ES2644397T3 - Composición emulsionable o autoemulsionable que contiene cianamida - Google Patents

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ES2644397T3 ES15706483.3T ES15706483T ES2644397T3 ES 2644397 T3 ES2644397 T3 ES 2644397T3 ES 15706483 T ES15706483 T ES 15706483T ES 2644397 T3 ES2644397 T3 ES 2644397T3
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Description

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DESCRIPCION
Composicion emulsionable o autoemulsionable que contiene cianamida
La presente invencion se refiere a una composicion lfquida emulsionable o autoemulsionable para regular el crecimiento de plantas que comprende cianamida.
La cianamida se preparo sinteticamente por primera vez en 1838 por A. Bineau por la reaccion de amoniaco y cloruro de cianogeno (Ann. Chim. Paris 67 (1838) 225-272). En cantidades industriales, hoy en dfa se obtiene cianamida a partir de cal nitrogenada. Un metodo sofisticado para la preparacion de cal nitrogenada se descubrio en 1895 por Frank y Caro (documento DE 88 363 A, (1895)), que realmente estaban buscando nuevos procedimientos para la smtesis de cianuros para la lixiviacion de oro. En el caso del procedimiento de Frank-Caro nombrado por los inventores, se conduce nitrogeno a 1000 °C sobre carburo de calcio pulverulento, formandose cal nitrogenada en una reaccion exotermica. A partir de suspensiones acuosas de la cal nitrogenada se puede liberar la cianamida por la introduccion de dioxido de carbono.
Hoy en dfa, la cianamida se comercializa habitualmente en forma de una solucion acuosa, generalmente en el intervalo de concentracion de aproximadamente el 50 % en peso. Ademas, se comercializa cianamida como sustancia solida con un contenido de aproximadamente el 99 %.
La cianamida y su solucion acuosa representan un producto intermedio de uso versatil, espedficamente para productos agroqmmicos, principios activos farmaceuticos, colorantes y biocidas (cf. Guthner, T. y Mertschenk, B. (2006) Vol. 10: Cyanamides, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, pags. 645-667). La propia cianamida se utiliza, entre otras cosas, como principio activo agncola para interrumpir la dormancia, como biocida y tambien como farmaco contra el alcoholismo.
Asf, entre otras cosas, en las solicitudes de patente alemanas DE 27 37 454 A y DE 31 50 404 C2 se describe que puede utilizarse cianamida como agente para influir en el crecimiento de plantas en la viticultura, especialmente para destruir los sarmientos de cepas de vid, o como agente para interrumpir la dormancia de los brotes. Ademas, en la solicitud de patente europea EP 185 254 A1 se describe que la cianamida provoca la prolongacion de la dormancia de plantas o partes de plantas. Ademas, en la solicitud de patente europea EP 405 510 A2 se describe que puede utilizarse cianamida para el enraizamiento de esquejes. En este caso, se utiliza respectivamente cianamida como solucion acuosa con distintas concentraciones. Aparte de eso, con el documento CN 102 599 191 A se conoce que pueden utilizarse suspensiones de cianamida de calcio-aceite como «agente de ruptura de dormancia».
Ademas, se conoce que las soluciones de cianamida acuosas son inestables durante un mayor penodo de almacenamiento, es decir, que la cianamida en soluciones acuosas esta sujeta a reacciones de degradacion, especialmente a temperaturas de almacenamiento por encima de 20 °C. Las investigaciones en cuanto a esto han demostrado que, a este respecto, en un intervalo de pH por debajo del pH 3 y por encima del pH 12 forman fundamentalmente urea, mientras que a partir del pH 8 hasta 10,0 predomina la dimerizacion para dar lugar a diciandiamida. Las soluciones de cianamida acuosas de uso comercial, que ademas ya estan mezcladas con estabilizadores, presentan por este motivo un valor de pH en el intervalo de pH 3 a 5. Estas soluciones de cianamida acuosas de uso comercial pueden conservarse a temperaturas de almacenamiento entre 10 y 20 °C hasta 12 meses antes de que su contenido de cianamida disminuya considerablemente por la dimerizacion para dar lugar a diciandiamida. En este caso, acorde con el documento EP 95 065 81, como estabilizadores se utilizan sales de magnesio divalentes.
El documento US 3.295.926 revela que para la estabilizacion de cianamida pueden utilizarse acetato de eter monometflico de etilenglicol, acetato de eter monoetflico de etilenglicol o diacetato de etilenglicol.
El documento DE 26 42 023 describe que pueden estabilizarse soluciones acuosas que contienen cianamida por la adicion de un ester de acido carboxflico.
