ES2678205T3

ES2678205T3 - Composición, que contiene amidas especiales y siloxanos organomodificados, adecuada para la producción de espumas de poliuretano

Info

Publication number: ES2678205T3
Application number: ES12160503.4T
Authority: ES
Inventors: Martin Glos; Carsten Schiller; Christian Eilbracht
Original assignee: Evonik Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2011-04-15
Filing date: 2012-03-21
Publication date: 2018-08-09
Anticipated expiration: 2032-03-21
Also published as: CN102731988B; HUE038883T2; CN102731988A; PL2511315T3; DE102011007479A1; US20120261605A1; US8946310B2; EP2511315B1; EP2511315A1

Abstract

Composición, adecuada para la producción de espumas de poliuretano, que presenta al menos un componente de poliol, un catalizador, que cataliza la formación de un enlace uretano o isocianurato, opcionalmente un agente de expansión, dado el caso aditivos adicionales y dado el caso un componente de isocianato, caracterizada porque la composición presenta adicionalmente una mezcla, que presenta al menos una amida de fórmula (I)**Fórmula** siendo R un resto orgánico que se une a m, R' igual a o diferente de H o un resto orgánico o un resto -X-Z, m >= 1 a 5, Z igual a o diferente de OH o NHR'', siendo R'' >= H o alquilo, y X igual a o diferente de un resto orgánico de doble enlace con al menos dos átomos de carbono, y al menos un compuesto de siloxano, ascendiendo la relación en masa de compuestos de siloxano con respecto a compuestos de fórmula (I) a desde 1 con respecto a 1 hasta 5 con respecto a 1, conteniendo la composición como amida de fórmula (I) al menos un compuesto de fórmula (II)**Fórmula** siendo m, R, R' y X tal como se definieron anteriormente.

Description

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DESCRIPCION

Composicion, que contiene amidas especiales y siloxanos organomodificados, adecuada para la produccion de espumas de poliuretano

El objeto de la presente invencion son composiciones segun la reivindicacion 1, adecuadas para la produccion de espumas de poliuretano, que presentan al menos un componente de poliol, un catalizador, que cataliza la formacion de un enlace uretano o isocianurato, opcionalmente un agente de expansion, dado el caso aditivos adicionales y dado el caso un componente de isocianato, que estan caracterizadas porque presentan adicionalmente una mezcla, que presenta al menos una amida especial y al menos un compuesto de siloxano, ascendiendo la relacion en masa de compuestos de siloxano con respecto a compuestos de formula (I) a desde 1 con respecto a 1 hasta 5 con respecto a 1, un procedimiento para la produccion de plasticos celulares de poliuretano o de poliisocianurato, en particular espumas duras), el uso de los plasticos celulares, en particular como materiales aislantes asi como los propios materiales aislantes.

En la produccion de espumas a base de polioles e isocianatos se utilizan con frecuencia aditivos que estabilizan las celulas o la espuma, que se encargan de una estructura de espuma uniforme y con pocas alteraciones y con ello influyen positivamente en las propiedades de uso del plastico celular en una medida esencial. Son especialmente eficaces los tensioactivos a base de siloxanos modificados organicamente, que por tanto representan el tipo preferido de los estabilizadores de espuma.

Estos siloxanos se anaden durante la espumacion a menudo no en forma pura, sino mezclados con componentes adicionales que no contienen silicio. Esto puede servir para mejorar la capacidad de dosificacion, dado que a menudo solo tienen que anadirse cantidades muy reducidas de siloxano a la mezcla que debe espumarse. Ademas, el componente de mezclado tambien puede mejorar la solubilidad de los siloxanos en la mezcla de poliol y con ello influir adicionalmente en la espumacion y las propiedades de la espuma.

Puede resultar ventajoso que el componente de mezclado tenga igualmente propiedades tensioactivas, que influyen positivamente en las propiedades de la espuma. Asi, ultimamente se requieren con cada vez mayor frecuencia espumas de poliuretano, que presenten contenido lo mas reducidos posibles en estabilizadores de espuma de siloxano o tambien que no presenten ningun estabilizador que contenga siloxano.

Por el estado de la tecnica se conocen diferentes estabilizadores de espuma o componentes de mezclado:

El documento EP 0839852 A2 describe la produccion de espuma de poliuretano usando siloxanos en mezclas con aceites vegetales que consisten en diferentes trigliceridos. Sin embargo, los aceites no parecen tener ninguna influencia sobre la calidad de la espuma.

En las solicitudes DE 1802500 y DE 1802503 se describen alcanolamidas, que se obtienen por ejemplo mediante la reaccion de dietanolamina con acidos grasos naturales o gliceridos que se producen de manera natural, y su uso como componente de poliol en la produccion de espumas de poliuretano. En la descripcion se menciona la posibilidad de que pueda prescindirse del uso de tensioactivos de siloxano. En este caso se utilizan las amidas como componente de poliol y representan una parte considerable de la formulacion. La produccion de espuma en los ejemplos tiene lugar con siliconas como aditivo estabilizante, que se utilizan en porcentajes de menos del 5% con respecto a la amida.

De manera similar, en las solicitudes DE 1745443, DE 1745459 y US 3578612 se describen alcanolamidas de acidos graso polimerico o alcoxilatos de los mismos, que se usan como componente de poliol para la produccion de espumas de poliuretano. Durante la espumacion esta tambien presente siempre un siloxano como estabilizador en cantidades reducidas (menos de 5% con respecto a la amida).

En el documento EP 0767199 se describe el uso de dietanolamida a base de soja para mejorar la solubilidad de pentano. A este respecto, durante la espumacion se utilizan siloxanos habituales en el mercado como estabilizador. Los porcentajes de dietanolamida son al menos 20 veces mayores que los porcentajes de siloxano. Con ello, el porcentaje de siloxano es menor del 5% con respecto a la amida.

En el documento US 3629308 se describen polieteres iniciados con butanol como componente de mezclado para organosiloxanos.

En el documento EP 0048984 B1 se describen mezclas de siloxanos con diferentes tensioactivos solubles en agua para su uso en una espuma de poliester-poliuretano. Estos tensioactivos son a menudo dificilmente biodegradables.

En el documento EP 0043110 A1 se describen mezclas de siloxanos con disolventes, tales como por ejemplo alcoxilatos en glicerina, agua, TMP, butanol o nonilfenol para su uso en espuma de poliuretano altamente elastica.

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En el documento US 5236961 se describe la produccion de espumas de poliuretano usando etoxilatos de alquilfenol como estabilizadores de espuma, procediendo estos de fuentes petroquimicas.

En el documento EP 0734404 se describe la produccion de espumas de PU usando poli(oxidos de alquileno), componiendose los poli(oxidos de alquileno) usando el 10-90% de oxido de butileno.

El documento EP 1985642 A1 describe una composicion para la produccion de una espuma de poliuretano que comprende un catalizador de uretano de amina terciaria asi como un aditivo de amida, tratandose en particular de productos de reaccion de acidos carboxilicos C1 a C36 con polietileno-poliaminas y polipropileno-poliaminas.

Muchos de los estabilizadores de espuma descritos en el estado de la tecnica, en particular los que son a base de Si, o componentes de mezclado se caracterizan por una toxicidad desfavorable, una mala biodegradabilidad o sensibilidad a la hidrolisis.

En particular en el caso del uso de espumas de poliuretano como materiales aislantes se requieren tales espumas de poliuretano, que presenten un coeficiente de conductividad termica (valor lambda) pequeno.

El objetivo de la presente invencion era proporcionar espumas de poliuretano, que no presenten una o varias de las desventajas mencionadas anteriormente. En particular deben proporcionarse espumas de poliuretano, que presenten un coeficiente de conductividad termica pequeno.

