ES2828040T3

ES2828040T3 - Película de poliéster termocontráctil y envase

Info

Publication number: ES2828040T3
Application number: ES16836990T
Authority: ES
Inventors: Masafumi Inoue; Masayuki Haruta
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 2015-08-19
Filing date: 2016-08-04
Publication date: 2021-05-25
Anticipated expiration: 2036-08-04
Also published as: JP6791310B2; KR102500307B1; TW201714932A; TWI731869B; CN107921698B; JP2019177702A; EP3339000A1; EP3339000A4; US20200207934A1; JP6551419B2; KR20180044901A; JPWO2017029999A1; EP3339000B1; CN107921698A; US11299595B2; WO2017029999A1

Abstract

Una película de poliéster (2, 6) termocontráctil que cumple los siguientes requisitos (i) a (iv): (i) la película (2, 6) tiene una contracción en agua caliente del 50% o más en una dirección principal de contracción de la película (2, 6) cuando se trata durante 10 segundos en agua caliente a 98°C; (ii) cuando se toman muestras cada 100 mm en una dirección de la anchura de la película (2, 6), 5 y se determinan las contracciones por agua caliente en una dirección ortogonal a la dirección principal de contracción de la película (2, 6) para todas las muestras cuando se tratan durante 10 segundos en agua caliente a 98°C, una variación de las contracciones por agua caliente es del 5% o menos; (iii) un valor absoluto de un ángulo de orientación molecular es 15 grados o menos; y (iv) una diferencia del índice de refracción representada por la siguiente ecuación es 0,06 o más: Diferencia del índice de refracción = (Índice de refracción en la dirección principal de contracción) - (Índice de refracción en una dirección ortogonal a la dirección principal de contracción), en la que la dirección principal de contracción es una dirección longitudinal de la película (2, 6).

Description

DESCRIPCIÓN

Película de poliéster termocontráctil y envase

Campo técnico

La presente invención se refiere a una película de poliéster termocontráctil y a un envase. Más particularmente, la presente invención se refiere a una película de poliéster termocontráctil que es adecuada para una aplicación de etiquetas y una aplicación de bandas para unir un recipiente de fiambrera o similar, y que tiene una pequeña diferencia en las propiedades físicas en la dirección de la anchura de un rollo y tiene una menor cantidad de arrugas, deformaciones o similares generadas en el momento de contraerse por calentamiento.

Técnica anterior

Recientemente, en aplicaciones tales como la duplicación de envases con etiquetas como protección de una botella de vidrio y una botella de PET, etc. y la presentación de artículos, el sellado de tapas y el envasado de acumulación, se han utilizado ampliamente películas estiradas (las llamadas películas termocontráctiles) compuestas por una resina de cloruro de polivinilo, una resina de poliestireno, una resina de poliéster o similar. De estas películas termocontráctiles, una película de cloruro de polivinilo tiene el problema de que la resistencia al calor es baja y genera gas de cloruro de hidrógeno en la incineración y produce dioxina. Una película de poliestireno tiene el problema de que es inferior en resistencia a los solventes, así como una tinta con una composición especial se tiene que usar en impresión, requiere una incineración a alta temperatura y genera mucho humo negro acompañado de un olor anormal. Por lo tanto, como etiqueta de contracción, se ha utilizado ampliamente una película termocontráctil a base de poliéster que tiene una alta resistencia al calor, fácil de incinerar y excelente en resistencia a los disolventes, y la magnitud de uso tiende a aumentar acompañada de un aumento en el volumen de distribución de los recipientes de PET.

Como película de poliéster termocontráctil normal, se ha utilizado ampliamente una que se permite contraer mucho en la dirección de la anchura. Cuando la película se utiliza como una película de etiquetas para una botella o una película de bandas para unir un recipiente de fiambrera o similar, la película se debe hacer en forma anular, se monta en la botella o el recipiente de fiambrera o similar, y luego se deja termocontraer en la dirección circunferencial. Por lo tanto, cuando una película termocontráctil que se termocontrae en la dirección de la anchura se monta como una película de bandas, después de formar un miembro de forma anular de manera que la dirección de la anchura de la película sea en la dirección circunferencial, el miembro de forma anular debe cortarse en segmentos que tengan una longitud predeterminada, y cada segmento debe montarse en la botella o en el recipiente de fiambrera, por ejemplo, colocándolo a mano sobre la botella o el recipiente de fiambrera. Por lo tanto, es difícil montar una etiqueta o una película de bandas hecha de la película termocontráctil que se termocontrae en la dirección de la anchura en una botella o un recipiente de fiambrera a alta velocidad. Por esa razón, recientemente, existe la necesidad de una película longitudinalmente termocontráctil que se pueda enrollar alrededor de una botella o un recipiente de fiambrera directamente desde un rollo de película para montar en la botella o el recipiente de fiambrera. Con una película termocontráctil de este tipo, se puede eliminar una etapa de sellado central en la que se forma y se sella un miembro de forma anular o se procesa tal como cortando, colocando a mano o similar, y así es posible también el montaje a alta velocidad.

Como una de las demandas de la película retráctil, se desea que no haya diferencias en las propiedades de contracción en la dirección de la anchura de la película. En general, cuando se usa para una aplicación de etiquetas y una aplicación de bandas de un recipiente de fiambrera, se forma una película y se enrolla como un rollo de película, y la película se desenrolla del rollo de película, se corta en tiras a una anchura predeterminada y se enrolla nuevamente como un rollo de tiras. Por lo tanto, si las propiedades de contracción varían en la dirección de la anchura de la película, se obtienen rollos de tiras con diferentes contracciones dependiendo de la posición de la tira. La contracción en la dirección de la anchura está estrechamente relacionada con la altura de una etiqueta o una película de bandas utilizada para una aplicación de etiquetas o una aplicación de película de bandas y, por lo tanto, cuando la contracción en una dirección ortogonal a la dirección principal de contracción, es decir, en la dirección de la anchura, es diferente para cada rollo de tiras, existe el problema de que se obtienen etiquetas y películas de bandas que tienen diferentes alturas dependiendo de los rollos utilizados. Una pequeña variación de la contracción en la dirección de la anchura es ideal para hacer que la altura de la etiqueta o la película de bandas sea uniforme para cada rollo de tiras.

Se considera que una variación de la contracción en la dirección de la anchura está causada por un fenómeno de estrangulamiento en el momento del estirado longitudinal. Cuando la película se estira longitudinalmente, se aplica una tensión de estirado en la dirección longitudinal, y una tensión dirigida hacia el centro de la película también actúa por consiguiente en la dirección de la anchura. Esta tensión aplicada en la dirección de la anchura es particularmente grande en las proximidades de las partes extremas de la película, y la anchura de la película disminuye durante el estirado. Este fenómeno de disminución, es decir, de contracción, de la anchura se denomina estrangulamiento. Se considera que la contracción en la dirección de la anchura en las proximidades de las partes extremas de la película es menor que la contracción en la dirección de la anchura en las proximidades del centro de la película, lo que da como resultado la aparición de una variación de la contracción de la dirección de la anchura de la película.