Las encuestas a los consumidores han demostrado ahora que se menciona especialmente la estabilidad de almacenamiento como un argumento fundamental para el uso de cianamida como regulador del crecimiento.
Por lo tanto, el objetivo de la presente invencion es poner a disposicion una composicion que pueda utilizarse en la agricultura para regular el crecimiento de plantas y pueda clasificarse en la aplicacion como segura de usar. Ademas, se plantea el objetivo de facilitar una composicion estable al almacenamiento que contiene cianamida con una alta eficacia como regulador del crecimiento de plantas. Ademas, debena facilitarse una composicion que pueda clasificarse como inocua durante la aplicacion, y que obtenga una eficacia al menos identica, en comparacion con formulaciones conocidas, usando una menor cantidad de principio activo.
De acuerdo con la invencion, estos objetivos se resuelven por una composicion de acuerdo con la reivindicacion 1. Por consiguiente, es objeto de la presente invencion una composicion lfquida emulsionable o autoemulsionable para regular el crecimiento de plantas que comprende
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a) del 5 al 50 % en peso de cianamida,
b) del 10 al 90 % en peso de una mezcla de al menos un aceite y al menos un disolvente organico miscible con
agua, y
c) del 0,1 al 10 % en peso de al menos un emulsionante, estando presente la cianamida en la composicion en
forma disuelta, especialmente en la mezcla e incluso mas preferentemente en el disolvente organico.
A este respecto, una composicion de acuerdo con la invencion puede contener preferentemente al menos el 10 % en peso, especialmente al menos el 15% en peso e incluso mas preferentemente al menos el 20% en peso de cianamida, estando contenido simultaneamente como maximo el 50 % en peso de cianamida.
En este caso, resulta fundamental que la cianamida (CH2N2, n.° CAS 420-04-2) se utilice como tal y no como sal, y que la cianamida este presente en forma disuelta, especialmente en forma disuelta en la mezcla e incluso mas preferentemente en forma disuelta en el disolvente organico. Por lo tanto, la composicion lfquida puede conformar, cuando se mezcla con agua, una emulsion que puede clasificarse como segura de usar con respecto a la cantidad de principio activo. Por ejemplo, si la cianamida debiera estar presente en la composicion en forma solida, por lo tanto, no disuelta, entonces no estana garantizada una distribucion homogenea de la cianamida, puesto que un principio activo en forma solida en una fase lfquida siempre tiende a la sedimentacion.
A este respecto y en el sentido de la presente invencion, por el termino «emulsion» debe entenderse una mezcla de al menos dos componentes lfquidos que no son completamente miscibles entre sf y que presentan especialmente una laguna de miscibilidad. En este caso, un componente esta distribuido como fase lfquida dispersada o interior en otra fase lfquida exterior coherente. Por el termino «emulsion de aceite en agua», tambien denominada emulsion O/W, debe entenderse, en el sentido de la presente invencion, una emulsion en la que una fase oleosa esta dispersada en una fase hidrofila coherente, preferentemente acuosa. La fase oleosa comprende una fase organica hidrofoba no miscible con agua que comprende un aceite. En este caso, la fase oleosa esta dispersada en la fase hidrofila, preferentemente acuosa, en forma de gotitas. Por el termino «emulsion de agua en aceite», tambien denominada emulsion W/O, debe entenderse, en el sentido de la presente invencion, una emulsion en la que una fase de agua o una fase acuosa esta dispersada en una fase hidrofoba coherente, preferentemente una fase oleosa. En el sentido de la presente invencion, el termino «emulsion» tambien comprende miniemulsiones y microemulsiones.
Ademas, por una composicion lfquida emulsionable o autoemulsionable debena entenderse una tal composicion lfquida que, tras la adicion a agua (o la adicion de agua a la composicion) conforme independientemente una emulsion, o que, tras la adicion a agua (o la adicion de agua a la composicion) y una mezcla mecanica como, por ejemplo, agitacion, conforme una emulsion.
A este respecto, por una composicion lfquida de acuerdo con la presente invencion debena entenderse una composicion que presente un punto de fusion Sm con Sm < 20 °C (presion normal) y/o que, a una temperatura de 20 °C (presion normal), este presente en forma lfquida y presente una viscosidad de menos de 1 Pa*s. Las composiciones lfquidas de acuerdo con la invencion presentan preferentemente una viscosidad de < 500 mPa*s, mas preferentemente de < 100 mPa*s y aun mas preferentemente de < 50 mPa*s a 25 °C (presion normal). Sin embargo, resultan especialmente preferentes aquellas composiciones lfquidas que presentan un punto de fusion Sm con Sm < 10 °C (presion normal), de manera incluso mas preferente un punto de fusion Sm con Sm < 0 °C (presion normal), y/o que, a una temperatura de 10 °C (presion normal), de manera incluso mas preferente a una temperatura de 0 °C (presion normal), esten presentes en forma lfquida y presenten una viscosidad de menos de 1 Pa*s.
