ES2542554T3 - Composiciones de policarbonato ignífugas de resistencia a impactos modificada - Google Patents

Composiciones de policarbonato ignífugas de resistencia a impactos modificada Download PDF

Info

Publication number
ES2542554T3
ES2542554T3 ES10709429.4T ES10709429T ES2542554T3 ES 2542554 T3 ES2542554 T3 ES 2542554T3 ES 10709429 T ES10709429 T ES 10709429T ES 2542554 T3 ES2542554 T3 ES 2542554T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
weight
parts
components
sum
rubber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES10709429.4T
Other languages
English (en)
Inventor
Achim Feldermann
Thomas Eckel
Andreas Seidel
Dieter Wittmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Intellectual Property GmbH
Original Assignee
Bayer Intellectual Property GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Intellectual Property GmbH filed Critical Bayer Intellectual Property GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2542554T3 publication Critical patent/ES2542554T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C08L51/085—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds on to polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C08L69/005—Polyester-carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/06—Organic materials
    • C09K21/12—Organic materials containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L85/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L85/02—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers containing phosphorus

Abstract

Composiciones que contienen A) de 77 a 90 partes en peso (referidas a la suma de los componentes A + B + C) de policarbonato aromático y/o poliestercarbonato aromático, lineales y/o ramificados B) de 6 a 12 partes en peso (referidas a la suma de los componentes A + B + C) de polimerizado de injerto con B.1 del 5 al 30 % en peso (referido respectivamente al polimerizado de injerto B) de una cubierta de al menos un monómero de vinilo y B.2 del 95 al 70 % en peso (referido respectivamente al polimerizado de injerto B) de una o varias bases de injerto de caucho compuesto de silicona-acrilato, C) de 4 a 10 partes en peso (referidas respectivamente a la suma de los componentes A + B+ C) de compuestos de fósforo según la fórmula (VIII),**Fórmula** en la que R1, R2, R3 y R4 significan, independientemente entre sí, alquilo C1-C8 dado el caso sustituido con halógeno, cicloalquilo C5-C6, arilo C6-C10 o aralquilo C7-C12 dado el caso sustituidos respectivamente con halógeno y/o alquilo, n significa independientemente entre sí 0 o 1, q significa independientemente entre sí 0, 1, 2, 3 o 4, N significa de 0,1 a 10, R5 y R6 significan independientemente entre sí alquilo C1-C4, preferiblemente metilo, o halógeno, preferiblemente cloro y/o bromo, e Y significa un enlace sencillo, alquilideno C1-C7, alquileno C1-C7, cicloalquileno C5-C12, cicloalquilideno C5-C12, -O-, -S-, -SO-, -SO2- o -CO-, D) de 0,1 a 3 partes en peso (referidas a la suma de los componentes A + B+ C) de agente antigoteo, y E) de 0 a 3 partes en peso (referidas a la suma de los componentes A + B+ C) de (co)polimerizado de vinilo termoplástico de tipo resina y exento de caucho (E.1) y/o poli(tereftalato de alquileno) (E.2), estando la composición con especial preferencia exenta de co(polimerizados) de vinilo termoplásticos de tipo resina y exento de caucho (E.1) y/o de poli(tereftalatos de alquileno) (E.2), y F) de 0,1 a 20 partes en peso (referidas a la suma de los componentes A + B +C) de otros aditivos, seleccionados del grupo constituido por agentes deslizantes y de desmoldeo, agentes nucleantes, antiestáticos, estabilizadores, colorantes y pigmentos así como cargas y reforzantes, así como óxidos de aluminio que contienen hidrato (por ejemplo, bohemita) o TiO2. en las que la relación en peso de componentes B al contenido de fósforo del componente C se encuentra en un intervalo de 16 a 22 a 1, preferiblemente de 17 a 19 a 1, y en las que las composiciones están exentas de poli((alquil)acrilato de alquilo) exento de caucho.

