ES2869987T3 - Proceso para la preparación de 3,3,3-trifluoropropeno - Google Patents

Proceso para la preparación de 3,3,3-trifluoropropeno Download PDF

Info

Publication number
ES2869987T3
ES2869987T3 ES16750475T ES16750475T ES2869987T3 ES 2869987 T3 ES2869987 T3 ES 2869987T3 ES 16750475 T ES16750475 T ES 16750475T ES 16750475 T ES16750475 T ES 16750475T ES 2869987 T3 ES2869987 T3 ES 2869987T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
process according
carried out
catalyst
reactor
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES16750475T
Other languages
English (en)
Inventor
Emma Jayne Hodgson
Claire Elizabeth Mcguinness
Clive Robert Giddis
James Henry Murray
Clare Mary Skae
Gary Lloyd
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mexichem Fluor SA de CV
Original Assignee
Mexichem Fluor SA de CV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mexichem Fluor SA de CV filed Critical Mexichem Fluor SA de CV
Application granted granted Critical
Publication of ES2869987T3 publication Critical patent/ES2869987T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/18—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/06—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/26—Chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/42—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/22—Halogenating
    • B01J37/26—Fluorinating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
    • C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
    • C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
    • C07C19/10—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine and chlorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
    • C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
    • C07C21/18—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Un proceso para preparar 3,3,3-trifluoropropeno (1243zf), comprendiendo el proceso: (a) fluorar CCl3CH2CH2Cl (250fb) para producir un producto de reacción que comprende CF3CH2CH2Cl (253fb) en la fase líquida, realizado a una temperatura de 20 °C a 100 °C en un primer reactor, usando HF como el agente fluorante; y (b) deshidrohalogenar 253fb para producir 1243zf en la fase de vapor, realizado a una temperatura de 250 °C a 350 °C en presencia de un catalizador en un segundo reactor.