Sorprendentemente, se ha demostrado, aunque se conoce que la cianamida es menos estable al almacenamiento en forma disuelta que en forma solida, que la composicion de acuerdo con la invencion tambien es estable al almacenamiento. Las investigaciones en cuanto a esto han dado como resultado que por la utilizacion y la eleccion de un disolvente miscible con agua puede conseguirse una estabilidad de almacenamiento que se encuentra por encima de aquella estabilidad de almacenamiento que presentan soluciones de cianamida acuosas de uso comercial. Ademas, se ha demostrado que por la utilizacion de aceite, un disolvente miscible con agua y un emulsionante puede facilitarse una composicion, especialmente un concentrado, que, con la adicion de agua, puede formar una emulsion (por lo tanto, una mezcla bifasica finamente distribuida) que posibilita una aplicacion mejorada del principio activo. Sin estar ligado a la teona, puede decirse que, en el caso de la aplicacion como emulsion y por el porcentaje de aceite junto con el emulsionante en la composicion, puede obtenerse una mejor humectacion de las superficies que van a tratarse con el principio activo. Por ello, el principio activo cianamida puede hacerse accesible de manera mas sencilla a una planta. Simultaneamente, por la eleccion del disolvente miscible con agua puede facilitarse una composicion que sea mas estable al almacenamiento en comparacion con soluciones de cianamida acuosas. En suma, estas propiedades positivas no fueron previsibles.
A este respecto, en relacion con la presente invencion, por un disolvente organico miscible con agua debe entenderse cualquier disolvente organico que, de acuerdo con la definicion, sea distinto de agua, que conserve la cianamida completamente en solucion incluso durante un mayor penodo de tiempo de varios meses y que sea
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adecuado para la utilizacion en la agricultura. Como disolvente organico miscible con agua debena entenderse ademas cualquier disolvente que, en la relacion en masa 1: 1 con agua a 20 °C, de como resultado un sistema monofasico.
Con las investigaciones en las que se basa esta invencion, se ha comprobado que como disolvente organico miscible con agua pueden usarse especialmente disolventes organicos que se seleccionan del grupo de los alcoholes solubles en agua, cetonas, nitrilos y amidas, asf como mezclas de los mismos.
En este caso, han demostrado ser especialmente positivos disolventes organicos que se seleccionan del grupo etanol, isopropanol, n-propanol, acetona, metiletilcetona, acetonitrilo, propionitrilo, formamida, dimetilformamida y N- metilpirrilidona, asf como mezclas de los mismos. De acuerdo con una realizacion especialmente preferente de la invencion, la composicion lfquida comprende como disolvente organico etanol, isopropanol y/o n-propanol. Las composiciones lfquidas con estos disolventes organicos forman formulaciones lfquidas especialmente estables que pueden almacenarse durante un mayor penodo de tiempo en comparacion con soluciones acuosas.
Como tambien se ha demostrado en investigaciones adicionales, en una composicion de acuerdo con la invencion debena estar contenida tan poca agua como sea posible. Por eso, de acuerdo con un perfeccionamiento de la invencion, tambien es objeto de la presente invencion especialmente una composicion lfquida emulsionable o autoemulsionable que contiene menos del 10% en peso, especialmente menos del 5% en peso, de manera especialmente preferente menos del 3 % en peso de agua, mas preferentemente menos del 2 % en peso de agua e incluso de manera especialmente preferente menos del 1 % en peso de agua. Se ha comprobado que estas composiciones son especialmente estables al almacenamiento.
Ademas, en relacion con la presente invencion, por un aceite debena entenderse cualquier aceite que sea adecuado para la utilizacion en la agricultura. Especialmente, el aceite puede seleccionarse del grupo de los aceites naturales, especialmente aceites de origen animal o vegetal, y aceites sinteticos. De acuerdo con la presente invencion, como aceite pueden usarse especialmente aceites naturales, especialmente aceites vegetales. Los aceites vegetales se conocen generalmente y pueden obtenerse comercialmente. En el sentido de la presente invencion, por el termino «aceites vegetales» se entienden aceites de tipos de plantas oleaginosas como aceite de soja, aceite de mafz, aceite de girasol, aceite de colza, aceite de semillas de algodon, aceite de linaza, aceite de coco, aceite de palma, aceite de cardo, aceite de cacahuete, aceite de nuez, aceite de oliva o aceite de ricino, especialmente aceite de colza, entendiendose por aceites vegetales tambien sus productos de transesterificacion, por ejemplo, alquilesteres como ester metilico de aceite de colza o ester etflico de aceite de colza.