Como otra demanda de la película retráctil, también se desea tener una menor cantidad de deformaciones después de la contracción. Se sabe que las deformaciones después de la contracción están causadas por la inclinación de la dirección de orientación principal de las moléculas respecto a la dirección longitudinal o la dirección de la anchura de la película. Esta inclinación se llama ángulo de orientación molecular. En el caso del estirado uniaxial longitudinal habitual, cuando la dirección de flujo mecánico se establece en la dirección de las 12 en punto en la parte central de la película, un ángulo formado por la dirección de las 12 en punto y la cadena molecular en la película (en adelante, denominado simplemente ángulo de orientación molecular) es casi 0 grados y, por lo tanto, el ángulo de orientación molecular se vuelve pequeño, mientras que el ángulo de orientación molecular en las proximidades de las partes extremas de la película es grande. Se supone que la razón por la que el ángulo de orientación molecular se agranda en las proximidades de las partes extremas de la película es también que se produce estrangulamiento en el momento del estirado longitudinal. En las proximidades del centro de la película, el ángulo de orientación molecular es pequeño porque la influencia del estrangulamiento es pequeña. En las proximidades de las partes extremas de la película, la influencia de una fuerza aplicada en la dirección de la anchura es grande, y la fuerza en la dirección de la anchura funciona además de una fuerza en la dirección longitudinal debido al estirado longitudinal, de modo que se inclina la cadena molecular y aumenta el ángulo de orientación molecular. Es ideal para deformaciones después de la contracción que el ángulo de orientación molecular sea pequeño en un intervalo desde la parte central hasta las partes extremas de la película.

Como método para obtener una película que tiene una pequeña variación de la contracción en la dirección de la anchura de la película y un pequeño ángulo de orientación molecular, se puede utilizar un método en el que una parte afectada por una fuerza en la dirección de la anchura aplicada durante el estrangulamiento es recortada como un proceso después del estirado longitudinal. Sin embargo, en este método, se reduce la anchura de la película que se puede tomar como producto, lo que lleva a un aumento del coste.

Como otros métodos para obtener una película que tiene una pequeña variación de la contracción en la dirección de la anchura de la película y un pequeño ángulo de orientación molecular, se puede utilizar un método de estirado biaxial.

Por ejemplo, el Documento de patente 1 describe una película que tiene suficientes propiedades de contracción en la dirección longitudinal y que tiene una anchura amplia como un producto que se puede obtener estirando una película no estirada, primero, dos veces o más en la dirección de la anchura y luego estirándola en la dirección longitudinal. Sin embargo, en el método descrito en el Documento de patente 1, es necesario un equipo a gran escala para estirado biaxial, lo que provoca un problema de coste aumentado.

Documento de la técnica anterior

Documentos de patente

Documento de patente 1: publicación de patente japonesa n ° 4411556

Compendio de la invención

Problemas a resolver por la invención

Un objeto de la presente invención es proporcionar una película de poliéster termocontráctil que tenga suficientes propiedades de termocontracción en una dirección principal de contracción que es la dirección longitudinal, en la que una variación de la contracción en la dirección de la anchura es pequeña en la dirección de la anchura de la película, y es menos probable que se generen arrugas y deformaciones en el momento del acabado por contracción debido a un pequeño ángulo de orientación molecular.

Medios para resolver el problema

Es decir, la presente invención tiene la siguiente constitución.

1. Una película de poliéster termocontráctil que cumple los siguientes requisitos (i) a (iv):

(i) la película tiene una contracción en agua caliente del 50% o más en una dirección principal de contracción de la película cuando se trata durante 10 segundos en agua caliente a 98°C;

(ii) cuando se toman muestras cada 100 mm en una dirección de la anchura de la película, y se determinan las contracciones por agua caliente en una dirección ortogonal a la dirección principal de contracción de la película para todas las muestras cuando se tratan durante 10 segundos en agua caliente a 98°C, una variación de las contracciones por agua caliente es del 5% o menos;

(iii) un valor absoluto de un ángulo de orientación molecular es 15 grados o menos; y,

(iv) una diferencia del índice de refracción representada por la siguiente ecuación es 0,06 o más:

Diferencia del índice de refracción = (Índice de refracción en la dirección principal de contracción) - (Índice de refracción en una dirección ortogonal a la dirección principal de contracción).

2. La película de poliéster termocontráctil según la reivindicación 1, en la que al menos uno de neopentilglicol, ciclohexanodimetanol y ácido isoftálico se usa en una resina de materia prima de poliéster.

3. La película de poliéster termocontráctil según la reivindicación 1 o 2, en la que la dirección principal de contracción es una dirección longitudinal de la película.

4. Un envase, que comprende una etiqueta obtenida a partir de la película de poliéster termocontráctil según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 en al menos una parte de la periferia exterior de un objeto a envasar.

Efectos de la invención

Por lo tanto, la presente invención proporciona una película de poliéster termocontráctil que tiene una alta contracción en la dirección longitudinal, en la que una variación de la contracción en una dirección ortogonal a la dirección principal de contracción, es decir, en la dirección de la anchura de la película, es pequeña en la dirección de la anchura, y un ángulo de orientación molecular es pequeño incluso si el ángulo de orientación molecular se mide en cualquier punto en la dirección de la anchura de la película. Dado que una variación de la contracción en una dirección ortogonal a la dirección principal de contracción es pequeña en la dirección de la anchura, una variación de la altura de la etiqueta o la película de bandas es extremadamente pequeña incluso si se usa una película cortada en tiras obtenida cortando en cualquier posición. Además, la película tiene menos arrugas y deformaciones después de contraerse debido a un pequeño ángulo de orientación molecular, por lo que se puede lograr un buen acabado.

Breve descripción de los dibujos

La figura 1 muestra un recipiente de fiambrera de plástico, que se evaluó en busca de arrugas de la película después de contraerse.

La figura 2 muestra un recipiente de fiambrera de plástico, que se evaluó en busca de deformaciones de la película después de contraerse.

Explicación de letras o números

1: recipiente de fiambrera

2: película

3: arruga

4: recipiente de fiambrera (parte de la tapa)

5: recipiente de fiambrera (parte del cuerpo)

6: película

Modo de llevar a cabo la invención

A continuación, se describirá con detalle la estructura de la película de poliéster termocontráctil según la presente invención. Un método para producir la película de poliéster termocontráctil se describirá con detalle más adelante, pero la película se obtiene normalmente transportándola y estirándola con un rodillo o similar. En este documento, la dirección de transporte de la película se denomina dirección longitudinal, y una dirección ortogonal a la dirección longitudinal se denomina dirección de anchura de la película. Por lo tanto, la dirección de la anchura de la película de poliéster termocontráctil descrita a continuación significa una dirección ortogonal a una dirección de desenrollado del rollo, y la dirección longitudinal de la película significa una dirección paralela a la dirección de desenrollado del rollo. La dirección principal de contracción de las películas de poliéster termocontráctiles obtenidas en los Ejemplos y los Ejemplos comparativos es la dirección longitudinal.

Para obtener una película que tenga una gran contracción en la dirección longitudinal, que es la dirección principal de contracción, una pequeña variación de la contracción en una dirección ortogonal a la dirección principal de contracción, y un ángulo de orientación molecular pequeño, el estirado uniaxial en la dirección longitudinal se emplea en vista del coste del equipo. Sin embargo, en el estirado uniaxial habitual en la dirección longitudinal como se describe anteriormente, la parte afectada por el estrangulamiento se cortará en una etapa de recorte después del estirado, de modo que la anchura del producto se vuelve más estrecha y aumentan los costes. En estas circunstancias, los presentes inventores han realizado investigaciones y, por consiguiente, han descubierto que un intervalo afectado por una fuerza en la dirección de la anchura aplicada durante el estrangulamiento puede reducirse acortando una distancia de estirado en el momento del estirado uniaxial. El intervalo reducido que se ve afectado por la fuerza en la dirección de la anchura aplicada durante el estrangulamiento significa que la influencia de la fuerza en la dirección de la anchura que actúa durante el estirado longitudinal permanece en las proximidades de las partes extremas de la película, y la fuerza apenas alcanza las proximidades del centro de la película. Al reducir el intervalo afectado por la fuerza en la dirección de la anchura, se puede obtener una película ancha con una pequeña variación de contracción en la dirección ortogonal a la dirección principal de contracción y un pequeño ángulo de orientación.

