ES2637018T3 - Procedimiento electroquímico para la preparación de 3-tert.-butilbenzaldehido-dimetilacetal - Google Patents

Procedimiento electroquímico para la preparación de 3-tert.-butilbenzaldehido-dimetilacetal Download PDF

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Andreas Fischer
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Ulrich Griesbach
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Abstract

Procedimiento para la preparación de 3-tert.-butilbenzaldehidodimetilacetal de la fórmula (I) **(Ver fórmula)** mediante introducción electroquímica anódica de grupo metoxilo de 3-tert.-butiltolueno de la fórmula (II) **(Ver fórmula)** y/o compuestos de 3-tert.-butilbencil de la fórmula (III), **(Ver fórmula)** en los que el radical R significa metilo o C(O)R', en donde R' representa un radical alquilo de cadena recta o ramificada con 1 a 6 átomos de carbono, y/o di-(3-tert.-butilbencil)éter de la fórmula (IV) **(Ver fórmula)** en una solución de electrólisis que comprende metanol, por lo menos una sal conductora así como dado el caso un cosolvente o varios diferentes cosolventes.

Description

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DESCRIPCION
Procedimiento electroquimico para la preparation de 3-tert.-butilbenzaldehido-dimetilacetal
La invention se refiere a 3-tert.-butilbenzaldehidodimetilacetal asi como a un procedimiento electroquimico para la preparacion de 3-tert.-butil-benzaldehidodimetilacetal.
Se conoce la preparacion de benzaldehidodimetilacetales sustituidos, directamente mediante introduction electroquimica de grupo metoxilo en los correspondientes toluenos. P. Loyson, S. Gouws, B. Barton, M. Ackermann, S. Afr. J. Chem 2004, 57, 53-56 describen un procedimiento asi. Es una desventaja en la introduccion electroquimica de grupo metoxilo en cadenas laterales de toluenos, que pueden introducirse grupos metoxilo con rendimientos economicamente interesantes, solo en toluenos sustituidos con radicales que empujan electrones, como tert-butilo, metilo o alcoxi. Radicales como etilo, isopropilo o isobutilo actuan concretamente asi mismo empujando electrones pero sus protones bencilicos pueden ser sustituidos asi mismo en la reaction electroquimica en una reaccion secundaria, por grupos metoxi. De este modo no se introduce de modo uniforme un grupo metoxilo en el p-cimol para dar cuminaldehido-dimetilacetal, como se describe en F. Vaudano, P. Tissot, Electrochimica Acta 2001, 46, 875-880, puesto que tambien siempre el grupo isopropilo es metoxilado parcialmente. Los benzaldehidodimetilacetales sustituidos y los aldehidos que se basan en ellos son productos intermedios importantes por ejemplo en la sintesis de sustancias odoriferas de 2-metil-3-fenilpropanal, como por ejemplo ciclamenaldehido, Lysmeral®(BASF SE) o Silvial.
El documento EP 0 129 795 A2 describe un procedimiento para la preparacion de benzaldehidodialquilacetales sustituidos, mediante electrooxidacion de los correspondientes alquiltoluenos sustituidos, en el cual se usa un electrolito que contiene 50 a 90 % en peso de un alcanol correspondiente, 8,5 a 40 % en peso del alquiltolueno y 0,01 a 1,5 % en peso de un acido que contiene grupos HO3S.
El documento EP 0 554 564 A1 manifiesta un procedimiento para la preparacion de benzaldehidoacetales sustituidos, en el que los sustituyentes del compuesto aromatico exhiben por lo menos un atomo de hidrogeno bencilico, mediante oxidation electroquimica de un bencileter correspondiente en presencia de un alcanol correspondiente asi como en presencia de un electrolito auxiliar, en el cual se realiza la electrolisis en ambientes acidos, neutros o debilmente basicos.
El documento EP 0 638 665 A1 manifiesta un procedimiento para la preparacion de benzaldehidodialquilacetales sustituidos, mediante oxidacion electroquimica de los correspondientes compuestos de tolueno sustituidos, en el cual se oxida un compuesto sustituido de tolueno en presencia de un alcanol y un electrolito auxiliar en una celda de electrolisis, y se reduce la presion de la solution de reaccion asi obtenida fuera de la celda de electrolisis a una presion que es 100 Pa a 1 MPa inferior a la presion en la celda de electrolisis.
