ES2648892T3 - Cuerpo de moldeo con alta calidad superficial - Google Patents

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ES2648892T3 ES12791212.9T ES12791212T ES2648892T3 ES 2648892 T3 ES2648892 T3 ES 2648892T3 ES 12791212 T ES12791212 T ES 12791212T ES 2648892 T3 ES2648892 T3 ES 2648892T3
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Martin Döbler
Birte SÄMISCH
Alexander Meyer
Christoph Klinkenberg
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Abstract

Procedimiento para la preparación de piezas moldeadas con resistencia a los arañazos aumentada de la superficie, exactitud de dimensiones mejorada y brillo mejorado de la superficie, que comprende las etapas: a) elaboración de las composiciones que contienen los componentes A) a E) para la preparación de un granulado de la composición termoplástica que consta de A) de 30,0 a 90,0 partes en peso de al menos un policarbonato aromático, B) de 0,0 partes en peso a 50,0 partes en peso de polímero de injerto modificado con caucho y/o copolímero de vinilo, C) de 0,00 a 50,00 partes en peso de poliéster, D) de 5,0 a 50,0 partes en peso de al menos una carga inorgánica con una forma de grano esférica, siendo la carga cuarzo, E) de 0,00 a 5,00 partes en peso de otros aditivos habituales, seleccionados del grupo de agentes ignífugos, agentes antigoteo, agentes lubricantes y desmoldantes, agentes nucleantes, colorantes, pigmentos, estabilizadores de UV, termoestabilizadores, estabilizadores de hidrólisis así como antioxidantes, adicionándose la suma de las partes en peso de los componentes A) a E) para dar lugar a 100 partes en peso, b) moldeo por inyección de las piezas moldeadas a partir del granulado así preparado con termorregulación dinámica del molde.

Description

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DESCRIPCION
Cuerpo de moldeo con alta calidad superficial
La invencion se refiere a cuerpos de moldeo termoplasticos con una alta calidad superficial asf como a un procedimiento para la produccion de cuerpos de moldeo. Aparte de eso, la presente invencion se refiere a las piezas prefabricadas recubiertas producidas a partir de las piezas moldeadas termoplasticas.
Siempre son necesarios cuerpos de moldeo termoplasticos con una alta calidad superficial cuando se trata de la produccion de piezas prefabricadas planas que, por ejemplo, por razones esteticas, debenan proporcionar una impresion homogenea o, cuando sea necesario, tambien de alto brillo. Tambien es importante una alta calidad superficial cuando tiene que seguir funcionalizandose un cuerpo de moldeo, por ejemplo, por la aplicacion de capas funcionales que tienen que presentar en sf mismas asimismo una alta calidad superficial. En este contexto, sena desventajoso si ya el cuerpo de moldeo que debena funcionar como soporte de las capas funcionales presentara una superficie deficiente.
Cuerpos de moldeo con una alta calidad superficial se pueden utilizar en distintas aplicaciones o piezas prefabricadas. Entre estas se incluyen, entre otras cosas, piezas prefabricadas con una alta reflectividad. Un ejemplo de ello son cuerpos de moldeo metalizados como reflectores de faros, que enfocan la luz de una lampara o proyector para generar un perfil de haz definido. Pero tambien para el uso en el contexto de concentradores, es decir, de espejos reflectantes en el area fotovoltaica, que concentran la luz solar, por ejemplo, sobre un elemento de construccion optico que la dirige entonces sobre una celula fotovoltaica que genera una corriente, resulta interesante la utilizacion del cuerpo de moldeo de acuerdo con la invencion.
Sin embargo, en los casos de aplicacion mencionados, por el intenso efecto del calor del sol o de la fuente de radiacion, se produce un fuerte calentamiento del sustrato, que, en el caso del faro, es mayor especialmente en el area de la fuente de luz que en otras areas de la pieza prefabricada.
Este calentamiento exige requisitos especiales a las masas de moldeo termoplasticas usadas para la produccion de los cuerpos de moldeo en cuanto a la garantfa de una alta exactitud de dimensiones manteniendo simultaneamente la alta calidad superficial del cuerpo de moldeo.
Ya se han descrito en las referencias piezas de moldeo de plastico que dirigen la luz o que reflejan la luz:
En el documento DE 3940436 C2 se revela un procedimiento para la produccion de un reflector, especialmente para un faro de vefnculo de motor. En este caso, se inyectan sucesivamente en un molde un material termoplastico con muy poco relleno o sin relleno, que llena una parte del espacio hueco del molde, y a continuacion un material termoplastico isotropico, que esta reforzado por una carga mineral u organica.
El objeto del documento DE 4404604 A1 es un procedimiento para la produccion de reflectores de plastico para dispositivos de iluminacion a partir de una envoltura de soporte provista de un revestimiento de plastico termoplastico liso cubierto con metal, por ejemplo, de policarbonato o tereftalato de polibutileno, que se sobremoldea con un nucleo ngido de material plastico duroplastico.
Los documentos JP 2000322918 A, JP 11241005 asf como JP 11241006 revelan un reflector con buenas propiedades superficiales, una buena resistencia al calor asf como una alta adhesion para metales. En este caso, los metales se aplican sobre una pieza conformada de una composicion de plastico, que contiene poliester, policarbonato, carga asf como otros ingredientes. Sin embargo, los reflectores producidos de esta manera no presentan la estabilidad dimensional y/o calidad superficial necesarias.
El documento JP 2006240085 A describe un procedimiento para la produccion de un componente reflectante con alta resistencia a la deformacion por calor y buena adhesion a superficies galvanizadas, siendo desventajosas e inadecuadas superficies galvanizadas y la etapa del galvanizado para aplicaciones de reflector muy precisas.
Por lo tanto, un objetivo de la presente invencion era producir un cuerpo de moldeo que
pueda producirse termoplasticamente
posea un bajo coeficiente de dilatacion termica isotropico
posea una alta exactitud de dimensiones
posea una alta calidad superficial que se mantenga incluso bajo estres termico posea una resistencia termica lo mas alta posible, pero al menos a 100 °C se pueda metalizar al vacfo y
presente un alto grado de reflexion tras la metalizacion.
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El objetivo presentado pudo resolverse por la combination de un proceso de moldeo por inyeccion con termorregulacion dinamica del molde y con ayuda de determinadas masas de moldeo termoplasticas.
Sorprendentemente, se ha descubierto que composiciones que constan de
A) de 30 a 90 partes en peso, mas preferentemente de 50 a 85 partes en peso, de policarbonato aromatico,
B) de 0 a 50 partes en peso, preferentemente de 0 a 40,0 partes en peso, mas preferentemente de 5,0 a
20.0 partes en peso, de polimero de injerto modificado con caucho y/o copolimero de vinilo,
C) de 0 a 50,0 partes en peso, preferentemente de 0 a 30,0 partes en peso, mas preferentemente de 10,0 a
25.0 partes en peso, de poliester, preferentemente PBT o PET,
D) de 5,0 a 50,0 partes en peso, preferentemente de 10,0 a 30,0 partes en peso, mas preferentemente de 15,0 a
25.0 partes en peso, de carga inorganica con una forma de grano esferica, siendo la carga cuarzo,
E) de 0 a 5,0 partes en peso, preferentemente de 0,5 a 3,0 partes en peso, mas preferentemente de 0,75 a 1,25 partes en peso de otros aditivos habituales, seleccionado del grupo de agentes igmfugos, agentes antigoteo, agentes lubricantes y desmoldantes, agentes nucleantes, colorantes, pigmentos, estabilizadores de UV, termoestabilizadores, estabilizadores de hidrolisis asi como antioxidantes,
estando todas las indicaciones de partes en peso en la presente solicitud tan normalizadas que la suma de las partes en peso de todos componentes A+B+C+D+E en la composition da como resultado 100, en combinacion con un moldeo por inyeccion de las piezas moldeadas de composiciones correspondientes con termorregulacion dinamica del molde da como resultado el perfil de propiedades deseado.