El poliéster utilizado en la película de poliéster termocontráctil de la presente invención contiene una unidad de tereftalato de etileno como constituyente principal, y el contenido de la unidad de tereftalato de etileno es preferiblemente el 50% en moles o más en el 100% en moles de las unidades constituyentes del poliéster. Para permitir que una película tenga rigidez, el contenido de la unidad de tereftalato de etileno es más preferiblemente el 65% en moles o más, y más preferiblemente el 70% en moles o más en el 100% en moles de las unidades constituyentes del poliéster. Sin embargo, si el contenido de la unidad de tereftalato de etileno es demasiado alto, es difícil obtener la contracción necesaria y, por lo tanto, el límite superior del contenido de la unidad de tereftalato de etileno es preferiblemente del 90% o menos.

Otros componentes de ácido dicarboxílico que constituyen el poliéster de la presente invención pueden incluir ácidos dicarboxílicos aromáticos tales como ácido isoftálico, ácido naftalenodicarboxílico y ácido orto-ftálico; ácidos dicarboxílicos alifáticos tales como ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico y ácido decanodicarboxílico; y ácido dicarboxílico alicíclico; o similar.

Cuando un ácido dicarboxílico alifático (por ejemplo, ácido adípico, ácido sebácico, ácido decanodicarboxílico o similar) está contenido en el poliéster, el contenido es preferiblemente menor que el 3% en moles (en el 100% en moles del componente de ácido dicarboxílico).

Además, es preferible no contener ácidos carboxílicos polibásicos de tribásico o más (por ejemplo, ácido trimelítico, ácido piromelítico y su anhídrido, etc.) en el poliéster. En una película de poliéster termocontráctil obtenida usando un poliéster que contiene estos ácidos carboxílicos polibásicos es difícil lograr una alta contracción necesaria.

Los componentes de diol que constituyen el poliéster incluyen dioles alifáticos tales como etilenglicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, neopentilglicol y hexanodiol; dioles alicíclicos tales como 1,4-ciclohexanodimetanol; y dioles aromáticos tales como bisfenol A.

Además, si el poliéster tiene menos del 2% de la suma de al menos un componente monómero que puede formar un componente amorfo en el 100% en moles de un componente de alcohol polihídrico o en el 100% en moles de un componente de ácido carboxílico polibásico en toda la resina de poliéster, es imposible obtener la contracción necesaria, y se produce una falta de contracción en el momento del acabado por contracción. El contenido del componente monómero amorfo es el 2% o más, preferiblemente el 3% o más, más preferiblemente el 4% o más, y de manera particularmente preferible el 5% o más.

Los ejemplos del monómero que puede formar un componente amorfo pueden incluir neopentilglicol, 1,4-ciclohexanodimetanol, ácido isoftálico, ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, ácido 2,6-naftalenodicarboxílico, 2,2-dietil-1,3-propanodiol, 2-n-butil-2-etil-1,3-propanodiol, 2,2-isopropil-1,3-propanodiol, 2,2-di-n-butil-1,3-propanodiol y hexanodiol. Entre estos, se usa preferiblemente neopentilglicol, 1,4-ciclohexanodimetanol o ácido isoftálico. Además, también se usa preferiblemente £-caprolactona.

Aquí, la interpretación de la expresión "puede formar un componente amorfo" se describe con detalle.

En la presente invención, el "polímero amorfo" se refiere específicamente al caso en el que no se muestra ningún pico endotérmico debido a la fusión, en la medición con un calorímetro de barrido diferencial (DSC). Dado que la cristalización del polímero amorfo no avanza sustancialmente, el polímero amorfo no puede estar en un estado cristalino o tiene un grado de cristalinidad extremadamente bajo, incluso cuando cristaliza.

Además, en la presente invención, el "polímero cristalino" se refiere a un polímero distinto del "polímero amorfo" mencionado anteriormente, es decir, el caso en el que se muestra un pico endotérmico debido a la fusión en la medición con un calorímetro de barrido diferencial (DSC). El polímero cristalino significa un polímero que puede cristalizarse cuando se calienta, tiene una propiedad cristalizable o ya ha sido cristalizado.

En general, como para un polímero que se encuentra en un estado en el que se unen una pluralidad de unidades de monómero, cuando el polímero tiene varias condiciones tales como baja estereorregularidad de un polímero, mala simetría de un polímero, una gran cadena lateral de un polímero, una gran número de ramas de un polímero y baja cohesión intermolecular entre polímeros, el polímero se vuelve amorfo. Sin embargo, dependiendo del estado de existencia, la cristalización avanza suficientemente y el polímero puede volverse cristalino. Por ejemplo, incluso para un polímero que tiene una cadena lateral grande, cuando el polímero está compuesto por una única unidad de monómero, la cristalización del polímero puede avanzar suficientemente, y el polímero puede volverse cristalino. Por esta razón, incluso si el polímero está compuesto por la misma unidad de monómero, el polímero puede volverse cristalino o puede volverse amorfo y, por lo tanto, en la presente invención, se usa la expresión "unidad derivada de un monómero que puede formar un componente amorfo".

La unidad de monómero en la presente invención significa una unidad repetitiva que constituye un polímero inducido a partir de una molécula de alcohol polihídrico y una molécula de ácido carboxílico polibásico, y en el caso de la £-caprolactona, significa una unidad constituyente obtenida abriendo el anillo de lactona.

Cuando una unidad de monómero, compuesta por ácido tereftálico y etilenglicol, es una unidad de monómero principal que constituye un polímero, los ejemplos de la unidad anterior derivada de un monómero que puede formar un componente amorfo incluyen una unidad de monómero compuesta por ácido isoftálico y etilenglicol, una unidad de monómero compuesta por ácido tereftálico y neopentilglicol, una unidad de monómero compuesta por ácido tereftálico y 1,4-ciclohexanodimetanol, y una unidad de monómero compuesta por ácido isoftálico y butanodiol, o similar.

A una resina para formar la película de poliéster termocontráctil de la presente invención, según las necesidades, se pueden añadir varios aditivos, tales como ceras, un antioxidante, un agente antiestático, un agente de nucleación de cristales, un agente reductor de la viscosidad, un estabilizador de calor, un pigmento para colorear, un agente protector de color y un absorbente del ultravioleta.

Al añadir partículas finas como lubricante a una resina para formar la película de poliéster termocontráctil de la presente invención, es preferible mejorar la capacidad para ser trabajada (deslizamiento) de la película. Las partículas finas se pueden seleccionar arbitrariamente, por ejemplo, como partículas finas inorgánicas, se pueden enumerar sílice, alúmina, dióxido de titanio, carbonato de calcio, caolín, sulfato de bario y similares. Como partículas finas orgánicas, por ejemplo, se pueden enumerar una partícula de resina acrílica, una partícula de resina de melamina, una partícula de resina de silicona, una partícula de poliestireno reticulado y similares. El diámetro de partícula medio de las partículas finas está en un intervalo de 0,05 a 3,0 gm (cuando se mide mediante un contador Coulter), y puede seleccionarse adecuadamente según las necesidades.

