性バインダー(A)の中でも、製版時間の短縮化や印刷版の画像再現性の観点から、芳香族性を有する熱可塑性ブロック共重合体が好ましい。
本実施形態のエチレン性不飽和共有性モノマー(B)は、炭素数7つ以上含有するジアクリレートモノマー(例えば、1,9-ノナンジオールアクリレート)を含むと好ましい。炭素数7つ以上含有するジアクリレートモノマーは、さらに適宜下記の具体的な化合物から選択することができる。
本実施形態の炭化水素化合物(C)としては、特に限定されないが、例えば、実質、炭素と水素からなる樹脂で、パラフィン系炭化水素、オレフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素等が挙げられる。これらは1種類を単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
本実施形態の光重合開始剤(D)とは、光のエネルギーを吸収し、ラジカルを発生する化合物を意味する。また、光重合開始剤(D)には、公知の各種のものを用いることができるが、各種の有機カルボニル化合物、特に芳香族カルボニル化合物を用いることが好適である。
本実施形態の感光性樹脂層は、共役ジエンゴムをさらに含有することができる。
本実施形態のフレキソ印刷版は、上述したフレキソ印刷原版(フレキソ印刷版用感光性構成体)から製版される。フレキソ印刷版用感光性構成体からフレキソ印刷版を製版する一般的な方法としては、まず支持体を通して全面に紫外線露光を施し(バック露光)、薄い均一な硬化層を設け、次いでネガフィルムを通して、若しくは紫外線遮蔽層の上から直接、感光性樹脂層の面に画像露光(レリーフ露光)をおこない、未露光部分を現像用溶剤で洗い流すか、或いは熱溶融後に吸収層で吸収除去後に、後処理露光することによって製造される。ここで、「硬化層」とは、感光性樹脂層のうち、例えば紫外線の照射を受けて、硬化した層を意味する。
本実施形態のフレキソ印刷版を用いた段ボール印刷において、30LPI10%ドット形成部により該段ボール上にインキ転写されたドット径の面積率の最大値と最小値との差の絶対値が、6.0%未満であり、好ましくは5.6%未満であり、より好ましくは5.3未満である。上記差の絶対値は、後述する実施例に記載の方法により測定される。
本実施形態のフレキソ印刷版の印刷表面側の微小硬度と、該フレキソ印刷版の断面に対して印刷表面から2.0mmの距離の部分の微小硬度との差が、好ましくは6°以上であり、より好ましくは7°以上であり、好ましくは8°以上である。上記差は、後述する実施例に記載の方法により測定される。
本実施形態の段ボールは、波状に成形した紙の片面又は両面に紙を貼り合わせたものであれば、特に限定されない。段ボールの種類は構造の違いから1枚のライナに波形に成形した中芯原紙を貼り合わせた片面段ボール、片面段ボールの段頂にライナを貼り合わせた両面段ボール、両面段ボールの片側に片面段ボールの段頂を貼り合わせた複両面段ボール、複両面段ボールの片側に片面段ボールの段頂を貼り合わせた複々両面段ボールがあり、段の数や段の高さでAフルート、Bフルート、Cフルート、Eフルート、Fフルート、Gフルートなどに分類される。外装用の段ボールとしては強度の観点から中芯(フルート)の重量が規定されており、80~160gの中芯が用いられるが、強度の観点からは160gであることが好ましい。
本実施形態の炭化水素含有洗浄溶媒(現像溶剤)は、感光性樹脂層の洗浄溶媒として用いられる。また、未露光部を現像するのに用いられる現像溶剤としても用いられる。炭化水素含有洗浄溶媒(E)としては、例えば、ヘプチルアセテート、3-メトキシブチルアセテート等のエステル類;石油留分、トルエン、デカリン等の炭化水素類;テトラクロルエチレン等の塩素系有機溶剤;プロパノール、ブタノール、ペンタノール等のアルコール類が挙げられ、それらの2種以上を混合したものが挙げられる。特に、デカリン、テトラクロルエチレン、及びプロパノールの混合溶媒が好ましい。
各材料を下記の表1に示す組成で混合し、十分に撹拌し、各感光性樹脂組成物を得た。
〔熱可塑性エラストマーの分析〕
1)ブロック共重合体の全スチレン含有量
紫外線分光光度計(日立UV200)を用いて、262nmの吸収強度より算出した。
2)ブロック共重合体の数平均分子量
ブロック共重合体の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法(GPC、測定装置;ウォーターズ社製、カラム;ポリマーラボラトリー社製のMINIMIXの3本の組み合わせ、溶媒;テトラヒドロフラン、測定条件;温度35℃、流速0.4mL/分、試料濃度0.1質量%、注入量40μL)により測定して得られたクロマトグラムより求めた。ここでの数平均分子量は、以下の標準ポリスチレン(ウォーターズ社製。1.54 ×106、4.1×105、1.10×105、3.5×104、8.5×103、1.8×103)で測定して得られた検量線からの換算値である。
[エラストマー性バインダー(A)]
SBS-A(スチレンブタジエン共重合体)
SBS-B(スチレンブタジエン共重合体)
SBS-C(スチレンブタジエン共重合体)
SBS-D(スチレンブタジエン共重合体)
SBS-E(スチレンブタジエン共重合体
[エチレン不飽和共重合性モノマー(B)]
1,9-ノナンジオールアクリレート
[炭化水素化合物(C)]
ドデカン
[光重合性開始剤(D)]
2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタンエタン-1-オン
[共役ジエン化合物]
B-2000(日本曹達社製商品名)
[洗浄溶液]
3-メトキシブチルアセテート