En una forma de realization especialmente preferente, la composicion solo consta de los componentes A, D y E; en otra forma de realizacion preferente, de los componentes A - E en las indicaciones de cantidad anteriormente indicadas.
Componente A
Los policarbonatos en el sentido de la presente invention son tanto homopolicarbonatos como copolicarbonatos; los policarbonatos pueden ser lineales o estar ramificados de manera conocida.
De acuerdo con la invencion, policarbonatos aromaticos y/o carbonatos de poliester aromaticos adecuados de acuerdo con el componente A se conocen por las referencias o pueden prepararse segun procedimientos conocidos por las referencias (para la preparation de policarbonatos aromaticos vease, por ejemplo, Schnell, «Chemistry and Physics of Polycarbonates», Interscience Publishers, 1964 asi como los documentos DE-AS 1 495 626, DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610, DE-A 3 832 396; para la preparacion de carbonatos de poliester aromaticos, por ejemplo, el documento DE-A 3 007 934).
La preparacion de policarbonatos aromaticos se realiza, por ejemplo, por reaction de difenoles con haluros de acido carbonico, preferentemente fosgeno y/o con dihaluros de acidos dicarboxflicos aromaticos, preferentemente dihaluros de acido bencenodicarboxflico, segun el procedimiento de interfase, dado el caso usando interruptores de cadena, por ejemplo, monofenoles y, dado el caso, usando ramificaciones trifuncionales o mas que trifuncionales, por ejemplo, trifenoles o tetrafenoles. Igualmente, es posible una preparacion a traves de un procedimiento de polimerizacion en estado fundido por la reaccion de difenoles con, por ejemplo, carbonato de difenilo.
Difenoles para la preparacion de los policarbonatos aromaticos y/o carbonatos de poliester aromaticos son preferentemente aquellos de Formula (I)
imagen1
en la que
A es un enlace sencillo, alquileno C1 a C5, alquilideno C2 a C5, cicloalquilideno C5 a C6, -O-, -SO-, -CO-, -S-,
-SO2-, arileno C6 a C12, al que pueden estar condensados anillos que contienen otros heteroatomos dado el caso aromaticos, o un resto de Formula (II) o (III)
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imagen2
B es respectivamente alquilo Ci a Ci2, preferentemente metilo, halogeno, preferentemente cloro y/o bromo,
x es respectivamente independientemente entre si 0, 1 o 2,
p es 1 o 0, y
R5 y R6 pueden seleccionarse individualmente para cada X1, independientemente entre si, hidrogeno o alquilo C1
a C6, preferentemente hidrogeno, metilo o etilo,
X1 es carbono y
m es un numero entero de 4 a 7, representando preferentemente 4 o 5, con la condition en al menos un
atomo X1, R5 y R6 sean simultaneamente alquilo.
Los difenoles preferentes son hidroquinona, resorcina, dihidroxidifenoles, bis-(hidroxifenil)-alcanos C1-C5, bis- (hidroxifenil)-cicloalcanos C5-C6, bis-(hidroxifenil)-eteres, bis-(hidroxifenil)-sulfoxidos, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis- (hidroxifenil)-sulfonas y a,a-bis-(hidroxifenil)-diisopropilbencenos as^ como sus derivados de nucleo bromado y/o de nucleo clorado.
Difenoles especialmente preferentes son 4,4'-dihidroxidifenilo, bisfenol A, 2,4-bis-(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,1- bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano, sulfuro de 4,4’-dihidroxidifenilo, 4,4'- dihidroxidifenilsulfona as^ como sus derivados di- y tetrabromados o clorados como, por ejemplo, 2,2-bis(3-cloro-4- hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano o 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano. Resulta especialmente preferente 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (bisfenol A).
Los difenoles pueden usarse individualmente o como cualquier mezcla. Los difenoles se conocen por las referencias o pueden obtenerse segun procedimientos conocidos por las referencias.
Interruptores de cadena adecuados para la preparation de policarbonatos aromaticos termoplasticos, son, por ejemplo, fenol, p-clorofenol, p-terc.-butilfenol o 2,4,6-tribromofenol, pero tambien alquilfenoles de cadena larga como 4-[2-(2,4,4-trimetilpentil)]-fenol, 4-(1,3-tetrametilbutil)]-fenol de acuerdo con el documento DE-A 2 842 005 o monoalquilfenol o dialquilfenoles con en conjunto de 8 a 20 atomos de carbono en los sustituyentes alquilo, como 3,5-di-terc.-butilfenol, p-iso-octilfenol, p-terc.-octilfenol, p-dodecilfenol y 2-(3,5-dimetilheptil)-fenol y 4-(3,5- dimetilheptil)-fenol. Las cantidades de interruptores de cadena que van a usarse ascienden generalmente a entre el 0,5 % en moles y 10 % en moles, con respecto a la suma molar de los difenoles respectivamente usados.
Los policarbonatos aromaticos termoplasticos tienen pesos moleculares medios (peso promedio Mw, medido por GPC (cromatografia de permeation en gel con estandar de policarbonato) de 10 000 a 200 000 g/mol, preferentemente de 15 000 a 80 000 g/mol, mas preferentemente de 24 000 a 32 000 g/mol.
Los policarbonatos aromaticos termoplasticos pueden ramificarse de manera conocida, a saber, preferentemente por la incorporation del 0,05 al 2,0 % en moles, con respecto a la suma de los difenoles usados, de compuestos trifuncionales o mas que trifuncionales, por ejemplo, aquellos con tres y mas grupos fenolicos. Preferentemente, se utilizan policarbonatos lineales, mas preferentemente a base de bisfenol A.
Son adecuados tanto homopolicarbonatos como copolicarbonatos. Para la preparacion de copolicarbonatos de acuerdo con la invention de acuerdo con el componente A tambien pueden usarse del 1 al 25 % en peso, preferentemente del 2,5 al 25 % en peso, con respecto a la cantidad total de los difenoles que van a usarse, de polidiorganosiloxanos con grupos terminales hidroxiariloxi. Estos se conocen (documento US 3 419 634) o pueden prepararse segun procedimientos conocidos por las referencias. Asimismo, son adecuados copolicarbonatos que contienen polidiorganosiloxano; la preparacion de los copolicarbonatos que contienen polidiorganosiloxano esta descrita, por ejemplo, en el documento DE-A 3 334 782.
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Son policarbonatos preferentes, ademas de los homopolicarbonatos de bisfenol A, los copolicarbonatos de bisfenol- A con hasta el 15 % en moles, con respecto a la suma molar de difenoles, de otros difenoles mencionados como preferentes o especialmente preferentes, especialmente 2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.
Dihalogenuros de acido dicarbox^lico aromaticos para la preparacion de carbonatos de poliester aromaticos son preferentemente los dicloruros de diacido del acido isoftalico, acido tereftalico, acido difenileter-4,4'-dicarbox^lico y del acido naftaleno-2,6-dicarboxflico.
Resultan especialmente preferentes mezclas de dicloruros de diacido del acido isoftalico y del acido tereftalico en la relacion entre 1:20 y 20:1.