Como método para combinar las partículas descritas anteriormente en una resina para formar la película de poliéster termocontráctil, por ejemplo, se pueden añadir en una etapa arbitraria en la producción de la resina de poliéster, pero se añaden preferiblemente en una etapa de esterificación, o en una etapa después de la finalización de la reacción de intercambio de ésteres y antes del inicio de la reacción de policondensación como suspensión dispersa en etilenglicol, etc., seguido de la realización de la reacción de policondensación. Además, también se lleva a cabo preferiblemente mediante un método en el que se mezclan una suspensión de partículas dispersas en etilenglicol, agua o similar y materias primas de resina de poliéster utilizando una extrusora de amasado con un respiradero, o un método en el que las partículas secas y las materias primas de resina de poliéster se mezclan utilizando una extrusora de amasado.

También es posible realizar un tratamiento corona, un tratamiento de revestimiento, un tratamiento de trama, etc. sobre la película de poliéster termocontráctil de la presente invención para mejorar la adhesividad de la superficie de la película.

La película termocontráctil de la presente invención puede ser una película de una sola capa o una película estratificada en la que se estratifican capas de resina que tienen diferentes composiciones de resina.

La película estratificada se puede producir mediante un método conocido utilizado para producir una película estratificada, y se puede proporcionar un método de bloque de alimentación, un método de colector múltiple y similar. Por ejemplo, en el caso del método de coextrusión, varias mezclas de resina para formar capas se funden por separado usando una extrusora, se fusionan en un molde de matriz en T equipado con un colector múltiple y se extruyen, y se estiran mediante un aparato de estirado, por lo que se puede obtener una película estratificada.

Aunque la forma de la película estratificada no está particularmente limitada, por ejemplo, se puede ejemplificar una estructura de dos capas de dos tipos de A/B, una estructura de tres capas de dos tipos de B/A/B y una estructura de tres capas de tres tipos de C/A/B.

[Propiedades de la película de poliéster termocontráctil de la presente invención]

Cuando la película de poliéster termocontráctil de la presente invención se trata durante 10 segundos en estado sin carga en agua caliente a 98°C, se produce una termocontracción en la dirección longitudinal, que es la dirección principal de contracción de la película, calculada a partir de las longitudes antes y después de la contracción según la siguiente Ecuación 1 (es decir, la termocontracción en agua caliente a 98°C) es del 50% o más.

Termocontracción = {(longitud antes de la contracción - longitud después de la contracción) / longitud antes de la contracción} x 100 (%) Ecuación (1)

Si la termocontracción en agua caliente en la dirección longitudinal a 98°C es menor que el 50%, la magnitud de contracción es pequeña en el caso de utilizar la película como etiqueta o película de bandas, por lo que se generan arrugas y holgura en una etiqueta después de la termocontracción y, por lo tanto, esto no es preferible. El límite inferior de la termocontracción en agua caliente en la dirección longitudinal a 98°C es más preferiblemente el 55% o más, y más preferiblemente el 60% o más.

Además, en la película de poliéster termocontráctil de la presente invención, cuando se toman muestras cada 100 mm en la dirección de la anchura de la película, y se determinan las contracciones por agua caliente en la dirección ortogonal a la dirección principal de contracción de la película para todas las muestras cuando se tratan durante 10 segundos en agua caliente a 98°C, la variación de las contracciones por agua caliente es el 5% o menos. Un método para medir la variación de las contracciones por agua caliente en la dirección ortogonal a la dirección principal de contracción se describirá con detalle en los Ejemplos.

Si la variación de las contracciones en la dirección ortogonal a la dirección principal de contracción es el 5% o más, cuando la película se usa como etiquetas o películas de bandas, las etiquetas o películas de bandas difieren en altura dependiendo de qué parte se utiliza en la dirección de la anchura de la película, y esto no es preferible. El límite superior de la variación de las contracciones en la dirección ortogonal a la dirección principal de contracción es más preferiblemente el 4,5% o menos, y más preferiblemente el 4% o menos. En cuanto al límite inferior de la variación de las contracciones en la dirección ortogonal a la dirección principal de contracción, si bien es preferible una variación menor, es difícil reducirlo al 0% debido a la influencia del estrangulamiento en el momento del estirado longitudinal, y el límite inferior es, por lo tanto, alrededor del 2% al nivel técnico actual. Prácticamente no hay problemas aunque la variación de las contracciones en la dirección ortogonal a la dirección principal de contracción sea el 3%.

Además, la película de poliéster termocontráctil de la presente invención tiene preferiblemente una diferencia del índice de refracción de 0,06 o más entre un índice de refracción en la dirección longitudinal, que es la dirección principal de contracción, y un índice de refracción en la dirección de la anchura, que es una dirección ortogonal a la dirección principal de contracción, estando representada la diferencia del índice de refracción por la siguiente ecuación (2).

Diferencia del índice de refracción = (Índice de refracción en la dirección principal de contracción) - (Índice de refracción en una dirección ortogonal a la dirección principal de contracción) Ecuación (2)

La diferencia del índice de refracción de menos de 0,06 significa que las moléculas no están orientadas en la dirección longitudinal y en la dirección ortogonal a la dirección longitudinal, o las moléculas están orientadas tanto en la dirección longitudinal como en la dirección ortogonal a la dirección longitudinal. En el primer caso, dado que las moléculas no están orientadas en la dirección longitudinal, que es la dirección principal de contracción, no se puede obtener una contracción necesaria y, en el segundo caso, dado que las moléculas también están orientadas en la dirección ortogonal a la dirección principal de contracción, se presenta desfavorablemente una contracción innecesaria en la dirección de la anchura. El límite inferior de la diferencia del índice de refracción es más preferiblemente 0,065 o más, y más preferiblemente 0,070 o más.

Además, en la película de poliéster termocontráctil de la presente invención, el valor absoluto del ángulo de orientación molecular debe ser 15 grados o menos. Si el valor absoluto del ángulo de orientación molecular es superior a 15 grados, se pueden generar deformaciones desfavorablemente cuando la película se enrolla alrededor de un recipiente de una fiambrera o similar y se contrae. El límite superior del valor absoluto del ángulo de orientación molecular es más preferiblemente 13 grados o menos, y más preferiblemente 12 grados o menos. Es preferible el valor absoluto del ángulo de orientación molecular más cercano a 0 grados, pero no hay problemas particulares incluso si es un grado. Más adelante se describirá un método para medir el ángulo de orientación molecular.

El grosor de la película de poliéster termocontráctil de la presente invención no está particularmente limitado, pero como película termocontráctil para una aplicación de etiquetas y una aplicación de bandas, el grosor es preferiblemente de 5 a 100 gm, y más preferiblemente de 10 a 95 gm.

La película de poliéster termocontráctil de la presente invención no está particularmente limitada en su método de producción, pero la película se puede obtener, por ejemplo, extruyendo por fusión la materia prima de poliéster mencionada anteriormente con una extrusora para formar una película no estirada y estirando la película no estirada con un método como se muestra a continuación.

Cuando una resina de materia prima se extruye por fusión, es preferible secar la materia prima de poliéster usando un secador tal como un secador de tolva o un secador de paletas, o un secador de vacío. Una vez que la materia prima de poliéster se ha secado de tal manera, se funde a una temperatura de 200 a 300°C y se extruye en una forma de película utilizando una extrusora. En tal extrusión, se puede adoptar un método convencional arbitrario tal como un método de matriz en T y un método tubular.