ジャケットと攪拌機を備える10Lのステンレス製反応器を充分窒素置換した後、シクロヘキサン6,500g、テトラヒドロフラン1.2g、スチレン300gを仕込み、ジャケットに温水を通して内容物を約 55℃に設定した。この後、n-ブチルリチウムシクロヘキサン溶液(純分0.96g)を添加し、スチレンの重合を開始した。スチレンがほぼ完全に重合してから3分後に、ブタジエン(1,3-ブタジエン)700gを添加し重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全に重合して最高温度約90℃に達してから4分後に、カップリング剤としてジブロモエタンを1.25g添加し、カップリング反応させた。スチレンを仕込んだ 直後から、この間、攪拌機により系内を連続的に攪拌した。 得られたブロック共重合体の溶液を抜き出し、水を10g添加、攪拌後、n-オクタデシル-3-(3’,5’ジ-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネートを3.0g、2,4-ビス(n-オクチルチオメチル)-O-クレゾールを1.5g添加し、得られた該溶液をスチームストリッピ ングすることにより、溶媒を除去し含水クラムを得た。引き続き、熱ロールにより脱水乾燥させ、SBS-Aの分析値を有する熱可塑性エラストマー(A)のサンプルを得た。
表1に記載の組成物を、下記に示す原料をニーダー(株式会社パウレック、FM-MW-3型)に投入し、180℃で60分間混合することにより感光性樹脂組成物を混練した。得られた感光性樹脂組成物を、熱可塑性エラストマーを含有する接着剤がコートされた厚さ125μmのポリエステルフィルムの支持体と、厚さ4μmのポリアミド層を有する100μmのポリエステル製カバーシートとで挟み、4mmのスペーサーを用いてプレス機で130℃の条件で200kg/cm2の圧力を4分間かけてフレキソ印刷版用感光性構成体を成形した。
上述したフレキソ印刷版用感光性構成体において、カバーシートをはぎとり、感光性樹脂層の上にネガフィルムを密着させ、「AFP-1216E」露光機(旭化成株式会社製、商品名)上で、下側紫外線ランプ(PHILIPS社製UVランプTL80W/10R、商品名)を用いて、まず支持体側から印刷版のレリーフ深度が1.6mmになるように600mJ/cm2で全面に露光を行った。
得られた各フレキソ印刷版の硬化層を垂直に5mm幅で割断し、割断面の版表面側から0.1~1.5mmの範囲で0.1mm刻みに微小硬度を測定し、最大値と最小値の差から微小硬度差[°]を求めた。結果を表3に示す。
得られた厚さ3.94mmの印刷版を用いて、フレキソ印刷機にて印刷試験を行った。印刷版作成に用いたネガフィルムのパターンは、30lpiの線数を有し、10%(サイズは10cm×75cm)の網点が印字されたもの、及び全面硬化(サイズは10cm×75cm)されたものである。インキとして、ワッサースーパーZプラス3L(大阪印刷インキ製造(株)、商品名)、被印刷体として、A段シート(中芯160g)、250lpiのアニロックスロールを用いて、印刷速度60シート/分で、10シート印刷し、最後のシートの印刷物の網点を評価した。印刷物の各網点9個を一集団として、LUZEXを用いて網点のインク転写面積率を算出し、段シートの貼合部と垂直方向に20集団分測定を行い、面積率の最大値と最小値の差を印刷面積率差とし、下記評価基準により、30LPI 10% 段目を評価した。また、全面硬化部において印刷部カスレを下記評価基準によって評価した。結果を表3に示す。
(段目評価基準)
◎:印刷面積率差が5%未満
○:印刷面積率差が5%以上6%未満
△:印刷面積率差が6%以上8%未満
×:印刷面積率差が8%以上
(印刷部カスレ評価基準)
○:インク転写面積が99%以上
△:インク転写面積が95%以上99%未満
×:インク転写面積が95%未満
縦1.5cm、横1cmの菱形レリーフパターンを形成し、図1に示すブレードの斜面に両面テープを貼りつけ、60cmの高さからブレードをガイドに合わせて垂直にスライドさせながら落下させた時の版欠け面積の割合を目視で確認し、下記評価基準により、版の耐カケ性を評価した。結果を表3に示す。
(評価基準)
○:版カケ面積が10%未満
×:版カケ面積が10%以上
Claims (2)
- 支持体と、該支持体上に積層された感光性樹脂層と、を有するフレキソ印刷版用印刷原版であって、
前記感光性樹脂層は、
少なくとも1種類以上のエラストマー性バインダー(A)と、
少なくとも1種類以上のエチレン不飽和共重合性モノマー(B)と、
少なくとも1種類以上の炭化水素化合物(C)と、
少なくとも1種類以上の光重合性開始剤(D)と、を含有し、
前記フレキソ印刷原版から製造されるフレキソ印刷版を用いた段ボール印刷において、30LPI10%ドット形成部により該段ボール上にインキ転写されたドット径の面積率の最大値と最小値との差の絶対値が、6.0%未満であり、
前記フレキソ印刷版の版表面側から垂直に0.1~1.5mmの範囲における微小硬度の、最大値と最小値の差が、7.3°以上であり、
前記エラストマー性バインダー(A)のビニル芳香族炭化水素含有量が、該エラストマー性バインダー(A)100質量部に対して、30~40質量部であり、
前記エラストマー性バインダー(A)の含有量が、前記感光性樹脂層100質量部に対して60質量部未満であり、
前記エチレン性不飽和共重合性モノマー(B)は、前記感光性樹脂層100質量部に対して、炭素数7つ以上含有するジアクリレートモノマーを3~6質量部含み、
前記感光性樹脂層は、少なくとも二種類以上の前記光重合性開始剤(D)を含有する、
フレキソ印刷原版。 - 請求項1に記載のフレキソ印刷原版から製版された、
フレキソ印刷版。
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