En la preparacion de carbonatos de poliester se usa conjuntamente de manera adicional un halogenuro de acido carbonico, preferentemente fosgeno, como derivado acido bifuncional.
Como interruptor de cadena para la preparacion de carbonatos de poliester aromaticos se consideran, aparte de los monofenoles ya mencionados, sus esteres de acido clorocarbonico asf como los cloruros de acido de acidos monocarboxflicos aromaticos, que pueden estar sustituidos, dado el caso, por grupos alquilo Ci a C22 o por atomos de halogeno, asf como cloruros de acido monocarboxflico alifatico C2 a C22.
La cantidad de interruptores de cadena asciende respectivamente del 0,1 al 10 % en moles, referida, en el caso de interruptores de cadena fenolicos, a moles de difenol y, en el caso de interruptores de cadena de cloruro de acido monocarboxflico, a moles de dicloruro de acido dicarboxflico.
En el caso de la preparacion de carbonatos de poliester aromaticos pueden utilizarse adicionalmente uno o varios acidos hidroxicarboxflicos aromaticos.
Los carbonatos de poliester aromaticos pueden ser tanto lineales como estar ramificados de manera conocida (veanse para ello los documentos DE-A 2 940 024 y DE-A 3 007 934), siendo preferentes carbonatos de poliester lineales.
Como agentes de ramificacion pueden usarse, por ejemplo, cloruros de acido carboxflico tri- o multifuncionales, como tricloruro del acido trimesmico, tricloruro del acido cianurico, tetracloruro del acido 3,3',4,4'- benzofenonatetracarboxflico, tetracloruro del acido 1,4,5,8-naftalenotetracarboxflico o tetracloruro del acido piromelttico, en cantidades del 0,01 al 1,0 % en moles (con respecto al dicloruro del acido dicarboxflico usado) o fenoles tri- o multifuncionales, como floroglucina, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hept-2-eno, 4,6-dimetil-2,4-6-tri- (4-hidroxifenil)-heptano, 1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno, 1,1,1 -tri-(4-hidroxifenil)-etano, tri-(4-hidroxifenil)- fenilmetano, 2,2-bis[4,4-bis(4-hidroxifenil)-ciclohexil]-propano, 2,4-bis-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol, tetra-(4- hidroxifenil)-metano, 2,6-bis(2-hidroxi-5-metilbencil)-4-metilfenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano, tetra-(4-[4-hidroxifenilisopropil]-fenoxi)-metano, 1,4-bis[4,4'-dihidroxitrifenil)-metil]-benceno, en cantidades del 0,01 al
1,0 % en moles con respecto a los difenoles usados. Los agentes de ramificacion fenolicos pueden presentarse con los difenoles; los agentes de ramificacion de cloruro de acido pueden introducirse junto con los dicloruros de acido.
En los carbonatos de poliester aromaticos termoplasticos, el porcentaje de unidades estructurales de carbonato puede variar de manera discrecional. Preferentemente, el porcentaje de grupos carbonato asciende hasta el 100 % en moles, especialmente hasta el 80 % en moles, mas preferentemente hasta el 50 % en moles, con respecto a la suma de grupos ester y grupos carbonato. Tanto el porcentaje de ester como el de carbonato de los carbonatos de poliester aromaticos puede estar presente en forma de bloques o distribuida estadfsticamente en el policondensado.
Los policarbonatos y carbonatos de poliester aromaticos termoplasticos pueden usarse solos o en cualquier mezcla.
Componente B
El componente B comprende uno o varios polfmeros de injerto de
B.1 del 5 al 95, preferentemente del 20 al 90 % en peso, mas preferentemente del 30 al 60 % en peso, de al menos un monomero de vinilo
B.2 del 95 al 5, preferentemente del 80 al 10 % en peso, mas preferentemente del 70 al 40 % en peso, de una o varias bases de injerto.
La temperatura de transicion vttrea de la base de injerto es preferentemente de <10 °C, mas preferentemente de < 0 °C, y de manera especialmente preferente de < -20 °C.
La base de injerto B.2 tiene generalmente un tamano de partfcula medio (valor d50) de 0,05 a 10,00 pm, preferentemente de 0,10 a 5,00 pm, mas preferentemente de 0,20 a 1,00 pm, y de manera especialmente preferente de 0,25 a 0,50 pm.
Los monomeros B.1 son preferentemente mezclas de
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B.1.1 de 50 a 99 de partes en peso de compuestos vinilaromaticos y/o compuestos vinilaromaticos de nucleo sustituido (como estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno) y/o esteres de alquilo-(Ci-C8) del acido (met)acnlico (como, por ejemplo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo), y
B.1.2.1 de 1 a 50 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y/o esteres de alquilo-(C1-C8) del acido (met)acnlico, como metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t- butilo, y/o derivados (como anhndridos e imidas) de acidos carboxflicos insaturados, por ejemplo, anhndrido del acido maleico.
Los monomeros B.1.1 preferentes estan seleccionados de al menos uno de los monomeros estireno, a-metilestireno y metacrilato de metilo, los monomeros B.1.2 preferentes estan seleccionados de al menos uno de los monomeros estireno, anhndrido de acido maleico y metacrilato de metilo. Los monomeros mas preferentes son B.1.1 estireno y B.1.2 acrilonitrilo.
Bases de injerto B.2 adecuadas para los polfmeros de injerto B son, por ejemplo, cauchos de dieno, cauchos de EP(D)M, asf, aquellos basados en etileno/propileno y, dado el caso, dieno, cauchos de acrilato, de poliuretano, de silicona, de cloropreno y de etileno/acetato de vinilo.
Bases de injerto B2 preferentes son cauchos de dieno, por ejemplo, a base de butadieno e isopreno, o mezclas de cauchos de dieno o copolfmeros de cauchos de dieno o sus mezclas con otros monomeros copolimerizables (por ejemplo, de acuerdo con B.1.1 y B.1.2). Resulta especialmente preferente el caucho de polibutadieno puro.
La temperaturas de transicion vftrea se determina mediante calorimetna diferencial de barrido (DSC, por sus siglas en ingles) segun la norma DIN EN 61006 a una velocidad de calentamiento de 10 K/min con determinacion de la Tg como determinacion del punto medio (procedimiento de tangentes).
Polfmeros B especialmente preferentes son, por ejemplo, polfmeros ABS (ABS en emulsion, en masa y en suspension). Como, por ejemplo, los que estan descritos en el documento DE-OS 2 035 390 (= US-PS 3 644 574) o en el documento DE-OS 2 248 242 (= GB-PS 1 409 275) o en Ullmanns, Enzyklopadie der Technischen Chemie, vol.
19 (1980), p. 280 y ss. El porcentaje de gel de la base de injerto B.2 asciende al menos al 30% en peso, preferentemente al menos al 40 % en peso (medido en tolueno).
Los polfmeros de injerto B se prepararan por polimerizacion radical, por ejemplo, por polimerizacion en emulsion, en suspension, en solucion o en masa, preferentemente por polimerizacion en emulsion o en masa.
Cauchos de injerto especialmente adecuados tambien son polfmeros de ABS, que se prepararan en el procedimiento de polimerizacion en emulsion por iniciacion redox con un sistema iniciador de hidroperoxido organico y acido ascorbico de acuerdo con el documento US-P 4 937 285.
Puesto que durante la reaccion de injerto los monomeros de injerto, como es sabido, no se injertan necesariamente por completo en la base de injerto, de acuerdo con la invencion, por polfmeros de injerto B tambien se entienden aquellos productos que se obtienen por (co)polimerizacion de los monomeros de injerto en presencia de la base de injerto y se producen durante el procesamiento.
