ES2661857T3 - Procedimiento para producir trans-1233zd - Google Patents

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ES2661857T3 ES12774088.4T ES12774088T ES2661857T3 ES 2661857 T3 ES2661857 T3 ES 2661857T3 ES 12774088 T ES12774088 T ES 12774088T ES 2661857 T3 ES2661857 T3 ES 2661857T3
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Abstract

Un procedimiento de fabricación continuo e integrado para la producción de trans-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno, que comprende: (a) deshidroclorar 1,1,1-trifluoro-3,3-dicloropropano (243fa) en fase de vapor con un catalizador para producir de este modo una corriente de producto que comprende cis-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno, trans-1-cloro- 3,3,3-trifluoropropeno y cloruro de hidrógeno; (b) recuperar opcionalmente el cloruro de hidrógeno de la corriente de producto de la etapa (a); (c) isomerizar al menos una parte del cis-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno en trans-1-cloro-3,3,3- trifluoropropeno; y (d) separar y purificar el producto trans-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno.

Description

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DESCRIPCION
Procedimiento para producir trans-1233zd ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Trans-1233zd, el isómero trans de 1-doro-3,3,3-trifluoropropeno (HCFO-1233zd o 1233zd), se puede utilizar como agente de expansión, disolvente, agente de limpieza, así como en calidad de un monómero para compuestos de macromoléculas. Trans-1233zd puede prepararse mediante la deshidrocloración de 1,1,1-trifluoro-3,3- dicloropropano (HCFC-243fa o 243 fa) con el uso de un catalizador. Sin embargo, junto con el producto trans- 1233zd deseado, también se genera un isómero cis como subproducto, lo que reduce el rendimiento en un solo paso de trans-1234zd. Por lo tanto, existe una necesidad de medios mediante los cuales cis-1233zd se pueda convertir en trans-1233zd.
Las siguientes patentes y solicitudes de patente están relacionadas con la materia objeto de esta invención.
Patente de EE.UU. N° 5.710.352, titulada Procedimiento en fase de vapor para preparar 1,1,3,3,3- pentafluoropropano y 1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno.
Patente de EE.UU. N° 6.844.475, titulada Producción a baja temperatura de 1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno (1233zd).
Publicación de Patente de EE.UU. N° 20100152504, titulada isomerización de 1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno.
El documento WO-2010/059496 se refiere a la síntesis de 1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno mediante fluoración de
1,1,3,3-tetracloropropeno y/o 1,1,1,3,3-pentacloropropeno. El documento CN 101 168 494 A describe la síntesis de monocloruro de trifluoropropileno polimerizando clorometano y cloroalqueno para formar pentacloropropano, haciendo reaccionar el pentacloropropano con HF para formar dicloruro de trifluoropropano y eliminando HCl del dicloruro de trifluoropropano para formar monocloruro de trifluoropropileno.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN
En la presente invención, se describe un procedimiento integrado para la producción de trans-1233zd a partir de 243fa, que comprende las siguientes cuatro operaciones principales de unidad:
(1) Deshidrocloración catalítica de 243 fa en fase de vapor para generar una mezcla de trans y cis- 1233zd y HCl,
(2) recuperación opcional de HCl,
(3) isomerización de cis-1233zd en trans-1233zd, opcionalmente utilizando un catalizador, y
(4) aislamiento del producto deseado, trans-1233zd.
Para los autores de la invención, ninguna técnica anterior enseña la producción de 1233zd a través de la deshidrocloración de 243fa. Además, se cree que un procedimiento de fabricación de trans-1233zd integrado con un reactor de isomerización de cis-1233zd nunca se ha descrito anteriormente en la técnica anterior.
Una realización de la invención proporciona así un procedimiento de fabricación continuo e integrado para la producción de trans-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno, que comprende:
(a) deshidroclorar 1,1,1-trifluoro-3,3-dicloropropano (243fa) en fase de vapor con un catalizador en un reactor para producir de este modo una corriente de producto que comprende cis-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno, trans-1-cloro- 3,3,3-trifluoropropeno y cloruro de hidrógeno;
(b) recuperar opcionalmente el cloruro de hidrógeno de la corriente de producto de la etapa (a);
(c) isomerizar al menos una parte del cis-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno en trans-1-cloro-3,3,3- trifluoropropeno; y
(d) separar y purificar el producto trans-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno.