Luego, la resina fundida en forma de lámina después de la extrusión se enfría rápidamente para que se pueda obtener una película sin estirar. Como método para enfriar rápidamente la resina fundida, se puede adoptar adecuadamente un método en el que se cuela una resina fundida en un tambor rotatorio desde un conjunto de toberas y se solidifica enfriando rápidamente para obtener una lámina de resina sustancialmente sin orientar.

Además, la película no estirada obtenida se estira en la dirección longitudinal bajo una condición predeterminada, como se describe a continuación, de modo que pueda obtenerse la película de poliéster termocontráctil de la presente invención. A continuación, se describirá con detalle un estirado preferible para obtener la película de poliéster termocontráctil de la presente invención teniendo en cuenta la diferencia con un método para estirar una película de poliéster termocontráctil convencional.

[Método de estirado preferido de película de poliéster termocontráctil]

Una película de poliéster termocontráctil normal se produce estirando en una dirección a contraerse una película no estirada. En la presente invención, una película no estirada se estira uniaxialmente en la dirección longitudinal que es la dirección principal de contracción. En el caso del estirado uniaxial habitual en la dirección longitudinal, una película no estirada se introduce en una máquina de estirado longitudinal en la que están instalados secuencialmente una pluralidad de rodillos y se calienta sobre un rodillo de precalentamiento (rodillo de baja velocidad) hasta que la temperatura de la película alcanza un valor predeterminado, donde un rodillo de baja temperatura (rodillo de alta velocidad), que tiene una velocidad más rápida que la velocidad del rodillo de precalentamiento, está dispuesto aguas abajo del rodillo de precalentamiento, y la película se estira en la dirección longitudinal utilizando la diferencia de velocidad entre el rodillo de baja velocidad y el rodillo de alta velocidad. En este caso, la distancia entre un punto donde la película sale del rodillo de baja velocidad y un punto donde la película está en contacto con el rodillo de alta velocidad se llama distancia de estirado. La distancia de estirado tiene una estrecha relación con el estrangulamiento en el momento del estirado longitudinal, y cuanto mayor es la distancia de estirado, mayor es el intervalo afectado por la fuerza en la dirección de la anchura debido al estrangulamiento. En la presente invención, se reduce el intervalo afectado por la fuerza en la dirección de la anchura debido al estrangulamiento reduciendo la distancia de estirado.

Entre varios métodos para calentar una película antes del estirado o durante el estirado, no es preferible un método para calentar una película que pasa entre un rodillo de baja velocidad y un rodillo de alta velocidad con un calentador de infrarrojos o un calentador de infrarrojos enfocado, porque la posición del rodillo de baja velocidad se aleja del rodillo de alta velocidad debido al equipo calefactor, y se amplía la distancia de estirado. Como método de estirado en el que el calentamiento solo se realiza en un rodillo de precalentamiento, se puede utilizar un método en el que un rodillo de baja velocidad y uno de alta velocidad están colocados en la dirección horizontal, la película se hace pasar por la parte superior del rodillo de baja velocidad y la parte superior del rodillo de alta velocidad, y la película se estira mientras se sujeta con un rodillo de presión o similar. Sin embargo, en este método, la distancia entre un punto donde la película sale del rodillo de baja velocidad y un punto donde la película está en contacto con el rodillo de alta velocidad es amplia y, por lo tanto, el intervalo afectado por la fuerza en la dirección de la anchura debido a que el estrangulamiento se vuelve grande. Preferiblemente, llevando a cabo el calentamiento solo sobre el rodillo de precalentamiento y empleando un método en el que la película se hace pasar sobre el rodillo de baja velocidad y el rodillo de alta velocidad en un estado cruzado (por ejemplo, un método en el que la película se hace pasar sobre la parte superior del rodillo de baja velocidad y pasar por debajo de la parte inferior del rodillo de alta velocidad), la distancia de estirado se acorta extremadamente. En este momento, la distancia de estirado es preferiblemente 100 mm o menos, más preferiblemente 80 mm o menos, y más preferiblemente 60 mm o menos.

Basándose en los resultados de los estudios descritos anteriormente, la relación de estirado en la dirección longitudinal es preferiblemente 2,5 veces o más y 7 veces o menos. No es preferible que la relación de estirado en la dirección longitudinal sea menor que 2,5 veces, porque es difícil obtener una contracción necesaria y aumenta la irregularidad del grosor en la dirección longitudinal de la película. Si el límite superior de la relación de estirado longitudinal es más de 7 veces, aumenta el grado de estrangulamiento, aumenta la variación de la contracción en la dirección de la anchura, aumenta el ángulo de orientación y, además, llega a ser difícil el estirado en la dirección longitudinal (tiende a producirse la denominada rotura) y, por lo tanto, esto no es preferible. La relación de estirado es más preferiblemente 2,7 veces o más y 6,5 veces o menos, y más preferiblemente 3 veces o más y 6 veces o menos.

El estirado multietapa se puede utilizar para estirar en la dirección longitudinal. Por ejemplo, en el estirado de dos etapas, un rodillo (rodillo de velocidad media), que tiene una velocidad más rápida que la velocidad del rodillo de baja velocidad y una velocidad más lenta que la velocidad del rodillo de alta velocidad, está colocado entre el rodillo de baja velocidad y el rodillo de alta velocidad, realizándose una primera etapa de estirado entre el rodillo de baja velocidad y el rodillo de velocidad media, y una segunda etapa de estirado entre el rodillo de velocidad media y el rodillo de alta velocidad. En comparación con el estirado de una etapa en el que el estirado se realiza solo entre el rodillo de baja velocidad y el rodillo de alta velocidad, la distancia de estirado inevitablemente se vuelve grande en el estirado multietapa y, por lo tanto, el límite superior de la relación de estirado total en el estirado en la primera etapa y la segunda etapa es preferiblemente 6 veces o menos, más preferiblemente 5,5 veces o menos, y más preferiblemente 5,0 veces o menos. La distancia de estirado acumulativa de las distancias de estirado en la primera etapa y la segunda etapa es preferiblemente 200 mm o menos, más preferiblemente 180 mm o menos, y más preferiblemente 160 mm o menos.

El envase de la presente invención es un envase en el que una película de bandas (y una etiqueta) obtenida utilizando la película de poliéster termocontráctil de la presente invención se cubre al menos en una parte de la periferia exterior de un objeto a envasar y luego se termocontrae. El objeto a envasar puede ejemplificarse por botellas de PET para bebidas, varios tipos de botellas, latas, recipientes de plástico para confitería, una fiambrera y similar, cajas de papel y similares. En general, en el caso en el que una etiqueta obtenida usando una película de poliéster termocontráctil se cubra sobre el objeto de envasado y se termocontraiga, la película de bandas (y una etiqueta) se termocontrae aproximadamente entre un 5 y un 70% y se adhiere estrechamente en el envase. Además, puede imprimirse o no una película de bandas (y una etiqueta) cubierta sobre un objeto de envasado.

Un método para producir una película de bandas (y una etiqueta) es el siguiente; una película rectangular se redondea en la dirección longitudinal para apilar las partes extremas y se une en forma de etiqueta, o una película enrollada como un rollo se redondea en la dirección longitudinal del rollo para apilar las partes extremas y se pega en forma de tubo, que se corta en una etiqueta. Como método para unir las películas entre sí, se puede usar un método conocido tal como sellado por fusión, unión con disolvente, unión con adhesivo fundido en caliente y unión con un adhesivo curable por rayos de energía.