Cauchos de acrilato adecuados de acuerdo con B.2 de los polfmeros B son, por ejemplo, preferentemente polfmeros de esteres de alquilo del acido acnlico, dado el caso con hasta el 40 % en peso, con respecto a B.2, de otros monomeros polimerizables etilenicamente insaturados. A los esteres de acido acnlico polimerizables preferentes pertenecen esteres de alquilo C1 a C8, por ejemplo, ester metilico, etilo, butilo, n-octflico y ester 2-etilhexflico; ester de halogenalquilo, preferentemente de halogen-alquilo C1-C8, como acrilato de cloroetilo asf como mezclas de estos monomeros.
Para la reticulacion pueden copolimerizarse monomeros con mas de un enlace doble polimerizable. Ejemplos preferentes de monomeros reticulantes son esteres de acidos monocarboxflicos insaturados con 3 a 8 atomos de C y alcoholes monovalentes insaturados con 3 a 12 atomos de C, o polioles saturados con 2 a 4 grupos OH y de 2 a
20 atomos de C, como dimetacrilato de etilenglicol, metacrilato de alilo, compuestos heterodclicos poliinsaturados, como cianurato de trivinilo y de trialilo; compuestos vimlicos polifuncionales, como di- y trivinilbencenos; pero tambien fosfato de trialilo y ftalato de dialilo. Monomeros reticulantes preferentes son metacrilato de alilo, dimetacrilato de etilenglicol, ftalato de dialilo y compuestos heterodclicos que presentan al menos tres grupos etilenicamente insaturados. Monomeros reticulantes especialmente preferentes son los monomeros dclicos cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo, triacriloilhexahidro-s-triazina, trialilbencenos. La cantidad de los monomeros reticulantes asciende preferentemente del 0,02 al 5,00, especialmente del 0,05 al 2,00 % en peso, con respecto a la base de injerto B.2. En el caso de monomeros dclicamente reticulantes con al menos tres grupos etilenicamente insaturados, resulta ventajoso limitar la cantidad a menos del 1 % en peso de la base de injerto B.2.
«Otros» monomeros polimerizables etilenicamente insaturados preferentes que, ademas de los esteres de acido acnlico, pueden servir dado el caso para preparar la base de injerto B.2, son, por ejemplo, acrilonitrilo, estireno, a- metilestireno, acrilamidas, eter de vinil-alquilo C1-C6, metacrilato de metilo, butadieno. Cauchos de acrilato preferentes como base de injerto B.2 son polfmeros de emulsion que presentan un contenido de gel de al menos el
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60 % en peso.
Otras bases de injerto adecuadas de acuerdo con B.2 son cauchos de silicona con lugares activos de injerto, como los que se describen en los documentos DE-OS 3 704 657, DE-OS 3 704 655, DE-OS 3 631 540 y dE-OS 3 631 539.
El contenido de gel de la base de injerto B.2 se determina a 25 °C en un disolvente adecuado (M. Hoffmann, H. Kramer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, editorial Georg Thieme, Stuttgart 1977).
El tamano de partfcula medio d50 es el diametro por encima y por debajo del cual se encuentran respectivamente el 50 % en peso de los corpusculos. Puede determinarse mediante medicion ultracentnfuga (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. y Z. Polymere 250 (1972), 782-1796).
Componente C
El componente C comprende uno o varios tereftalatos de polialquileno termoplasticos.
Los tereftalatos de polialquileno son productos de reaccion de acidos dicarboxflicos aromaticos o sus derivados reactivos, como esteres de dimetilo o antndridos, y dioles alifaticos, cicloalifaticos o aralifaticos as^ como mezclas de estos productos de reaccion.
Los tereftalatos de polialquileno preferentes contienen al menos el 80 % en peso, preferentemente al menos el 90 % en peso, con respecto al componente de acido dicarboxflico, de restos de acido tereftalico y al menos el 80 % en peso, preferentemente al menos el 90 % en moles, con respecto al componente diol, de restos de etilenglicol y/o de butanodiol-1,4.
Los tereftalatos de polialquileno preferentes pueden contener, ademas de esteres de acido tereftalico, hasta el 20 % en moles, preferentemente hasta el 10% en moles, de restos de otros acidos dicarboxflicos aromaticos o cicloalifaticos con 8 a 14 atomos de C o acidos dicarboxflicos alifaticos con 4 a 12 atomos de C como, por ejemplo, restos de acido ftalico, acido isoftalico, acido naftaleno-2,6-dicarboxflico, acido 4,4'-difenildicarboxflico, acido succmico, acido adfpico, acido sebacico, acido azelaico, acido ciclohexanodiacetico.
Los tereftalatos de polialquileno preferentes pueden contener, ademas de restos etilenglicol o de butanodiol-1,4, hasta el 20 % en moles, preferentemente hasta el 10 % en moles, de otros dioles alifaticos con 3 a 12 atomos de C o dioles cicloalifaticos con 6 a 21 atomos de C, por ejemplo, restos de propanodiol-1,3, 2-etilpropanodiol-1,3, neopentilglicol, pentanodiol-1,5, hexanodiol-1,6, ciclohexandimetanol-1,4, 3-etilpentanodiol-2,4, 2-metilpentanodiol- 2,4, 2,2,4-trimetilpentanodiol-1,3, 2-etilhexanodiol-1,3, 2,2-dietilpropanodiol-1,3, hexanodiol-2,5, 1,4-di-(p- hidroxietoxi)-benceno, 2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano, 2,4-dihidroxi-1,1,3,3-tetrametilciclobutano, 2,2-bis-(4-p- hidroxietoxifenil)-propano y 2,2-bis-(4-hidroxipropoxifenil)-propano (documentos DE-A 2 407 674, 2 407 776, 2 715 932).
Los tereftalatos de polialquileno pueden ramificarse por incorporacion de cantidades relativamente pequenas de alcoholes tri- o tetravalentes o de acidos carboxflicos tri- o tetrabasicos, por ejemplo, de acuerdo con los documentos DE-A 1 900 270 y US-PS 3 692 744. Ejemplos de agentes de ramificacion preferentes son acido trimesico, acido trimelftico, trimetiloletano y trimetilolpropano y pentaeritritol.
Resultan mas preferentes tereftalatos de polialquileno que se han preparado solo a partir de acido tereftalico y sus derivados reactivos (por ejemplo, sus esteres de dialquilo) y etilenglicol y/o butanodiol-1,4, y/o mezclas de estos tereftalatos de polialquileno.
Las mezclas de tereftalatos de polialquileno contienen del 1 a 50 % en peso, preferentemente del 1 al 30 % en peso, de tereftalato de polietileno y del 50 al 99 % en peso, preferentemente del 70 al 99 % en peso, de tereftalato de polibutileno.
Los tereftalatos de polialquileno usados preferentemente poseen generalmente una viscosidad lfmite de 0,4 a 1,5 dl/g, preferentemente de 0,5 a 1,2 dl/g, medida en fenol/o-diclorobenceno (1:1 partes en peso) a 25 °C en viscosfmetro Ubbelohde.
Los tereftalatos de polialquileno se pueden preparar segun procedimientos conocidos (vease, por ejemplo, Kunststoff-Handbuch, volumen VIII, p. 695 y ss., editorial Carl-Hanser, Munich, 1973).
Componente D:
Estas cargas inorganicas son partfculas inorganicas espedficas con forma de grano seleccionada del grupo de aquellas con geometna esferica, siendo la carga cuarzo. En el sentido de la presente invencion, no es adecuada una forma de grano a modo de tallo.