Sorprendentemente se ha encontrado que este objetivo puede alcanzarse usando composiciones segun la reivindicacion 1 en la produccion de espumas de poliuretano, que contienen una mezcla, que presenta al menos una amida especial y al menos un compuesto de siloxano, ascendiendo la relacion en masa de compuestos de siloxano con respecto a compuestos de formula (I) (en la mezcla) a mas de 1 con respecto a 10.

Por tanto, el objeto de la presente invencion es una composicion segun las reivindicaciones, adecuada para la produccion de espumas de poliuretano, que presenta al menos un componente de poliol, un catalizador, que cataliza la formacion de un enlace uretano o isocianurato, opcionalmente un agente de expansion, dado el caso aditivos adicionales y dado el caso un componente de isocianato, y que esta caracterizada porque la composicion presenta adicionalmente una mezcla, que presenta al menos una amida de formula (I)

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y al menos un compuesto de siloxano, ascendiendo la relacion en masa de compuestos de siloxano con respecto a compuestos de formula (I) a desde 1 con respecto a 1 hasta 5 con respecto a 1, conteniendo la composicion como amida de formula (I) al menos un compuesto de formula (II), tal como se indica en la reivindicacion 1.

Igualmente es un objeto de la presente invencion un procedimiento para la produccion de plasticos celulares de poliuretano o de poliisocianurato (espumas de poliuretano), mediante la reaccion de las composiciones segun la invencion.

Ademas, son objeto de la presente invencion espumas de poliuretano, que contienen al menos un compuesto de amida segun la formula (I) y al menos un compuesto de siloxano, que pueden obtenerse preferiblemente mediante el procedimiento segun la invencion, en cada caso segun las reivindicaciones 10 u 11.

Por lo demas, es un objeto de la presente invencion el uso de las espumas de poliuretano segun la invencion como o para la produccion de materiales aislantes, preferiblemente placas de aislamiento, frigorificos, espumas aislantes, asientos de vehiculos, en particular asientos de coches, techos interiores, colchones, espumas de filtro, espumas de empaquetado o espumas de pulverizacion asi como aparatos de enfriamiento, que presentan como material aislante una espuma de poliuretano segun la invencion.

Mediante el uso de las composiciones segun la invencion pueden producirse espumas de poliuretano, que debido al bajo coeficiente de conductividad termica presentan un aislamiento termico especialmente bueno.

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Una ventaja adicional del uso de las composiciones segun la invencion consiste en que estas pueden utilizarse de manera universal con (casi) todos los agentes de expansion conocidos.

El uso de la composicion segun la invencion tiene ademas la ventaja de que pueden producirse espumas de poliuretano con una superficie especialmente buena (pocos defectos en la superficie). Por un lado, esto ayuda en la optimizacion de la eficiencia energetica de aparatos de enfriamiento y, por otro lado, asi pueden producirse tambien aparatos de enfriamiento esteticamente atractivos con capas de cubierta metalicas brillantes usando capas de cubierta metalicas con grosores de material reducidos. En este caso, una espuma con defectos puede conllevar perdidas de calidad correspondientes, que pueden hacerse visibles por ejemplo mediante abolladuras en la capa de cubierta metalica.

Las mezclas utilizadas segun la invencion tienen ademas la ventaja de que conducen a una mejor solubilidad de pentano, un agente de expansion muy extendido, con lo que a las composiciones correspondientes para la produccion de espuma se le puede anadir mas agente de expansion o la tendencia a turbiedades se vuelve menor en las composiciones.

Una ventaja adicional del uso de la mezcla utilizada segun la invencion consiste en que los compuestos de amida contenidos pueden basarse en gran parte en materias primas renovables.

Los objetos segun la invencion se describen a continuacion a modo de ejemplo, sin que la invencion deba estar restringida a estas formas de realizacion a modo de ejemplo. Si a continuacion se indican intervalos, formulas generales o clases de compuestos, entonces estos pretenden comprender no solo los intervalos o grupos de compuestos correspondientes, que se mencionan explicitamente, sino tambien todos los subintervalos y subgrupos de compuestos, que pueden obtenerse mediante la extraccion de valores (intervalos) individuales o compuestos. Si en el marco de la presente descripcion se citan documentos, entonces su contenido, en particular con respecto al contenido tecnico, en cuyo contexto se cito el documento, debera pertenecer completamente al contenido de divulgacion de la presente invencion. En el caso de datos en tanto por ciento se trata, si no se indica lo contrario, de datos en porcentaje en peso. Si a continuacion se indican valores medios, entonces se trata, si no se indica lo contrario, de promedios en peso. Si a continuacion se indican parametros, que se determinaron mediante medicion, entonces las mediciones, si no se indica lo contrario, se realizaron a una temperatura de 25°C y una presion de 101,325 Pa.

Por espuma de poliuretano (espuma PU) en el marco de la presente invencion se entiende espuma, que se obtiene como producto de reaccion basandose en isocianatos y polioles o compuestos con grupos reactivos con isocianato. A este respecto, ademas del poliuretano, que proporciona el nombre, tambien pueden formarse grupos funcionales adicionales, como por ejemplo alofanatos, biurets, ureas o isocianuratos. Por tanto, por espumas PU en el sentido de la presente invencion se entienden tanto espumas de poliuretano (espumas PUR) como espumas de poliisocianurato (espumas PIR). Espumas de poliuretano preferidas son espumas duras de poliuretano.

La composicion segun la invencion, adecuada para la produccion de espumas de poliuretano, en particular espumas duras de poliuretano, que presentan al menos un componente de poliol, un catalizador, que cataliza la formacion de un enlace uretano o isocianurato, opcionalmente un agente de expansion, dado el caso aditivos adicionales y dado el caso un componente de isocianato, se caracteriza porque la composicion adicionalmente presenta una mezcla, que presenta al menos una amida de formula (I)

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siendo

R un resto organico que se une a m, preferiblemente resto de hidrocarburo, preferiblemente resto de hidrocarburo con 1 a 30 atomos de carbono, preferiblemente con 8 a 20 atomos de carbono, cuando m = 1 y 1 a 7, preferiblemente 2 a 6 atomos de carbono, cuando m = 2 o 3, de manera especialmente preferible resto de hidrocarburo saturado,

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R’ igual a o diferente de H o un resto organico, preferiblemente resto alquilo C1-C12, arilo, alquilarilo, que dado el caso puede presentar atomos de oxigeno o de nitrogeno, en particular grupos hidroxi o amino, o un resto -X-Z,

m = 1 a 5, preferiblemente m = 1,2 o 3,

Z igual a o diferente de OH o NHR’’, siendo R’’ = H o alquilo, en particular alquilo con 1 a 30 atomos de carbono, preferiblemente H, y

X igual a o diferente de un resto organico de doble enlace con al menos dos atomos de carbono, preferiblemente un resto de hidrocarburo, preferiblemente un resto -(CH2)w- siendo w = 2 a 5, de manera especialmente preferible un resto etileno, y al menos un compuesto de siloxano, ascendiendo la relacion en masa de compuestos de siloxano con respecto a compuestos de formula (I) a desde 1 con respecto a 1 hasta 5 con respecto a 1, en particular desde 1 con respecto a 1 hasta 4 con respecto a 1, conteniendo la composicion como amida de formula (I) al menos un compuesto de formula (II), tal como se indica en la reivindicacion 1. La amida de formula (I) se basa preferiblemente en un acido graso y una alcanolamina.

Pueden producirse amidas de formula (I) adecuadas por ejemplo mediante la reaccion de alcanolaminas con acidos carboxilicos, preferiblemente de acidos grasos o esteres de acidos grasos.