La deshidrocloración de 243fa se lleva a cabo en la fase de vapor con un catalizador. Catalizadores preferidos se seleccionan del grupo que consiste en óxido de metal halogenado, haluros de metales y catalizadores de metales soportados. En determinadas realizaciones, la deshidrocloración de 243fa se realiza sobre catalizador de cromia fluorada.
En determinadas realizaciones, la reacción en fase de vapor se realiza en un reactor de lecho fijo. En determinadas realizaciones, el 243fa se vaporiza previamente antes de penetrar en el reactor. En determinadas realizaciones, el 243fa se vaporiza dentro del reactor.
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Aunque las reivindicaciones se refieren a la deshidrocloración de 243fa, la deshidrocloración de 243fa se puede realizar, en general, con una solución cáustica, que es esencialmente un líquido (ya sea una solución, dispersión, emulsión o suspensión y similares). La solución cáustica puede ser una solución acuosa de una base seleccionada del grupo que consiste en KOH, NaOH, Ca(OH)2 y CaO. La concentración de la solución cáustica puede ser de aproximadamente 2% en peso a aproximadamente 100% en peso, de aproximadamente 5% en peso a aproximadamente 90% en peso o de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 80% en peso.
En determinadas realizaciones, la isomerización de cis-1233zd se lleva a cabo en la fase de vapor con un catalizador. Preferiblemente, el catalizador se selecciona del grupo que consiste en óxido de metal halogenado, haluros de metales y catalizadores de metales soportados. En determinadas realizaciones, la reacción de isomerización en fase de vapor se realiza en un reactor de lecho fijo.
Otra realización de la invención proporciona un procedimiento para la producción de trans-1-cloro-3,3,3- trifluoropropeno, que comprende las etapas de:
(a) deshidroclorar 1,1,1-trifluoro-3,3-dicloropropano (243fa) en la fase de vapor con un catalizador en un reactor de fase vapor para producir de este modo una corriente de producto que comprende cis-1-cloro-3,3,3- trifluoropropeno, trans-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno y cloruro de hidrógeno;
(b) opcionalmente, recuperar cloruro de hidrógeno de la corriente de producto de la etapa (a);
(c) separar y purificar el producto de trans-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno; y
(d) enviar la mezcla separada de cis-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno y 1,1,1-trifluoro-3,3-dicloropropano de vuelta al reactor de fase vapor de la etapa (a) para el reciclaje, en donde el 243fa se deshidroclora en una mezcla de trans- y cis-1233zd y, además, el cis-1233zd se isomeriza en trans-1233zd.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Tal como se describió anteriormente, una realización de la invención proporciona un procedimiento de fabricación continuo e integrado para la producción de trans-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno, que comprende:
(a) deshidroclorar 1,1,1-trifluoro-3,3-dicloropropano (243fa) en la fase de vapor con un catalizador en un reactor para producir de este modo una corriente de producto que comprende cis-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno, trans-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno y cloruro de hidrógeno;
(b) opcionalmente recuperar cloruro de hidrógeno de la corriente de producto de la etapa (a);
(c) isomerizar al menos una parte del cis-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno en trans-1-cloro-3,3,3- trifluoropropeno; y
(d) separar y purificar el producto de trans-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno.
En una realización más preferida, el procedimiento para la producción de trans-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno comprende:
(a) deshidroclorar 1,1,1-trifluoro-3,3-dicloropropano (243fa) en la fase de vapor con un catalizador en un reactor en fase de vapor para producir de este modo una corriente de producto que comprende cis-1-cloro-3,3,3- trifluoropropeno, trans-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno y cloruro de hidrógeno;
(b) opcionalmente recuperar cloruro de hidrógeno de la corriente de producto de la etapa (a);
(c) separar y purificar el producto de trans-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno; y
(d) enviar la mezcla separada de cis-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno y 1,1,1-trifluoro-3,3-dicloropropano de vuelta al reactor de fase vapor de la etapa (a) para reciclar, en que no solo se deshidroclora 243fa en trans/cis- 1233zd, sino que también se isomeriza cis-1233zd en trans-1233zd.
Deshidrocloración de 243fa
La primera etapa del procedimiento consiste en la conversión catalítica de 243fa por deshidrocloración de 243fa para producir una corriente de producto que comprende una combinación de cis-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno, trans-1- cloro-3,3,3-trifluoropropeno y cloruro de hidrógeno. La deshidrocloración de 243fa se realiza en una fase de vapor, y más preferiblemente en un reactor de lecho fijo en la fase de vapor.