Los aceites vegetales de acuerdo con la presente invencion son preferentemente mezclas de esteres de acidos grasos C10 a C22. Estos esteres de acidos grasos C10 a C22 son, por ejemplo, esteres de acidos grasos C10 a C22 insaturados o saturados, especialmente con un numero par de atomos de carbono, ademas preferentemente seleccionados del grupo acido caprico (acido decanoico), acido laurico (acido dodecanoico), acido minstico (acido tetradecanoico), acido palmftico (acido hexadecanoico), acido estearico (acido octadecanoico), acido araqrndico (acido eicosanoico), acido palmitoleico (acido hexadecil-9-enoico), acido petroselmico (acido octadecil-6-enoico), acido oleico (acido octadecil-9-enoico), acido elafdico (acido octadecil-9-enoico), acido gadoleico (acido eicosan-9- enoico), acido erucico (acido 13-docosenoico), acido linolico (acido octadec-9,12-dienoico), acido alfa-linolenico (acido octadec-9,12,15-trienoico), acido gamma-linolenico (acido octadec-6,9,12-trienoico) o mezclas de los mismos.
Ejemplos de aceites vegetales son esteres de acidos grasos C10 a C22 de glicerina o glicol con acidos grasos C10 a C22, especialmente esteres de los acidos mencionados, o esteres de acidos grasos C10 a C22, especialmente esteres de los acidos mencionados, como los que pueden obtenerse, por ejemplo, por la transesterificacion de los esteres de glicerina o de glicol anteriormente mencionados de los acidos grasos C10 a C22 con alcoholes C1 a C20 como, por ejemplo, metanol, etanol, propanol o butanol.
En las composiciones lfquidas de acuerdo con la invencion, los aceites vegetales pueden obtenerse, por ejemplo, en forma de aceites vegetales obtenibles comercialmente, especialmente aceite de colza como ester metflico de aceite de colza, por ejemplo, Phytorob® B (empresa Novance, Francia), Edenor® MESU y Agnique® ME-Reihe (empresa Cognis, Alemania), Radia® (ICI) o Prilube® (empresa Petrofina).
Siempre que se utilicen aceites sinteticos, son preferentes aceite mineral, aceite de parafina, aceite blanco asf como esteres de acidos grasos sinteticos, especialmente esteres de acidos grasos con un numero impar de atomos de carbono como, por ejemplo, acidos grasos C11 a C19, especialmente seleccionados del grupo acido undecanoico, acido tridecanoico, acido pentadecanoico, acido margarico (acido heptadecanoico) y acido nonadecanoico, con alcoholes C1 a C5 mono-, di- o trivalentes, especialmente metanol, etanol, propanol o butanol.
Por eso, de acuerdo con la presente invencion, como aceite puede utilizarse especialmente un aceite seleccionado del grupo aceite mineral, aceite de parafina, aceite blanco, hidrocarburos alifaticos saturados lineales o ramificados, esteres de acidos grasos saturados o insaturados con alcoholes C1 a C5 mono-, di- o trivalentes, eteres de alcoholes grasos con alcoholes C1 a C5 asf como mezclas de los mismos.
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Ademas, se ha demostrado que una composicion Kquida con una mezcla de al menos un disolvente organico miscible con agua y al menos un aceite de acuerdo con la presente invencion muestra buenos resultados durante la preparacion de la emulsion que va a aplicarse cuando el al menos un disolvente organico y el al menos un aceite estan contenidos en la mezcla en una relacion de cantidad definida entre sl En este caso, se ha demostrado que una mezcla de al menos un disolvente organico y al menos un aceite en una relacion en peso de disolvente organico: aceite obtiene resultados especialmente buenos cuando la relacion en peso corresponde a una relacion de 4: 1 hasta 1 : 4, especialmente de 2 : 1 hasta 1 : 2 e incluso mas preferentemente de 1,5 : 1 hasta 1 : 1,5. Las composiciones lfquidas con estas relaciones en peso definidas de disolvente organico: aceite forman emulsiones especialmente estables.
De acuerdo con una realizacion especialmente preferente de la invencion, la composicion lfquida comprende una mezcla que contiene como disolvente organico etanol y como aceite un aceite vegetal o una mezcla de distintos esteres de acidos grasos saturados o insaturados con alcoholes C1 a C5 mono-, di- o trivalentes, mas preferentemente esteres metflicos de aceite de colza, correspondiendo mas preferentemente la relacion en peso etanol: aceite a la relacion de 4 : 1 hasta 1 : 4, o de manera incluso mas preferente de 2 : 1 hasta 1 : 2.