La produccion de amidas de acido puede tener lugar segun procedimientos conocidos en el estado de la tecnica, asi actualmente en los documentos DE 1802500; DE 1802503, DE 1745443, DE 1745459 y US 3578612. En este caso, como materias primas pueden usarse, por ejemplo, los acidos carboxilicos correspondientes y la formacion de amida tener lugar con disociacion de agua. Igualmente pueden utilizarse esteres de acidos carboxilicos, tal como por ejemplo ester metilico, disociando entonces metanol. Se prefiere especialmente el uso de gliceridos a partir de las grasas y aceites que se producen de manera natural, pudiendo quedar en la mezcla de reaccion la glicerina que se produce durante la amidacion. Igualmente pueden estar presentes en la mezcla de reaccion por ejemplo durante la reaccion de trigliceridos con aminas todavia di- y monogliceridos, cuando las condiciones de reaccion se seleccionaron de manera correspondiente. En el caso de usar esteres de acidos carboxilicos se utilizan dado el caso catalizadores correspondientes, tales como por ejemplo alcoholatos, que posibilitan una amidacion en condiciones relativamente suaves, en comparacion con la disociacion de agua mencionada anteriormente. En el caso de usar aminas de funcionalidad superior (DETA, AEEA, TRIS), durante la produccion de las amidas puede producirse tambien la formacion de amidas ciclicas correspondientes, tales como imidazolinas u oxazolinas.

En el caso de que durante la amidacion se usa un catalizador basico, puede ser ventajoso realizar a continuacion una neutralizacion con una cantidad correspondiente de acido organico o inorganico. El experto en la tecnica conoce compuestos adecuados.

Se prefiere especialmente la neutralizacion de las amidas producidas mediante catalisis basica, con anhidridos organicos de acidos dicarboxilicos, dado que estos pueden reaccionar con las funciones OH- o NH disponibles y de ese modo se unen, y por consiguiente no pueden producirse como emision posteriormente en la espuma terminada en forma de acidos carboxilicos libres. Ademas, por ejemplo en el caso de usar alcoholatos alcalinos en la neutralizacion se forman entonces esteres correspondientes, de modo que los alcoholes libres no pueden escapar del sistema.

Anhidridos organicos preferidos son anhidridos ciclicos tales como por ejemplo anhidrido del acido succinico, anhidrido del acido maleico, anhidridos de acidos alquilsuccinicos, tal como anhidrido del acido dodecilsuccinico o anhidrido del acido poliisobutilensuccinico, igualmente adecuados son aductos de anhidrido del acido maleico en poliolefinas correspondientes tal como por ejemplo polibutadienos, copolimeros de anhidrido del acido maleico y olefinas, copolimeros de estireno-anhidrido del acido maleico, copolimeros de vinil eter-anhidrido del acido maleico, asi como copolimeros generales que contienen el anhidrido del acido maleico como monomero, anhidrido del acido ftalico, dianhidrido de benzofenonatetracarboxilo, dianhidrido del acido piromelitico, anhidrido del acido itaconico o estructuras similares. Ejemplos de anhidridos de este tipo que pueden obtenerse comercialmente son, por ejemplo, los tipos Poylvest® de Evonik Degussa GmbH o los tipos Ricon® MA de Sartomer.

Todas las etapas de reaccion pueden realizarse en sustancia o tambien en disolventes adecuados. En el caso de usar disolventes, el contenido en “sustancia activa” puede encontrarse en el intervalo de desde el 10 hasta el 99% en masa, preferiblemente del 20 al 98% en masa, de manera especialmente preferible del 30 al 97% en masa con respecto a la composicion total.

Acidos carboxilicos:

Como acidos carboxilicos pueden utilizarse para la produccion de las amidas de formula (I), por ejemplo, acidos monocarboxilicos, acidos dicarboxilicos, acidos tricarboxilicos, acidos tetracarboxilicos a base de hidrocarburos alifaticos o aromaticos o sus derivados.

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Ejemplos de restos alquilo de los acidos monocarboxilicos son: metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo o decilo, y similares, en este caso se prefieren acidos 2-etilhexanoico, acido nonanoico, acido isononanoico.

Los ejemplos de grupos alquenilo contienen: etenilo, propenilo, butenilo, pentenilo, hexenilo, heptenilo, octenilo, nonenilo, decenilo, y similares.

Los ejemplos de acidos aromaticos contienen: arilo y alquilarilo (alquilarilo se establece como un grupo alquilo o arilalquilo sustituido con arilo), tal como por ejemplo: fenilo, fenilo sustituido con alquilo, naftilo, naftilo sustituido con alquilo, tolilo, bencilo, dimetilfenilo, trimetilfenilo, feniletilo, fenilpropilo, fenilbutilo, propil-2-feniletilo, salicilo y similares.

Acidos dicarboxilicos aromaticos pueden ser, por ejemplo: acido isoftalico, acido tereftalico o acido ftalico. Como acidos dicarboxilicos alifaticos pueden usarse, por ejemplo: acido succinico, acido malonico, acido adipico, acido dodecanodicarboxilico, acido maleico, acido fumarico, acido itaconico, acido citraconico, acido mesaconico, acido tartarico, acido malico, acido malonico, acido glutarico, acido adipico, acido pimelico, acido suberico, acido azelaico, acido sebacico, acido citrico.

Como acidos funcionales superiores pueden utilizarse, por ejemplo: acido trimesinico, acido piromelitico, acido benzofenonatetracarboxilico.

Acidos preferidos son acidos grasos saturados o insaturados de cadena lineal con hasta 40 atomos de C tal como por ejemplo acido butirico (acido butanoico), acido capronico (acido hexanoico), acido caprilico (acido octanoico), acido caprico (acido decanoico), acido laurico (acido dodecanoico), acido miristico (acido tetradecanoico), acido palmitico (acido hexadecanoico), acido estearico (acido octadecanoico), acido araquidico (acido eicosanoico), acido behenico (acido docosanoico), acido lignocerico (acido tetracosanoico), acido palmitoleico (acido (Z)-9- hexadecenoico), acido oleico (acido (Z)-9-hexadecenoico), acido elaidico (acido (E)-9-octadecenoico), acido cis- vaccenico (acido (Z)-11-octadecenoico), acido linoleico (acido (9Z,12Z)-9,12-octadecadienoico), acido alfa-linolenico (acido (9Z,12Z,15Z)-9,12,15-octadecatrienico), acido gamma-linolenico (acido (6Z,9Z,12Z)-6,9,12- octadecatrienoico), acido di-homo-gamma-linolenico (acido (8Z,11Z,14Z)-8,11,14-eicosatrienoico), acido araquidonico (acido (5Z,8Z,11Z,14Z)-5,8,11,14-eicosatetraenoico), acido erucico (acido (Z)-13-docosenoico), acido nervionico (acido (Z)-15-tetracosenoico), acido ricinoleico, acido hidroxiestearico y acido undecenilico, asi como sus mezclas, tal como por ejemplo acido de aceite de colza, acido graso de soja, acido graso de girasol, acido graso de cacahuete y acido graso de tall oil. Ademas pueden usarse acidos grasos dimericos y oligomericos, tal como se producen en la oligomerizacion de acidos grasos insaturados.

Fuentes de acidos grasos o esteres de acidos grasos, especialmente gliceridos, adecuados pueden ser ceras, aceites o grasas vegetales o animales. Por ejemplo pueden usarse: manteca de cerdo, sebo de bovino, grasa de ganso, grasa de pato, grasa de gallina, grasa de caballo, aceite de ballena, aceite de pescado, aceite de palma, aceite de oliva, aceite de aguacate, aceites de semillas, aceite de coco, aceite de semilla de palma, manteca de cacao, aceite de semilla de algodon, aceite de semilla de calabaza, aceite de germen de maiz, aceite de girasol, aceite de germen de trigo, aceite de pepitas de uva, aceite de sesamo, aceite de linaza, aceite de brotes de soja, aceite de cacahuete, aceite de altramuz, aceite de colza, aceite de mostaza, aceite de ricino, aceite de jatrofa, aceite de nuez, aceite de jojoba, lecitina por ejemplo a base de soja, colza o girasoles, aceite de hueso, aceite de pie de buey, aceite de borraja, lanolina, aceite de emu, sebo de venado, aceite de marmota, aceite de vison, aceite de borraja, aceite de cardo, aceite de canamo, aceite de calabaza, aceite de onagra, tall oil, asi como cera de carnauba, cera de abejas, cera de candelilla, cera de ouricuri, cera de cana de azucar, cera de retamo, cera de caranday, cera de rafia, cera de esparto, cera de alfalfa, cera de bambu, cera de canamo, cera de abeto Douglas, cera de alcornoque, cera de sisal, cera de lino, cera de algodon, cera de dammar, cera de te, cera de cafe, cera de arroz, cera de adelfa, cera de abejas o cera de lana.