Description

DESCRIPCIÓN
Proceso para la preparación de 3,3,3-trifluoropropeno
La invención se refiere a un proceso para preparar 3,3,3-trifluoropropeno.
El 3,3,3-trifluoropropeno, también conocido como HFO-1243zf (o 1243zf), es un monómero útil para la producción de fluorosiliconas, y en la fabricación de epóxido de trifluoropropeno y 3,3,3-trifluoropropilbenceno. También se cree que el 1243zf tiene utilidad en las composiciones refrigerantes.
La enumeración o descripción de un documento publicado previamente en la presente memoria descriptiva no debe considerarse necesariamente una aceptación de que el documento forme parte del estado de la técnica o de que sea el conocimiento común general.
El documento US5986151 describe la preparación de 1243zf a partir de CF3CH2CF2H, lo que implica una serie complicada de reacciones de deshidrofluroación e hidrogenación independientes.
El documento US4220608 describe la preparación de 1243zf haciendo reaccionar al menos uno de 1,1,1,3-tetracloropropano (también conocido como 250fb), 1,1,3-tricloroprop-1-eno y 3,3,3-tricloropropeno con fluoruro de hidrógeno (FH) en presencia de un catalizador a base de nitrógeno. Tales catalizadores no son ideales, por ejemplo porque no pueden regenerarse o separarse fácilmente de los reactivos y/o productos.
Los documentos US2889379 y US4465786 describen la preparación de 1243zf mediante la reacción de un hidrocarburo halogenado (por ejemplo, 250fb) con HF en presencia de catalizadores de oxifluoruro de cromo (modificado). La actividad, selectividad, robustez y/o facilidad de regeneración de tales catalizadores no son ideales.
El documento WO 2009/125201 describe la preparación de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (1234yf) poniendo en contacto 1,1,1-trifluoro-2,3-difluoropropano (243db) con HF en presencia de un catalizador de cinc/cromia para producir un compuesto que tiene la fórmula CF3CHFCH2X, en donde X es Cl o F, y deshidrogenando el compuesto intermedio para producir 1234yf.
La presente invención aborda las deficiencias anteriores y otras de la técnica mediante la provisión de un proceso para preparar 3,3,3-trifluoropropeno (1243zf), comprendiendo el proceso:
(a) fluorar CCl3CH2CH2Cl (250fb) para producir CF3CH2CH2Cl (253fb) en la fase líquida en un primer reactor; y (b) deshidrohalogenar 253fb para producir 1243zf en la fase de vapor en presencia de un catalizador en un segundo reactor.
La presente invención también proporciona un proceso para preparar 3,3,3-trifluoropropeno (1243zf), comprendiendo el proceso:
(a) fluorar CCl3CH2CH2Cl (250fb) para producir un producto de reacción que comprende CF3CH2CH2Cl (253fb) en la fase líquida, realizado a una temperatura de 20 °C a 100 °C en un primer reactor, usando HF como el agente fluorante; y
(b) deshidrohalogenar 253fb para producir 1243zf en la fase de vapor, realizado a una temperatura de 250 °C a 350 °C en presencia de un catalizador en un segundo reactor; en donde el producto de reacción que comprende 253fb producido en la etapa (a) se somete a una o más etapas de purificación antes de la etapa (b).
250fb se puede adquirir de proveedores habituales de hidrocarburos halogenados, tales como Apollo Scientific, Stockport, RU. Como alternativa, 250fb se puede preparar mediante la telomerización de tetracloruro de carbono (CCL) y etileno (véase, por ejemplo, J. Am. Chem. Soc. Vol. 70, p2529, 1948).
La conversión de 250fb en 1243zf normalmente implica las etapas de fluoración y deshidrohalogenación.
Por ejemplo, 250fb se puede fluorar para producir CF3CH2CH2Cl, como se ilustra en el esquema siguiente. 1243zf se puede producir mediante una etapa de deshidrocloración final de CF3CH2CH2Cl. Esto se ilustra a continuación:
CCI3CH2CH2CI -► CF3CH2CH2CI CF3CH=CH 2
250fb 253fb 1243zf
La etapa (a) del proceso de la invención se realiza normalmente a una temperatura de 20 a 100 °C, preferentemente de 40 a 70 °C.
La etapa (a) se realiza normalmente a una presión de 100 a 1000 kPa (1 a 10 barg), preferentemente de 200 kPa a 700 kPa (2 a 7 barg).
En un aspecto, la etapa (a) se puede realizar a una temperatura de 40 a 70 °C y una presión de 200 kPa a 700 kPa.
La etapa (a) se puede realizar en presencia de un inhibidor y/o retardador de la polimerización. Se puede usar cualquier inhibidor/retardador de la polimerización adecuado. Los inhibidores de la polimerización adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, cetona cíclica o compuestos aromáticos a base de quinona, compuestos nitro o que contienen nitrógeno o compuestos que contienen azufre, por ejemplo, ciclobutanona y ciclohexanona y mezclas de los mismos. Sin desear quedar ligado a teoría alguna, se cree que el uso de un inhibidor/retardador de la polimerización minimiza la formación de alquitrán.
La etapa (a) se realiza normalmente en presencia de un catalizador. Los catalizadores adecuados incluyen catalizadores de ácido de Lewis. Los catalizadores de ácido de Lewis adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, TiCl4 , BF3, SnFxCly (en donde x y = 4) tales como SnCl4 o SnChF2, TaF5, SbCl5 y AlCh. Un catalizador preferido para usar en la etapa (a) es SnFxCly.
SnCl4 es fácilmente asequible. SnCl4 se fluorará en presencia de HF para formar especies de Cl/F y/o SnF4 mixtas. Por lo tanto, en un aspecto de la invención, el catalizador (por ejemplo, SnCU) se puede cargar en el reactor y tratar con un volumen conocido de HF para fluorar el catalizador antes de iniciar la reacción; por ejemplo antes de cualquier alimentación continua de los reactivos para la etapa (a). Durante esta etapa de prefluoración, cualquier HCl generado se puede eliminar del reactor.
La concentración del catalizador puede variar en límites amplios. Como ejemplo no limitante, la concentración de catalizador puede ser de aproximadamente 10 a aproximadamente 25% en peso en HF, tal como de aproximadamente 15 a aproximadamente 20 % de HF
La etapa (a) se lleva a cabo preferentemente en un entorno no acuoso o anhidro. Por tanto, es preferible utilizar HF anhidro en la etapa (a).
La relación entre HF y 250fb en la etapa (a) puede variar en límites amplios. La relación entre HF y 250fb puede ser, por ejemplo, de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 20:1, tal como de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 15:1, por ejemplo aproximadamente 10:1.
250fb se alimenta normalmente al reactor para la etapa (a) en la fase líquida.
La etapa (a) se puede realizar como una reacción discontinua, una reacción continua o una reacción semicontinua. Se prefiere el uso de una reacción semicontinua porque esto permite purgar/limpiar y reemplazar el catalizador según sea necesario.
Un ejemplo de una posible disposición de reactores de funcionamiento semicontinuo de la etapa (a) es utilizar 2 o más, por ejemplo, 3, 4 o 5 reactores en paralelo dispuestos de manera que cada uno de los reactores pueda apagarse y aislarse independientemente para permitir la purga y/o limpieza mientras los otros reactores continúan funcionando.
Por ejemplo, se pueden usar 3 reactores, tal como 3 reactores cada uno con un volumen de aproximadamente 5 m3 a aproximadamente 15 m3, por ejemplo, aproximadamente 10 m3 para llevar a cabo la etapa (a). En esta disposición, la tasa de reacción puede ser de aproximadamente 150 a 350 kg/m3 h, tal como de aproximadamente 200 a 300 kg/m3 h. Se espera que con esta disposición, será necesario purgar/limpiar el o los reactores cada 3 a 10 días, por ejemplo, aproximadamente cada 4 o 5 días.