De acuerdo con la presente invencion, la composicion lfquida emulsionable o autoemulsionable puede comprender del 10 al 90 % en peso de una mezcla de al menos un aceite y al menos un disolvente organico miscible con agua. Sin embargo, mas preferentemente, la composicion tambien puede comprender al menos el 20 % en peso, especialmente al menos el 30 % en peso, especialmente al menos el 40 % en peso, especialmente al menos al 50 % en peso, especialmente el 60 % en peso y simultanea o independientemente de ello como maximo el 90 % en peso de una mezcla de al menos un aceite y al menos un disolvente organico miscible con agua. Sin embargo, simultanea o independientemente de ello, tambien puede estar previsto que la composicion lfquida comprenda como maximo el 85 % en peso, especialmente como maximo el 80 % en peso o mas preferentemente como maximo el 75 % en peso de una mezcla de al menos un aceite y al menos un disolvente organico miscible con agua.
Resulta especialmente preferente una composicion lfquida emulsionable o autoemulsionable que comprende del 50 al 80 % en peso de una mezcla de al menos un disolvente organico miscible con agua y al menos un aceite, correspondiendo la relacion en peso de disolvente organico: aceite a una relacion en el intervalo de 4 : 1 hasta 1 : 4, o de manera incluso mas preferente de 2 : 1 hasta 1 : 2.
Resulta incluso mas preferente una composicion lfquida emulsionable o autoemulsionable que comprenda del 50 al 80 % en peso de una mezcla de etanol y ester metflico de aceite de colza, correspondiendo la relacion en peso de etanol: ester metflico de aceite de colza a una relacion en el intervalo de 4 : 1 hasta 1 : 4, o de manera incluso mas preferente de 2 : 1 hasta 1 : 2. Simultanea o independientemente de ello, la composicion puede comprender del 15 al 50 % en peso de cianamida.
Para que el aceite de la composicion o de la mezcla, tras la adicion de la composicion a agua o tras la adicion de agua a la composicion, pueda emulsionarse en el agua o el agua en el aceite independientemente o tras la mezcla, una composicion lfquida de acuerdo con la presente invencion comprende al menos un emulsionante. Por lo tanto, esta garantizado ademas que esta presente una composicion segura de usar que no conforma inmediatamente tras la combinacion de la composicion y del agua una mezcla bifasica con dos fases coherentes. En formas de realizacion preferentes, la composicion lfquida contiene emulsionantes que pueden ser no ionicos, anionicos, cationicos, anfotericos o zwitterionicos, o sus mezclas. Especialmente, la composicion comprende al menos un emulsionante no ionico.
Simultanea o independientemente de ello, la composicion de acuerdo con la invencion comprende al menos un emulsionante, seleccionado del grupo de los emulsionantes de aceite de agua (emulsionante O/W), emulsionantes de agua en aceite (emulsionante W/O), emulsionantes de aceite en agua en aceite (emulsionante O/W/O) o emulsionantes de agua en aceite en agua (emulsionante W/O/W), especialmente un emulsionante de aceite en agua. De acuerdo con una realizacion especialmente preferente, la composicion comprende al menos un emulsionante de aceite en agua y/o un emulsionante no ionico y, de manera incluso mas preferente, al menos un emulsionante no ionico de la clase de los emulsionantes de aceite en agua.
Los emulsionantes no ionicos preferentes estan seleccionados del grupo que contiene poliglicolesteres de acidos grasos, poliglicoleteres de alquilarilo, poliglicoleteres de alcoholes grasos, alcoholes grasos etoxilados, nonilfenoles etoxilados, monogliceridos de acidos grasos, digliceridos de acidos grasos, aceite de ricino etoxilado e hidrogenado o no hidrogenado y alcanolamidas de acidos grasos.
Los emulsionantes cationicos preferentes estan seleccionados del grupo que contiene compuestos de amonio cuaternario de cadena larga como sales de alquiltrimetilamonio y sales de dialquildimetilamonio con grupos alquilo C8 a C22.
Los emulsionantes anionicos preferentes estan seleccionados del grupo que contiene sulfatos de alcoholes grasos, sulfatos de eter de alquilo y sulfonatos de alquilbenceno.
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Los emulsionantes anfotericos preferentes estan seleccionados del grupo que contiene betamas como amidoalquilbetamas de acidos grasos y sulfobetamas y alquilbetamas C8 a C22.