Aminas:

Son adecuadas aminas con al menos una funcion amina primaria o secundaria para la amidacion, que pueden presentar dado el caso uno o varios grupos hidroxi. Aminas adecuadas son por ejemplo: etilendiamina, dietilentriamina (DETA), trietilentetramina (TETA), tetraetilenpentamina (TEPA), dipropilentriamina, tripropilentetramina, tetrapropilenpentamina, pentapropilenhexamina, hexapropilenheptamina, asi como homologos superiores a base de etilendiamina o propilendiamina, 1,2-propilendiamina, 4,4’-diaminodiciclohexilmetano, 3,3’- dimetil-4,4’-diaminodiciclohexilmetano, 4,4-metilendifenilendiamina, isoforondiamina, trimetilhexilmetilendiamina, neopentandiamina, octametilendiamina, polieteraminas tales como polieteramina D 2000 (BASF), polieteramina D 230 (BASF), polieteramina T 403 (BASF), polieteramina T 5000 (BASF) o tambien los tipos Jeffamin correspondientes de Huntsman, piperazina, aminoetilpiperazina, bis(aminoetil)piperazina, 1,3-diaminopropano, 3- (ciclohexilamino)propilamina, 3-(metilamino)propilamina, N,N-bis-(3-aminopropil)metilamina, (3-(2- aminoetilamino)propilamina), dipropilentriamina, (N,N’-bis-(3-aminopropil)-etilendiamina.

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Hidroxilaminas adecuadas, que presentan al menos una funcion OH, son por ejemplo: etanolamina, propanolamina, alquiletanolaminas, ariletanolamina, alquilpropanolamina, tal como por ejemplo: dietanolamina, monoetanolamina, diisopropanolamina, isopropanolamina, metilisopropanolamina, diglicolamina (2-(2-aminoetoxi)etanol), dimetiletanolamina, N-(2-hidroxietil)anilina, 1-(2-hidroxietil)piperazina, 2-(2-aminoetoxi)etanol, 3-amino-1-propanol, 5- amino-1-pentanol, butiletanolamina, etiletanolamina, N-metiletanolamina, aminopropilmonometiletanolamina, 2- amino-2-metilpropanol, tris-hidroximetilaminometano (THMAM o TRIS), N-(2-aminoetil)etanolamina (AEEA). Tambien pueden usarse alcoxilatos correspondientes, en particular etoxilatos y/o propoxilatos de aminas, tal como por ejemplo alquilaminas con una unidad hidroxietilo o hidroxipropilo o por ejemplo N-hidroxietil-ciclohexildiamina, N- hidroxietil-isoforondiamina, N-hidroxietil-piperazina, bis-(hidroxietil)toluendiamina.

Las amidas de formula (I) segun la invencion tambien puede ser amidas que pueden obtenerse comercialmente con funciones OH o NH, tal como por ejemplo de Evonik Goldschmidt: Rewomid® DC 212 S, Rewomid® DO 280 SE, Rewocid® DU 185 SE, Rewolub® KSM, REWOMID® C 212, REWOMID® IPP 240, REWOMID® SPA, Rewopon® IM AO, Rewopon® IM AN o Rewopon® IM R 40 asi como DREWPLAST® 154, NINOL® 1301, NINOL® 40-CO, NINOL®

1281, NINOL® COMF, NINOL® M-10 y dietanolamidas etoxiladas tales como NINOL® C-4 I, NINOL® C-5, NINOL®

®

1301 de Stepan o DACAMID® MAL y DACAMID® DC de Sasol.

En una forma de realizacion preferida de la invencion, la amidacion se realiza con un deficit de amina, de modo que ya en el producto final haya lo minimo posible o incluso nada de amina. Dado que las aminas generalmente por su accion irritante o corrosiva no tienen ninguna propiedad toxicologica ventajosa, se desea y es ventajosa una minimizacion de los porcentajes de amina. Se prefieren los porcentajes de amina en la mezcla usada segun la invencion, en particular los porcentajes de compuestos que portan grupos amina primaria y secundaria de menos del 5% en peso, de manera especialmente preferible menos del 3% en peso, en particular preferiblemente menos del 1% en peso con respecto a la suma de aminas y amidas.

Como amida de formula (I) esta contenido al menos un compuesto de formula (II)

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siendo m, R, R’ y X tal como se definieron anteriormente.

Preferiblemente, la composicion segun la invencion contiene como amida de formula (I) al menos un compuesto de formula (III)

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OH (Ml)

siendo R tal como se definio anteriormente, obteniendose la amida de formula (III) preferiblemente mediante la reaccion de un acido graso con dietanolamina.

El porcentaje de las amidas de formula (I) asciende, con respecto a 100 partes en masa de componentes de poliol, a preferiblemente desde 0,05 hasta 10 partes en masa, preferiblemente desde 0,1 hasta 8, de manera especialmente preferible desde 0,25 hasta 5 partes en masa y de manera muy especialmente preferible desde 0,5 hasta 3 partes en masa.

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El porcentaje de la mezcla en la composicion segun la invencion asciende, con respecto a 100 partes en masa de componentes de poliol, a preferiblemente desde mas de 0,05 hasta 20 partes en masa, preferiblemente desde 0,2 hasta 10 partes en masa y de manera especialmente preferible desde 0,5 hasta 5 partes en masa.

En la mezcla en la composicion segun la invencion esta contenido preferiblemente al menos un compuesto de siloxano, en el que esta presente al menos un resto organicos unido a traves de un enlace Si-C a un atomo de silicio, que presenta al menos dos atomos de carbono. Preferiblemente son al menos el 50% en peso, preferiblemente al menos el 95% en peso, con respecto a los compuestos de siloxano presentes en la mezcla, y de manera especialmente preferible todos los compuestos de siloxano contenidos en la mezcla, aquellos en los que esta presente al menos un resto organico unido a traves de un enlace Si-C a un atomo de silicio, que presenta al menos dos atomos de carbono.

Los compuestos de siloxano preferidos, en particular aquellos en los que al menos un resto organico unido a traves de un enlace Si-C a un atomo de silicio, que presenta al menos dos atomos de carbono, se seleccionan de los polisiloxanos, polisiloxanos organomodificados, polisiloxanos polietermodificados y copolimeros de polieter- polisiloxano.

Como siloxanos pueden usarse por ejemplo las sustancias mencionadas en el estado de la tecnica. Preferiblemente se utilizan aquellos siloxanos, que son especialmente adecuados para los respectivos tipos de espumas (espumas duras, espumas blandas en caliente, espumas viscoelasticas, espumas de ester, espumas de HR, espumas semiduras). Siloxanos adecuados se describen por ejemplo en las siguientes publicaciones: EP 1873209, EP 1544235, DE 10 2004 001 408, EP 0839852, WO 2005/118668, US 20070072951, DE 2533074, EP 1537159 EP 533202, US 3933695, EP 0780414, DE 4239054, DE 4229402, EP 867464. La produccion de los siloxanos puede tener lugar tal como se describe en el estado de la tecnica. Ejemplos especialmente adecuados de la produccion se describen por ejemplo en los documentos US 4.147.847, EP 0493836 y Us 4.855.379.

Preferiblemente se usan siloxanos en la mezcla segun la invencion, que ademas de las modificaciones de polieter laterales tambien portan o estan organomodificados al menos parcialmente con grupos polieter en unidades siloxano terminales. Este tipo de estructura se describe en el documento EP 1873209 y puede representarse mediante la formula (IV) descrita a continuacion.