Preferentemente, son adecuadas cargas inorganicas en forma de tamano fino de partfculas y/o porosa con gran superficie exterior y/o interior. A este respecto, se trata preferentemente de materiales inorganicos termicamente
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inertes, especialmente cuarzo pulverizado como polvo de cuarzo, SO2 amorfo, arena molida.
Las cargas usadas en la invencion estan caracterizadas por un diametro medio d50% de 0,1 a 10 pm, preferentemente de 0,2 a 8,0 pm, mas preferentemente de 0,5 a 5 pm. En una forma de realizacion preferente, en el caso del componente D se trata de polvos de cuarzo con tamano fino de partfculas que se han producido por molienda no ferrosa con posterior separacion por corriente de aire a partir de arena de cuarzo procesada.
Las silicatos usados en la invencion estan caracterizados por un diametro medio d50% de 2 a 10 pm, preferentemente de 2,5 a 8,0 pm, mas preferentemente de 3 a 5 pm, y de manera especialmente preferente de 3 pm, siendo preferente un diametro superior dg5% de correspondientemente 6 a 34 pm, mas preferentemente de 6,5 a 25,0 pm, aun mas preferentemente de 7 a 15 pm, y de manera especialmente preferente de 10 pm.
Preferentemente, los silicatos presentan una superficie BET espedfica, determinada por adsorcion de nitrogeno de acuerdo con la norma ISO 9277, de 0,4 a 8,0 m2/g, mas preferentemente de 2 a 6 m2/g, y de manera especialmente preferente de 4,4 a 5,0 m2/g.
Otros silicatos preferentes solo presentan como maximo el 3 % en peso de constituyentes secundarios, siendo preferentemente el contenido de
Al2O3 < 2,0 % en peso,
Fe2O3 < 0,05 % en peso,
(CaO + MgO) < 0,1 % en peso,
(Na2O + K2O) < 0,1 % en peso,
en cada caso con respecto al peso total del silicato.
Preferentemente, se utilizan silicatos con un valor de pH, medido de acuerdo con la norma ISO 10390 en suspension acuosa en el intervalo de 6 a 9, mas preferentemente de 6,5 a 8,0.
Aparte de eso, presentan un mdice de absorcion de aceite de acuerdo con la norma ISO 787-5 de preferentemente 20 a 30 g/100 g.
Otra forma de realizacion ventajosa usa talco en forma de tipos finamente molidos con un diametro de partfcula medio d50 de <10 pm, preferentemente de < 5 pm, mas preferentemente de < 2 pm, de manera incluso mas preferente de < 1,5 pm.
La distribucion granulometrica se determina por separacion por corriente de aire.
De manera especialmente preferente, se emplean cargas inorganicas, especialmente silicatos, que tienen un revestimiento con compuestos organicos de silicio, empleandose preferentemente encolantes de epoxisilano, de metilsiloxano y de metacrilsilano. Resulta especialmente preferente un encolante de epoxisilano.
El recubrimiento de cargas inorganicas se realiza segun los procedimientos generales conocidos por el experto.
Componente E:
La composicion puede contener como componente E otros aditivos. Como otros aditivos de acuerdo con el componente E se consideran especialmente aditivos polimericos habituales como agentes igmfugos (por ejemplo, compuestos de fosforo o de halogeno organicos, especialmente oligofosfato a base de bisfenol A, agentes antigoteo (por ejemplo. compuestos de las clases de sustancias de las poliolefinas fluoradas, por ejemplo, politetrafluoroetileno, de las siliconas asf como fibras de aramida), agentes lubricantes y desmoldantes, preferentemente tetraestearato de pentareritrita, agentes nucleantes, estabilizadores (por ejemplo, estabilizadores de UV, termoestabilizadores y/o estabilizadores de hidrolisis como antioxidantes), asf como colorantes y pigmentos (por ejemplo, negro de humo, dioxido de titanio u oxido de hierro).
Como estabilizadores se utilizan especialmente estabilizadores a base de fosforo y/o fenolicos, preferentemente tris(2,4-di-terc-butil-fenil)-fosfito o 2,6-di-terc-butil-4-(octadecanoxicarboniletil)-fenol asf como sus mezclas.
Elaboracion:
La preparacion de las composiciones polimericas de acuerdo con la invencion que contienen los componentes A) a E) se realiza con procedimientos de incorporacion comunes por combinacion, mezclado y homogeneizacion de los constituyentes individuales, teniendo lugar especialmente la homogeneizacion de manera preferente en la masa fundida por la accion de fuerzas de cizallamiento. Dado el caso, la combinacion y mezclado se realizan antes de la homogeneizacion de la masa fundida usando premezclas en polvo.
Tambien pueden usarse premezclas a partir de granulados o granulados y polvos con las adiciones de acuerdo con
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la invencion.
Tambien pueden usarse premezclas que se han preparado a partir de soluciones de los componentes de mezcla en disolventes adecuados, homogeneizandose, dado el caso, en solucion y eliminandose a continuacion el disolvente.
Especialmente en este caso, los aditivos de la composicion de acuerdo con la invencion pueden introducirse por procedimientos conocidos o como mezcla madre.
El uso de mezclas madre es especialmente preferente para la introduccion de los aditivos, usandose especialmente mezclas madre a base de la respectiva matriz polimerica.
En este contexto, la composicion puede combinarse, mezclarse, homogeneizarse y, a continuacion, extrusionarse en dispositivos habituales como extrusoras de tornillo sin fin (por ejemplo, extrusoras de doble tornillo sin fin, ZSK, por sus siglas en aleman), amasadoras, molinos de Brabender o de Banbury. Tras la extrusion, el producto extruido puede refrigerarse y triturarse. Tambien pueden premezclarse componentes individuales y entonces anadirse los materiales de partida restantes individualmente y/o asimismo mezclados.
La combinacion y entremezclado de una premezcla en la masa fundida tambien puede realizarse en la unidad plastificante de una maquina de moldeo por inyeccion. En este caso, la masa fundida se convierte directamente en un cuerpo de moldeo en la etapa posterior.
Procedimiento de moldeo por inveccion:
El procedimiento de la termorregulacion dinamica del molde en el moldeo por inyeccion esta caracterizado porque la pared del molde se calienta rapidamente antes de la inyeccion de la masa fundida. Por la temperatura aumentada del molde se evita la solidificacion prematura de la masa fundida, de manera que, entre otras cosas, es posible una mayor precision del moldeo de la superficie del molde y se mejora la calidad de la superficie de la pieza. La temperatura de la pared del molde debena encontrarse en el intervalo de la temperatura de Vicat de +/- 20 °C, preferentemente en el intervalo de +/- 10 °C, mas preferentemente en el intervalo de + 5 °C. Ademas, la termorregulacion dinamica del molde esta caracterizada porque la temperatura de la pared del molde tras el proceso de inyeccion se vuelve a enfriar lo mas rapido posible a la temperatura original y la pieza se refrigera hasta la temperatura de desmoldeo en el molde de la manera habitual. Para los ejemplos mencionados a continuacion, se empleo la termorregulacion dinamica del molde con ayuda de una instalacion de calefaccion por induccion.
Metalizacion:
La aplicacion de metales sobre el polfmero puede suceder a traves de distintos procedimientos como, por ejemplo, por metalizacion por evaporacion en el vacfo o pulverizacion catodica de metales. Los procedimientos estan descritos con mas detalle, por ejemplo, en «Vakuumbeschichtung, vol. 1 a 5», H. Frey, editorial VDI, Dusseldorf 1995 o «Oberflachen- und Dunnschicht-Technologie» parte 1, R.A. Haefer, editorial Springer 1987.