Description

E10709429
14-07-2015
DESCRIPCIÓN
Composiciones de policarbonato ignífugas de resistencia a impactos modificada
La presente invención se refiere a composiciones de policarbonato ignífugas de resistencia a impactos modificada que contienen un polimerizado de injerto que contiene un caucho compuesto de silicona-acrilato y un oligofosfato 5 basado en bisfenol A y que están exentas de poli((alquil)acrilato de alquilo) exento de caucho, al uso de las composiciones de policarbonato para la fabricación de cuerpos de moldeo y a los cuerpos de moldeo mismos.
El documento WO-A 2004/069914 da a conocer composiciones de policarbonato resistentes a la llama que contienen poli((alquil)acrilato de alquilo) y oligofosfatos exentos de halógeno y que están exentas de polímeros en cuya constitución formen parte butadieno, estireno o acrilonitrilo. Las composiciones se caracterizan por unas
10 buenas resistencias de la línea de soldadura, resistencia a productos químicos, resistencia a la deformación térmica, alargamiento de rotura y fluidez. Las composiciones de la presente invención se diferencian de las composiciones según el documento WO-A 2004/069914 en que las composiciones según la invención no contienen poli((alquil)acrilato de alquilo) exento de caucho.
El documento WO-A 2002/046305 da a conocer composiciones de policarbonato ignífugas de resistencia a impactos
15 modificada que contienen policarbonato, modificador de la resistencia a impactos y agente ignífugo que contiene fósforo. Las composiciones se caracterizan por una resistencia al impacto en probeta entallada mejorada en el intervalo de temperaturas bajas. El documento WO-A 2002/046305 no da a conocer sin embargo ninguna composición que contenga un modificador de la resistencia a impactos con una base de injerto de caucho compuesto de silicona-acrilato.
20 El documento EP-A 635547 da a conocer composiciones de policarbonato ignífugas que contienen policarbonato, un gel copolimérico, un modificador de la resistencia a impactos basado en caucho de acrilato o dieno, un agente ignífugo como, por ejemplo, oligofosfato y dado el caso un modificador de la resistencia a impactos con una base de injerto de caucho diénico, caucho de acrilato o caucho de EPDM. El documento EP-A 635547 no da a conocer sin embargo ninguna composición que contenga un modificador de la resistencia a impactos con una base de injerto de
25 caucho compuesto de silicona-acrilato.
El documento US 6423766 da a conocer composiciones de policarbonato ignífugas con un modificador de la resistencia a impactos con una base de injerto de caucho compuesto de silicona-acrilato, en las que la relación en peso de modificador de la resistencia a impactos a fósforo del éster de ácido fosfórico asciende a entre 2 y 15. Las composiciones tienen propiedades mecánicas mejoradas y un buen comportamiento de procesamiento. Las
30 composiciones de la presente invención se diferencian de las composiciones según el documento US 6423766 en que las composiciones según la invención presentan una mayor relación en peso de modificador de la resistencia aimpactos a fósforo del éster de ácido fosfórico.
Existía la necesidad de mejorar las composiciones y las masas de moldeo conocidas en el estado de la técnica respecto a su equilibrio de comportamiento ignífugo y tenacidad, debiendo presentar estas composiciones y masas
35 de moldeo simultáneamente una alta estabilidad al envejecimiento y una alta resistencia a la deformación térmica. Era por tanto objetivo de la presente invención proporcionar composiciones y masas de moldeo de policarbonato estables al envejecimiento que se caracterizaran por una alta resistencia a la deformación térmica mediante un equilibrio mejorado de comportamiento ignífugo y tenacidad.
Se ha encontrado sorprendentemente que las composiciones que contienen
40 A) de 77 a 90 partes en peso, preferiblemente de 80 a 90 partes en peso, con especial preferencia 83,5 a 86,8 partes en peso (referidas a la suma de las partes en peso de los componentes A + B + C) de policarbonato aromático y/o poliestercarbonato aromático, lineal y/o ramificado
B) de 6 a 12 partes en peso, preferiblemente de 7 a 11 partes en peso, con especial preferencia de 8,5 a 10 partes en peso (referidas a la suma de las partes en peso de los componentes A + B + C) de polimerizado 45 de injerto con
B.1 del 5 al 30 % en peso, preferiblemente del 5 al 25 % en peso, con especial preferencia del 11 al 19% en peso (referido respectivamente al polimerizado de injerto B) de una cubierta de al menos un monómero de vinilo y
B.2 del 95 al 70 % en peso, preferiblemente del 90 al 75 % en peso, con especial preferencia del 81 al
50 89 % en peso (referido respectivamente al polimerizado de injerto B) de una o varias bases de injerto de caucho compuesto de silicona-acrilato,
C) de 4 a 10 partes en peso, preferiblemente de 5 a 9 partes en peso, con especial preferencia de 5,2 a 6,5partes en peso (referidas respectivamente a la suma de las partes en peso de los componentes A + B+ C) de compuestos de fósforo según la fórmula (VIII),
imagen1
E10709429
14-07-2015
en la que
R1, R2, R3 y R4 significan, independientemente entre sí, alquilo C1-C8 dado el caso sustituido con halógeno,cicloalquilo C5-C6, arilo C6-C10 o aralquilo C7-C12 dado el caso sustituidos respectivamente con halógeno y/o alquilo,
5 n significa independientemente entre sí 0 o 1,
q significa independientemente entre sí 0, 1 , 2, 3 o 4,
N significa de 0,1 a 10, preferiblemente de 0,5 a 5, con especial preferencia de 0,9 a 3, lo más preferiblemente de 1,06 a 1,15,
R5 y R6 significan independientemente entre sí alquilo C1-C4, preferiblemente metilo, o halógeno,10 preferiblemente cloro y/o bromo, e
Y significa un enlace sencillo, alquilideno C1-C7, alquileno C1-C7, cicloalquileno C5-C12,cicloalquilideno C5-C12, -O-, -S-, -SO-, -SO2-o -CO-,
D) de 0,1 a 3 partes en peso, preferiblemente de 0,01 a 1 partes en peso, con especial preferencia de 0,1 a 0,6partes en peso (referidas a la suma de las partes en peso de los componentes A + B+ C) de agente 15 antigoteo,
E) 0-3 partes en peso, preferiblemente de 0 a 1 partes en peso (referidas a la suma de las partes en peso de los componentes A + B+ C) de (co)polimerizado de vinilo termoplástico (E.1) y/o poli(tereftalato de alquileno) (E.2), la composición estando con especial preferencia exenta de co(polimerizados) de vinilo termoplásticos (E.1) y/o de poli(tereftalatos de alquileno) (E.2), y
20 F) de 0 a 20 partes en peso, preferiblemente de 0,1 a 10 partes en peso, con especial preferencia de 0,2 a 5 partes en peso (referidas a la suma de las partes en peso de los componentes A + B +C) de otros aditivos,en las que la relación en peso de componentes B al contenido de fósforo del componente C se encuentra en un intervalo de 16 a 22 a 1, preferiblemente de 17 a 19 a 1,
en las que las composiciones están exentas de poli((alquil)acrilato de alquilo) exento de caucho,
25 y en las que todos los datos de partes en peso de la presente solicitud están normalizados de modo que la suma de las partes en peso de los componentes A + B + C en la composición sumen 100, presentan el perfil de propiedades deseado.
Componente A
Los policarbonatos aromáticos y/o poliestercarbonatos aromáticos adecuados según la invención como componente
30 A son conocidos en la bibliografía o fabricables según procedimientos conocidos en la bibliografía (para la fabricación de policarbonatos aromáticos, véase por ejemplo Schnell, “Chemistry and Physics of Polycarbonates”, Interscience Publishers, 1964, así como los documentos DE-AS 1.495.626, DE-A 2.232.877, DE-A 2.703.376, DE-A 2.714.544, DE-A 3.000.610, DE-A 3.832.396; para la fabricación de poliestercarbonatos aromáticos, por ejemplo el documento DE-A 3.077.934).
35 Se realiza la fabricación de policarbonatos aromáticos, por ejemplo, mediante la reacción de difenoles con halogenuros de ácido carbónico, preferiblemente fosgeno, y/o con dihalogenuros de ácido dicarboxílico aromático, preferiblemente dihalogenuros de ácido bencenodicarboxílico, según el procedimiento de interfase, dado el casousando interruptores de cadena, por ejemplo monofenoles, y dado el caso usando ramificadores trifuncionales o más que trifuncionales, por ejemplo, trifenoles o tetrafenoles. Es igualmente posible la fabricación mediante un
40 procedimiento de polimerización en estado fundido mediante la reacción de difenoles con, por ejemplo, carbonato de difenilo.
Son difenoles para la fabricación de policarbonatos aromáticos y/o poliestercarbonatos aromáticos preferiblemente aquellos de fórmula (I)
imagen2
45 en la que A es un enlace sencillo, alquileno C1-C5, alquilideno C2-C5, cicloalquilideno C5-C6, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2
o arileno C6-C12 que pueden estar condensados con otros anillos que contienen heteroátomos dado el caso aromáticos,
o un resto de fórmulas (II) o (III)
5
10
15
20
25
30
35
40
45
E10709429
14-07-2015
imagen3
B
es respectivamente alquilo C1-C12, preferiblemente metilo, halógeno, preferiblemente cloro y/o bromo
x
es respectivamente independientemente entre sí 0, 1 o 2,
p
es 1 o 0, y
R7 y R8 son seleccionables individualmente para cada X1, independientemente entre sí, de hidrógeno o alquilo C1-C6,preferiblemente de hidrógeno, metilo o etilo,
X1 significa carbono y
m significa un número entero de 4 a 7, preferiblemente 4 o 5, con la condición de que en al menos un átomo de X1, R7 y R8 sean simultáneamente alquilo.