De manera especialmente preferible, en la mezcla esta presente como compuesto de siloxano al menos un compuesto de formula (IV),

R1-Si(CH3)2-O-[-Si(CH3)2-O-]a-[-Si(CH3)R2-O-]b-Si(CH3)2-R3

(IV)

siendo

R2 igual a o diferente de = -(CH2)x-O-(CH2-CHR4-O)y-R5 o un resto alquilo Cs a C22,

R y R iguales a o diferentes de = -CH3 o R , siendo al menos un resto R o R igual a R , a+b+2 = 10 a 150, preferiblemente 25 a 120, b = 0 a 25, preferiblemente 0,5 a 15, x = 3 a 10, preferiblemente 3,

y = 1 a 30, preferiblemente 5 a 25,

R4 = igual a o diferente de H, -CH3, -CH2CH3 o restos fenilo,

R5 = igual a o diferente de H, restos alquilo o acilo, preferiblemente H, CH3 o COCH3.

Puede ser ventajoso que en la mezcla esten presentes compuestos de siloxano de formula (IV), en los que al menos el 50% en moles de los restos R4 = H, preferiblemente al menos el 90% en moles de los restos R4 = H. Ademas puede ser ventajoso que en la mezcla esten presentes compuestos de siloxano de formula (IV), en los que al menos el 5% en moles de los restos R4 = metilo, preferiblemente al menos el 10% en moles de los restos R4 = metilo. Preferiblemente estan presentes en la mezcla aquellos compuestos de siloxano de formula (IV), en los que al menos el 50% en moles de los restos R4 = H y en los que al menos el 10% en moles de los restos R4 = metilo.

Preferiblemente en la mezcla estan presentes aquellos compuestos de siloxano de formula (IV), en los que al menos el 90% en moles de los restos R4 = H y al menos el 5% en moles de los restos R4 = metilo.

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De manera especialmente preferible en la mezcla estan presentes aquellos compuestos de siloxano de formula (IV), en los que al menos el 5% en moles de los restos R5 = restos alquilo o acilo, preferiblemente son restos CH3 o COCH3, de manera especialmente preferible restos metilo.

Puede ser ventajoso que en la mezcla esten contenidos aquellos compuestos de siloxano de formula (IV), que presentan los restos R4 y R5 preferidos en los intervalos de porcentaje en moles indicados anteriormente.

En los compuestos de siloxano de formula (IV) contenidos de manera especialmente preferible en la mezcla el cociente a/b es mayor de 7, preferiblemente mayor de 8, de manera especialmente preferible mayor de 10.

Puede ser ventajoso que en la mezcla esten contenidos aquellos compuestos de siloxano de formula (IV), en los que al menos el 10% en equivalentes (y como maximo el 50% en equivalentes) de los restos R2 son grupos alquilo con 8 a 22 atomos de carbono (con respecto al numero total de los restos R2 en el compuesto de siloxano).

Las composiciones segun la invencion presentan preferiblemente desde 0,05 hasta 10 partes en masa, preferiblemente dese 0,1 hasta 7,5 y de manera especialmente preferible desde 0,25 hasta 0,5 partes en masa de los compuestos de silicio mencionados anteriormente por 100 partes en masa de componentes de poliol.

Puede ser ventajoso que las amidas de formula (I) ya se usan como disolventes en el procedimiento de produccion de los compuestos de Si que deben usarse en la composicion, en la mayoria de los casos un procedimiento de hidrosililacion. De esta manera se evita una etapa de separacion adicional y/o el aporte de disolventes no deseados a las composiciones segun la invencion.

Como componente de isocianato, la composicion segun la invencion puede presentar todos los compuestos de isocianato adecuados para la produccion de espumas de poliuretano, en particular plasticos celulares duros de poliuretano o poliisocianurato.

Preferiblemente, la composicion segun la invencion presenta uno o varios isocianatos organicos con dos o mas funciones isocianato. Isocianatos adecuados en el sentido de esta invencion son por ejemplo todos los isocianatos organicos multifuncionales, tal como por ejemplo diisocianato de 4,4’-difenilmetano (MDI), diisocianato de tolueno (TDI), diisocianato de hexametileno (HMDI) y diisocianato de isoforona (IPDI). Es especialmente adecuado la mezcla conocida como “MDI polimerico” (“MDI bruto”) de MDI y analogos condensados superiores con una funcionalidad media de desde 2 hasta 4. Ejemplos de isocianatos adecuados se mencionan en los documentos EP 1 712 578 A1, EP 1 161 474, WO 058383 A1, US 2007/0072951 A1, EP 1 678 232 A2 y WO 2005/085310.

El componente de poliol es preferiblemente diferente de los compuestos de amida de formula (I) contenidos en la mezcla y los compuestos de siloxano. Polioles adecuados en el sentido de esta invencion son todas las sustancias organicas con varios grupos reactivos con respecto a los isocianatos asi como sus preparaciones. Polioles preferidos son todos los polieter-polioles y poliester-polioles usados habitualmente para la produccion de espumas de poliuretano. Los polieter-polioles se obtienen mediante la reaccion de aminas o alcoholes polivalentes con oxidos de alquileno. Los poliester-polioles se basan en esteres de acidos carboxilicos polivalentes (en la mayoria de los casos acido ftalico o acido tereftalico) con alcoholes polivalentes (en la mayoria de los casos glicoles). De manera correspondiente a las propiedades requeridas de las espumas se usan polioles correspondientes, tal como se describe por ejemplo en los documentos: US 2007/0072951 A1, WO 2007/111828 A2, US 2007/0238800, US 6359022 B1 o WO 96 12759 A2. Igualmente se describen polioles a base de aceites vegetales que pueden usarse preferiblemente en diferentes patentes, tal como por ejemplo en los documentos WO 2006/094227, WO 2004/096882, US 2002/0103091, WO 2006/116456 y EP 1 678 232.

En el caso de que en la composicion segun la invencion esten presentes uno o varios isocianatos, la relacion de isocianato con respecto a poliol, expresada como indice, se encuentra preferiblemente en el intervalo de desde 80 hasta 500, preferiblemente de 100 a 350. A este respecto, el indice describe la relacion del isocianato realmente utilizado (para una reaccion estequiometrica con poliol) con respecto al isocianato calculado. Un indice de 100 representa una relacion molar de los grupos reactivos de 1 con respecto a 1.

Como catalizador, que cataliza la formacion de un enlace uretano o isocianurato, la composicion segun la invencion presenta preferiblemente uno o varios catalizadores para las reacciones isocianato-poliol y/o isocianato-agua y/o un catalizador adecuado para la trimerizacion de isocianato. Catalizadores adecuados en el sentido de esta invencion son preferiblemente catalizadores, que catalizan la reaccion en gel (isocianato-poliol), la reaccion de expansion (isocianato-agua) y/o la di- o trimerizacion del isocianato. Ejemplos tipicos de catalizadores adecuados son las aminas trietilamina, dimetilciclohexilamina, tetrametiletilendiamina, tetrametilhexandiamina, pentametildietilentriamina, pentametildipropilentriamina, trietilendiamina, dimetilpiperazina, 1,2-dimetilimidazol, N- etilmorfolina, tris(dimetilaminopropil)hexahidro-1,3,5-triazina, dimetilaminoetanol, dimetilaminoetoxietanol y bis(dimetilaminoetil)eter, compuestos de estano tales como dilaurato de dibutilestano y sales de potasio tales como acetato de potasio y 2-etilhexanoato de potasio. Catalizadores adecuados se mencionan por ejemplo en los documentos EP 1985642, EP 1985644, EP 1977825, US 2008/0234402, EP 0656382 B1, US 2007/0282026 A1 y las patentes citadas en los mismos.

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Las cantidades de catalizadores presentes en la composicion segun la invencion preferidas dependen del tipo de catalizador y se encuentran habitualmente en el intervalo de desde 0,05 hasta 5 pphp (= partes en masa con respecto a 100 partes en masa de poliol) o de 0,1 a 10 pphp para sales de potasio.