Para la etapa (a) puede usarse cualquier reactor adecuado. Un ejemplo de un reactor adecuado es un reactor de tanque de agitación continua y en estado estacionario.
En una disposición ventajosa, el o los reactores usados para la etapa (a) pueden estar conectados a una columna o columnas rectificadoras. Los compuestos más ligeros tales como el HF no utilizado, 253fb y HCl generados durante la reacción abandonan el o los reactores a través de la o las columnas rectificadoras, mientras que los compuestos más pesados permanecen en el o los reactores. En esta disposición, los intermedios y/o los subproductos, tales como 251fb (CH2ClCH2CCl2F) o 252fc (CClF2CH2CH2Cl) se pueden condensar en la columna rectificadora y, por lo tanto, se pueden devolver al reactor, donde se pueden fluorar adicionalmente.
En una disposición particular, el HF alimentado puede introducirse en el reactor a través de la parte superior de la columna rectificadora. Sin desear quedar ligado a teoría alguna, se cree que esto puede reducir las incrustaciones dentro de la columna al disminuir las concentraciones de orgánicos.
La corriente de producto que sale del reactor de la etapa (a), por ejemplo a través de la columna rectificadora, puede someterse a una o más etapas de separación y/o purificación antes de pasar al segundo reactor o antes de almacenarse antes de pasar al segundo reactor. Como alternativa, la corriente de producto se puede pasar directamente al segundo reactor o se puede almacenar sin someterla a separación y/o purificación.
Si la corriente de producto del reactor de la etapa (a) se somete a separación y/o purificación, se puede utilizar cualquier técnica de separación y/o purificación adecuada. Las técnicas adecuadas incluyen, pero no se limitan a destilación, separación de fases, depuración y adsorción, por ejemplo, usando tamices moleculares y/o carbono activado.
La corriente de producto del reactor de la etapa (a) puede someterse a destilación para separar e1HCl de1HF y los orgánicos. A continuación, se puede recuperar el HCl.
El HF se puede separar de una corriente de producto que comprende 253fb, por ejemplo, mediante separación de fases y/o el uso de un depurador de ácido tal como un depurador de H2SO4, por ejemplo un depurador de H2SO4 que funciona a una temperatura superior a la temperatura ambiente. El HF separado de esta manera se puede reciclar de nuevo al reactor de la etapa (a). Si se usa un depurador de ácido, la corriente de producto que comprende 253fb puede pasarse a través de un tamiz molecular o un lecho empaquetado de Sofnolime para eliminar las trazas de ácido.
En un ejemplo de proceso de purificación que puede usarse en la presente invención, la corriente de producto de la etapa (a) puede someterse a destilación para eliminar o reducir la concentración de HCl y a continuación separación de fases para separar el HF de la corriente de producto que comprende 253fb (los orgánicos). La corriente de producto se puede pasar opcionalmente a través de un depurador de H2SO4.
La corriente de producto se puede enfriar opcionalmente antes de someterla a la separación de fases o la separación de fases puede tener lugar a temperatura ambiente o por debajo de esta.
El 253fb producido en la etapa (a) puede condensarse y almacenarse, por ejemplo, en un tanque de reserva, antes de su uso en la etapa (b).
Los inventores han descubierto que puede estar presente un azeótropo o casi azeótropo de HF/253fb en la corriente de producto producida en la etapa (a).
Por azeótropo o composición azeotrópica, se entiende una composición binaria que en el equilibrio vapor-líquido tiene la misma composición tanto en la fase líquida como de vapor, y cuyo punto de ebullición es menor que el de cualquiera de los componentes puros. Por casi azeótropo o composición casi azeotrópica (por ejemplo, una composición casi azeotrópica de 253fb y HF), se entiende una composición que se comporta de manera similar a una composición azeotrópica (es decir, la composición tiene características de ebullición constante o una tendencia a no fraccionarse tras la ebullición), pero pueden no tener todas las propiedades de un azeótropo, por ejemplo, composiciones líquidas binarias cuya presión de vapor está por encima de la del componente puro con el punto de ebullición más bajo (por ejemplo, HF en comparación con 253fb) cuando se mide a temperatura equivalente, pero cuya composición de vapor en equilibrio puede diferir de la composición líquida.
Esencialmente, a una presión dada, una composición azeotrópica o casi azeotrópica en ebullición tiene las mismas proporciones de constituyentes en la fase de vapor que en la fase líquida en ebullición. Esto significa que no tiene lugar (o sustancialmente ningún) fraccionamiento de los componentes en la composición líquida.
Como se divulga en el presente documento, tras la formación del producto de reacción 253fb en la etapa (a), e1HF puede estar presente en una cantidad eficaz para formar una composición azeotrópica con 253fb. Por cantidad eficaz, se entiende que HF y 253fb están presentes en proporciones adecuadas para formar composiciones azeotrópicas o casi azeotrópicas.
Se ha identificado una composición azeotrópica binaria entre HF y R253fb (véanse las figuras 1 a 3). Se ha demostrado que las composiciones que comprenden de aproximadamente 65 % en moles a aproximadamente 90 % en moles de HF y de aproximadamente 35 % en moles a aproximadamente 10 % en moles de 253fb forman azeótropos a temperaturas de aproximadamente -25 °C a aproximadamente 70 °C, tales como composiciones que comprenden de aproximadamente 70 % en moles a aproximadamente 85 % en moles de HF y de aproximadamente 30 % en moles a aproximadamente 15 % en moles de 253fb.
Además, se han identificado composiciones casi azeotrópicas entre HF y R253fb, en donde HF está presente en una cantidad de aproximadamente 55 % en moles a aproximadamente 95 % en moles y 253fb está presente en una cantidad de aproximadamente 45% en moles a aproximadamente 5% en moles. Tales composiciones casi azeotrópicas existen a temperaturas que oscilan entre aproximadamente -25 °C y aproximadamente 70 °C.
Por ejemplo, se ha descubierto que una composición que consiste en aproximadamente 75 % en moles de HF y aproximadamente 25 % en moles de 253fb es azeotrópica a 70 °C y 600 kPa ( 6 bar)
Los presentes inventores también han descubierto que la separación de fases, por ejemplo la separación de fases a temperaturas por debajo de aproximadamente 30 °C puede usarse para separar e1HF y 253fb en la composición azeotrópica o casi azeotrópica. La fase de HF separada puede comprender de 8 8 a 100 % en moles de HF, tal como aproximadamente 90 % en moles. Esta etapa de separación permite reciclar e1HF a la etapa (a).
En un aspecto de la invención, la etapa (b), 253fb se deshidroclora para producir 1243zf en la fase de vapor en presencia de un catalizador. Se prevé un proceso en el que la corriente de producto de la reacción (a) se purifica como se describió anteriormente antes de que se deshidroclore 253fb para producir 1243zf en la fase de vapor en presencia de un catalizador.
Cuando la etapa (b) se realiza en fase de vapor en presencia de un catalizador, se puede usar cualquier catalizador adecuado. Los catalizadores adecuados pueden comprender carbono activado, alúmina y/o cromia o cinc/cromia. Los ejemplos de catalizadores adecuados incluyen carbono activado, Pt/carbono, Pd/carbono, Au/carbono, Pd/alúmina, Ni/alúmina, Pt/alúmina, Cr/alúmina o Zn/cromia.