Son difenoles preferidos hidroquinona, resorcina, dihidroxidifenoles, bis(hidroxifenil)alcanos C1-C5, bis(hidroxifenil)cicloalcanos C5-C6, bis(hidroxifenil)éteres, bis(hidroxifenil)sulfóxidos, bis(hidroxifenil)cetonas, bis(hidroxifenil)sulfonas y α,α-bis(hidroxifenil)diisopropilbencenos, así como sus derivados de núcleo bromado y/o núcleo clorado.
Son difenoles especialmente preferidos 4,4’-dihidroxidifenilo, bisfenol A, 2,4-bis-(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,1bis-(4-hidroxifenil)ciclohexano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano, sulfuro de 4,4’-dihidroxifenilo, 4,4’dihidroxidifenilsulfona así como sus derivados di-y tetrabromados o clorados como, por ejemplo, 2,2-bis-(3-cloro-4hidroxifenil)propano, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)propano o 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)propano. Se prefiere particularmente el 2,2-bis-(4-hidroxifenil)propano (bisfenol A). Pueden usarse los difenoles individualmente o en forma de mezclas discreccionales. Los difenoles son conocidos en la bibliografía u obtenibles segúnprocedimientos conocidos en la bibliografía.
Son interruptores de cadena adecuados para la fabricación de policarbonatos aromáticos termoplásticos, por ejemplo, fenol, p-clorofenol, p-terc-butilfenol o 2,4,6-tribromofenol, pero también alquilfenoles de cadena larga como 4-[2-(2,4,4-trimetilpentil)]fenol, 4-(1,3-tetrametilbutil)fenol según el documento DE-A 2.842.005 o monoalquilfenol o dialquilfenoles con un total de 8 a 20 átomos de carbono en los sustituyentes alquilo, como 3,5-di-terc-butilfenol, pisooctilfenol, p-terc-octilfenol, p-dodecilfenol y 2-(3,5-dimetilheptil)fenol y 4-(3,5-dimetilheptil)fenol. La cantidad de interruptores de cadena a usar asciende en general a entre 0,5 % en moles y 10 % en moles, referida la suma molar de los difenoles usados respectivamente.
Los policarbonatos aromáticos termoplásticos tienen pesos moleculares medios ponderados (Mw, medidos, por ejemplo, mediante GPC, ultracentrifugación o medida de dispersión de luz) de 10.000 a 200.000 g/mol,preferiblemente de 15.000 a 80.000 g/mol, con especial preferencia de 24.000 a 32.000 g/mol.
Los policarbonatos aromáticos termoplásticos pueden ramificarse de modo conocido, a saber, preferiblementemediante la incorporación de 0,05 a 2,0 % en moles, referido a la suma de los difenoles usados, de compuestos trifuncionales o más que trifuncionales, por ejemplo aquellos con tres y más grupos fenólicos.
Son adecuados tanto homopolicarbonatos como copolicarbonatos. Para la fabricación de los copolicarbonatos según la invención, puede usarse también como componente A de 1 a 25 % en peso, preferiblemente de 2,5 a 25 % en peso, referido a la cantidad total de difenoles usados, de polidiorganosiloxanos con grupos terminales hidroxiariloxi. Estos son conocidos (documento US 3.419.634) y fabricables según procedimientos conocidos en la bibliografía. La fabricación de copolicarbonatos que contienen polidiorganosiloxano se describe en el documento DE-A 3.334.782.
Son policarbonatos preferidos, además de los homopolicarbonatos de bisfenol A, los copolicarbonatos de bisfenol A con hasta un 15 % en moles, referido a la suma molar de difenoles, de otros de los difenoles citados como preferidos
o especialmente preferidos, particularmente 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)propano.
Son dihalogenuros de ácidos dicarboxílicos aromáticos para la fabricación de poliestercarbonatos aromáticos preferiblemente los dicloruros de diácido de ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido difenileter-4,4’-dicarboxílico y ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico.
Se prefieren especialmente mezclas de dicloruros de diácido de ácido isoftálico y ácido tereftálico en relación entre
1:20 y 20:1.
4
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
E10709429
14-07-2015
En la fabricación de poliestercarbonatos, se usa adicionalmente un halogenuro de ácido carbónico, preferiblemente fosgeno, como derivado ácido bifuncional.
Pueden tenerse en consideración como interruptores de cadena para la fabricación de poliestercarbonatos aromáticos, aparte de los monofenoles ya citados, sus ésteres de ácido clorocarbónico así como los cloruros de ácido de ácidos monocarboxílicos aromáticos, que pueden estar sustituidos dado el caso con grupos alquilo C1-C22 o con átomos de halógeno, así como cloruros de ácidos monocarboxílicos C2-C22 alifáticos.
La cantidad de interruptores de cadena asciende respectivamente a 0,1 a 10 % en moles, referida en el caso de interruptores de cadena fenólicos a los moles de difenol, y en el caso de interruptores de cadena de cloruro de ácido monocarboxílico, a los moles de dicloruro de ácido dicarboxílico.
Los poliestercarbonatos aromáticos pueden contener incorporados también ácidos hidroxicarboxílicos aromáticos. Los poliestercarbonatos aromáticos pueden ser tanto lineales como ramificados de modo conocido (véanse para ellolos documentos DE-A 2.940.024 y DE-A 3.007.934).
Puede usarse como agente de ramificación, por ejemplo, cloruros de ácidos carboxílicos tri-o multifuncionales como tricloruro del ácido trimesínico, tricloruro del ácido cianúrico, tetracloruro del ácido 3,3',4,4'benzofenonatetracarboxílico, tetracloruro del ácido 1,4,5,8-naftalenotetracarboxílico o tetracloruro del ácido piromelítico, en cantidades de 0,01 a 1,0 % en moles (referidas al dicloruro del ácido dicarboxílico usado) o fenoles tri-o multifuncionales como floroglucina, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)hept-2-eno, 4,6-dimetil-2,4-6-tri-(4hidroxifenil)heptano, 1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)benceno, 1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)etano, tri-(4-hidroxifenil)fenilmetano, 2,2bis-[4,4-bis-(4-hidroxifenil)ciclohexil]propano, 2,4-bis-(4-hidroxifenilisopropil)fenol, tetra-(4-hidroxifenil)metano, 2,6bis-(2-hidroxi-5-metilbencil)-4-metilfenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)propano, tetra-(4-[4hidroxifenilisopropil]fenoxi)metano, 1,4-bis-[4,4’-dihidroxitrifenil)metil]benceno, en cantidades de 0,01 a 1,0 % en moles referidas a los difenoles usados. Los agentes de ramificación fenólicos pueden disponerse con los difenoles, los agentes de ramificación de cloruro de ácido pueden incorporarse junto con los dicloruros de ácido.
La proporción de unidades estructurales de carbonato en los poliestercarbonatos aromáticos termoplásticos puede variar a voluntad. Preferiblemente, la proporción de grupos carbonato asciende hasta 100 % en moles,particularmente hasta 80 % en moles, con especial preferencia hasta 50 % en moles, referida a la suma de grupos éster y grupos carbonato. Tanto la proporción de éster como de carbonato de los poliestercarbonatos aromáticos puede presentarse en forma de bloques o repartida estadísticamente en el policondensado.
La viscosidad relativa en solución (ηrel) de los policarbonatos y poliestercarbonatos aromáticos se encuentra en el intervalo de 1,18 a 1,4, preferiblemente de 1,20 a 1,32 (medida en soluciones de 0,5 g de policarbonato o poliestercarbonato en 100 ml de solución de cloruro de metileno a 25 ºC).
Los policarbonatos y poliestercarbonatos aromáticos pueden usarse solos o en mezcla discreccional.
Componente B
Los polimerizados de injerto B se fabrican mediante polimerización radicálica, por ejemplo, mediante polimerización en emulsión, suspensión, solución o masa, preferiblemente mediante polimerización en emulsión o masa.
Son monómeros B1 adecuados monómeros de vinilo como compuestos aromáticos vinílicos y/o compuestos aromáticos vinílicos de núcleo sustituido (como estireno, α-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno), ésteres alquílicos C1-C8 del ácido metacrílico (como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de alilo), ésteres alquílicos C1-C8 del ácido acrílico (como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-butilo, acrilato de terc-butilo), ácidos orgánicos (como ácido acrílico, ácido metacrílico) y/o cianuros de vinilo (como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y/o derivados (como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo, anhídrido del ácido maleico y N-fenilmaleinimida). Estos monómeros vinílicos pueden usarse solos o en mezclas de al menos dos monómeros.
Los monómeros B.1 preferidos se seleccionan de al menos uno de los monómeros estireno, α-metilestireno, metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo y acrilonitrilo. Se usa con especial preferencia como monómero B.1 el metacrilato de metilo.
La temperatura de transición vítrea de la base de injerto B.2 asciende a < 10 ºC, preferiblemente a < 0 ºC, con especial preferencia a < -20 ºC. La base de injerto B.2 tiene un tamaño medio de partícula (valor de d50) de 0,05 a 10 μm, preferiblemente de 0,06 a 5 μm, con especial preferencia de 0,08 a 1 μm.
El tamaño medio de partícula d50 es el diámetro por encima y por debajo del cual se encuentran respectivamente un 50 % en peso de las partículas. Puede determinarse mediante medida de ultracentrifugación (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-796).
Se usa como base de injerto B.2 caucho compuesto de silicona-acrilato según la invención. Estos cauchos compuestos de silicona-acrilato son preferiblemente cauchos compuestos con sitios activos de injerto que contienen 10-90 % en peso de proporción de caucho de silicona y 90 a 10 % en peso de proporción de caucho de poli((met)acrilato de alquilo), interpenetrándose mutuamente ambos componentes de caucho citados en el caucho compuesto de modo que no puedan separarse esencialmente entre sí.