La reacción de deshidrocloración puede realizarse en cualquier recipiente de reacción o reactor adecuado, pero preferiblemente debe construirse con materiales que sean resistentes a los efectos corrosivos del fluoruro de hidrógeno tales como níquel y sus aleaciones, incluyendo Hastelloy, Inconel, Incoloy y Monel, o recipientes revestidos con fluoropolímeros. Estos pueden ser una tubería simple o tubos múltiples empaquetados con un catalizador de deshidrocloración que puede ser uno o más óxidos de metales halogenados en forma a granel o soportados, haluros de metales en forma a granel o soportados y metales de transición soportados en carbono. Catalizadores adecuados no incluyen exclusivamente óxidos de metales halogenados (p. ej., Cr2O3 fluorado, A^O3
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fluorado), haluros de metales (p. ej., CrF3, AIF3, AICI3, FeCl3) y metales de transición soportados en carbono (estado de oxidación cero), tales como Fe/C, Co/C, Ni/C y Pd/C. El 243fa se introduce en el reactor en forma pura, en forma impura o junto con un diluyente de gas inerte opcional tal como nitrógeno, argón o similares.
En una realización preferida de la invención, el 243fa se vaporiza previamente o se precalienta antes de entrar en el reactor. Alternativamente, el 243fa se vaporiza dentro del reactor. Temperaturas de reacción útiles pueden oscilar entre aproximadamente 200°C y aproximadamente 600°C. Temperaturas preferidas pueden oscilar entre aproximadamente 250°C y aproximadamente 450°C, y temperaturas más preferidas pueden oscilar entre aproximadamente 300°C y aproximadamente 350°C. La reacción se puede llevar a cabo a la presión atmosférica, a presión súper-atmosférica o bajo vacío. La presión de vacío puede ser de aproximadamente 0,7 kPa (5 Torr) a aproximadamente 100 kPa (760 Torr). El tiempo de contacto del 243fa con el catalizador puede oscilar entre aproximadamente 0,5 segundos y aproximadamente 120 segundos, sin embargo, se pueden utilizar tiempos más largos o más cortos.
En la realización preferida, el flujo del proceso es en la dirección hacia abajo o hacia arriba a través de un lecho del catalizador. También puede ser ventajoso regenerar periódicamente el catalizador después de un uso prolongado mientras está en su lugar en el reactor. La regeneración del catalizador puede realizarse por cualquier medio conocido en la técnica, por ejemplo, haciendo pasar aire o aire diluido con nitrógeno por encima del catalizador a temperaturas de aproximadamente 200°C a aproximadamente 500°C, preferiblemente de aproximadamente 300°C a aproximadamente 400°C, durante aproximadamente 0,5 horas a aproximadamente 3 días. Esto es seguido por tratamiento con H2 a temperaturas de aproximadamente 100°C a aproximadamente 400°C, preferiblemente de aproximadamente 200°C a aproximadamente 300°C para los catalizadores de metales de transición soportados.
Mientras que las reivindicaciones se refieren a la deshidrocloración de 243fa, la deshidrocloración de 243fa también se puede lograr, en general, haciéndola reaccionar con una solución cáustica fuerte que incluye, pero no se limita a KOH, NaOH, Ca(OH)2y CaO, a una temperatura elevada. La solución cáustica es esencialmente un líquido (ya sea una solución, dispersión, emulsión o suspensión y similares). La concentración cáustica de la solución cáustica puede ser de aproximadamente 2% en peso a aproximadamente 100% en peso, más preferiblemente de aproximadamente 5% en peso a aproximadamente 90% en peso y lo más preferiblemente de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 80% en peso. La reacción se puede llevar a cabo a una temperatura de aproximadamente 20°C a aproximadamente 100°C, más preferiblemente de aproximadamente 40°C a aproximadamente 90°C y lo más preferiblemente de aproximadamente 50°C a aproximadamente 70°C. Como antes, la reacción se puede llevar a cabo a presión atmosférica, presión súper-atmosférica o bajo vacío. La presión de vacío puede ser de aproximadamente 0,7 kPa (5 Torr) a aproximadamente 100 kPa (760 Torr). Además, se puede utilizar opcionalmente un disolvente para ayudar a disolver los compuestos orgánicos en la solución cáustica. Esta etapa opcional se puede llevar a cabo utilizando disolventes que son bien conocidos en la técnica para dicho fin.