Los inventores han descubierto que el uso de un catalizador en la etapa (b) en la fase de vapor permite que la etapa de deshidrohalogenación se lleve a cabo usando menos condiciones de forzamiento (por ejemplo, temperatura y/o presión y/o tiempo de residencia más bajas) de lo que sería necesario de otro modo.
Los catalizadores adecuados para su uso en la etapa (b) en la fase de vapor en la presente invención pueden obtenerse de fuentes comerciales.
Por la expresión "catalizador de cinc/cromia" se entiende cualquier catalizador que comprende cromo o un compuesto de cromo y cinc o un compuesto de cinc. Tales catalizadores se conocen en la técnica, véanse, por ejemplo, los documentos EP-A-0502605, EP-A-0773061, EP-A-0957074 y WO 98/10862.
Normalmente, el cromo o compuesto de cromo presente en los catalizadores de cinc/cromia de la invención es un óxido, oxifluoruro o fluoruro de cromo, tal como óxido de cromo.
La cantidad total de cinc o un compuesto de cinc presente en los catalizadores de cinc/cromia de la invención es normalmente de aproximadamente 0,01 % o aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 25 %, preferentemente de 0,1 % o aproximadamente 1 % a aproximadamente 10%, de aproximadamente 2 a 8% en peso del catalizador, convenientemente de 0,01 % a 6 % de cinc, por ejemplo de aproximadamente 4 a 6 % en peso del catalizador. Debe entenderse que la cantidad de cinc o de un compuesto de cinc citado en el presente documento se refiere a la cantidad de cinc elemental, tanto si está presente como cinc elemental o como compuesto de cinc.
Los catalizadores de cinc/cromia usados en la invención pueden incluir un metal adicional o un compuesto del mismo. Normalmente, el metal adicional es un metal divalente o trivalente, preferentemente seleccionado de níquel, magnesio, aluminio y mezclas de los mismos. Normalmente, el metal adicional está presente en una cantidad de 0,01 % en peso a aproximadamente 25 % en peso del catalizador, preferentemente de aproximadamente 0,01 a 10 % en peso del catalizador. Otras realizaciones pueden comprender al menos aproximadamente 0,5% en peso o al menos aproximadamente 1 % en peso de metal adicional.
Cuando la etapa (b) se realiza en la fase de vapor en presencia de un catalizador, esta etapa se realiza normalmente a una temperatura de aproximadamente 150 °C a aproximadamente 450 °C, tal como de aproximadamente 150 °C a aproximadamente 400 °C, por ejemplo de aproximadamente 200 °C a aproximadamente 350 °C o de aproximadamente 150 °C a aproximadamente 250 °C.
Por ejemplo, el catalizador usado en la etapa (b) puede comprender carbono activado y el proceso de la etapa (b) puede realizarse a una temperatura de 250 °C a 350 °C, preferentemente de 250 °C a 300 °C.
En el proceso de la invención, el catalizador usado en la etapa (b) puede estar prefluorado, es decir, es fluorado antes de usar. Puede utilizarse cualquier técnica de prefluoración adecuada, por ejemplo, el catalizador puede prefluorarse pasando HF sobre el catalizador antes de que el catalizador se ponga en contacto con 253fb.
Por ejemplo, el catalizador usado en la etapa (b) puede ser un catalizador de Zn/cromia prefluorado, tal como ZnO/Cr2O3 prefluorado y el proceso de la etapa (b) puede realizarse a una temperatura de 250 °C a 350 °C.
En el proceso de la invención, la etapa (b) también se puede realizar coalimentando e1HF y 253fb. Por ejemplo, el catalizador usado en la etapa (b) puede estar prefluorado, tal como un catalizador de ZnO/Cr2O3 prefluorado y e1HF y 253fb coalimentados sobre el catalizador prefluorado.
Si la corriente de producto de la reacción (a) se purifica como se describe anteriormente entre la etapa (a) y (b), la etapa (b) puede realizarse como alternativa en la fase líquida o en la fase de vapor en presencia de un material inerte tal como porcelana, cuarzo, alúmina o malla Inconel para ayudar a la transferencia de calor. La etapa (b) puede ser, por ejemplo, una reacción de deshidrocloración térmica realizada en ausencia de un catalizador.
Si la etapa (b) es una reacción de deshidrocloración térmica, esta reacción se realiza normalmente a una temperatura de 300 a 800 °C, tal como de 400 a 600 °C, por ejemplo de 450 a 550 °C.
Cuando la etapa (b) se realiza en la fase de vapor, Esta normalmente se realiza a presión atmosférica, sub o super atmosférica, tal como a una presión de 0 kPa a 3000 kPa (0 a 30 barg), preferentemente de 100 kPa a 200 kPa (de 1 a 20 barg).
El tiempo de reacción para el proceso de preparación de 1243zf (etapa (b)) es generalmente de aproximadamente 1 segundo a aproximadamente 100 horas, preferentemente de aproximadamente 10 segundos a aproximadamente 50 horas, tal como de aproximadamente 1 minuto a aproximadamente 10 o 20 horas en la fase de vapor.
En un proceso continuo, los tiempos de contacto típicos del catalizador con los reactivos son de aproximadamente de 1 a aproximadamente 1000 segundos, tal como de aproximadamente 1 a aproximadamente 500 segundos o de aproximadamente 1 a aproximadamente 300 segundos o de aproximadamente 1 a aproximadamente 50, 100 o 200 segundos.
Si la etapa (b) se lleva a cabo en la fase líquida, normalmente se lleva a cabo en un entorno acuoso en condiciones básicas. Puede usarse cualquier base adecuada para proporcionar el entorno básico. Por ejemplo, se puede usar NaOH acuoso a una concentración de aproximadamente 10 a aproximadamente 30 % en peso. La reacción en fase líquida tiene lugar normalmente en presencia de un catalizador tal como un catalizador de transferencia de fase. Los catalizadores de transferencia de fase adecuados incluyen sales de amonio cuaternario tales como cloruro de dodeciltrimetilamonio.
La reacción en fase líquida (b) se realiza normalmente a una temperatura de 30 a 100 °C, por ejemplo de 50 a 80 °C y una presión de 100 kPa a 300 kPa (1 a 3 barg).
La etapa de deshidrohalogenación se puede llevar a cabo usando cualquier aparato adecuado, tal como una mezcladora estática, un reactor de tanque agitado o un recipiente de separación vapor-líquido agitado. Preferentemente, el aparato está hecho de uno o más materiales que son resistentes a la corrosión, por ejemplo, Hastelloy®, Inconel® o un vaso recubierto con fluoropolímero.
La etapa de deshidrohalogenación se puede llevar a cabo de forma discontinua o (semi)continua. Preferentemente, la etapa se lleva a cabo de forma continua.
La corriente de producto que sale del reactor de la etapa (b) puede someterse a una o más etapas de separación y/o purificación.
Si la corriente de producto del reactor de la etapa (b) se somete a separación y/o purificación, se puede utilizar cualquier técnica de separación y/o purificación adecuada. Las técnicas adecuadas incluyen, pero no se limitan a destilación, separación de fases, depuración y adsorción, por ejemplo, usando tamices moleculares y/o carbono activado.
En un método de purificación, la corriente de producto del reactor de la etapa (b) se somete a una o más etapas de destilación. Por ejemplo, la corriente de producto del reactor de la etapa (b) se puede someter a tres etapas de destilación. Puede usarse una primera etapa de destilación para separar e1HCI para su recuperación. Puede usarse una segunda etapa de destilación para eliminar los subproductos ligeros. Puede usarse una tercera etapa de destilación para separar el 253fb sin reaccionar del producto; el 253fb sin reaccionar se puede reciclar de nuevo al reactor de la etapa (b).