Para conseguir una mejor adhesion del metal y limpiar la superficie del sustrato, los sustratos se someten normalmente a un pretratamiento de plasma. Un pretratamiento de plasma puede modificar eventualmente las propiedades superficiales de los polfmeros. Estos procedimientos estan descritos, por ejemplo, por Friedrich y con. en «Metallized plastics 5 & 6: Fundamental and applied aspects» y H. Grunwald y col. en «Surface and Coatings Technologiy 111» (1999) p. 287-296.
Otras capas, como capas protectoras que reducen la corrosion, pueden aplicarse en una deposicion de vapor qmmico mejorada por plasma (PECVD, por sus siglas en ingles) o procedimiento de polimerizacion por plasma. En este caso, precursores de bajo punto de ebullicion principalmente a base de siloxano se evaporan en un plasma y con ello se activan, de manera que pueden formar una pelfcula. Sustratos tfpicos en este caso son hexametildisiloxano (HMDSO), tetrametildisiloxano, decametilciclopentasiloxano, octametilciclotetrasiloxano y trimetoximetilsilano.
Metales posibles son preferentemente Ag, Al, Ti, Cr, Cu, acero inoxidable, Au, Pt, mas preferentemente Ag, Al, Ti o Cr.
Prueba de las masas de moldeo
Ensavo de carga termica
Las placas modelo se colocaron en el horno a temperaturas definidas respectivamente 1 hora. El almacenamiento en el horno sirve para reajustar una posible carga termica de las piezas en la utilizacion posterior. En este caso, las placas modelo se almacenan por etapas a una temperatura de horno creciente. Se usa respectivamente un juego de probetas por etapa de temperatura. Como temperatura maxima de utilizacion se define la temperatura hasta la que no se produce ningun empeoramiento visible del grado de reflexion superficial.
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Magnitudes medidas
La resistencia a la deformacion por calor se midio de acuerdo con la norma DIN ISO 306 (temperatura de reblandecimiento de Vicat, procedimiento B con 50 N de carga y una velocidad de calentamiento de 120 K/h) en una barra de ensayo de la dimension 80x10x4 mm moldeada por inyeccion en un lado.
El coeficiente de dilatacion termica (CLTE, por sus siglas en ingles) se midio de acuerdo con la norma DIN ISO 11359-1,-2 (coeficiente de dilatacion termica lineal, paralelo/perpencular, de 23 a 55 °C en la unidad de 10-4/K).
El grado de reflexion se midio en placas modelo metalizadas siguiendo el ejemplo de la norma ASTM E 1331-04. Se llevaron a cabo mediciones separadas con brillo «especular incluido» (reflexion total [%]) y medicion sin brillo «especular excluido» (reflexion difusa [%]). Se calculo la reflexion directa [%] a traves de la relacion Rdirecta = Rtotal - Rdifusa. Como aparato de medicion se uso un Hunter UltraScan PRO con esfera fotometrica incorporada.
Constituyentes usados:
Componente A1
Policarbonato lineal a base de bisfenol A con una viscosidad intrmseca de 1,255 en diclorometano a 25 °C y una concentracion de 0,5 g/100 ml.
Componente A2
Policarbonato lineal a base de bisfenol A con una viscosidad intrmseca de 1,270 en diclorometano a 25 °C y una concentracion de 0,5 g/100 ml.
Componente A3
Policarbonato lineal a base de bisfenol A con una viscosidad intrmseca de 1,290 en diclorometano a 25 °C y una concentracion de 0,5 g/100 ml.
Componente Ba (B.1 puro/SAN):
Copolfmero del 77 % en peso de estireno y el 23 % en peso de acrilonitrilo con un peso molecular promedio en peso Mw de 130 kg/mol (determinado por GPC), preparado segun el procedimiento masivo.
Componente Bb (polimero de injerto de B.1 y B.2 con injerto de silicona-acrilato):
Modificador de resistencia al impacto, caucho de silicona-acrilato modificado con estireno-acrilonitrilo Metablen®SRK 200 de la empresa Mitsubishi Rayon Co., Ltd., CAS 178462-89-0.
Componente Bc (polimero de injerto de B.1 y B.2 con injerto de polibutadieno):
ABS preparado en el procedimiento de polimerizacion en masa con una relacion de acrilonitrilo:butadieno:estireno de 21: 10: 69
Componente C1:
Tereftalato de polietileno lineal con una viscosidad intrmseca de 0,62 medida en fenol/o-diclorobenceno (1:1 partes en peso) a 25 °C.
Componente D1:
Se uso un polvo de cuarzo de la empresa Quarzwerke GmbH (50226 Frechen, Alemania) que esta disponible con el nombre comercial Sikron SF 600 (d50= 3 pm, dg5 = 10 pm, sin encolar).
Componente D2:
HTP Ultra 5C, talco de la empresa Imifabi S.p.A. con un talco con un contenido de SiO2 del 61,5 %, un contenido de MgO del 31 %, un contenido de AhO3 del 0,4 % (diametro medio de partmula: 0,5 pm).
Componente D3:
Fibra de vidrio con un diametro medio de 13,7 pm y una longitud promedia de 3,0-4,0 mm (encolado para aplicaciones de policarbonato).
Componente E1:
Tetraestearato de pentareritrita como agente lubricante/desmoldante
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Preparacion del granulado
En una extrusora de doble tornillo sin fin (ZSK-25) (empresa Werner und Pfleiderer) se elaboran y granulan las materias primas enumeradas en la Tabla 1 a una velocidad de giro de 225 rpm y un rendimiento de 20 kg/h a una temperature de maquina de 260 °C-290 °C. Los granulados terminados se procesan para dar lugar a las probetas correspondientes en una maquina de moldeo por inyeccion como se describe a continuacion.
Produccion de las probetas:
Para los ejemplos mencionados a continuacion, se empleo la termorregulacion dinamica del molde con ayuda de una instalacion de calefaccion por induccion. En el caso de las probetas, se trata de placas modelo de tamano DIN A5 con distintas estructuras superficiales. Las mediciones opticas se efectuaron en areas con superficies de alto brillo. Las temperaturas del molde y de masa ajustadas para la produccion de las placas modelo estan representadas en la Tabla «Propiedades y parametros de procesamiento».
Procedimiento de metalizacion:
La instalacion de revestimiento consistfa en una camara de vado en la que se posicionaron las muestras sobre un soporte de muestras rotatorio. El soporte de muestras roto a aproximadamente 20 rpm. Antes de que se introdujeran en la camara de vado, las probetas se purgaron con aire ionizado para liberarlas de polvo. Despues, la camara de vado con las probetas se evacuo a una presion p < 1 ■ 10-5 mbar. A continuacion, se activo un plasma con gas argon hasta una presion de p = 0,1 mbar durante 1 minuto con 500 W y las muestras se expusieron a este plasma (pretratamiento de plasma). Como fuente de plasma se uso una disposicion de diodos que consistfa en 2 electrodos metalicos paralelos, que se acciono con una frecuencia alterna de 40 kHz y una tension mayor de 1000 V. Despues, las muestras se metalizaron. Para ello, se incorporo gas Ar con una presion de 5 ■ 10-3 mbar. Mediante magnetron de CC, se aplico sobre las muestras una capa de aluminio de aproximadamente 100 nm de grosor con una densidad de potencia de 6,4 W/cm2. El tiempo de pulverizacion catodica de metales ascendio a 2,5 min. Despues, mediante polimerizacion por plasma, se aplico una capa de proteccion contra la corrosion de HMDSO. Para ello, se evaporo HMDSO y el vapor se incorporo en la camara de vado hasta que se produjo una presion de aproximadamente 0,08 mbar. Despues, se activo un plasma a 1500 W con la disposicion de diodos anteriormente descrita y se aplico la capa de proteccion contra la corrosion durante 1 minuto.