Como agente de expansion opcional, la composicion segun la invencion puede presentar agua u otro agente de expansion quimico o fisico. Si se utiliza agua como agente de expansion, entonces los contenidos en agua adecuados en el sentido de esta invencion dependen de si adicionalmente al agua se utilizan ademas uno o varios agentes de expansion o no. En el caso de espumas expandidas exclusivamente con agua, los contenidos en agua se encuentran normalmente a de 1 a 20 pphp, si se utilizan adicionalmente otros agentes de expansion, la cantidad de utilizacion se reduce habitualmente hasta de 0,1 a 5 pphp. Tambien es posible utilizar una composicion segun la invencion totalmente libre de agua.

Si en la composicion segun la invencion estan presentes otros agentes de expansion distintos de agua, estos pueden ser agentes de expansion fisicos o quimicos. Preferiblemente, la composicion presenta agentes de expansion fisicos. Agentes de expansion fisicos adecuados en el sentido de esta invencion son gases, por ejemplo CO2 licuado, y liquidos muy fluidos, por ejemplo hidrocarburos con 4 a 5 atomos de carbono, preferiblemente ciclo-, iso- y n-pentano, fluorocarburos, preferiblemente HFC 245fa, HFC 134a y HFC 365mfc, fluoroclorocarburos, preferiblemente HCFC 141b, hidrofluoroolefinas, compuestos que contienen oxigeno tal como formiato de metilo y dimetoximetano, o clorocarburos, preferiblemente 1,2-dicloroetano.

Ademas o en lugar de agua y dado el caso agentes de expansion fisicos pueden utilizarse tambien agentes de expansion quimicos, que reaccionan con los isocianatos desprendiendo gas, tal como por ejemplo acido formico.

Como aditivos, las composiciones segun la invencion pueden presentar aditivos adicionales que pueden utilizarse en la produccion de espumas de poliuretano. Aditivos utilizados con frecuencia son por ejemplo retardadores de la llama.

Como retardadores de la llama, la composicion segun la invencion puede presentar todos los retardadores de la llama conocidos y adecuados para la produccion de espumas de poliuretano. Retardadores de la llama adecuados en el sentido de esta invencion son preferiblemente compuestos de fosforo organicos liquidos, tales como fosfatos organicos libres de halogenos, por ejemplo fosfato de trietilo (TEP), fosfatos halogenados, por ejemplo fosfato de tris(1 -cloro-2-propilo) (TCPP) y fosfato de tris(2-cloroetilo) (TCEP) y fosfonatos organicos, por ejemplo fosfonato de dimetilmetano (DMMP), fosfonato de dimetilpropano (DMPP), o solidos tales como polifosfato de amonio (APP) y fosforo rojo. Por lo demas, son adecuados como retardadores de la llama compuestos halogenados, por ejemplo polioles halogenados, asi como solidos, tales como grafito expandible y melamina.

Como aditivos adicionales puede estar contenidos en la composicion opcionalmente tambien componentes adicionales conocidos segun el estado de la tecnica, tales como por ejemplo polieteres, etoxilatos de nonilfenol o tensioactivos no ionicos.

Las composiciones segun la invencion pueden utilizarse para la produccion de espumas PU.

Las composiciones segun la invencion pueden usarse por ejemplo para la produccion de espumas de poliuretano, en particular espumas duras de poliuretano. En particular, las composiciones segun la invencion pueden usarse en un procedimiento segun la invencion para la produccion de plasticos celulares de poliuretano o de poliisocianurato (espumas de poliuretano), en particular para la produccion de espumas duras de poliuretano, que se caracterizan porque se hace reaccionar una composicion segun la invencion.

El procedimiento segun la invencion para la produccion de espumas de poliuretano, en particular espumas duras de poliuretano, puede realizarse segun los metodos conocidos, por ejemplo en un procedimiento de mezclado manual o preferiblemente con ayuda de maquinas de espumacion. Si el procedimiento se realiza por medio de maquinas de espumacion, pueden usarse maquinas de alta presion o de baja presion. El procedimiento segun la invencion puede realizarse tanto de manera discontinua como continua.

Una explicacion resumida del estado de la tecnica, de las materias primas que pueden usarse y de los procedimientos que pueden emplearse se encuentra en G. Oertel (Ed.): “Kunststoffhandbuch”, tomo VII, C. Hanser Verlag, Munich, 1983, en Houben-Weyl: “Methoden der organischen Chemie”, Band E20, Thieme Verlag, Stuttgart 1987,(3), pagina 1561 a 1757, y en “Ullmann’s Enciclopedia of Industrial Chemistry” vol. A21, VCH, Weinheim, 4a edicion 1992, pag. 665 a 715.

Mediante el uso de la composicion segun la invencion en la produccion de espumas duras de poliuretano puede accederse a las espumas de poliuretano segun la invencion.

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Una formulacion de espuma dura de poliuretano o de poliisocianurato en el sentido de esta invencion daria como resultado una densidad aparente de desde 20 hasta 150 kg/m3 y tiene preferiblemente la composicion mencionada en la tabla 1.

Tabla 1: Composicion de una formulacion de espuma dura de poliuretano o de poliisocianurato

Componente: Partes en peso

Poliol: 100

Catalizador de amina: 0,05 a 5

Catalizador de trimerizacion de potasio: 0 a 10

Mezcla de polietersiloxano/amida: 0,1 a 5

Agua: 0,1 a 20

Agente de expansion: 0 a 40

Retardador de la llama: 0 a 50

Indice de isocianato: 80 a 500

Las espumas de poliuretano segun la invencion, en particular espumas duras de poliuretano, se caracterizan segun las reivindicaciones porque presentan al menos un compuesto de amida segun la formula (I) y al menos un compuesto de siloxano, en cada caso tal como se definio anteriormente, ascendiendo la relacion en masa de compuestos de siloxano con respecto a compuestos de formula (I) (en el presente caso en forma unida y/o no unida) a desde 1 con respecto a 1 hasta 5 con respecto a 1. Preferiblemente, las espumas de poliuretano segun la invencion, en particular espumas duras de poliuretano o de poliisocianurato, contienen desde el 0,1 hasta el 8% en masa, preferiblemente del 0,2 al 5% en masa y de manera especialmente preferible desde el 0,5 hasta el 3% en masa de compuestos de formula (I) en forma unida y/o no unida.

Las espumas de poliuretano segun la invencion, en particular espumas duras de poliuretano, se caracterizan ademas tambien porque pueden obtenerse mediante el procedimiento segun la invencion.

Las espumas de poliuretano segun la invencion preferidas, en particular espumas duras de poliuretano, que se produjeron mediante el uso de la composicion segun la invencion que contiene una mezcla de compuesto de amida y de siloxano, presentan una conductividad termica menor de 24 mW/m*K, preferiblemente menor de 23 mW/m^K.

Las espumas de poliuretano segun la invencion (plasticos celulares de poliuretano o de poliisocianurato), en particular espumas duras de poliuretano, puede usarse como o para la produccion de materiales aislantes, preferiblemente placas de aislamiento, frigorificos, espumas aislantes, asientos de vehiculos, en particular asientos de coches, techos interiores, colchones, espumas de filtro, espumas de empaquetado o espumas de pulverizacion.

Los aparatos de enfriamiento segun la invencion se caracterizan porque presentan como material aislante un espuma de poliuretano segun la invencion (plastico celular de poliuretano o de poliisocianurato), en particular espuma dura de poliuretano.

En los ejemplos expuestos a continuacion se describira a modo de ejemplo la presente invencion, sin que la invencion, cuyo espectro de aplicacion se obtiene de toda la descripcion y las reivindicaciones, deba limitarse a las formas de realizacion mencionadas en los ejemplos.