El producto 1243zf se puede almacenar para uso futuro o se puede pasar directamente a otro reactor.
Breve descripción de las Figuras:
Las Figuras 1 a 3 muestran los resultados obtenidos al medir la presión de vapor de composiciones variables de HF y 253fb en un intervalo de temperatura de -25 °C a 70 °C. La invención se ilustrará ahora con los siguientes ejemplos no limitantes.
La invención se ilustrará ahora por los siguientes Ejemplos no limitantes.
Ejemplo 1 - Deshidrocloración catalítica (carbono activado) de 253fb
Los catalizadores a base de carbono de la Tabla 1 se molieron hasta 0,5-1,4 mm y se introdujeron 2 ml en un reactor Inconel 625 (DE 0,5 pulgadas (1,27 cm) x 32 cm) soportado con una malla Inconel. Los catalizadores se secaron previamente a 200 °C durante al menos 2 horas bajo un flujo de N2 (60 ml/min) a presión atmosférica y a continuación la temperatura del reactor aumentó hasta 250 °C y el nitrógeno se redujo hasta 30 ml/min y se desvió hasta la salida del reactor. Se alimentó un flujo de 253fb (3-cloro-1,1,1-trifluoropropano, 99,09 %) sobre los catalizadores de carbono rociando 253fb líquido a 10 °C con 4-6 ml/min de nitrógeno, dando vapor de 253fb que fluye a 1-2,5 ml/min. Después de dejar que la reacción se desarrollara durante 30 minutos, se tomaron muestras de los gases residuales del reactor en agua desionizada y se analizaron mediante CG, para obtener los resultados de la conversión de 253fb y selectividad a 1243zf que se muestran en la Tabla 1. El experimento también se repitió a 300 y 350 °C para catalizadores seleccionados.
Tabla 1 - Resultados de la deshidrocloración de 253fb a 1243zf con catalizadores de carbono activado
Figure imgf000007_0001
Ejemplo 2 - Deshidrocloración catalítica de 253fb que investiga el efecto de la prefluoración, con/sin HF coalimentado en ZnO/Cr2O3
Se molió un catalizador de ZnO/Cr2O3 hasta 0,5-1,4 mm y se introdujeron 2 ml en un reactor Inconel 625 (DE 0,5 pulgadas (1,27 cm) x 32 cm) soportado con una malla Inconel. El catalizador se secó previamente a 200 °C durante al menos 2 horas bajo un flujo de N2 (60 ml/min) a presión atmosférica. Se realizaron tres experimentos por duplicado de la siguiente manera:
Sin prefluoración:
El flujo de nitrógeno se redujo a 30 ml/min y se desvió a la salida del reactor y la temperatura del reactor se incrementó a 250 °C. Se alimentó un flujo de 253fb (3-cloro-1,1,1-trifluoropropano, 99,09 %) sobre el catalizador rociando 253fb líquido a 10 °C con 10-12 ml/min de nitrógeno, dando vapor de 253fb que fluye a 4-5 ml/min. Después de dejar que la reacción se desarrollara durante 30 minutos, se tomaron muestras de los gases residuales del reactor en agua desionizada y se analizaron mediante CG, para obtener los resultados de la conversión de 253fb y selectividad a 1243zf que se muestran en la Tabla 2. El experimento también se repitió a 300 y 350 °C.
Prefluorado:
Se hizo pasar HF a 30 ml/min sobre el catalizador junto con 60 ml/min de nitrógeno a 300 °C durante una hora. El flujo de nitrógeno se dirigió a continuación a la salida del reactor dejando pasar e1 HF puro sobre el catalizador. La temperatura se aumentó lentamente hasta 360 °C y se mantuvo durante 10 horas. Después de este tiempo, la temperatura se redujo a 300 °C y el flujo de HF se detuvo y se reemplazó con 30 ml/min de nitrógeno, durante 1 h. El flujo de nitrógeno se desvió a continuación a la salida del reactor y a continuación se alimentó un flujo de 253fb (3-cloro-1,1,1-trifluoropropano, 99,09 %) sobre el catalizador rociando 253fb líquido a 10 °C con 10-12 ml/min de nitrógeno, dando vapor de 253fb que fluye a 4-5 ml/min. Después de dejar que la reacción se desarrollara durante 30 minutos, se tomaron muestras de los gases residuales del reactor en agua desionizada y se analizaron mediante CG, para obtener los resultados de la conversión de 253fb y selectividad a 1243zf que se muestran en la Tabla 2.
Prefluorado y HF coalimentado:
Prefluoración como se ha descrito anteriormente. Después de este tiempo, la temperatura se redujo a 250 °C y el flujo de HF se mantuvo sobre el catalizador. Se alimentó un flujo de 253fb (3-cloro-1,1,1-trifluoropropano, 99,09 %) sobre el catalizador rociando 253fb líquido a 10 °C con 10-12 ml/min de nitrógeno, dando vapor de 253fb que fluye a 4­ 5 ml/min. Después de dejar que la reacción se desarrollara durante 30 minutos, se tomaron muestras de los gases residuales del reactor en agua desionizada y se analizaron mediante CG, para obtener los resultados de la conversión de 253fb y selectividad a 1243zf que se muestran en la Tabla 2. El experimento también se repitió a 300 y 350 °C.
Figure imgf000008_0001
En general, hubo una mejora en la conversión y una selectividad ligeramente superior a 1243zf cuando el catalizador se prefluoró y 253fb se coalimentó con HF.
Ejemplo de referencia 3 - Identificación del azeótropo
Se identificó un azeótropo binario entre HF y 253fb mediante un estudio del equilibrio vapor-líquido de mezclas binarias en un intervalo de temperatura de -25 °C a 70 °C usando un aparato de volumen constante.
Los datos experimentales se midieron en un aparato estático de volumen constante que consiste en un recipiente de volumen interno conocido con precisión (32,57 ml) ubicado en un bloque metálico de temperatura controlada. Se ubicó un dispositivo de agitación magnética dentro del recipiente. Se pasó fluido refrigerado a través del bloque para permitir un control preciso de la temperatura dentro del recipiente. La celda se evacuó y a continuación se cargaron en la celda cantidades conocidas de composiciones de HF y 253fb. A continuación, la celda se varió gradualmente desde aproximadamente -25 °C a 70 °C. En cada etapa se midieron y registraron las temperaturas y la presión de la celda cuando se alcanzaron condiciones estables.
Las composiciones estudiadas se presentan a continuación en la Tabla 3. El comportamiento de fase de estas composiciones a tres temperaturas de ejemplo, que son -25 °C, 30 °C y 70 °C se ilustra en las Figuras 1 a 3. Los gráficos de las Figuras 1 a 3 muestran que se alcanza una presión de vapor constante en las composiciones en donde HF está presente en una cantidad de aproximadamente 55 % en moles a aproximadamente 95 % en moles y 253fb está presente en una cantidad de aproximadamente 45 % en moles a aproximadamente 5 % en moles, lo que concuerda con lo que se esperaría de las composiciones azeotrópicas. Esta tendencia se evidencia en todos los intervalos de temperatura probados.
Tabla 3
Figure imgf000009_0002
Ejemplo de referencia 4
Se cargó una composición de alimentación de HF y 253fb en una bomba Whitey, se agitó y se colocó en un baño frío a temperatura constante. El sistema se dejó reposar durante la noche para lograr el equilibrio térmico y de fases. Se extrajeron muestras consecutivas de la base de la bomba Whitey, lentamente, cada media hora durante un período total de 4 horas para no perturbar el equilibrio de fase en la bomba, y se analizaron para determinar la concentración de HF. Los resultados que se muestran en la Tabla 4 demuestran la separación de Hf y 253fb en dos fases líquidas.
Carga inicial 99,7 g
Composición de alimentación 81,91 % en moles de HF
Temp -25 °C
Tabla 4
Figure imgf000009_0001
continuación
Figure imgf000010_0001