Ejemplos

De aquí en adelante, la presente invención se describe con más detalle mediante Ejemplos, pero la presente invención no se limita de ningún modo a aspectos de los Ejemplos, y puede modificarse adecuadamente en un intervalo que no se salga del alcance de la presente invención. La composición de las materias primas utilizadas en los Ejemplos y los Ejemplos comparativos se muestra en la Tabla 1. La relación de la materia prima mezclada que se utiliza en cada capa se muestra en la Tabla 2. Las condiciones de producción y el resultado de la evaluación de las películas de los Ejemplos y los Ejemplos comparativos se muestran en la Tabla 3.

Los métodos de evaluación para películas son como sigue. En los siguientes Ejemplos, el término "película" representa una muestra de película antes de la termocontracción, a menos que se indique lo contrario.

[Tg (punto de transición vítrea)]

El Tg se obtuvo basándose en JIS-K 7121-1987 utilizando un calorímetro de barrido diferencial (fabricado por la firma Seiko Instruments Inc., DSC220). Se colocaron 5 mg de una película no estirada en un recipiente de muestra, se cerró la tapa del recipiente y se elevó la temperatura a una velocidad de aumento de temperatura de 10°C/minuto desde -40°C hasta 120°C en un atmósfera de gas nitrógeno para realizar la medición. Entonces, se obtuvo un perfil ascendente. La temperatura en una intersección de una línea extendida de la línea base por debajo de la temperatura de transición vítrea y una línea tangencial que muestra el gradiente máximo en la parte de transición se definió como una temperatura de transición vítrea.

[Viscosidad intrínseca (IV)]

Se disolvieron 0,2 g de poliéster en 50 ml de una mezcla de disolventes de fenol/1,1,2,2-tetracloroetano (60/40 (relación en peso)) y se midió la viscosidad intrínseca a 30°C usando un viscosímetro Ostwald. La unidad es dl/g.

[Termocontracción (termocontracción en agua caliente)]

Se cortó una película en un cuadrado de 10 cm x 10 cm, se sumergió en agua caliente a 98°C ± 0,5°C en estado sin carga durante 10 segundos para que se termocontrajera, luego se sumergió en agua a 25°C ± 0,5°C durante 10 segundos y se extrajo del agua. Luego, se midieron las dimensiones de la película en las direcciones longitudinal y transversal, y se obtuvo la termocontracción según la siguiente Ecuación 1. La dirección con la termocontracción grande se definió como una dirección principal de contracción.

Termocontracción = {(longitud antes de la contracción - longitud después de la contracción)/longitud antes de la contracción} x 100(%) Ecuación 1

[Variación de la contracción (termocontracción en agua caliente)]

Se tomaron muestras cuadradas que tenían una dimensión de 10 cm x 10 cm con un paso de 10 cm de un borde al otro borde en la dirección de la anchura (en una dirección ortogonal a la dirección principal de contracción) de la película, y se midió una contracción en la dirección de la anchura de cada muestra según la ecuación anterior (1). La diferencia entre el valor máximo y el valor mínimo para la contracción en la dirección de la anchura de cada muestra medida por el método anterior se definió como una variación de la contracción.

[Ángulo de orientación molecular]

El eje de orientación molecular en la presente invención se refiere a una dirección en la que el grado de orientación molecular es el mayor cuando se observa en un plano XY en el que un eje X es la dirección longitudinal de la película, un eje Y es la dirección de la anchura de la película y un eje Z es la dirección del grosor de la película. El ángulo de orientación molecular se define como un ángulo entre el eje de la dirección longitudinal de la película o el eje de la dirección de la anchura de la película y el eje de orientación molecular observado. El método para medir el ángulo de orientación molecular es el siguiente. Se recortan de una película muestras rectangulares que tienen una dimensión de la dirección longitudinal x la dirección de la anchura = 140 mm x 100 mm. El ángulo de orientación molecular (ángulo de la dirección del eje de orientación molecular) de cada una de las muestras de película recortadas se mide con un dispositivo (MOA-6004) de medición del ángulo de orientación molecular fabricado por la firma Oji Scientific Instruments. En cuanto al ángulo de orientación molecular, el ángulo de la dirección longitudinal de la película se establece en 0 grados, y cuando el ángulo de la dirección del eje de orientación molecular es menor que 45 grados con respecto a la dirección longitudinal, se mide la diferencia desde 0 grados, y cuando el ángulo de la dirección del eje de orientación molecular es mayor que 45 grados con respecto a la dirección longitudinal, se mide la diferencia desde 90 grados. La medición del ángulo de orientación molecular por el método anterior se llevó a cabo para todas las muestras rectangulares tomadas con un paso de 10 cm de un borde al otro borde en la dirección de la anchura de la película, y el valor absoluto máximo de los ángulos de orientación molecular medidos se definió como "un valor absoluto del ángulo de orientación molecular" en la presente invención.

[Índice de refracción]

Después de dejar cada película de muestra en una atmósfera de 23°C y el 65% de RH durante dos horas o más, se midió un índice de refracción en la línea D del sodio (longitud de onda: 589,3 nm) tanto en la dirección principal de contracción como en una dirección ortogonal a la dirección principal de contracción de la película utilizando "refractómetro Abbe tipo 4T" fabricado por la firma Atago Co. Ltd. Como se indica en la siguiente ecuación (3), el valor obtenido al restar el índice de refracción en la dirección ortogonal a la dirección principal de contracción (la dirección de la anchura de la película) del índice de refracción en la dirección principal de contracción (la dirección longitudinal de la película) se definió como "una diferencia del índice de refracción".

Diferencia del índice de refracción = (Índice de refracción en la dirección principal de contracción) - (Índice de refracción en una dirección ortogonal a la dirección principal de contracción) Ecuación (3)

[Propiedad de acabado por contracción (redondeo de la envoltura)]

Se envolvió una película de 50 mm de anchura alrededor de un recipiente de plástico (lado: 150 x 150 mm, altura: 100 mm) de una fiambrera para agrupar la parte del cuerpo y la parte de la tapa del recipiente de manera que la dirección circunferencial del contenedor correspondiese a la dirección de contracción de la película. Después del sellado por fusión a 220°C, la película se termocontrajo al recipiente de plástico de una fiambrera en un túnel de contracción a una temperatura preestablecida de 90°C. Para la propiedad de acabado por contracción, se evaluó en dos puntos de arrugas y deformaciones. En cuanto a la evaluación de arrugas, como se muestra en la figura 2, el juicio se hizo basándose en el número de arrugas de 5 cm o más de longitud formadas en la dirección lateral del recipiente de fiambrera. Los criterios fueron los siguientes.

Bueno: 0 a 4 arrugas

Regular: 5 a 14 arrugas

Deficiente: 15 o más arrugas

La figura 3 muestra una vista lateral de la película de bandas y el recipiente de fiambrera después de contraerse. Con respecto a una deformación del recipiente de fiambrera después de contraerse, la distancia desde el piso en el que se colocó el recipiente de fiambrera hasta el borde de la película de bandas se definió como una altura "H", y cuando se midió la altura "H" a un paso de 5 mm en la dirección circunferencial del recipiente de fiambrera, la diferencia entre el valor máximo Hmáx y el valor mínimo Hmín de las alturas se definió como "R". Se juzgó que uno que tenía una "R" grande tenía una deformación grande. Los criterios fueron los siguientes.