Resultan especialmente preferentes los emulsionantes no ionicos de la clase de los alcoholes grasos etoxilados, especialmente alcoholes alqmlicos C8 a C20 etoxilados. Ademas, resulta preferente un emulsionante O/W no ionico de la clase de los alcoholes alqmlicos C8 a C20 etoxilados e incluso mas preferente un iso-etoxilato-C13.
Sin estar ligado a la teona, puede decirse que, con la aplicacion de la composicion lfquida de acuerdo con la invencion, es decir, con la aplicacion como emulsion, por el porcentaje de aceite junto con el emulsionante en la composicion, puede obtenerse una mejor humectacion de las superficies que van a tratarse con el principio activo. Por lo tanto, el principio activo cianamida puede revelar mejor su eficacia como regulador del crecimiento de plantas en comparacion con una composicion puramente acuosa.
De acuerdo con la presente invencion, la composicion lfquida emulsionable o autoemulsionable puede comprender del 0,1 al 10% en peso de al menos un emulsionante. Sin embargo, de manera especialmente preferente, la composicion tambien puede comprender del 0,1 al 5 % en peso de al menos un emulsionante y, de manera incluso mas preferentemente, del 0,1 al 3 % en peso de al menos un emulsionante.
En el alcance de la presente invencion, puede estar previsto ademas que la composicion emulsionable o autoemulsionable pueda comprender otros ingredientes, especialmente sustancias auxiliares y aditivos. A este respecto, esta previsto ademas que la composicion comprenda ademas al menos otra sustancia auxiliar y aditivo, especialmente del grupo de los modificadores de la viscosidad, estabilizadores, colorantes y principios amargos.
Con ello, tambien es objeto de la presente invencion una composicion lfquida emulsionable o autoemulsionable para regular el crecimiento de plantas, que contiene especialmente
a) del 5 al 50 % en peso de cianamida,
b) del 10 al 90 % en peso de una mezcla de al menos un aceite y al menos un disolvente organico miscible con agua, y
c) del 0,1 al 10 % en peso de al menos un emulsionante, y
d) del 0,1 al 5 % en peso de al menos otra sustancia auxiliar y aditivo,
estando presente la cianamida en la composicion en forma disuelta, especialmente en la mezcla e incluso mas preferentemente en el disolvente.
De manera incluso mas preferente, una composicion lfquida emulsionable o autoemulsionable para regular el crecimiento de plantas de acuerdo con la presente invencion comprende
a) del 15 al 50 % en peso de cianamida,
b) del 50 al 80 % en peso de una mezcla de al menos un aceite y al menos un disolvente organico miscible con agua, y
c) del 0,1 al 5 % en peso de al menos un emulsionante, y
d) del 0,1 al 5 % en peso de al menos otra sustancia auxiliar y aditivo,
estando presente la cianamida en la composicion en forma disuelta, especialmente en la mezcla e incluso mas preferentemente en el disolvente.
Sin embargo, tambien puede estar previsto que una composicion lfquida de acuerdo con la invencion, ademas de los ingredientes mencionados a), b) c) y, dado el caso, d), no presente ningun otro ingrediente y, por lo tanto, conste de los ingredientes mencionados. A este respecto, preferentemente, esta previsto ademas que la composicion lfquida sea una composicion autoemulsionable y/o presente una viscosidad de menos de 1 Pa*s.
La composicion lfquida emulsionable o autoemulsionable descrita por la presente muestra, en comparacion con una solucion de cianamida acuosa ya estabilizada, una mejor estabilidad durante el almacenamiento y es idealmente adecuada para regular el crecimiento de plantas o como formulacion para un regulador del crecimiento de plantas que contiene cianamida. Con ello, en el alcance de la presente invencion, tambien es objeto de la presente invencion una emulsion preparada a partir de o con esta composicion lfquida emulsionable o autoemulsionable, que comprende o contiene agua y esta composicion lfquida.
A este respecto, la emulsion lista para la aplicacion comprende preferentemente agua y la composicion lfquida de acuerdo con la invencion en una relacion en peso de 1000:1 a 1:1, preferentemente de 500:1 a 2:1, especialmente de 200:1 a 10:1 y lo mas preferentemente de 150:1 a 20:1.
Ademas, el uso de la composicion lfquida emulsionable o autoemulsionable descrita en la presente o de una emulsion preparada a partir de o con esta composicion lfquida emulsionable o autoemulsionable como agente para regular el crecimiento de plantas, especialmente como regulador del crecimiento de plantas, esta comprendido por la
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presente invencion.
Los siguientes ejemplos debenan explicar con mas detalle la invencion.