Cuando la proporción de componente de caucho de silicona en el caucho compuesto es demasiado alta, las composiciones de resina listas tienen propiedades superficiales desventajosas y una capacidad de coloración empeorada. Por el contrario, cuando la proporción de componente de caucho de poli((met)acrilato de alquilo) en el caucho compuesto es demasiado alta, influye desventajosamente en la resistencia a los impactos de la composiciónde resina lista.
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
E10709429
14-07-2015
Los cauchos compuestos de silicona-acrilato son conocidos y se describen, por ejemplo, en los documentos US 5.807.914, EP 430134 y US 4888388.
Son componentes de caucho de silicona B.2.1 del caucho compuesto de silicona-acrilato adecuados según B.2 cauchos de silicona con sitios activos de injerto y se describen sus procedimientos de fabricación, por ejemplo, en los documentos US 2891920, US 3294725, DE-OS 3.631.540, EP 249964, EP 430134 y US 4888388.
El caucho de silicona B.2.1 se fabrica preferiblemente mediante polimerización en emulsión en la que se usanunidades estructurales monoméricas de siloxano, agentes de reticulación o ramificación (IV) y dado el caso agentes de injerto (V).
Se usan como unidades estructurales monoméricas de siloxano como, por ejemplo y preferiblemente,dimetilsiloxano u organosiloxanos cíclicos con al menos 3 miembros de anillo, preferiblemente de 3 a 6 miembros de anillo como, por ejemplo y preferiblemente, hexametilciclotrisiloxano, octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano, dodecametilciclohexasiloxano, trimetiltrifenilciclotrisiloxano, tetrametiltetrafenilciclotetrasiloxano y octafenilciclotetrasiloxano.
Los monómeros de organosiloxano pueden usarse solos o en forma de mezclas con dos o más monómeros. El caucho de silicona contiene preferiblemente no menos de un 50 % en peso y con especial preferencia no menos de un 60 % en peso de organosiloxano, referido al peso total del componente de caucho de silicona.
Se usan como agentes de reticulación o ramificación (IV) preferiblemente agentes de reticulación basados en silano con una funcionalidad de 3 o 4, con especial preferencia de 4. Se citan como ejemplos y preferiblemente: trimetoximetilsilano, trietoxifenilsilano, tetrametoxisilano, tetraetoxisilano, tetra-n-propoxisilano y tetrabutoxisilano. El agente de reticulación puede usarse solo o en mezcla con dos o más. Se prefiere especialmente el tetraetoxisilano.
El agente de reticulación se usa en un intervalo cuantitativo de entre 0,1 y 40 % en peso referido al peso total del componente de caucho de silicona. La cantidad de agente de reticulación se elige de modo que el grado de hinchamiento del caucho de silicona, medido en tolueno, se encuentre entre 3 y 30, preferiblemente entre 3 y 25, y con especial preferencia entre 3 y 15. El grado de hinchamiento se define como la relación cuantitativa entre la cantidad de tolueno que se absorbe por el caucho de silicona cuando se satura con tolueno a 25 ºC y la cantidad de caucho de silicona en estado secado. Se describe con detalle la determinación del grado de hinchamiento en el documento EP 249964.
Cuando el grado de hinchamiento es menor de 3, es decir, cuando el contenido de agente de reticulación esdemasiado alto, el caucho de silicona no muestra suficiente elasticidad de caucho. Cuando el índice de hinchamiento es mayor de 30, el caucho de silicona no puede formar una estructura de dominios en el polímero de matriz y por tanto tampoco mejorar la resistencia a impactos, el efecto sería entonces similar a una adición simple depolidimetilsiloxano.
Los agentes de reticulación tetrafuncionales se prefieren frente a los trifuncionales, porque entonces el grado de hinchamiento es controlable más fácilmente dentro de los límites anteriormente descritos.
Son adecuados como agentes de injerto (V) compuestos que son capaces de formar estructuras de las siguientes fórmulas:
CH2=C(R9)-COO-(CH2)p-SiR10nO(3-n)/2 (V-1)
CH2=CH-SiR10nO(3-n)/2 (V-2) o
HS-(CH2)p-SiR10nO(3-n)/2 (V-3),
en las que
R9 representa hidrógeno o metilo, R10
representa alquilo C1-C4, preferiblemente metilo, etilo o propilo, o fenilo,
n significa 0, 1 o 2 y
p significa un número entero de 1 a 6.
Son especialmente adecuados los acriloil-o metacriloiloxisilanos que forman la estructura (V-1) anteriormente citada y que tienen una alta eficacia de injerto. Así, se garantiza una formación eficaz de la cadena de injerto y por tanto se favorece la resistencia a impactos de la composición de resina resultante. Se citan como ejemplos y preferiblemente: ß-metacriloiloxietildimetoximetilsilano, γ-metacriloiloxipropilmetoxidimetilsilano, γmetacriloiloxipropildimetoximetilsilano, γ-metacriloiloxipropiltrimetoxisilano, γ-metacriloiloxipropiletoxidietilsilano, γmetacriloiloxipropildietoximetilsilano, δ-metacriloiloxibutildietoximetilsilano o mezclas de los mismos.
Se usa preferiblemente de 0 a 20 % en peso de agente de injerto, referido al peso total del caucho de silicona.
El caucho de silicona puede fabricarse mediante polimerización en emulsión como se describe, por ejemplo, en los documentos US 2891920 y US 3294725. El caucho de silicona precipita a este respecto en forma de un látex acuoso. Para ello, se mezcla con agua una mezcla que contiene organosiloxano, agente de reticulación y dado el caso agente de injerto con cizalladura, por ejemplo mediante un homogeneizador, en presencia de un emulsionante basado en ácido sulfónico como, por ejemplo, ácido alquilbencenosulfónico o ácido alquilsulfónico, polimerizándose la mezcla hasta látex de caucho de silicona. Es especialmente adecuado un ácido alquilbencenosulfónico, ya que no
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
E10709429
14-07-2015
actúa solo como emulsionante, sino también como iniciador de la polimerización. En este caso, es conveniente una combinación de ácido sulfónico con una sal metálica de un ácido alquilbencenosulfónico o con una sal metálica de un ácido alquilsulfónico, porque así el polímero se estabiliza durante la polimerización de injerto posterior.
Después de la polimerización, se termina la reacción neutralizando la mezcla de reacción mediante la adición de unasolución alcalina acuosa, por ejemplo, mediante la adición de una solución acuosa de hidróxido de sodio, hidróxido de potasio o carbonato de sodio.
Los componentes B.2.2 de caucho de poli((met)acrilato de alquilo) de cauchos compuestos de silicona-acrilato B.2 adecuados pueden fabricarse a partir de ésteres alquílicos de ácido metacrílico y/o ésteres alquílicos de ácido acrílico, un agente de reticulación (VI) y un agente de injerto (VII). En este sentido, son ésteres alquílicos de ácido metacrílico y/o ésteres alquílicos de ácido acrílico ejemplares y preferidos los ésteres alquílicos C1-C8, por ejemplo, ésteres de metilo, etilo, n-butilo, terc-butilo, n-propilo, n-hexilo, n-octilo, n-laurilo y 2-etilhexilo; ésteres de haloalquilo, preferiblemente ésteres de haloalquilo C1-C8 como acrilato de cloroetilo, así como mezclas de estos monómeros. Se prefiere especialmente el acrilato de n-butilo.
Pueden usarse como agentes de reticulación (VI) para el componente de caucho de poli((met)acrilato de alquilo) del caucho de silicona-acrilato monómeros con más de un doble enlace polimerizable. Son ejemplos de monómeros reticulables preferidos los ésteres de ácidos monocarboxílicos insaturados de 3 a 8 átomos de C y alcoholes monohidroxílicos insaturados de 3 a 12 átomos de C, o polioles saturados de 2 a 4 grupos OH y 2 a 20 átomos de C, como dimetacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de propilenglicol, dimetacrilato de 1,3-butilenglicol y dimetacrilato de 1,4-butilenglicol. Los agentes de reticulación pueden usarse solos o en mezclas de al menos dos agentes de reticulación.
Son agentes de injerto (VII) ejemplares y preferidos metacrilato de alilo, cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo o mezclas de los mismos. El metacrilato de alilo puede usarse también como agente de reticulación (VI). Los agentes de injerto pueden usarse solos o en mezclas de al menos dos agentes de injerto.
La cantidad de agente de reticulación (VI) y de agente de injerto (VII) asciende a 0,1 a 20 % en peso, referida al peso total del componente de caucho de poli((met)acrilato de alquilo) del caucho de silicona-acrilato.
El caucho compuesto de silicona-acrilato se fabrica fabricando en primer lugar el caucho de silicona B.2.1 en forma de látex acuoso. Se enriquece este látex a continuación con los ésteres alquílicos del ácido metacrílico y/o ésteres alquílicos del ácido acrílico a usar, el agente de reticulación (VI) y el agente de injerto (VII) y se lleva a cabo una polimerización. Preferiblemente, es una polimerización en emulsión iniciada radicálicamente, por ejemplo, mediante un iniciador peróxido, azoico o rédox. Se prefiere especialmente el uso de un sistema iniciador rédox, especialmente de un sistema iniciador de sulfoxilato fabricado mediante la combinación de sulfato de hierro,etilendiaminotetraacetato de disodio, rongalita e hidroperóxido.