Bueno: 0 mm < R < 5 mm

Regular: 5 mm < R < 10 mm

Deficiente: 10 mm < R

<Preparación de la materia prima de poliéster>

Ejemplo sintético 1

Se colocaron el 100% en moles de tereftalato de dimetilo (DMT) como componente de ácido dicarboxílico y el 100% en moles de etilenglicol (EG) como componente de alcohol polihídrico en un autoclave de acero inoxidable equipado con un agitador, un termómetro y un enfriador de circulación parcial de manera que la cantidad de etilenglicol fue 2,2 veces la cantidad de tereftalato de dimetilo en términos de la relación molar, se añadió el 0,05% en moles (basado en el componente ácido) de acetato de zinc como catalizador de intercambio de ésteres, el 0,225% en moles (basado en el componente ácido) de trióxido de antimonio como catalizador de policondensación, y se llevó a cabo una reacción de intercambio de ésteres mientras se destilaba al exterior del sistema el metanol generado. Posteriormente, se llevó a cabo una reacción de policondensación a 280°C bajo una presión reducida de 26,7 Pa para obtener el poliéster 1, que tiene una viscosidad intrínseca de 0,75 dl/g. La composición se muestra en la Tabla 1.

Ejemplos sintéticos 2 a 4

Los poliésteres 2 a 4 mostrados en la Tabla 1 se prepararon de la misma manera que en el Ejemplo sintético 1. En la producción del poliéster 2, se añadió SiO2 (Silysia 266, fabricado por la firma FUJI SILYSIA CHEMICAL LTD.; diámetro medio de partícula: 1,5 pm) como lubricante en una proporción de 7.200 ppm con respecto al poliéster. En la Tabla, NPG es neopentilglicol, BD es 1,4-butanodiol y DEG es dietilenglicol, que es un subproducto. Las viscosidades intrínsecas de los poliésteres 2, 3 y 4 fueron 2: 0,75 dl/g, 3: 1,20 dl/g y 4: 1,20 dl/g, respectivamente. Cada poliéster se formó de manera apropiada en un chip.

[Ejemplo 1]

Se mezclaron poliéster 1, poliéster 2, poliéster 3 y poliéster 4, como se describió anteriormente, en la relación de masas de 25 : 5 : 60 : 10 y la resina A mezclada se introdujo en una extrusora. Luego, la resina mezclada se fundió a 280°C y se extruyó a partir de una matriz en T y luego se enfrió enrollándola alrededor de un rodillo de metal giratorio establecido a una temperatura superficial de 30°C para obtener una película no estirada con un grosor de 42 pm. La Tg de la película no estirada fue de 75°C. La película no estirada obtenida se introdujo en una máquina de estirado longitudinal en la que estaban dispuestos continuamente una pluralidad de rodillos, se calentó hasta que la temperatura de la película alcanzó 80°C sobre un rodillo de precalentamiento, y luego se estiró longitudinalmente mediante un estirado de primera etapa como método de estirado con rodillos, a la relación de estirado en la dirección longitudinal de 3,5 veces para permitir que el grosor de la película después del estirado fuese 12 pm. La distancia de estirado en esta etapa fue 31 mm. Después de estirar longitudinalmente, la película se enfrió mediante un rodillo de enfriamiento cuya temperatura superficial se fijó en 25°C, y luego se enrolló como un rollo. La película resultante se evaluó para determinar varias propiedades de la manera mencionada anteriormente. Los resultados de la evaluación se muestran en la Tabla 3. Como resultado de la evaluación, la película tenía una adecuada propiedad de contracción y una buena propiedad de acabado de contracción.

[Tabla 1]

[Tabla 2]

[Ejemplo 2]

Se produjo una película de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que la relación de estirado en la dirección longitudinal se estableció en 4,5 veces, y la cantidad de resina mezclada fundida que se extruyó de una matriz en T se ajustó para permitir que el grosor de la película después de estirarla en la dirección longitudinal fuese 12 gm. Como resultado de la evaluación, la película tenía una adecuada propiedad de contracción y una buena propiedad de acabado de contracción.

[Ejemplo 3]

Se produjo una película de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que la relación de estirado en la dirección longitudinal se estableció en 5,5 veces, y la cantidad de resina mezclada fundida que se extruyó de una matriz en T se ajustó para permitir que el grosor de la película después de estirarla en la dirección longitudinal fuese 12 pm. Como resultado de la evaluación, la película tenía una adecuada propiedad de contracción y una buena propiedad de acabado de contracción.

[Ejemplo 4]

Se produjo una película de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que la relación de estirado en la dirección longitudinal se estableció en 6 veces, y la cantidad de resina mezclada fundida que se extruyó de una matriz en T se ajustó para permitir que el grosor de la película después de estirarla en la dirección longitudinal fuese 12 pm. Como resultado de la evaluación, la película tenía una adecuada propiedad de contracción y una buena propiedad de acabado de contracción.

[Ejemplo 5]

Se produjo una película de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que se adoptó el estirado en dos etapas como método de estirado con rodillos; el estirado de la primera etapa se realizó a una relación de estirado de 1,3 veces y el estirado de la segunda etapa se realizó a una relación de estirado de 2,7 veces. La distancia de estirado en la primera etapa fue 160 mm y la distancia de estirado en la segunda etapa fue 31 mm.

[Ejemplo 6]

Se produjo una película de la misma manera que en el Ejemplo 2, excepto que se adoptó el estirado en dos etapas como método de estirado con rodillos; el estirado de la primera etapa se realizó a una relación de estirado de 1,5 veces y el estirado de la segunda etapa se realizó a una relación de estirado de 3,0 veces. La distancia de estirado en la primera etapa fue 160 mm y la distancia de estirado en la segunda etapa fue 31 mm. Como resultado de la evaluación, la película tenía una adecuada propiedad de contracción y una buena propiedad de acabado de contracción.

[Ejemplo 7]

Se produjo una película de la misma manera que en el Ejemplo 3, excepto que se adoptó el estirado en dos etapas como método de estirado con rodillos; el estirado de la primera etapa se realizó a una relación de estirado de 1,9 veces y el estirado de la segunda etapa se realizó a una relación de estirado de 2,9 veces. La distancia de estirado en la primera etapa fue 160 mm y la distancia de estirado en la segunda etapa fue 31 mm. Como resultado de la evaluación, la película tenía una adecuada propiedad de contracción y una buena propiedad de acabado de contracción.

[Ejemplo 8]

Se mezclaron poliéster 1, poliéster 2 y poliéster 3 como se describió anteriormente en la relación de masas de 70 : 5 : 25 (resina mezclada B) para preparar una resina mezclada para una capa superficial. Se mezclaron poliéster 1, poliéster 2, poliéster 3 y poliéster 4, como se describió anteriormente, en la relación de masas de 5 : 5 : 66 : 24 (resina mezclada C) para preparar una resina mezclada para una capa de núcleo. La resina mezclada para una capa superficial y la resina mezclada para una capa de núcleo se coextruyeron a una temperatura de 280°C usando un molde de matriz en T equipado con un colector múltiple de dos capas usando dos extrusoras biaxiales, y se enfrió rápidamente con un rodillo de enfriamiento para producir una lámina de dos capas de una capa superficial/una capa de núcleo. En ese momento, las resinas mezcladas se coextruyeron de manera que la relación de grosor de la capa superficial y la capa de núcleo fuese la capa superficial : la capa de núcleo = 2 : 8. A continuación, la lámina obtenida se calentó a 80°C y luego se estiró longitudinalmente mediante un estirado de primera etapa como un método de estirado con rodillos, a la relación de estirado en la dirección longitudinal de 4,5 veces para permitir que el grosor total de la película después del estirado fuese 12 pm. La distancia de estirado en esta etapa fue 31 mm. La película después del estirado longitudinal se enfrió mediante un rodillo de enfriamiento, y luego se enrolló como un rollo. La película resultante se evaluó para determinar varias propiedades de la manera mencionada anteriormente. Los resultados de la evaluación se muestran en la Tabla 3. Como resultado de la evaluación, la película tenía una adecuada propiedad de contracción y una buena propiedad de acabado de contracción.