Composiciones:
Composicion [% en pesol
V0 V1 V2 1(V) 2 3(V) 4(V)
A1
- 35% 63% - 82%
A2
99,7% 62% 49,3% -
A3
50,5% - 80% -
Ba
- 27% - - - 16% -
Bb
- 0,5% - - - 6% -
Bc
- - - - - 8% 8,6%
C1
- - - 21% - - -
D1
- - - - 20% - -
D2
- - - 15% - 20% 8,6%
D3
- 10% 14% - - - -
E1
0,3% 0,5% 0,5% 1% - 0,7% 0,8%
Propiedades y parametros de procesamiento:
Ejemplos de comparacion Ejemplo (de acuerdo con la invencion)
Composicion
V0 V1 V2 1(V) 3(V) 4 ( V ) 2
CLTE paralelo [10'4/Kl
0,65 0,38 0,35 0,45 0,4 0,55 0,5
CLTE perpendicular [10'4/Kl
0,65 0,62 0,65 0,45 0,56 0,65 0,5
Vicat a 50 N; 50 °C/h [°C]
143 132 144 140* 128 140 143
Procesamiento normal:
Temperatura de masa [°Cl
300 280 315 280 280 270 310
Temperatura de molde [°Cl
100 100 130 80 100 100 115
Evaluacion visual (antes de la metalizacion)
+ + -- -- - o - o
Reflexion directa despues de la metalizacion [%l
84,01 74,66 81,08 62,18 74,63 59,41 64,17
Procesamiento con termorregulacion dinamica del molde:
Temperatura de masa [°Cl
300 280 315 280 280 270 310
Temperatura de molde [°Cl
100 100 130 80 100 100 115
Temp. de molde breve [°Cl
156 143 156 153 147 155 153
(continuacion)
Ejemplos de comparacion Ejemplo (de acuerdo con la invencion)
Evaluacion visual (antes de la metalizacion)
+ + + o + + + + + + + +
Reflexion directa despues de la metalizacion [%l
81,62 81,60 82,11 82,87 82,36 80,32 82,57
Temp. maxima de utilizacion [°Cl
135 100 120 115 100 125 125
* Vicat a 50 N; 120 °C/h [°Cl
Calculo de las temperaturas maximas de utilizacion en los Ejemplos 1(V), 2 (de acuerdo con la invencion) y 3(V):
Reflexion directa %
Temperature
1 2 3
25 °C
82,36 82,57 80,32
105 °C
82,12 82,76 79,90
110 °C
82,25 82,30 80,59
115 °C (= temperatura maxima para el ejemplo 1(V))
81,14 82,26 80,30
120 °C
76,09 82,44 80,08
125 °C (= temperatura maxima para el ejemplo 2 (de acuerdo con la invencion),3(V))
67,09 82,48 79,35
130 °C
41,87 80,06 62,91
135 °C
- 75,09 -

Claims (9)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento para la preparacion de piezas moldeadas con resistencia a los aranazos aumentada de la superficie, exactitud de dimensiones mejorada y brillo mejorado de la superficie, que comprende las etapas:
    a) elaboracion de las composiciones que contienen los componentes A) a E) para la preparacion de un granulado de la composicion termoplastica que consta de
    A) de 30,0 a 90,0 partes en peso de al menos un policarbonato aromatico,
    B) de 0,0 partes en peso a 50,0 partes en peso de polfmero de injerto modificado con caucho y/o copolfmero de vinilo,
    C) de 0,00 a 50,00 partes en peso de poliester,
    D) de 5,0 a 50,0 partes en peso de al menos una carga inorganica con una forma de grano esferica, siendo la carga cuarzo,
    E) de 0,00 a 5,00 partes en peso de otros aditivos habituales, seleccionados del grupo de agentes igmfugos, agentes antigoteo, agentes lubricantes y desmoldantes, agentes nucleantes, colorantes, pigmentos, estabilizadores de UV, termoestabilizadores, estabilizadores de hidrolisis asf como antioxidantes,
    adicionandose la suma de las partes en peso de los componentes A) a E) para dar lugar a 100 partes en peso,
    b) moldeo por inyeccion de las piezas moldeadas a partir del granulado asf preparado con termorregulacion dinamica del molde.
  2. 2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado porque la composicion termoplastica contiene los componentes A a E en las siguientes cantidades:
    A) de 50,0 a 85,0 partes en peso de al menos un policarbonato aromatico,
    B) de 0 partes en peso a 20,0 partes en peso de polfmero de injerto modificado con caucho y/o copolfmero de vinilo,
    C) de 10,00 a 25,00 partes en peso de poliester,
    D) de 15,0 a 30,0 partes en peso de al menos una carga inorganica con una forma de grano esferica, siendo la carga cuarzo,
    E) de 0,75 a 1,25 partes en peso de otros aditivos habituales,
    adicionandose la suma de las partes en peso de los componentes A) a E) para dar lugar a 100 partes en peso.
  3. 3. Procedimiento segun las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque se anade como etapa adicional una metalizacion de la superficie.
  4. 4. Procedimiento segun las reivindicaciones 1, 2 o 3, caracterizado porque la superficie de la pieza moldeada se pretrata con plasma y con una frecuencia alterna de 40 kHz y una tension de > 1000 V en la fuente de plasma.
  5. 5. Procedimiento segun las reivindicaciones 3 o 4, caracterizado porque el metal es aluminio.
  6. 6. Procedimiento segun las reivindicaciones 3 o 4, caracterizado porque se aplica otra capa de proteccion contra la corrosion mediante polimerizacion de plasma.
  7. 7. Procedimiento segun las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque el cuarzo presenta un diametro medio d50 % de 0,1 a 10 pm.
  8. 8. Pieza conformada, producida segun un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1.
  9. 9. Pieza conformada de acuerdo con la reivindicacion 8, caracterizada porque se ha metalizado al vacfo.