Recuperación de HCl
Opcional, pero preferiblemente, el cloruro de hidrógeno se recupera luego de la corriente de producto de la reacción de deshidrocloración. El HCl en la corriente intermedia bruta se recupera utilizando una columna de HCl. Se aísla HCl de alta pureza de la parte superior de la columna y se absorbe en agua desionizada en forma de HCl concentrado.
Alternativamente, el HCl se puede recuperar o separar de la corriente del producto utilizando agua o depuradores cáusticos. Cuando se utiliza un extractor de agua, se forma una solución acuosa de HCl de diversas concentraciones. Cuando se utiliza un depurador cáustico, el HCl se neutraliza como una sal cloruro en solución acuosa.
Isomerización de HCFO-cis-1233zd
Al menos una parte del cis-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno en la corriente de producto se isomeriza en trans-1-cloro-
3,3,3-trifluoropropeno. Una corriente de cis-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno o su mezcla con trans-1-cloro-3,3,3- trifluoropropeno y/o 1,1,1-trifluoro-3,3-dicloropropano es alimentada a un reactor de isomerización que contiene un catalizador de isomerización adecuado para convertir la mayor parte del cis-1233zd en trans-1233zd.
La reacción de isomerización puede realizarse en cualquier recipiente de reacción o reactor adecuado, pero preferiblemente debe construirse a partir de materiales que sean resistentes a la corrosión tal como níquel y sus aleaciones, que incluyen Hastelloy, Inconel, Incoloy y Monel, o recipientes revestidos con fluoropolímeros. Estos pueden ser una tubería simple o tubos múltiples empaquetados con un catalizador de isomerización que puede ser un óxido de metal halogenado, un haluro de metal o un metal de transición soportado sobre carbono. Catalizadores adecuados no incluyen exclusivamente cromia fluorada, fluoruro de cromo, alúmina fluorada, fluoruro de aluminio, cloruro de alúmina, cloruro férrico y hierro, cobalto, níquel o paladio soportado sobre carbono.
Temperaturas de reacción de isomerización útiles oscilan entre aproximadamente 25°C y aproximadamente 450°C. Temperaturas preferidas oscilan entre aproximadamente 50°C y aproximadamente 350°C, y temperaturas más
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preferidas oscilan entre aproximadamente 100°C y aproximadamente 250°C. La reacción se puede llevar a cabo a presión atmosférica, presión súper-atmosférica o bajo vacío. La presión de vacío puede ser de aproximadamente 0,7 kPa (5 Torr) a aproximadamente 100 kPa (760 Torr). El tiempo de contacto del cis-1,3,3,3-tetrafluoropropeno con el catalizador puede oscilar entre aproximadamente 0,5 segundos y aproximadamente 120 segundos, sin embargo, se 5 pueden utilizar tiempos más largos o más cortos.
Separación y Purificación de HCFO-trans-1233zd
Trans-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno se puede recuperar de la mezcla del producto de reacción que comprende materiales de partida y subproductos no convertidos, incluido cis-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno por cualquier medio conocido en la técnica tal como por extracción y preferiblemente destilación. La destilación puede realizarse 10 preferiblemente en una columna de destilación estándar a presión atmosférica, presión súper-atmosférica o vacío. Preferiblemente, la presión es menor que aproximadamente 2 MPa manométricos (300 psig), más preferiblemente menor que aproximadamente 1 MPa manométrico (150 psig) y lo más preferiblemente menor que 0,7 MPa manométrico (100 psig). La presión de la columna de destilación determina inherentemente la temperatura de trabajo de la destilación. El trans-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno tiene un punto de ebullición de aproximadamente 15 19°C; cis-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno tiene un punto de ebullición de aproximadamente 38°C; 243fa tiene un punto
de ebullición de 71°C a 74°C. Trans-1--cloro-3,3,3-trifluoropropeno se puede recuperar como destilado haciendo funcionar la columna de destilación a aproximadamente 30°C hasta aproximadamente 100°C. Se pueden utilizar columnas de destilación simples o múltiples. La parte de destilado incluye sustancialmente todo el trans-1-cloro-
3,3,3-trifluoropropeno.