[Ejemplo 9]

Se mezclaron poliéster 1, poliéster 2 y poliéster 3, como se describió anteriormente, en la relación de masas de 70 : 5 : 25 (resina mezclada B) para preparar una resina mezclada para una capa superficial. Se mezclaron poliéster 1, poliéster 2, poliéster 3 y poliéster 4, como se describió anteriormente, en la relación de masas de 5 : 5 : 66 : 24 (resina mezclada C) para preparar una resina mezclada para una capa de núcleo. La resina mezclada para una capa superficial y la resina mezclada para una capa de núcleo se coextruyeron a una temperatura de 280°C usando un molde de matriz en T equipado con un colector múltiple de tres capas usando dos extrusoras biaxiales, y se enfrió rápidamente con un rodillo de enfriamiento para producir una lámina de tres capas de una capa superficial/una capa de núcleo/una capa superficial. En ese momento, las resinas mezcladas se coextruyeron de manera que la relación de grosor de la capa superficial y la capa de núcleo fuese la capa superficial: la capa de núcleo: la capa superficial = 1 : 8 : 1. A continuación, se calentó la lámina obtenida a 80°C, y luego se estiró longitudinalmente mediante un estirado de primera etapa como un método de estirado con rodillos, a la relación de estirado en la dirección longitudinal de 4,5 veces para permitir que el grosor total de la película después del estirado fuese 12 pm. La distancia de estirado en esta etapa fue 31 mm. La película después del estirado longitudinal se enfrió mediante un rodillo de enfriamiento, y luego se enrolló como un rollo. La película resultante se evaluó para determinar varias propiedades de la manera mencionada anteriormente. Los resultados de la evaluación se muestran en la Tabla 3. Como resultado de la evaluación, la película tenía una adecuada propiedad de contracción y una buena propiedad de acabado de contracción.

[Ejemplo comparativo 1]

Se produjo una película de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que la película se calentó hasta que la temperatura de la película alcanzó los 75°C sobre el rodillo de precalentamiento y, luego, mientras la película se calentaba entre el rodillo de baja velocidad y el rodillo de alta velocidad con un calentador de infrarrojos, la película se estiró longitudinalmente a una relación de estirado de 4,5 veces en la dirección longitudinal utilizando la diferencia de velocidad entre los rodillos para permitir que el grosor de la película después del estirado fuese12 pm. La distancia de estirado en esta etapa fue 300 mm. Como resultado de la evaluación, la película tenía una gran variación de la contracción en la dirección de la anchura, se generaron arrugas y se produjeron tensiones en la película de bandas después de la contracción y, por lo tanto, la película tenía una deficiente propiedad de acabado.

[Ejemplo comparativo 2]

Se produjo una película de la misma manera que en el Ejemplo 8, excepto que la película se calentó hasta que la temperatura de la película alcanzó los 75°C sobre el rodillo de precalentamiento y, luego, mientras la película se calentaba entre el rodillo de baja velocidad y el rodillo de alta velocidad con un calentador de infrarrojos, la película se estiró longitudinalmente a una relación de estirado de 4,5 veces en la dirección longitudinal utilizando la diferencia de velocidad entre los rodillos para permitir que el grosor de la película después del estirado fuese 12 pm. La distancia de estirado en esta etapa fue 300 mm. Como resultado de la evaluación, la película tenía una gran variación de la contracción en la dirección de la anchura, se generaron arrugas y se produjeron deformaciones en la película de bandas después de la contracción y, por lo tanto, la película tenía una deficiente propiedad de acabado.

[Ejemplo comparativo 3]

Se produjo una película de la misma manera que en el Ejemplo 9, excepto que la película se calentó hasta que la temperatura de la película alcanzó los 75°C sobre el rodillo de precalentamiento y, luego, mientras la película se calentaba entre el rodillo de baja velocidad y el rodillo de alta velocidad con un calentador de infrarrojos, la película se estiró longitudinalmente a una relación de estirado de 4,5 veces en la dirección longitudinal utilizando la diferencia de velocidad entre los rodillos para permitir que el grosor de la película después del estirado fuese 12 pm. La distancia de estirado en esta etapa fue 300 mm. Como resultado de la evaluación, la película tenía una gran variación de la contracción en la dirección de la anchura, se generaron arrugas y se produjeron deformaciones en la película de bandas después de la contracción y, por lo tanto, la película tenía una deficiente propiedad de acabado.

[Ejemplo comparativo 4]

Se produjo una película de la misma manera que en el Ejemplo 2, excepto que la distancia de estirado fue 250 mm. Como resultado de la evaluación, la película tenía una gran variación de la contracción en la dirección de la anchura, se generaron arrugas y se produjeron deformaciones en la película de bandas después de la contracción y, por lo tanto, la película tenía una deficiente propiedad de acabado.

Aplicabilidad industrial

La película de poliéster termocontráctil de la presente invención tiene excelentes propiedades, como se describió anteriormente, y puede usarse por lo tanto adecuadamente como una aplicación de etiquetas y una aplicación de bandas para unir un recipiente de fiambrera o similar. Un envase, tal como una botella obtenida usando la película de poliéster termocontráctil de la presente invención, como una etiqueta o un recipiente de fiambrera obtenido usando la película de poliéster termocontráctil de la presente invención, como una película de bandas, muestra un buen aspecto.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una película de poliéster (2, 6) termocontráctil que cumple los siguientes requisitos (i) a (iv):

(i) la película (2, 6) tiene una contracción en agua caliente del 50% o más en una dirección principal de contracción de la película (2, 6) cuando se trata durante 10 segundos en agua caliente a 98°C;

(ii) cuando se toman muestras cada 100 mm en una dirección de la anchura de la película (2, 6), y se determinan las contracciones por agua caliente en una dirección ortogonal a la dirección principal de contracción de la película (2, 6) para todas las muestras cuando se tratan durante 10 segundos en agua caliente a 98°C, una variación de las contracciones por agua caliente es del 5% o menos;

(iii) un valor absoluto de un ángulo de orientación molecular es 15 grados o menos; y

Diferencia del índice de refracción = (Índice de refracción en la dirección principal de contracción) -(Índice de refracción en una dirección ortogonal a la dirección principal de contracción),

en la que la dirección principal de contracción es una dirección longitudinal de la película (2, 6).

2. La película de poliéster (2, 6) termocontráctil según la reivindicación 1, en la que al menos uno de neopentilglicol, ciclohexanodimetanol y ácido isoftálico se usa en una resina de materia prima de poliéster.

3. Un envase (1), que comprende una etiqueta obtenida a partir de la película de poliéster (2, 6) termocontráctil según la reivindicación 1 o 2 en al menos una parte de la periferia exterior de un objeto a envasar.