Claims (21)

REIVINDICACIONES
1. Un proceso para preparar 3,3,3-trifluoropropeno (1243zf), comprendiendo el proceso:
(a) fluorar CCI3CH2CH2CI (250fb) para producir un producto de reacción que comprende CF3CH2CH2CI (253fb) en la fase líquida, realizado a una temperatura de 20 °C a 100 °C en un primer reactor, usando HF como el agente fluorante; y
(b) deshidrohalogenar 253fb para producir 1243zf en la fase de vapor, realizado a una temperatura de 250 °C a 350 °C en presencia de un catalizador en un segundo reactor.
2. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el catalizador usado en la etapa (b) comprende carbono activado, alúmina y/o cromia o cinc/cromia.
3. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 2, en donde el catalizador usado en la etapa (b) es carbono activado, Pd/carbono, Pt/carbono, Au/carbono, Pd/alúmina, Ni/alúmina, Pt/alúmina, Cr/alúmina o Zn/cromia.
4. Un proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el catalizador usado en la etapa (b) está prefluorado.
5. Un proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la etapa (b) se realiza a una temperatura de 250 °C a 300 °C.
6. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 2, en donde el catalizador usado en la etapa (b) comprende carbono activado y el proceso de la etapa (b) se realiza a una temperatura de 250 °C a 300 °C.
7. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 4, en donde el catalizador usado en la etapa (b) es un catalizador de Zn/cromia prefluorado y el proceso de la etapa (b) se realiza a una temperatura de 250 °C a 300 °C.
8. Un proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde en la etapa (b) e1HF es coalimentado con 253fb.
9. Un proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la etapa (a) se realiza en presencia de un catalizador.
10. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 9, en donde el catalizador usado en la etapa (a) es un catalizador de ácido de Lewis.
11. Un proceso de acuerdo con laa reivindicaciones 9 o 10, en donde el catalizador de ácido de Lewis es TiCl4 , BF3, SnFxCly (en donde x y = 4), TaFs, SbCl5 o AlCh.
12. Un proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el producto de reacción que comprende 253fb producido en la etapa (a) se somete a una o más etapas de purificación antes de la etapa (b), en donde opcionalmente las etapas de purificación comprenden someter la corriente de producto de la etapa (a) a destilación para eliminar o reducir la concentración de HCl y a continuación separación de fases para separar e1HF de la corriente de producto que comprende 253fb y, opcionalmente, pasar la corriente que comprende 253fb a través de un depurador de H2SO4.
13. Un proceso para preparar 3,3,3-trifluoropropeno (1243zf), comprendiendo el proceso:
(a) fluorar CChCH2CH2Cl (250fb) para producir un producto de reacción que comprende CF3CH2CH2Cl (253fb) en la fase líquida, realizado a una temperatura de 20 °C a 100 °C en un primer reactor, usando HF como el agente fluorante; y
(b) deshidrohalogenar 253fb para producir 1243zf en la fase de vapor, realizado a una temperatura de 250 °C a 350 °C en presencia de un catalizador en un segundo reactor; en donde el producto de reacción que comprende 253fb producido en la etapa (a) se somete a una o más etapas de purificación antes de la etapa (b), en donde opcionalmente las etapas de purificación comprenden someter la corriente de producto de la etapa (a) a destilación para eliminar o reducir la concentración de HCl y a continuación separación de fases para separar e1HF de la corriente de producto que comprende 253fb y, opcionalmente, pasar la corriente que comprende 253fb a través de un depurador de H2SO4.
14. Un proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 12, en donde HF se recicla a la etapa (a).
15. Un proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el primer reactor se conecta a una columna rectificadora y/o al menos parte del HF se introduce en el primer reactor a través de la parte superior de la columna rectificadora.
16. Un proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 15, en donde e1HF no utilizado se separa del producto de reacción producido en la etapa (a) y se recicla al primer reactor.
17. Un proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la etapa (a) se realiza a una temperatura de 40 a 70 °C y/o en donde la etapa (a) se realiza a una presión de 200 kPa a 700 kPa.
18. Un proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la etapa (a) se realiza en presencia de un inhibidor y/o un retardador de la polimerización, preferentemente cuando el inhibidor y/o retardador de la polimerización se selecciona de cetona cíclica o compuestos aromáticos a base de quinona, compuestos nitro o que contienen nitrógeno y compuestos que contienen azufre.
19. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 18, en donde la cetona cíclica es ciclobutanona o ciclohexanona o una mezcla de las mismas.
20. Un proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la etapa (a) se realiza en presencia de un catalizador de ácido de Lewis, opcionalmente en donde el catalizador es SnCl4.
21. Un proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la etapa (a) es una reacción semicontinua y/o la etapa (b) es continua.
ES16750475T 2015-07-17 2016-07-14 Proceso para la preparación de 3,3,3-trifluoropropeno Active ES2869987T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB1512598.2A GB2540428B (en) 2015-07-17 2015-07-17 Process for preparing 3,3,3-trifluoropropene
PCT/GB2016/052137 WO2017013404A1 (en) 2015-07-17 2016-07-14 Process for the preparation of 3,3,3-trifluoropropene