El agente de injerto (V) que se usa en la fabricación del caucho de silicona conduce a este respecto a que la proporción de caucho de poli((met)acrilato de alquilo) se una covalentemente a la proporción de caucho de silicona. En la polimerización, se interpenetran mutuamente ambos componentes del caucho y forman así el caucho compuesto, que después de la polimerización no puede separarse ya en sus constituyentes de componente de caucho de silicona y componente de caucho de poli((met)acrilato de alquilo).
Para la fabricación de los cauchos de injerto compuestos de silicona-acrilato citados como componente B), se injertan los monómeros B.1 en la base de caucho B.2.
A este respecto, pueden emplearse los procedimientos de polimerización descritos, por ejemplo, en los documentos EP 249964, EP 430134 y US 4888388.
La polimerización por injerto se realiza, por ejemplo, según el siguiente procedimiento de polimerización: se polimerizan en una polimerización en emulsión indicada radicálciamente de una o varias etapas los monómeros de vinilo B.1 deseados en la base de injerto, que se presenta en forma de látex acuoso. La eficacia de injerto debe ser lo más alta posible a este respecto y asciende preferiblemente a 10 % o más. La eficacia de injerto depende decisivamente del agente de injerto (V) o (VII) usado. Después de la polimerización a caucho de injerto de silicona(acrilato), se añade el látex acuoso en agua caliente en la que se habían disuelto anteriormente sales metálicas como, por ejemplo, cloruro de calcio o sulfato de magnesio. A este respecto, coagula el caucho de injerto de silicona(acrilato) y puede separarse a continuación.
Los cauchos de injerto de ésteres alquílicos del ácido metacrílico y ésteres alquílicos del ácido acrílico citados como componente B) son comercialmente obtenibles. Se citan como ejemplos: Metablen® SX 005, Metablen® S-2030 y Metablen® SRK 200 de Mitsubishi Rayon Co. Ltd.
Componente C
Las masas de moldeo según la invención contienen como agente ignífugo compuestos de fósforo según la fórmula
(VIII)
5
10
15
20
25
30
35
40
45
E10709429
14-07-2015
imagen4
en la que los restos tienen los significados anteriormente citados, y dado el caso un compuesto monofosfórico según la fórmula (VIII), en la que N = O y R1, R2, R4 y n tienen el significado anteriormente dado.
Los compuestos de fósforo adecuados según la invención como componente C son conocidos en general (véanse, por ejemplo, “Ullmanns Encyklopädie der Technischen Chemie”, vol. 18, pág. 301 y siguientes, 1979; Houben-Weyl, “Methoden der Organischen Chemie”, vol. 12/1, pág. 43; Beistein, vol. 6, pág. 177).
Los sustituyentes R1 a R4 preferidos comprenden metilo, butilo, octilo, cloroetilo, 2-cloropropilo, 2,3-dibromopropilo, fenilo, cresilo, cumilo, naftilo, clorofenilo, bromofenilo, pentaclorofenilo y pentabromofenilo. Se prefierenespecialmente metilo, etilo, butilo, fenilo y naftilo.
Los grupos aromáticos R1, R2, R3 y R4 pueden estar sustituidos con halógeno y/o alquilo C1-C4. Son restos arilo especialmente preferidos cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo o butilfenilo, así como también los derivados bromados yclorados de los mismos.
R5 y R6 significan independientemente entre sí preferiblemente metilo o bromo.
Y representa preferiblemente alquileno C1-C7, particularmente isopropilideno o metileno, con especial preferencia isopropilideno.
n en la fórmula (I) puede ser independientemente entre sí 0 o 1, preferiblemente n es igual a 1.
q puede ser 0, 1, 2, 3 o 4, preferiblemente q es 0, 1 o 2, con especial preferencia q es 0.
Como componentes C según la invención, pueden usarse también mezclas de distintos fosfatos. En este caso, N tiene un valor medio. En esta mezcla, pueden estar contenidos también compuestos monofosfóricos (N = 0). El valormedio de N puede adoptar valores de 0,1 a 10, preferiblemente de 0,5 a 5, con especial preferencia de 0,9 a 3, lo más preferiblemente de 1,06 a 1,15.
Los valores medios de N pueden determinarse determinando mediante procedimientos adecuados [cromatografía degases (CG), cromatografía líquida de alta presión (HPLC), cromatografía de permeación gaseosa (GPC)] la composición de la mezcla de fosfatos (distribución de peso molecular), y a partir de ella, calculando los valores medios para N.
Agente antigoteo D
Las composiciones según la invención pueden contener preferiblemente como agente antigoteo poliolefinas fluoradas D. Las poliolefinas fluoradas son conocidas en general (véase, por ejemplo, el documento EP-A 640.655). Es un producto comercial, por ejemplo, Teflon® 30 N de la compañía DuPont.
Las poliolefinas fluoradas pueden usarse también en forma de una mezcla coagulada de emulsiones de poliolefinas fluoradas con emulsiones de polimerizados de injerto B) o una emulsión de un copolimerizado E.1) preferiblemente basada en estireno/acrilonitrilo, mezclándose la poliolefina fluorada en forma de emulsión con una emulsión del polimerizado de injerto o copolimerizado y coagulando a continuación.
Además, las poliolefinas fluoradas pueden usarse como precombinación con el polimerizado de injerto B) o un copolimerizado E.1) preferiblemente basado en estireno/acrilonitrilo. Las poliolefinas fluoradas se mezclan en forma de polvo con un polvo o granulado de polimerizado o copolimerizado de injerto y se combinan en la mezcla fundida generalmente a temperaturas de 200 a 330 ºC en unidades habituales como amasadoras internas, extrusoras o tornillos de doble husillo.
Las poliolefinas fluoradas pueden usarse también en forma de una mezcla madre que se fabrica mediante polimerización en emulsión de al menos un monómero monoetilénicamente insaturado en presencia de una dispersión acuosa de poliolefina fluorada. Son componentes monoméricos preferidos estireno, acrilonitrilo y mezclas de los mismos. El polimerizado se usa después de precipitación ácida y posterior secado en forma de polvo fluido.
Los coagulados, precombinaciones o mezclas madres poseen habitualmente contenidos de sólidos de poliolefina fluorada de 5 a 95 % en peso, preferiblemente de 7 a 60 % en peso.
Componente E
El componente E comprende uno o varios (co)polimerizados de vinilo termoplásticos E.1 y/o poli(tereftalatos de alquileno) E.2.
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
E10709429
14-07-2015
Son adecuados como (co)polimerizados de vinilo E.1 polimerizados de al menos un monómero del grupo de los compuestos aromáticos de vinilo, cianuros de vinilo (nitrilos insaturados), ácidos carboxílicos insaturados, así como derivados (como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados. Son especialmente adecuados (co)polimerizados de
E.1.1 de 50 a 99, preferiblemente de 60 a 80 partes en peso, de compuestos aromáticos de vinilo y/o compuestos aromáticos de vinilo de núcleo sustituido (como estireno, α-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno) y
E.1.2 de 1 a 50, preferiblemente de 20 a 40 partes en peso, de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y/o ácidos carboxílicos insaturados (como ácido maleico) y/o derivados (como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo, anhídrido del ácido maleico y Nfenilmaleinimida).
Los (co)polimerizados de vinilo E.1 son de tipo resina, termoplásticos y exentos de caucho. Se prefiereespecialmente el copolimerizado de E.1.1 estireno y E.1.2 acrilonitrilo.
Los (co)polimerizados E.1 son conocidos y pueden fabricarse mediante polimerización radicálica, particularmente mediante polimerización en emulsión, suspensión, solución o masa. Los (co)polimerizados poseen preferiblemente pesos moleculares medios Mw (media ponderada, evaluada mediante dispersión de luz o sedimentación) de entre
15.000 y 200.000.
Los poli(tereftalatos de alquileno) del componente E.2 son productos de reacción de ácidos dicarboxílicos aromáticos o sus derivados reactivos, como ésteres dimetílicos o anhídridos, y dioles alifáticos, cicloalifáticos o aralifáticos, así como mezclas de estos productos de reacción. Los poli(tereftalatos de alquileno) preferidos contienen al menos un 80 % en peso, preferiblemente al menos un 90 % en peso, referido al componente de ácido dicarboxílico, de restos de ácido tereftálico y al menos un 80 % en peso, preferiblemente al menos un 90 % en moles, referido al componente diol, de restos de etilenglicol y/o 1,4-butanodiol.
Los poli(tereftalatos de alquileno) preferidos pueden contener, además de ésteres de ácido tereftálico, hasta un 20 % en moles, preferiblemente hasta un 10 % en moles, de restos de otros ácidos dicarboxílicos aromáticos o cicloalifáticos de 8 a 14 átomos de C o ácidos dicarboxílicos alifáticos de 4 a 12 átomos de C como, por ejemplo, restos de ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico, ácido 4,4’-difenildicarboxílico, ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido azelaico, ácido ciclohexanodiacético. Los poli(tereftalatos de alquileno) preferidos pueden contener, además de restos de etilenglicol o 1,4-butanodiol, hasta un 20 % en moles, preferiblemente hasta un 10 % en moles, de otros dioles alifáticos de 3 a 12 átomos de C o dioles cicloalifáticos de 6 a 21 átomos de C, por ejemplo, restos de 1,3-propanodiol, 2-etil-1,3-propanodiol, neopentilglicol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, ciclohexano-1,4-dimetanol, 3-etil-2,4-pentanodiol, 2-metil-2,4-pentanodiol, 2,2,4-trimetil-1,3pentanodiol, 2-etil-1,3-hexanodiol, 2,2-dietil-1,3-propanodiol, 2,5-hexanodiol, 1,4-di-(ß-hidroxietoxi)benceno, 2,2-bis(4-hidroxiciclohexil)propano, 2,4-dihidroxi-1,1,3,3-tetrametilciclobutano, 2,2-bis-(4-ß-hidroxietoxifenil)propano y 2,2bis-(4-hidroxipropoxifenil)propano (documentos DE-A 2.407.674, 2.407.776, 2.715.932).