20 La corriente de la parte de cabeza puede luego destilarse adicionalmente para cumplir las especificaciones del producto deseadas. La corriente inferior de la destilación incluye cis-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno, 243fa y cualquier otra impureza. La corriente inferior puede luego destilarse adicionalmente en otra columna de destilación. La mezcla de cis-1233zd y 243fa, recuperada como un destilado, se recicla de nuevo al reactor de deshidrocloración 243fa en una realización preferida, en donde no sólo se deshidroclora 243fa en una mezcla de trans- y cis-1233zd, sino que, 25 además, el cis-1233zd se isomeriza en trans-1233zd.
Los siguientes Ejemplos sirven para demostrar que los catalizadores seleccionados son, de hecho, activos para la deshidrocloración de 243fa para formar una mezcla de cis- y trans-1233zd y para la isomerización de cis-1233zd a trans-1233zd.
Ejemplo 1: Deshidrocloración catalítica de 243fa
30 Para la deshidrocloración de 243fa en el Ejemplo 1 se utilizan tres tipos diferentes de catalizadores, concretamente óxido de metal fluorado, haluros de metales y metal soportado. En cada caso, se utilizan 20 cm3 de catalizador. Una alimentación del 99,9% de 243fa se hace fluir sobre el catalizador a una velocidad de 12 g/h. Tal como se muestra en la Tabla 1, todos los catalizadores enumerados en la Tabla 1 exhiben una alta actividad (> 70% de conversión de 243fa) y una alta selectividad a cis/trans-1233zd (> 95%) durante la deshidrocloración de 243fa. Tabla 1 - 35 deshidrocloración de 243fa sobre diversos catalizadores
Catalizador
Temp., °C Conv. de 243fa, % Selectividad, %
trans-1233zd
cis-1233zd otros
Cr2O3 fluorado
250 91,0 90,6 8,5 0,9
AlFa
300 90,0 88,1 10,8 1,1
FeC^/Carbono al 10% en peso
325 85,0 85,2 13,3 1,5
Fe/AC al 0,5% en peso
425 75,0 79,2 18,6 2,2
Condiciones de reacción: 20 cm3 de catalizador, 12 g/h de 243fa, 101 kPa (1 atm)
Ejemplo 2: isomerización de cis-1233zd sobre catalizadores seleccionados
Para la isomerización cis-1233zd en el Ejemplo 2 se utilizan tres tipos diferentes de catalizadores, concretamente óxido de metal fluorado, haluros de metales y metal soportado. En cada caso, se utilizan 20 cm3 de catalizador. Una 40 mezcla de 88,0% de cis-1233zd y 11,0% de 243fa se hace fluir por encima del catalizador a una velocidad de 12 g/h. Para un catalizador específico, se elige cuidadosamente una temperatura de reacción adecuada, de modo que casi no se produce reacción de deshidrocloración alguna al 243fa incluido en la alimentación.
Tal como se muestra en la Tabla 2, todos los catalizadores enumerados en la Tabla 2 proporcionan una conversión de cis-1233zd por encima del 40% y una selectividad de trans-1233zd por encima del 95% durante la isomerización 45 de cis-1233zd.
Tabla 2 - Isomerización de cis-1233zd en Diversos Catalizadores
Catalizador
Temp. de reacción (°C) Conversion, % de cis- 1233zd Selectividad, % de trans- 1233zd
Cr2O3 fluorado
100 68,0 99,9
AlF3
125 62,0 99,9
FeCh/Carbono al 10% en peso
150 58,0 99,9
Co/AC al 0,5% en peso
200 47,5 99,8
Condiciones de reacción: 20 cm3 de catalizador, 12 g/h de 88,0% de cis-1233zd/11,0% de 243fa, 101 kPa (1 atm)
Ejemplo 3: Deshidrocloración combinada de 243fa e Isomerización de cis-1233zd sobre Catalizador de Cromia Fluorada
5 La deshidrocloración combinada de 243fa y la isomerización cis-1233zd se realiza sobre el catalizador de cromia fluorada en el Ejemplo 3. Se utilizan 20 cm de catalizador. Se hace fluir una mezcla de 10,0% de cis-1233zd/89,0% de 243fa por encima del catalizador a una velocidad de 12 g/h. La temperatura de reacción se elige cuidadosamente de modo que puedan tener lugar tanto la deshidrofluoración de 243fa como la isomerización de cis-1233zd.