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2869987T3 true ES2869987T3 (es) 2021-10-26

Family

ID=54013207

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES20172163T Active ES2946638T3 (es) 2015-07-17 2016-07-14 Composiciones azeotrópicas o casi azeotrópicas de FH y 253fb
ES16750475T Active ES2869987T3 (es) 2015-07-17 2016-07-14 Proceso para la preparación de 3,3,3-trifluoropropeno

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES20172163T Active ES2946638T3 (es) 2015-07-17 2016-07-14 Composiciones azeotrópicas o casi azeotrópicas de FH y 253fb

Country Status (8)

Country Link
US (3) US10689316B2 (es)
EP (2) EP3325436B1 (es)
JP (3) JP6707122B2 (es)
KR (1) KR20180030670A (es)
CN (3) CN113233956B (es)
ES (2) ES2946638T3 (es)
GB (1) GB2540428B (es)
WO (1) WO2017013404A1 (es)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2540428B (en) * 2015-07-17 2017-09-13 Mexichem Fluor Sa De Cv Process for preparing 3,3,3-trifluoropropene
EP4155284A1 (en) 2017-03-10 2023-03-29 The Chemours Company FC, LLC Compositions comprising 3-chloro-1,1,1-trifluoropropane
CN115093307A (zh) * 2022-07-18 2022-09-23 福建三农新材料有限责任公司 全氟烷基乙烯及其连续制备方法和连续生产设备