Los poli(tereftalatos de alquileno) pueden ramificarse mediante la introducción de cantidades relativamente pequeñas de alcoholes tri-o tetrahidroxílicos o ácidos carboxílicos tri-o tetrabásicos, por ejemplo, según los documentos DE-A 1.900.270 y US-PS 3.692.744. Son ejemplos de agentes de ramificación preferidos ácido trimesínico, ácido trimelítico, trimetiloletano y trimetilolpropano y pentaeritrita.
Se prefieren especialmente poli(tereftalatos de alquileno) que se han fabricado solo a partir de ácido tereftálico y sus derivados reactivos (por ejemplo sus ésteres de dialquilo) y etilenglicol y/o 1,4-butanodiol, y mezclas de estos poli(tereftalatos de alquileno).
Las mezclas de poli(tereftalatos de alquileno) contienen de 1 a 50 % en peso, preferiblemente de 1 a 30 % en peso, de poli(tereftalato de etileno) y de 50 a 99 % en peso, preferiblemente de 70 a 99 % en peso, de poli(tereftalato de butileno).
Los poli(tereftalatos de alquileno) usados preferiblemente poseen en general una viscosidad intrínseca de 0,4 a 1,5 dl/g, preferiblemente de 0,5 a 1,2 dl/g, medida en fenol/o-diclorobenceno (1:1 partes en peso) a 25 ºC en viscosímetro Ubbelohde.
Los poli(tereftalatos de alquileno) pueden fabricarse según procedimientos conocidos (véase, por ejemplo, “Kunststoff-Handbuch”, vol. VIII, pág. 695 y siguientes, Carl-Hanser-Verlag, Munich, 1973).
Otros aditivos F
Las masas de moldeo según la invención pueden contener al menos otro aditivo habitual como, por ejemplo, agentes deslizantes y de desmoldeo, agentes nucleantes, antiestáticos, estabilizadores, colorantes y pigmentos así como cargas y reforzantes.
El componente F comprende también compuestos inorgánicos de grano fino que se caracterizan por un diámetro medio de partícula menor o igual a 200 nm, preferiblemente menor o igual a 150 nm, particularmente de 1 a 100 nm. Los compuestos inorgánicos de grano fino adecuados son óxidos de aluminio que contienen hidrato (por ejemplo, bohemita) o TiO2.
Tamaño de partícula y diámetro medio de partícula significan siempre el diámetro medio de partícula d50, determinado mediante medidas de ultracentrifugación según W. Scholtan et al., “Kolloid-Z. und Z. Polymere” 250 (1972), pág. 782-796.
Los compuestos inorgánicos pueden presentarse en forma de polvos, pastas, soles, dispersiones o suspensiones. 9
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
E10709429
14-07-2015
Mediante precipitación, pueden obtenerse polvos a partir de dispersiones, soles o suspensiones.
Los compuestos inorgánicos pueden introducirse según procedimientos habituales en las masas de moldeo termoplásticas, por ejemplo mediante amasado directo o extrusión de masas de moldeo y de los compuestos inorgánicos de grano fino. Los procedimientos preferidos representan la fabricación de una mezcla madre, por ejemplo, de aditivos retardantes de llama y al menos un componente de las masas de moldeo según la invención enmonómeros o disolventes, o la coprecipitación de un componente termoplástico y los compuestos inorgánicos de grano fino, por ejemplo, mediante coprecipitación de una emulsión acuosa y los compuestos inorgánicos de grano fino, dado el caso en forma de dispersiones, suspensiones, pastas o soles de los materiales inorgánicos de grano fino.
Las composiciones según la presente invención se fabrican mezclando los constituyentes respectivos de modo conocido y combinando y extruyendo en estado fundido a temperaturas de 200 a 300 ºC en unidades habitualescomo amasadoras internas, extrusoras y tornillos de doble husillo. El mezclado de los constituyentes individuales puede realizarse de modo conocido tanto sucesiva como simultáneamente, a saber, tanto a aproximadamente 20 ºC(temperatura ambiente) como a temperatura superior.
Las composiciones termoplásticas y masas de moldeo según la presente invención son adecuadas, debido a su notable equilibrio de resistencia a la llama y tenacidad simultáneamente con una estabilidad al envejecimiento alta yuna resistencia a la deformación térmica alta, para la fabricación de cuerpos de moldeo de cualquier tipo. Debido a la resistencia a la deformación térmica y a las propiedades reológicas, se prefieren temperaturas de procesamiento de más de 240 ºC.
Son igualmente objeto de la invención procedimientos para la fabricación de masas de moldeo y el uso de las masas de moldeo para la fabricación de cuerpos de moldeo. Las masas de moldeo pueden procesarse mediante moldeo por inyección hasta cuerpos de moldeo o pueden extruirse las masas de moldeo hasta placas o láminas. Es otro objeto de la invención la fabricación de cuerpos de moldeo mediante termoconformación a partir de placas o láminas fabricadas anteriormente.
Los cuerpos de moldeo son adecuados para las siguientes aplicaciones: piezas externas de vehículos o constituyentes internos de automóviles, autobuses, camiones, autocaravanas, vehículos sobre raíles, vehículos aéreos, vehículos acuáticos u otros vehículos, placas de cubierta para el sector de la construcción, elementos de pared planos, tabiques, listones protectores de pared y bordes, perfiles para conducciones de instalación eléctrica, conductores de cables, cubiertas de barras conductoras, perfiles de ventana y puerta, piezas de mobiliario y señalesde tráfico. Los cuerpos de moldeo son especialmente adecuados para las siguientes aplicaciones: piezas externas de vehículos o constituyentes internos para turismos, autobuses, camiones, autocaravanas, vehículos sobre raíles y aéreos. Los cuerpos de moldeo son adecuados con especial preferencia para la fabricación de paredes laterales, revestimientos y/o recubrimientos de airbags y/o ventilaciones, piezas laterales y asideros o piezas de reposacabezas o bandejas de un automóvil, autobús, camión o autocaravana.
Los siguientes ejemplos sirven para la ilustración adicional de la invención.
Ejemplos
Componente A-1
Policarbonato lineal basado en bisfenol A con una viscosidad relativa en solución de ηrel = 1,28, medida en CH2Cl2 como disolvente a 25 ºC y a una concentración de 0,5 g/100 ml.
Componente A-2:
Policarbonato lineal basado en bisfenol A con una viscosidad relativa en solución de ηrel = 1,20, medida en CH2Cl2 como disolvente a 25 ºC y a una concentración de 0,5 g/100 ml.
Componente A-3:
Policarbonato ramificado basado en bisfenol A con una viscosidad relativa en solución de ηrel = 1,33, medida en CH2Cl2 como disolvente a 25 ºC y a una concentración de 0,5 g/100 ml, que se ha ramificado mediante la adición de 0,3 % en moles de isatinbiscresol, referido a la suma de isatinbiscresol y bisfenol A.
Componente B-1:
Polimerizado de injerto de 15 % en peso de una cubierta de poli(metacrilato de metilo) sobre un 85 % en peso de una base de injerto de un caucho compuesto de silicona-acrilato.
Componente B-2 (comparativo):
Polimerizado de un 25 % en peso de una cubierta de SAN (relación en peso de estireno a acrilonitrilo = 72:28) sobre un 75 % de una base de injerto de caucho de polibutadieno.
Componente B-3 (comparativo):
Polimerizado de injerto de un 20 % en peso de una cubierta de poli(metacrilato de metilo) (PMMA) sobre un 80 % en peso de una base de injerto de caucho de acrilato de butilo.
Componente C:
E10709429
14-07-2015
Oligofosfato basado en bisfenol A (Reofoss BAPP) según la fórmula (VIIIa)
imagen5
Componente D:
Polvo de politetrafluoroetileno, CFP 6000 N, compañía Du Pont.
Componente F:
F-1: Estearato de pentaritrita como agente deslizante/de desmoldeo
F-2: Estabilizador de fosfito, Irganox® B 900, compañía Ciba Speciality Chemicals, Basilea, Suiza.
F-3: Pural® 200, un oxihidróxido de aluminio de la compañía Sasol, Hamburgo, Alemania.
Tabla: Composiciones y sus propiedades
Composición (partes en peso)
1 2 3 4 (comp.) 5 (comp.) 6 (comp.) 7 (comp.)
A-1
55,0 55,0 55,0 55,0 55,0
A-2
30,0 42,5 30,0 30,0 30,0 30,0
A-3
42,5 85,0
B-1
9,0 9,0 9,0 11,0 8,0
B-2
9,0
B-3
9,0
C
6,0 6,0 6,0 6,0 6,0 4,0 7,0
D
0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4
F-1
0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4
F-2
0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
F-3
0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4
Relación en peso de componente B a contenido de P del componente D
17 17 17 17 17 31 13
Propiedades
Temperatura de transición duro/frágil en el ensayo de resistencia al impacto en probeta entallada
-15 ºC -25 ºC -35 ºC -15 ºC +5 ºC -25 ºC -5 ºC
Comportamiento de penetración a -30 ºC
Duro Duro Duro Duro Duro Duro Duro
Vicat B120 (ºC)
121 Sí Sí 120 121 129 120
Comportamiento ante el fuego UL 94V (2,0 mm)
V0 V0 V0 V0 V1 V1 V0
Caucho exento de dobles enlaces
Sí Sí Sí No Sí Sí Sí
E10709429
14-07-2015
Los presentes ejemplos muestran que solo las composiciones 1 a 3 según la invención muestran la combinaciónventajosa de buena tenacidad y alta resistencia a la deformación térmica junto con una excelente resistencia a la llama con un caucho resistente al envejecimiento. El ejemplo comparativo 4 contiene un componente B con una base de caucho de injerto basado en butadieno y es solo insuficientemente estable al envejecimiento. El ejemplo
5 comparativo 5 contiene un componente B con una base de caucho de injerto de caucho de acrilato y esta composición no satisface los elevados requisitos de tenacidad a baja temperatura y resistencia a la llama. Relaciones inadecuadas de componente B (modificador de la resistencia a impactos) a contenido de fósforo del componente D conducen a una ignifugidad insuficiente (ejemplo comparativo 6) o a una tenacidad empeorada (ejemplo comparativo 7).
10