Ejemplos:

Ejemplo 1: Produccion de las amidas:

Ejemplo 1a: Amida 1

Bajo nitrogeno se mezclaron 245 g de aceite de soja y 26,4 g de dietanolamina con 0,3 g de metilato de Na y se agito durante 5 h a 90°C. A continuacion se anadieron 6,3 g de Polyvest® OC 800 S (producto de adicion de polibutadieno y anhidrido del acido maleico que puede obtenerse de Evonik Degussa GmbH) y se agito a 80°C durante 1 h. Se obtuvo un producto amarillento transparente.

Ejemplo 1b: Amida 2

Bajo nitrogeno se mezclaron 235 g de aceite de soja y 42 g de dietanolamina con 0,6 g de metilato de Na y se agito durante 5 h a 90°C. A continuacion se anadieron 3,8 g de acido ricinoleico y se agito a 80°C durante 1 h. Se obtuvo un producto amarillento transparente.

Ejemplo 1c: Amida 3

Como dietanolamida que puede obtenerse comercialmente se uso Rewocid® DU 185 SE de Evonik Goldschmidt GmbH.

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Ejemplo 1d: Amida 4

Como dietanolamida que puede obtenerse comercialmente adicional se uso Rewomid® DO 280 SE de Evonik Goldschmidt.

Ejemplo 2: Produccion de compuestos de siloxano

Como siloxanos se produjeron siloxanos de formula (IV) tal como se describe en el documento EP 1873209. Los indices y restos indicados en las tablas 2 y 3 se refieren a la formula (IV) indicada anteriormente. En la Tabla 2 se indica la estructura de los restos R2. Para la produccion de los compuestos de formula (IV) se utilizaron por consiguiente los compuestos de alqueno o alil polieteres insaturados derivados del resto R2.

Tabla 2: Estructuras de los restos R2 designados con A a G

R2: "R R5 x y

A: 35% en moles de Me; 65% en moles de H H 3 23

B: 38% en moles de Me; 62% en moles de H Me 3 23

C: 20% en moles de Me; 80% en moles de H Me 3 17

D: 100% en moles de H Me 3 13

E: 25% en moles de Me; 75% en moles de H H 3 13

F: 20% en moles de Me; 80% en moles de H H 3 25

G: C16H33 0 0

Usando los compuestos de alqueno o alil polieteres insaturados derivados de los diferentes restos R2 se produjeron los compuestos de siloxano de formula (IV) indicados en la tabla 3.

Tabla 3, Resumen de las estructuras de siloxano:

D1 D3 D2

Siloxano: R1 R3 R2 a b

1: R2 R2 50% en moles de A, 50% en moles de B 40 4

2: R2 R2 100% en moles de E 40 4

3: Me Me 50% en moles de A, 50% en moles de F 25 2

4: R2 R2 70% en moles de D, 30% en moles de E 20 0,5

5: Me Me 70% en moles de C, 30% en moles de E 52 8

6: R2 R2 70% en moles de F, 30 mol% G 60 8

7: Me Me 100% en moles de A 25 2

Ejemplo 3: Produccion de mezclas

Para las espumaciones se produjeron mezclas segun la invencion a partir de amidas y siloxanos. Para ensayos comparativos se produjeron tambien mezclas con los componentes de mezclado conocidos hasta la fecha. La produccion de las mezclas tuvo lugar mediante la combinacion simple de los componentes y una agitacion de 5 minutos a continuacion. Las composiciones de las mezclas se reproducen en la tabla 4.

Como representantes tipicos de compuestos no amidicos se usaron en los ejemplos comparativos las siguientes sustancias:

A) nonilfenol + 8EO: producto de reaccion de nonilfenol con 8 moles de oxido de etileno por funcion OH, que puede obtenerse comercialmente por ejemplo como Arkopal® N 080 de Clariant.

B) aceite de ricino, que puede obtenerse comercialmente por ejemplo de la empresa Alberding + Boley, Krefeld).

C) dioleato de PEG 400, que puede obtenerse comercialmente por ejemplo como MARLOWET® 4702 de Sasol.

Tabla 4: Mezclas de organosiloxanos con amidas (datos en partes en peso) que se usan en el ejemplo 4 como estabilizadores de espuma___________________________________________________

Ejemplo: Organosiloxano Componente de mezclado

3a: siloxano 1,50 partes amida 1,50 partes

3b: siloxano 1,80 partes amida 1,20 partes

3c: siloxano 1,50 partes amida 2, 50 partes

3d: siloxano 1,50 partes amida 3, 50 partes

3e: siloxano 1,50 partes amida 4, 50 partes

3f: siloxano 2, 50 partes amida 1,50 partes

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3g: siloxano 2, 50 partes amida 2, 50 partes

3h: siloxano 2, 50 partes amida 3, 50 partes

3i: siloxano 3, 50 partes amida 1,50 partes

3j: siloxano 4, 50 partes amida 1,50 partes

3k: siloxano 5, 50 partes amida 2, 50 partes

3l: siloxano 6, 50 partes amida 3, 50 partes

3m: siloxano 7, 50 partes amida 3, 50 partes

3V1: siloxano 1,50 partes A), 50 partes

3V2: siloxano 1,50 partes B), 50 partes

3V3: siloxano 1,50 partes C), 50 partes

3V4: siloxano 1,80 partes C), 20 partes

Ejemplo 4: Ejemplos de aplicacion de espumacion

Las ventajas desde el punto de vista de la tecnica de aplicacion con respecto al estado de la tecnica, que posibilitan la utilizacion de las mezclas segun la invencion como estabilizadores de espuma en espumas de poliuretano, se exponen a continuacion mediante ejemplos de aplicacion.

La realizacion de las espumaciones tuvo lugar en un procedimiento de mezclado manual. Para ello se pesaron poliol, catalizador(es), agua, estabilizador de espuma convencional o segun la invencion y agente de expansion en un vaso y se mezclaron con un agitador de disco (6 cm de diametro) 30 s a 1000 rpm. Mediante un nuevo pesaje se determino la cantidad de agente de expansion evaporado durante la operacion de mezclado y se anadio de nuevo. A continuacion se anadio el isocianato (MDI), se agito la mezcla de reaccion con el agitador descrito 5 s a 3000 rpm y en el caso de la espumacion de Pourin-Place se espumo en el propio vaso o en las otras espumaciones se paso inmediatamente a un molde de aluminio termostatizado, que estaba revestido con lamina de polietileno. A este respecto, la temperatura de moldeo y la geometria variaban segun la formulacion de espuma. A este respecto, la cantidad de utilizacion de formulacion de espuma estaba dimensionada de tal manera que se encontraba un 15% por encima de la cantidad necesaria para el llenado minimo del molde.

Un dia tras la espumacion se analizaron los plasticos celulares. En las espumas moldeadas se evaluaron las alteraciones superficiales e internas igualmente de manera subjetiva mediante una escala de 1 a 10. La estructura de poros (numero medio de las celulas por 1 cm) se evaluo en una superficie de corte opticamente mediante la comparacion con espumas comparativas. El indice de conductividad termica (valor A) se midio en discos de 2,5 cm de grosor con un aparato del tipo Hesto Lambda Control.

Sistemas de espuma dura de PUR para el aislamiento de aparatos de enfriamiento

Se usaron las dos formulaciones indicadas en las tablas 5 y 7, adaptadas para este campo de aplicacion, que se espumaron en cada caso con estabilizadores de espuma segun la invencion y estabilizadores de espuma no segun la invencion. A este respecto, la mezcla de reaccion se introdujo en un molde de aluminio termostatizado a 45°C de 145 cm x 14,5 cm x 3,5 cm de tamano.