Ejemplos
Ejemplo 1: Preparacion de la formulacion de acuerdo con la invencion
En un mezclador agitador se dispusieron 352 g de ester metilico de aceite de colza refinado. Se introdujeron sucesivamente 376 g de etanol (anhidro, desnaturalizado con aproximadamente el 1 % de eter de petroleo) y 25 g de Marlosol TA3050 (un iso-etoxilato-C13, fabricante Sasol AG, Marl). Despues, se anadieron a la mezcla 247 g de cianamida solida (Cyanamid F1000, fabricante Alzchem AG) y se agitaron durante 1 hora a 20 °C con calentamiento suave. Resultaron 1000 g de una solucion transparente amarillenta. Habitualmente, una formulacion de este tipo se denomina concentrado de emulsion (EC).
Puede reemplazarse Marlosol TA3040 por los productos tecnicamente equivalentes Lutensol TO5 (fabricante BASF) o TEGO Alkanol TD6 (fabricante Evonik-Goldschmidt) con identico resultado.
Ejemplo 2: Prueba de la estabilidad de la formulacion de acuerdo con la invencion
Se colocaron 100 g de la formulacion del ejemplo 1 en una botella de PE y se almacenaron a 60 °C en una camara termica. La concentracion de cianamida asf como la concentracion del dfmero diciandiamida resultante se siguieron analfticamente. Como comparacion sirvio una formulacion de cianamida acuosa al 50 % de uso nominalmente comercial (Dormex, fabricante Alzchem AG) asf como una solucion de cianamida acuosa diluida al 25 % (preparada por la mezcla de 50 g de Dormex y 50 g de agua desmineralizada). Los resultados de la prueba de estabilidad fueron:
Formulacion del ejemplo 1 Dormex al 50 % Dormex diluido al 25 %
Valores iniciales al principio del almacenamiento termico
25,8 % de cianamida 0,05 % de diciandiamida 51,1 % de cianamida 0,8 % de diciandiamida 25,9 % de cianamida 0,49 % de diciandiamida
Tras 48 horas a 60 °C
25,1 % de cianamida 0,42 % de diciandiamida correspondientemente a una perdida relativa de principio activo del 2,7 % 49,8 % de cianamida 2,1 % de diciandiamida correspondientemente a una perdida relativa de principio activo del 2,5 % 25,1 % de cianamida 0,99 % de diciandiamida correspondientemente a una perdida relativa de principio activo del 3,1 %
Tras 96 horas a 60 °C
23,8 % de cianamida 1,45 % de diciandiamida correspondientemente a una perdida relativa de principio activo del 7,8 % 46.0 % de cianamida 6.0 % de diciandiamida correspondientemente a una perdida relativa de principio activo del 10,0 % 22,7 % de cianamida 3,51 % de diciandiamida correspondientemente a una perdida relativa de principio activo del 12,3 %
De acuerdo con la experiencia, este ensayo de almacenamiento acelerado a 60 °C simula la estabilidad de almacenamiento tfpica a temperatura ambiente durante un penodo de tiempo de 1 a 2 anos. Los resultados muestran que la perdida relativa de principio activo (la disminucion de cianamida con respecto a la concentracion inicial de cianamida) en la formulacion de EC de acuerdo con la invencion es mejor especialmente durante mayores penodos de almacenamiento en comparacion con la solucion de Dormex establecida. Como muestran los ensayos comparativos con la solucion acuosa al 25 %, este efecto no se atribuye a la menor concentracion de cianamida, sino a la formulacion no acuosa y, con ello, mejor conservable.
Ejemplo 3a: Preparacion de una solucion de aplicacion
Se dispusieron 98 g de agua del grifo en un mezclador agitador, y se anadieron a esto 2,0 g de la solucion de acuerdo con la invencion del ejemplo 1 (del concentrado de EC). En el plazo de pocos segundos se formo una emulsion homogeneamente turbia de aceite en agua, convirtiendose el porcentaje de cianamida principalmente en la fase de agua.
Ejemplo 3b: Preparacion de una solucion de aplicacion comparativa
Para la comparacion, se preparo una solucion puramente acuosa correspondiente al estado de la tecnica de 1,0 g de Dormex (con un contenido del 51,1 % de cianamida) en 99,0 g de agua del grifo.
Ambas soluciones de aplicacion 3a y 3b teman una concentracion de principio activo de aproximadamente el 0,5 % de cianamida.
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Ejemplo 4: Comprobacion como regulador de crecimiento para plantas
Al principio del penodo de dormancia de finales de noviembre se cortaron esquejes de un manzano de variedad Topaz y se trozaron a respectivamente 15 cm de longitud (aproximadamente 6 brotes). Los esquejes se dividieron en 3 grupos.