Claims (13)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Composiciones que contienen A) de 77 a 90 partes en peso (referidas a la suma de los componentes A + B + C) de policarbonato aromático
    5 y/o poliestercarbonato aromático, lineales y/o ramificados B) de 6 a 12 partes en peso (referidas a la suma de los componentes A + B + C) de polimerizado de injerto con
    B.1 del 5 al 30 % en peso (referido respectivamente al polimerizado de injerto B) de una cubierta de al menos un monómero de vinilo y
    B.2 del 95 al 70 % en peso (referido respectivamente al polimerizado de injerto B) de una o varias 10 bases de injerto de caucho compuesto de silicona-acrilato,
    C) de 4 a 10 partes en peso (referidas respectivamente a la suma de los componentes A + B+ C) de compuestos de fósforo según la fórmula (VIII),
    imagen1
    en la que
    15 R1, R2, R3 y R4 significan, independientemente entre sí, alquilo C1-C8 dado el caso sustituido con halógeno, cicloalquilo C5-C6, arilo C6-C10 o aralquilo C7-C12 dado el caso sustituidos respectivamente con halógeno y/o alquilo,
    n significa independientemente entre sí 0 o 1,
    q significa independientemente entre sí 0, 1, 2, 3 o 4,
    20 N significa de 0,1 a 10,
    R5 y R6 significan independientemente entre sí alquilo C1-C4, preferiblemente metilo, o halógeno,preferiblemente cloro y/o bromo, e
    Y significa un enlace sencillo, alquilideno C1-C7, alquileno C1-C7, cicloalquileno C5-C12, cicloalquilideno C5-C12, -O-, -S-, -SO-, -SO2-o -CO-,
    25 D) de 0,1 a 3 partes en peso (referidas a la suma de los componentes A + B+ C) de agente antigoteo, y
    E) de 0 a 3 partes en peso (referidas a la suma de los componentes A + B+ C) de (co)polimerizado de vinilo termoplástico de tipo resina y exento de caucho (E.1) y/o poli(tereftalato de alquileno) (E.2), estando la composición con especial preferencia exenta de co(polimerizados) de vinilo termoplásticos de tipo resina y exento de caucho (E.1) y/o de poli(tereftalatos de alquileno) (E.2), y
    30 F) de 0,1 a 20 partes en peso (referidas a la suma de los componentes A + B +C) de otros aditivos, seleccionados del grupo constituido por agentes deslizantes y de desmoldeo, agentes nucleantes, antiestáticos, estabilizadores, colorantes y pigmentos así como cargas y reforzantes, así como óxidos de aluminio que contienen hidrato (por ejemplo, bohemita) o TiO2.
    en las que la relación en peso de componentes B al contenido de fósforo del componente C se encuentra en un
    35 intervalo de 16 a 22 a 1, preferiblemente de 17 a 19 a 1, y en las que las composiciones están exentas de poli((alquil)acrilato de alquilo) exento de caucho.
  2. 2.
    Composiciones según la reivindicación 1 que contienen de 8,5 a 10 partes en peso (referidas a la suma de los componentes A + B+ C) de componente B.
  3. 3.
    Composiciones según la reivindicación 1, en las que el monómero B.1 se selecciona de al menos uno del
    40 grupo compuesto por metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de alilo, acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-butilo y acrilato de terc-butilo.
  4. 4. Composiciones según la reivindicación 1 que contienen de 5,2 a 6,5 partes en peso (referidas a la suma de los componentes A + B+ C) de componente C.
  5. 5. Composiciones según la reivindicación 1 que contienen como componente C una mezcla de un 45 monofosfato y un oligofosfato según la fórmula (VIII) en la que el valor medio de N es de 0,1 a 10.
  6. 6. Composiciones según las reivindicaciones 1 o 5 en las que N es de 1,06 a 1,15. 13
  7. 7.
    Composiciones según la reivindicación 1 que contienen de 0,1 a 0,6 partes en peso (referidas a la suma de los componentes A + B+ C) de componente D.
  8. 8.
    Composiciones según la reivindicación 1, en las que la composición está exenta de (co)polimerizados de vinilo termoplásticos de tipo resina y exentos de caucho (E.1) y/o poli(tereftalatos de alquileno) (E.2).
    5 9. Composiciones según la reivindicación 1 que contienen de 0,1 a 10 partes en peso (referidas a la suma de los componentes A + B+ C) de componente F.
  9. 10. Composiciones según la reivindicación 1 o 9, que contienen como componente F al menos un aditivo seleccionado del grupo compuesto por agentes deslizantes y de desmoldeo, agentes nucleantes, antiestáticos, estabilizadores, colorantes, pigmentos, cargas, reforzantes y óxidos de aluminio que contienen hidrato (por ejemplo,
    10 bohemita) o TiO2.
  10. 11.
    Uso de las composiciones según una de las reivindicaciones 1 a 10 para la fabricación de cuerpos demoldeo moldeados por inyección o termoconformados.
  11. 12.
    Cuerpo de moldeo que contiene una composición según una de las reivindicaciones 1 a 10.
  12. 13.
    Cuerpo de moldeo según la reivindicación 12, caracterizado porque el cuerpo de moldeo es una pieza de un
    15 automóvil, autobús, camión, autocaravana, vehículo sobre raíles, vehículo acuático u otro vehículo, o una placa de cubierta para el sector de la construcción, elemento de pared plano, tabique, listón protector de pared y borde, perfil para conducciones de instalación eléctrica, conductor de cables, cubierta de barras conductoras, perfil de ventana yperfil de puerta, pieza de mobiliario o una parte de una señal de tráfico.
  13. 14. Cuerpo de moldeo según la reivindicación 12, caracterizado porque el cuerpo de moldeo es una pared
    20 lateral, un revestimiento o un recubrimiento de un airbag o de una ventilación, una pieza lateral, un asidero o una pieza de un reposacabezas o una bandeja de un automóvil, autobús, camión o autocaravana.
    14
ES10709429.4T 2009-03-25 2010-03-16 Composiciones de policarbonato ignífugas de resistencia a impactos modificada Active ES2542554T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102009014878A DE102009014878A1 (de) 2009-03-25 2009-03-25 Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE102009014878 2009-03-25
PCT/EP2010/001642 WO2010108618A1 (de) 2009-03-25 2010-03-16 Flammgeschützte schlagzähmodifizierte polycarbonat-zusammensetzungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2542554T3 true ES2542554T3 (es) 2015-08-06