Tabla 5: Formulacion de aislamiento de frigorifico n.° 1

Componente: Partes en peso

Daltolac® R 471*: 100 partes

N,N-Dimetilciclohexilamina: 1,5 partes

Agua: 2,6 partes

Ciclo-pentano: 13,1 partes

Estabilizador de espuma: 1,5 partes

Desmodur® 44V20L**: 198,5 partes

* Polieter-poliol de la empresa Huntsman

** MDI polimerico de la empresa Bayer; 200 mPa*s; 31,5% de NCO; funcionalidad 2,7

Los resultados expuestos en la siguiente tabla 6 permiten reconocer que los estabilizadores segun la invencion posibilitan generalmente calidades superficiales mejores que los estabilizadores comparativos no segun la invencion, que no contienen ningun compuesto segun la invencion (amidas). Por lo demas, las conductividades termicas son claramente menores que las descritas en el documento EP 767199.

Tabla 6: Resultados con respecto al aislamiento de frigorifico, sistema no 1

Ej.: Estabilizador de espuma del ej. Defectos (1 -10) arriba/abaio/dentro Celulas/cm-1 Valor A/mW/m-K

4a: 3V1 5/4/5 35-39 22,6

4b: 3V2 5/4/4 35-39 22,6

4c: 3V3 5/4/4 35-39 22,8

4d: 3V4 6/4/5 35-39 22,5

4e: 3a 7/5/6 40-44 22,2

4f: 3b 8/5/7 40-44 21,8

4g: 3c 6/4/5 40-44 22,4

4h: 3d 7/5/6 40-44 22,2

4i: 3e 7/4/6 40-44 22,3

4j: 3f 7/5/7 40-44 22,0

4k: 3g 7/4/7 40-44 22,2

4l: 3h 7/6/6 40-44 22,1

4m: 3i 7/5/7 40-44 22,3

4n: 3j 7/4/6 40-44 22,2

4o: 3k 6/5/5 40-44 22,4

4p: 3l 7/6/6 40-44 22,1

4q: 3m 7/5/7 40-44 22,2

4V1: 3a 5/4/5 35-39 24,1

En el ejemplo comparativo 4V1 se modifico la formulacion n.° 1 de manera correspondiente y como en el documento EP 0767199 se uso un porcentaje mayor de amida de acido graso. Se utilizaron 85 partes de Daltolac R 471, 15 partes de amida nT 3 y 1,5 partes de la mezcla 3a, con ello la relacion de amida de acido con respecto a siloxano se 5 encuentra a 20:1. En 4V1 se obtuvo una espuma con peores superficies y una peor conductividad termica. Los valores de conductividad termica, que se describen en el documento EP 0767199, se encuentra todavia por encima a mas de 25 mW/m-K.

En la tabla 7 se describe una formulacion de espuma, en la que se usa un hidrocarburo halogenado en combinacion 10 con agua como agente de expansion.

Tabla 7: Formulacion de aislamiento de frigorifico n.Q 2

Componente: Porcentaje en peso

Daltolac® R 471*: 60 partes

Voranol® RN 490**: 40 partes

N,N-Dimetilciclohexilamina: 2,0 partes

Solkane 141b: 18 partes

Agua: 2,0 partes

Estabilizador de espuma: 2,0 partes

Desmodur® 44V20L***: 178 partes

* Polieter-poliol de la empresa Huntsman ** Polieter-poliol de la empresa Dow

15 *** MDI polimerico de la empresa Bayer

Los resultados expuestos en la tabla 8 permiten reconocer que los estabilizadores segun la invencion tambien cuando en lugar de pentano se usa un hidrocarburo halogenado como agente de expansion, posibilitan generalmente calidades superficiales mejores que los estabilizadores comparativos no segun la invencion, que no 20 contienen ninguna amida.

Tabla 8: Resultados con respecto al aislamiento de frigorifico, sistema no 2

Ej.: Estabilizador del ej. Defectos (1-10) arriba/abajo/dentro Celulas/cm-1 Valor A/mW/m-K

4r: 3V1 6/5/6 35-39 22,6

4s: 3a 8/6/8 35-39 22,6

4t: 3c 8/7/8 35-39 22,8

4u: 3d 8/8/8 35-39 22,5

Claims

5

10

15

20

25

30

REIVINDICACIONES

1.- Composicion, adecuada para la produccion de espumas de poliuretano, que presenta al menos un componente de poliol, un catalizador, que cataliza la formacion de un enlace uretano o isocianurato, opcionalmente un agente de expansion, dado el caso aditivos adicionales y dado el caso un componente de isocianato, caracterizada porque la composicion presenta adicionalmente una mezcla, que presenta al menos una amida de formula (I)

imagen1

siendo

R un resto organico que se une a m,

R’ igual a o diferente de H o un resto organico o un resto -X-Z, m = 1 a 5,

Z igual a o diferente de OH o NHR’’, siendo R’’ = H o alquilo, y

X igual a o diferente de un resto organico de doble enlace con al menos dos atomos de carbono, y al menos un compuesto de siloxano,

ascendiendo la relacion en masa de compuestos de siloxano con respecto a compuestos de formula (I) a desde 1 con respecto a 1 hasta 5 con respecto a 1,

conteniendo la composicion como amida de formula (I) al menos un compuesto de formula (II)

imagen2

siendo m, R, R’ y X tal como se definieron anteriormente.
2.- Composicion segun la reivindicacion 1, caracterizada porque como amida de formula (I) contiene al menos un compuesto de formula (III)

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

imagen3
3. - Composicion segun una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porque el porcentaje de las amidas de formula (I), con respecto a 100 partes en masa de componentes de poliol asciende a desde 0,1 a 10 partes en masa.
4. - Composicion segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque en la mezcla esta contenido al menos un compuesto de siloxano, en el que esta presente al menos un resto organico unido a traves de un enlace Si-C a un atomo de silicio, que presenta al menos dos atomos de carbono.
5. - Composicion segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque como compuesto de siloxano esta presente al menos un compuesto de formula (IV)

R1-Si(CH3)2-O-[-Si(CH3)2-O-]a-[-Si(CH3)R2-O-]b-Si(CH3)2-R3 (IV),

siendo

R2 igual a o diferente de = -(CH2)x-O-(CH2-CHR4-O)y-R5 o un resto alquilo C8 a C22 R y R iguales a o diferentes de = -CH3 o R , siendo al menos un resto R o R igual a R , a+b+2=10 a 150, b = 0 a 25, x = 3 a 10, y = 1 a 30,

R4 = igual a o diferente de H, -CH3, -CH2CH3 o restos fenilo,

R5 = igual a o diferente de H, restos alquilo o acilo.
6. - Composicion segun la reivindicacion 5, caracterizada porque al menos el 50% en moles de los restos R4 = H.
7. - Composicion segun la reivindicacion 5 o 6, caracterizada porque al menos el 5% en moles de los restos R4 = metilo.
8. - Composicion segun una de las reivindicaciones 5 a 7, porque al menos el 5% en moles de los restos R5 = restos alquilo o acilo.
9. - Procedimiento para la produccion de plasticos celulares de poliuretano o de poliisocianurato (espumas de poliuretano), mediante la reaccion de una composicion segun una de las reivindicaciones 1 a 8.
10. - Espumas de poliuretano, que contienen al menos un compuesto de amida segun la formula (I), estando contenido como amida de formula (I) al menos un compuesto de formula (II), y presentando al menos un compuesto de siloxano, en cada caso tal como se define en las reivindicaciones 1 a 8 anteriores, ascendiendo la relacion en masa de compuestos de siloxano con respecto a compuestos de formula (I) a de 1 con respecto a 1 a 5 con respecto a 1.
11. - Espumas de poliuretano, que pueden obtenerse mediante un procedimiento segun la reivindicacion 9.
12. - Uso de espumas de poliuretano segun la reivindicacion 10 u 11 como o para la produccion de materiales aislantes, preferiblemente placas de aislamiento, frigorificos, espumas aislantes, asientos de vehiculos, en particular

5 asientos de coches, techos interiores, colchones, espumas de filtro, espumas de empaquetado o espumas de pulverizacion.
13. - Aparato de enfriamiento, que como material aislante presenta una espuma de poliuretano segun una de las reivindicaciones 10 y 11.

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