Tal como se muestra en la Tabla 3, a una temperatura de reacción de 225°C, trans-1233zd se detecta como el 10 componente principal (> 70%) en la corriente del producto y los porcentajes de 243fa y cis-1233zd son más bajos en la corriente del producto que en la corriente de alimentación. Como resultado, se obtiene una alta relación molar de trans-1233zd a su isómero cis (aproximadamente 12). Este ejemplo demuestra que, bajo una temperatura de trabajo óptima, la deshidrocloración de 243fa y la isomerización cis-1233zd pueden tener lugar simultáneamente en el mismo reactor.
15 Tabla 3 - Deshidrocloración de 243fa e Isomerización de cis-1233zd Combinada sobre Catalizador de Cr2O3 Fluorado
Componente
% en moles en la corriente
antes de la reacción
después de la reacción
243fa
89,0 17,8
Trans-1233zd
0,0 74,8
cis-1233zd
10,0 6,2
Otros
1,0 1,2
Condiciones de reacción: 20 cm3de catalizador, 225°C, 101 kPa (1 atm), 12 g/h 10,0% de cis-1233zd/89,0% de
243fa

Claims (15)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    REIVINDICACIONES
    1. Un procedimiento de fabricación continuo e integrado para la producción de trans-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno, que comprende:
    (a) deshidroclorar 1,1,1-trifluoro-3,3-dicloropropano (243fa) en fase de vapor con un catalizador para producir de este modo una corriente de producto que comprende cis-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno, trans-1-cloro-
  2. 3.3.3- trifluoropropeno y cloruro de hidrógeno;
    (b) recuperar opcionalmente el cloruro de hidrógeno de la corriente de producto de la etapa (a);
    (c) isomerizar al menos una parte del cis-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno en trans-1-cloro-3,3,3- trifluoropropeno; y
    (d) separar y purificar el producto trans-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno.
  3. 2. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que la deshidrocloración de 243fa se realiza con un catalizador seleccionado del grupo que consiste en óxido de metal halogenado, haluros de metales y catalizadores de metales soportados.
  4. 3. El procedimiento de la reivindicación 2, en el que la deshidrocloración de 243fa se realiza sobre catalizador de cromia fluorada.
  5. 4. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que la isomerización de cis-1233zd se lleva a cabo en la fase de vapor con un catalizador seleccionado del grupo que consiste en óxido de metal halogenado, haluros de metales y catalizadores de metales soportados.
  6. 5. El procedimiento de la reivindicación 4, en el que la isomerización de cis-1233zd se lleva a cabo sobre catalizador de cromia fluorada.
  7. 6. El procedimiento de cualquier reivindicación precedente, en el que la separación y purificación del producto trans- 1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno proporciona una mezcla separada de cis-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno y 1,1,1 -trifluoro-
  8. 3.3- dicloropropano, y el procedimiento comprende adicionalmente enviar la mezcla separada de cis-1-cloro-3,3,3- trifluoropropeno y 1,1,1-trifluoro-3,3-dicloropropano al reactor de fase vapor de la etapa (a) para el reciclaje, en donde el 243fa se deshidroclora en una mezcla de trans- y cis-1233zd y, además, el cis-1233zd se isomeriza en trans-1233zd.
  9. 7. El procedimiento de cualquier reivindicación precedente,
    200°C a 600°C.
  10. 8. El procedimiento de cualquier reivindicación precedente,
    250°C a 450°C.
  11. 9. El procedimiento de cualquier reivindicación precedente,
    300°C a 350°C.
  12. 10. El procedimiento de cualquier reivindicación precedente, en el que la etapa (c) se realiza a una temperatura de 25°C a 450°C.
  13. 11. El procedimiento de cualquier reivindicación precedente, en el que la etapa (c) se realiza a una temperatura de 50°C a 350°C.
  14. 12. El procedimiento de cualquier reivindicación precedente, en el que la etapa (d) comprende una destilación.
  15. 13. El procedimiento de cualquier reivindicación precedente, en el que la etapa (b) no es opcional.

    en el que la etapa (a) se realiza a una temperatura de

    en el que la etapa (a) se realiza a una temperatura de

    en el que la etapa (a) se realiza a una temperatura de
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