Family

ID=42173593

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES10709429.4T Active ES2542554T3 (es) 2009-03-25 2010-03-16 Composiciones de policarbonato ignífugas de resistencia a impactos modificada

Country Status (12)

Country Link
US (1) US8710127B2 (es)
EP (1) EP2411461B1 (es)
JP (1) JP5519768B2 (es)
KR (1) KR101757938B1 (es)
CN (1) CN102361923B (es)
BR (1) BRPI1014195A2 (es)
CA (1) CA2756235A1 (es)
DE (1) DE102009014878A1 (es)
ES (1) ES2542554T3 (es)
MX (1) MX2011009831A (es)
TW (1) TWI481662B (es)
WO (1) WO2010108618A1 (es)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007040927A1 (de) * 2007-08-30 2009-03-05 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung schlagzähmodifizierter gefüllter Polycarbonat-Zusammensetzungen
EP2657298A1 (de) * 2012-04-27 2013-10-30 Bayer MaterialScience AG PC/ABS-Zusammensetzungen mit guter thermischer und chemischer Beständigkeit
US9534116B2 (en) * 2012-10-17 2017-01-03 Polyone Corporation Flame retardant polylactic acid compounds
EP3099743B1 (en) * 2014-01-28 2019-06-19 SABIC Global Technologies B.V. Halogen free flame retardant polycarbonate/thermoplastic polyester molding compositions with polymeric phosphorus flame retardant
CN106700471A (zh) * 2016-12-19 2017-05-24 合肥会通新材料有限公司 一种耐化学品阻燃聚碳酸酯材料及其制备方法
CN108752901B (zh) * 2018-06-26 2021-02-05 浙江威思康塑胶有限公司 一种芳香族聚碳酸酯材质的封边条及其生产方法
EP3786226A1 (en) 2019-08-27 2021-03-03 Trinseo Europe GmbH Stabilized compositions of polycarbonates and vinylidene substituted aromatic compounds

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891920A (en) 1955-01-26 1959-06-23 Dow Corning Polymerization of organopolysiloxanes in aqueous emulsion
DE1495626B1 (de) 1960-03-30 1971-06-09 Bayer Ag Verfahren zum herstellen von polyestern
GB1024024A (en) 1963-04-08 1966-03-30 Dow Corning Improvements in or relating to polymerising or co-polymerising organosilicon compounds
US3419634A (en) 1966-01-03 1968-12-31 Gen Electric Organopolysiloxane polycarbonate block copolymers
FR1580834A (es) 1968-01-04 1969-09-12
DE2232877B2 (de) 1972-07-05 1980-04-10 Werner & Pfleiderer, 7000 Stuttgart Verfahren zur Herstellung von Polyestern
JPS5039599B2 (es) 1973-03-30 1975-12-18
DE2407776A1 (de) 1974-02-19 1975-09-04 Licentia Gmbh Schaltung zur regelung der betriebsspannung fuer die transistor-zeilenendstufe eines fernsehempfaengers
JPS5292295A (en) 1976-01-29 1977-08-03 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of aromatic polyester
IT1116721B (it) 1976-04-02 1986-02-10 Allied Chem Copolimero bisfenolo a tereftalato carbonato lavorabili in massa fusa
DE2715932A1 (de) 1977-04-09 1978-10-19 Bayer Ag Schnellkristallisierende poly(aethylen/alkylen)-terephthalate
DE2842005A1 (de) 1978-09-27 1980-04-10 Bayer Ag Polycarbonate mit alkylphenyl-endgruppen, ihre herstellung und ihre verwendung
JPS5594930A (en) 1979-01-10 1980-07-18 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of aromatic polyester by improved bulk polymerization process
DE2940024A1 (de) 1979-10-03 1981-04-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aromatische polyester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von spritzgussartikeln, folien und ueberzuegen
DE3007934A1 (de) 1980-03-01 1981-09-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aromatische polyestercarbonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von spritzgussartikeln, folien und ueberzuegen
DE3334782A1 (de) 1983-04-19 1984-10-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von polydiorganosiloxanen mit hydroxyaryloxy-endgruppen
US4877831B1 (en) 1986-06-17 1993-12-21 Mitsubishi Rayon Co.,Ltd. Polycarbonate resin composition
DE3631540A1 (de) 1986-09-17 1988-03-24 Bayer Ag Thermoplastische formmassen mit hoher alterungsbestaendigkeit und guter tieftemperaturzaehigkeit
DE3853032T2 (de) 1987-09-21 1995-09-14 Mitsubishi Rayon Co Polycarbonat-Harzzusammensetzung.
DE3844633A1 (de) 1988-08-12 1990-04-19 Bayer Ag Dihydroxydiphenylcycloalkane, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen polycarbonaten
DE69027976T2 (de) 1989-11-27 1997-03-06 Mitsubishi Rayon Co Hochschlagfeste Pfropfkopolymere und Harzzusammensetzungen
EP0635547A3 (en) 1993-07-23 1995-05-10 Gen Electric Flame retardant, impact resistant thermoplastic compositions with reduced gloss.
DE4328656A1 (de) 1993-08-26 1995-03-02 Bayer Ag Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen
JP3841312B2 (ja) * 1994-05-27 2006-11-01 三菱レイヨン株式会社 難燃性樹脂組成物
US5807914A (en) 1995-07-05 1998-09-15 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Glass fiber-reinforced polycarbonate resin composition
TWI234574B (en) 1997-05-06 2005-06-21 Idemitsu Kosan Co Battery pack obtained from a flame-retardant polycarbonate resin composition
JPH1121441A (ja) * 1997-05-06 1999-01-26 Idemitsu Petrochem Co Ltd 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及び該組成物を成形してなるハウジング及びバッテリーパック
DE10010941A1 (de) * 2000-03-06 2001-09-13 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-Formmassen
US6492486B1 (en) 2000-12-08 2002-12-10 General Electric Company Method of making polycarbonates
DE10061080A1 (de) 2000-12-08 2002-06-13 Bayer Ag Polycarbonat-Zusammensetzungen
JP3563711B2 (ja) * 2001-05-10 2004-09-08 帝人化成株式会社 反射板
DE50308282D1 (de) * 2002-07-29 2007-11-08 Bayer Materialscience Ag Flammwidrige polycarbonat-formmassen
DE10304159A1 (de) 2003-02-03 2004-08-05 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-Blends
DE102006012990A1 (de) * 2006-03-22 2007-09-27 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE102006012988A1 (de) * 2006-03-22 2007-09-27 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
US8217101B2 (en) * 2007-03-02 2012-07-10 Bayer Materialscience Llc Flame retardant thermoplastic molding composition
JP5175493B2 (ja) * 2007-06-28 2013-04-03 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、これを用いた成形品および成形品の製造方法
US7799848B2 (en) * 2007-11-30 2010-09-21 Bayer Materialscience Llc Impact resistant, flame retardant thermoplastic molding composition

Also Published As

Publication number Publication date
KR20120004418A (ko) 2012-01-12
CN102361923B (zh) 2015-07-29
JP5519768B2 (ja) 2014-06-11
US20100249290A1 (en) 2010-09-30
CN102361923A (zh) 2012-02-22
KR101757938B1 (ko) 2017-07-13
TWI481662B (zh) 2015-04-21
MX2011009831A (es) 2011-10-06
TW201111441A (en) 2011-04-01
EP2411461A1 (de) 2012-02-01
DE102009014878A1 (de) 2010-09-30
JP2012521446A (ja) 2012-09-13
WO2010108618A1 (de) 2010-09-30
EP2411461B1 (de) 2015-04-22
US8710127B2 (en) 2014-04-29
CA2756235A1 (en) 2010-09-30
BRPI1014195A2 (pt) 2016-04-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8178603B2 (en) Flameproofed impact-modified polycarbonate compositions
ES2380957T3 (es) Masas de moldeo de policarbonato
CA2748327C (en) Flame-protected impact strength modified polycarbonate compounds
US8530551B2 (en) Flame-retardant impact-modified battery boxes based on polycarbonate I
ES2667328T3 (es) Composiciones de moldeo de policarbonato retardantes de llama VI
JP4227024B2 (ja) 耐衝撃性を改良したポリマー組成物
US8318857B2 (en) Impact-modified polycarbonate compositions
ES2542554T3 (es) Composiciones de policarbonato ignífugas de resistencia a impactos modificada
CA2646725A1 (en) Flameproofed impact-resistance modified polycarbonate compositions
CA2670238A1 (en) Filled polycarbonate compositions with modified resilience
ES2437606T3 (es) Composiciones de policarbonato modificadas con resistencia al impacto
US6767944B2 (en) Flame-resistant polycarbonate compositions having increased chemical resistance
US8461260B2 (en) Impact-modified polycarbonate compositions
CA2709948A1 (en) Flame-proof impact resistant-modified polycarbonate compositions