El grupo 1 se sumergio en agua del grifo pura durante 15 segundos y despues se hizo escurrir goteando.
El grupo 2 se sumergio en la solucion de aplicacion de acuerdo con la invencion del ejemplo 3a durante 15 segundos y asimismo se hizo escurrir goteando.
El grupo 3 se sumergio en la solucion de aplicacion comparativa del ejemplo 3b y se hizo escurrir goteando.
Los esquejes de los grupos 1, 2 y 3 se separaron respectivamente en recipientes de vidrio llenos de agua del grifo y se incubaron durante 30 dfas a 20 °C bajo iluminacion artificial. Los resultados mostraron:
Grupo 1: no mostro ninguna yema
Grupo 2: mostro muchas yemas, generalmente habfan brotado de 3 a 4 brotes hasta dar lugar a renuevos cortos con 3 a 4 hojas
Grupo 3: mostro una yema mediana, preferentemente en la punta del retono, con un numero de hojas de generalmente solo 2 a 3.
Por lo tanto, en resumen, se comprobo que la formulacion de acuerdo con la invencion tiene una eficacia ventajosa sobre la yema, con una eficacia mejorada con respecto a la formulacion acuosa de Dormex conocida.
En resumen, la formulacion de EC de acuerdo con la invencion posibilita una estabilidad de almacenamiento mejorada de la solucion de principio activo-concentrado en combinacion con una eficacia mejorada de interrupcion de la dormancia de la solucion de aplicacion.

Claims (12)

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    REIVINDICACIONES
    1. Composicion Ifquida emulsionable o autoemulsionable para regular el crecimiento de plantas que comprende
    a) del 5 al 50 % en peso de cianamida,
    b) del 10 al 90 % en peso de una mezcla de al menos un aceite y al menos un disolvente organico miscible con agua, y
    c) del 0,1 al 10 % en peso de al menos un emulsionante, estando presente la cianamida en la composicion en forma disuelta.
  2. 2. Composicion segun la reivindicacion 1, caracterizada por que el disolvente organico se selecciona del grupo de los alcoholes solubles en agua, cetonas, nitrilos y amidas, asf como mezclas de los mismos.
  3. 3. Composicion segun la reivindicacion 1 o 2, caracterizada por que el disolvente organico se selecciona del grupo etanol, isopropanol, n-propanol, acetona, metiletilcetona, acetonitrilo, propionitrilo, formamida, dimetilformamida y N- metilpirrilidona, asf como mezclas de los mismos.
  4. 4. Composicion segun al menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la composicion comprende menos del 5 % en peso, especialmente menos del 3 % en peso, de agua.
  5. 5. Composicion segun al menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el aceite se selecciona del grupo aceite mineral, aceite de parafina, aceite blanco, hidrocarburos alifaticos saturados lineales o ramificados, esteres de acidos grasos saturados o insaturados con alcoholes C1 a C5 mono-, di- o trivalentes y eteres de alcoholes grasos de alcoholes C1 a C5, asf como mezclas de los mismos.
  6. 6. Composicion segun al menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la mezcla contiene el disolvente organico y el aceite en un intervalo de relacion de disolvente organico: aceite de 4 : 1 hasta 1 : 4, especialmente de 2 : 1 hasta 1 : 2.
  7. 7. Composicion segun al menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el emulsionante es un emulsionante ionico, uno no ionico o uno zwitterionico, especialmente un emulsionante no ionico.
  8. 8. Composicion segun al menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el emulsionante se selecciona del grupo de los emulsionantes de aceite de agua (emulsionante O/W), emulsionantes de agua en aceite (emulsionante W/O), emulsionantes de aceite en agua en aceite (emulsionante O/W/O) o emulsionantes de agua en aceite en agua (emulsionante W/O/W), especialmente es un emulsionante de aceite en agua.
  9. 9. Composicion segun al menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la composicion comprende ademas al menos otra sustancia auxiliar y aditivo, especialmente del grupo de los modificadores de la viscosidad, estabilizadores, colorantes y principios amargos.
  10. 10. Composicion segun al menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la composicion es una composicion autoemulsionable y/o presenta una viscosidad de menos de 1 Pa*s.
  11. 11. Emulsion para regular el crecimiento de plantas que comprende agua y una composicion segun al menos una de las reivindicaciones anteriores 1 a 10.
  12. 12. Uso de una composicion segun al menos una de las reivindicaciones anteriores 1 a 10 o de una emulsion segun la reivindicacion 11 como agente para regular el crecimiento de plantas, especialmente como regulador del crecimiento de plantas.
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