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2889379A (en) 1957-02-06 1959-06-02 Dow Chemical Co Preparation of 3, 3, 3-trifluoropropene
US4078007A (en) 1975-10-03 1978-03-07 Halocarbon Products Corporation Fluorine substitution in 1,1,1-trihalomethanes
GB1533764A (en) * 1975-10-03 1978-11-29 Halocarbon Prod Corp Fluorine substitution in 1,1,1-trihalomethyl derivatives
US4220608A (en) * 1979-06-06 1980-09-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of 3,3,3-trifluoropropene-1
US4465786A (en) 1982-09-27 1984-08-14 General Electric Company Catalyst composition for the preparation of 3,3,3-trifluoropropene
JPH0723328B2 (ja) * 1985-01-09 1995-03-15 旭化成工業株式会社 弗素化炭化水素の製造方法
US5066418A (en) * 1990-03-21 1991-11-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Binary azeotropic compositions of 3-chloro-1,1,1-trifluoropropane with methanol or ethanol, or trans-1,2-dichloroethylene
GB9104775D0 (en) 1991-03-07 1991-04-17 Ici Plc Fluorination catalyst and process
US5152845A (en) * 1991-03-18 1992-10-06 Allied-Signal Inc. Method of cleaning using 1-chloro-3,3,3-trifluoropropane
US5213707A (en) * 1991-11-26 1993-05-25 Allied-Signal Inc. Azeotrope-like compositions of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropane and a mono- or dichlorinated C1 or C3 alkane
US5211866A (en) * 1991-11-26 1993-05-18 Allied-Signal Inc. Azeotrope-like compositions of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropane and isopropanol
US5227088A (en) * 1991-11-26 1993-07-13 Allied-Signal Inc. Azeotrope-like compositions of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropane and a C.sub.56 hydrocarbon
FR2689885B1 (fr) * 1992-04-14 1994-10-21 Atochem North America Elf Procédé pour inhiber la décomposition du 1,1-dichloro-1-fluoréthane.
FR2740994B1 (fr) 1995-11-10 1997-12-05 Atochem Elf Sa Catalyseurs massiques a base d'oxyde de chrome, leur procede de preparation et leur application a la fluoration d'hydrocarbures halogenes
US6316681B1 (en) * 1996-03-05 2001-11-13 Central Glass Company, Limited Method for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
JP2001500059A (ja) 1996-09-10 2001-01-09 インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー フッ素化触媒及び製造方法
US5986151A (en) * 1997-02-05 1999-11-16 Alliedsignal Inc. Fluorinated propenes from pentafluoropropane
ES2192768T3 (es) 1997-04-23 2003-10-16 Asahi Glass Co Ltd Procedimiento de produccion de hidrocarburos halogenados.
US6475971B2 (en) * 2001-01-24 2002-11-05 Honeywell International Inc. Azeotrope-like composition of 1,2-dichloro-3,3,3-trifluoropropene and hydrogen fluoride composition
US6500795B2 (en) 2001-01-24 2002-12-31 Honeywell International Inc. Azeotrope-like composition of 1-chloro-1,3,3,3-tetrafluoropropane and hydrogen fluoride
CN1488614A (zh) * 2002-10-13 2004-04-14 浙江三环化工有限公司 3，3，3－三氟丙烯的制备方法
EP1673325A1 (en) 2003-10-14 2006-06-28 E.I. Dupont De Nemours And Company Process for the preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1,1,1,2,3-pentafluoropropane
FR2906517B1 (fr) 2006-10-02 2008-12-05 Renault Sas Procede et systeme de controle d'un vehicule equipe d'un systeme de freinage pilote.
GB0806422D0 (en) * 2008-04-09 2008-05-14 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
US8483413B2 (en) 2007-05-04 2013-07-09 Bose Corporation System and method for directionally radiating sound
KR101686248B1 (ko) * 2008-02-21 2016-12-13 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 3,3,3-트라이플루오로프로펜 및 플루오르화수소를 포함하는 공비 조성물 및 이의 분리방법
GB0806419D0 (en) 2008-04-09 2008-05-14 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
GB0806389D0 (en) * 2008-04-09 2008-05-14 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
GB0906191D0 (en) * 2009-04-09 2009-05-20 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
JP5817373B2 (ja) * 2010-11-10 2015-11-18 セントラル硝子株式会社 トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法
CN102219635A (zh) * 2011-04-19 2011-10-19 巨化集团公司 一种3,3,3-三氟-1-氯丙烷的制备方法
CN103044191B (zh) 2013-01-25 2014-10-22 浙江环新氟材料股份有限公司 一种3，3，3-三氟丙烯的制备方法
FR3015478B1 (fr) * 2013-12-19 2015-12-25 Arkema France Compositions azeotropiques a base de fluorure d'hydrogene et de z-3,3,3-trifluoro-1-chloropropene
US10604217B2 (en) 2014-09-05 2020-03-31 Mastercraft Boat Company, Llc Aft-facing transom seating for a boat
GB2559056B (en) * 2015-07-17 2019-09-11 Mexichem Fluor Sa De Cv Process for preparing 245cb and 1234yf from 243db
GB2540428B (en) * 2015-07-17 2017-09-13 Mexichem Fluor Sa De Cv Process for preparing 3,3,3-trifluoropropene
WO2020018764A1 (en) * 2018-07-18 2020-01-23 The Chemours Company Fc, Llc Production of haloolefins in an adiabatic reaction zone
EP3847145A2 (en) * 2018-09-07 2021-07-14 The Chemours Company FC, LLC Fluorine removal from antimony fluorohalide catalyst using chlorocarbons
AU2020287313A1 (en) * 2019-06-04 2021-12-02 The Chemours Company Fc, Llc 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene (1233XF) compositions and methods for making and using the compositions
WO2022225830A1 (en) * 2021-04-19 2022-10-27 The Chemours Company Fc, Llc Compositions containing 3,3,3-trifluoropropene (1243zf) and methods for making and using the compositions

Also Published As

Publication number Publication date
GB201512598D0 (en) 2015-08-26
US11021423B2 (en) 2021-06-01
US20220033330A1 (en) 2022-02-03
CN117088750A (zh) 2023-11-21
JP6707122B2 (ja) 2020-06-10
KR20180030670A (ko) 2018-03-23
EP3325436B1 (en) 2021-04-14
CN113233956B (zh) 2023-12-15
JP2020143110A (ja) 2020-09-10
EP3705468A1 (en) 2020-09-09
US20190169098A1 (en) 2019-06-06
WO2017013404A1 (en) 2017-01-26
EP3325436A1 (en) 2018-05-30
JP7047012B2 (ja) 2022-04-04
JP2020143109A (ja) 2020-09-10
US10689316B2 (en) 2020-06-23
GB2540428B (en) 2017-09-13
EP3705468B1 (en) 2023-03-15
US20200255360A1 (en) 2020-08-13
US11767277B2 (en) 2023-09-26
CN113233956A (zh) 2021-08-10
JP2018520180A (ja) 2018-07-26
ES2946638T3 (es) 2023-07-21
GB2540428A (en) 2017-01-18
JP6964713B2 (ja) 2021-11-10
CN108026002A (zh) 2018-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2310502T3 (es) Método para producir compuestos orgánicos fluorados
ES2655871T3 (es) Método para producir olefinas fluoradas
CA2721123C (en) A process for preparing 1,1,1-trifluoro-2,3-dichloropropane
ES2381885T3 (es) Síntesis en fase gaseosa de 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propeno a partir de 2-cloro-3,3,3-trifluoro-1-propeno
US11767277B2 (en) Process for the preparation of 3,3,3-trifluoropropene
ES2854833T3 (es) Proceso para producir 2,3,3,3-tetrafluoropropeno
KR20190008221A (ko) 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 제조 방법
WO2015020808A1 (en) Process for 1-chloro -3,3,3 -trifluoropropene from trifluoropropene
CA2987113A1 (en) Method for producing fluorinated olefins
JP2022535432A (ja) ２－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）組成物並びに組成物の製造及び使用方法
US20230234903A1 (en) INTEGRATED PROCESS FOR MAKING 1-CHLORO-3,3,3-TRIFLUOROPROPENE (HCFO-1233zd) FROM A MIXTURE OF HIGH-BOILING FLUORINATED COMPONENT
CN112384490A (zh) 用于整合式2，3，3，3-四氟丙烯制造工艺的组合物和方法
MX2008008686A (es) Metodo para producir compuestos organicos fluorinados