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102013111306B4 (de) * 2013-10-14 2016-04-14 Ensinger Gmbh Herstellungsverfahren für einen plasmabeschichteten Formkörper und Bauteil
US10273357B2 (en) 2014-04-15 2019-04-30 Sabic Global Technologies B.V. High heat polycarbonate compositions
CN106255722B (zh) 2014-04-15 2019-04-26 沙特基础工业全球技术有限公司 高热聚碳酸酯组合物
WO2015160957A1 (en) * 2014-04-15 2015-10-22 Sabic Global Technologies B.V. High heat polycarbonate compositions
US20170362731A1 (en) * 2014-12-23 2017-12-21 Sabic Global Technologies B.V. Platable resin compositions
TWI752058B (zh) * 2016-07-22 2022-01-11 德商科思創德意志股份有限公司 具良好熱穩定性之抗刮痕聚碳酸酯組成物
WO2018164666A1 (en) 2017-03-07 2018-09-13 Covestro Llc Two shot injection molding process for thermoplastic parts
EP3502306B1 (de) * 2017-12-19 2022-03-02 Covestro Deutschland AG Mehrschichtkörper, umfassend eine substratschicht enthaltend polycarbonat, talk und wachs
CA3080094A1 (en) * 2017-12-20 2019-06-27 Covestro Deutschland Ag Polycarbonate composition with good flame retardancy
JP7100565B2 (ja) * 2018-11-09 2022-07-13 旭化成株式会社 成形体
JP2022525987A (ja) 2019-03-28 2022-05-20 コベストロ・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・アンド・コー・カーゲー 低い熱膨張を有する充填剤含有ポリカーボネート組成物
WO2021076561A1 (en) 2019-10-15 2021-04-22 Covestro Llc Three part headlamp assembly
WO2021223947A1 (en) 2020-05-08 2021-11-11 Covestro Deutschland Ag Thermoplastic resin substrate for curved mirror and method for preparing the same
US20240004109A1 (en) 2020-11-30 2024-01-04 Covestro Deutschland Ag Multi-Layer Structure Suitable for Use as a Reflector

Family Cites Families (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1495626B1 (de) 1960-03-30 1971-06-09 Bayer Ag Verfahren zum herstellen von polyestern
US3419634A (en) 1966-01-03 1968-12-31 Gen Electric Organopolysiloxane polycarbonate block copolymers
FR1580834A (es) 1968-01-04 1969-09-12
US3644574A (en) 1969-07-17 1972-02-22 Eastman Kodak Co Shaped articles of blends of polyesters and polyvinyls
US4013613A (en) 1971-10-01 1977-03-22 General Electric Company Reinforced intercrystalline thermoplastic polyester compositions
DE2232877B2 (de) 1972-07-05 1980-04-10 Werner & Pfleiderer, 7000 Stuttgart Verfahren zur Herstellung von Polyestern
JPS5039599B2 (es) 1973-03-30 1975-12-18
DE2407776A1 (de) 1974-02-19 1975-09-04 Licentia Gmbh Schaltung zur regelung der betriebsspannung fuer die transistor-zeilenendstufe eines fernsehempfaengers
JPS528059A (en) * 1975-07-10 1977-01-21 Teijin Chem Ltd Polycarbonate resin compositions
JPS5292295A (en) 1976-01-29 1977-08-03 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of aromatic polyester
IT1116721B (it) 1976-04-02 1986-02-10 Allied Chem Copolimero bisfenolo a tereftalato carbonato lavorabili in massa fusa
DE2715932A1 (de) 1977-04-09 1978-10-19 Bayer Ag Schnellkristallisierende poly(aethylen/alkylen)-terephthalate
DE2721886A1 (de) * 1977-05-14 1978-11-23 Bayer Ag Glaskugelhaltige thermoplastische polycarbonatformmassen
DE2842005A1 (de) 1978-09-27 1980-04-10 Bayer Ag Polycarbonate mit alkylphenyl-endgruppen, ihre herstellung und ihre verwendung
JPS5594930A (en) 1979-01-10 1980-07-18 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of aromatic polyester by improved bulk polymerization process
US4243575A (en) * 1979-07-25 1981-01-06 General Electric Company Filled thermoplastic resin compositions
DE2940024A1 (de) 1979-10-03 1981-04-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aromatische polyester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von spritzgussartikeln, folien und ueberzuegen
DE3007934A1 (de) 1980-03-01 1981-09-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aromatische polyestercarbonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von spritzgussartikeln, folien und ueberzuegen
US4357271A (en) * 1980-12-31 1982-11-02 General Electric Company Thermoplastic polycarbonate resins reinforced with silane treated fillers
DE3334782A1 (de) 1983-04-19 1984-10-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von polydiorganosiloxanen mit hydroxyaryloxy-endgruppen
DE3631540A1 (de) 1986-09-17 1988-03-24 Bayer Ag Thermoplastische formmassen mit hoher alterungsbestaendigkeit und guter tieftemperaturzaehigkeit
DE3631539A1 (de) 1986-09-17 1988-03-24 Bayer Ag Alterungsbestaendige thermoplastische formmassen mit guter zaehigkeit
DE3704655A1 (de) 1987-02-14 1988-08-25 Bayer Ag Teilchenfoermige mehrphasenpolymerisate
DE3704657A1 (de) 1987-02-14 1988-08-25 Bayer Ag Teilchenfoermige mehrphasenpolymerisate
DE3738143A1 (de) 1987-11-10 1989-05-18 Bayer Ag Verwendung von redoxpfropfpolymerisaten zur verbesserung der benzinbestaendigkeit von thermoplastischen, aromatischen polycarbonat- und/oder polyestercarbonat-formmassen
DE3832396A1 (de) 1988-08-12 1990-02-15 Bayer Ag Dihydroxydiphenylcycloalkane, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen polycarbonaten
FR2640189B1 (fr) 1988-12-12 1991-01-18 Cibie Projecteurs Procede de fabrication d'un reflecteur thermoplastique et reflecteur ainsi obtenu
US5230927A (en) * 1989-02-16 1993-07-27 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Method for metal-plating resin molded articles and metal-plated resin molded articles
US5312471A (en) * 1991-12-02 1994-05-17 Lothar Jung Method and apparatus for the manufacture of large optical grade SiO2 glass preforms
DE4338541A1 (de) * 1993-11-11 1995-05-18 Hoechst Ag Formmasse aus Polyarylensulfiden
JPH07171930A (ja) * 1993-12-20 1995-07-11 Bridgestone Corp ゴム複合体及びその製造方法
DE4404604A1 (de) 1994-02-14 1995-08-17 Hella Kg Hueck & Co Verfahren zur Herstellung von Reflektoren aus Kunststoff für Beleuchtungsvorrichtungen
CA2182098A1 (en) * 1994-08-22 1996-02-29 Michael K. Laughner Filled carbonate polymer blend compositions
DE4443239A1 (de) * 1994-11-24 1996-05-30 Gvu Mbh Verfahren zum chemischen Modifizieren von alkylgruppenhaltigen Flüssigkeiten
JPH11241005A (ja) 1998-02-25 1999-09-07 Mitsubishi Eng Plast Corp 光反射体
JPH11241006A (ja) 1998-02-26 1999-09-07 Mitsubishi Eng Plast Corp 光反射体
WO2000022044A1 (fr) * 1998-10-09 2000-04-20 Teijin Chemicals, Ltd. Composition a base de resine
JP2000322918A (ja) 1999-05-11 2000-11-24 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 光反射体
US6355723B1 (en) * 2000-06-22 2002-03-12 General Electric Co. Dark colored thermoplastic compositions, articles molded therefrom, and article preparation methods
DE10103237A1 (de) * 2001-01-25 2002-08-01 Bayer Ag Polycarbonat-Zusammensetzungen mit reduziertem Eisengehalt
US8067493B2 (en) * 2003-12-30 2011-11-29 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polymer compositions, method of manufacture, and articles formed therefrom
JP2006082267A (ja) * 2004-09-14 2006-03-30 Ono Sangyo Kk 透明な成形品の製造方法
JP4815822B2 (ja) * 2005-03-03 2011-11-16 小野産業株式会社 複合熱可塑性樹脂めっき成形品の製造方法
US20060270767A1 (en) * 2005-05-26 2006-11-30 Van Gisbergen Josephus Gerardu Mineral filled polyester polycarbonate composition
JP5168812B2 (ja) * 2006-04-13 2013-03-27 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物および樹脂成形品
WO2007132596A1 (ja) * 2006-05-15 2007-11-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
DE102006055479A1 (de) * 2006-11-24 2008-05-29 Bayer Materialscience Ag Schlagzähmodifizierte gefüllte Polycarbonat-Zusammensetzungen
EP2385157B1 (en) * 2009-12-11 2015-02-11 Japan Super Quartz Corporation Silica glass crucible

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