El documento EP 0 287 954 A2 manifiesta la preparacion de 3-tert-butil-4-metoxi-benzaldehidodimetilacetal mediante introduccion electroquimica anodica de grupo metoxilo en 3-tert-butil-4-metoxi-tolueno en presencia de metanol.
Fue objetivo de la presente invencion suministrar un procedimiento electroquimico para la preparacion de 3-tert.- benzaldehidodimetilacetal, que se distinga por un muy buen rendimiento del producto, por una muy buena selectividad de producto y por un elevado rendimiento de corriente y al respecto sea bien ejecutable a escala tecnica usando materiales de partida y reactivos o sustancias auxiliares mas baratos.
El objetivo se alcanzo mediante el desarrollo de un procedimiento para la preparacion de 3-tert.- butilbenzaldehidodimetilacetal de la formula (I)
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mediante introduccion electroquimica anodica de grupo metoxilo en 3-tert.-butiltolueno de la formula (II)
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en la cual el radical
R es metilo o C(O)R’, en el que R’ representa un radical alquilo de cadena recta o ramificada con 1 a 6 atomos de carbono,
y/o di-(3-tert.-butilbencil)eter de la formula (IV)
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en una solucion de electrolisis que comprende metanol, por lo menos una sal conductora asi como dado el caso un cosolvente o varios diferentes cosolventes.
Como material de partida para la ejecucion del procedimiento de acuerdo con la invencion sirven a eleccion, los compuestos de 3-tert.-butiltolueno de la formula (II)
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y/o los compuestos de 3-tert-butil-metilbencilo de la formula (III), es decir 3-tert.-butil-metilbencileter y/o los esteres de la formula (III),
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en la cual el radical
R es metilo o C(O)R’, en el que R’ representa un radical alquilo de cadena recta o ramificada con 1 a 6 atomos de carbono,
y/o di-(3-tert.-butilbencil)eter de la formula (IV)
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En el marco del procedimiento de acuerdo con la invencion, los mencionados compuestos pueden ser usados en principio en cada caso solos o tambien en forma de cualquier mezcla de dos o todos los tres mencionados compuestos.
Entre los compuestos de la formula (III) utilizables de acuerdo con la invencion, se prefiere el 3-tert.- butilmetilbencileter de la formula (IIIa)
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en la que Me significa metilo. En el caso de los esteres de la formula (III) asi mismo utilizables de acuerdo con la invencion, el radical R’ puede representar un radical alquilo de cadena recta o ramificada con 1 a 6 atomos de carbono, preferiblemente metilo, etilo, propilo o isopropilo, en particular preferiblemente metilo. Un compuesto de partida preferido asi mismo de acuerdo con la invencion es en consecuencia el acetato de la formula (IIIb)
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En el marco de una forma preferida de realization del procedimiento de acuerdo con la invention, como material de partida se usa solamente 3-tert.-butiltolueno de la formula (II). En el curso de la introduction electroqufmica anodica de acuerdo con la invencion de grupo metoxilo, pueden formarse de ella primero los mencionados compuestos de las formulas (III), en particular 3-tert.-butilmetilbencileter de la formula (IIIa)
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en la que Me significa metilo, los cuales entonces por su parte bajo las condiciones de reaction se transforman hasta el producto deseado 3-tert.-butilbenzaldehidodimetilacetal de la formula (I) o reaccionan nuevamente.
El 3-tert.-butiltolueno de la formula (II) preferido como material de partida en el marco del procedimiento de acuerdo con la invencion, puede ser preparado segun procedimientos conocidos, por ejemplo mediante formation de isomeros del isomeros sustituido en para, como se describe por ejemplo en el documento JP 2738093.
Por ejemplo, el 3-tert.-butilbencilmetileter de la formula (IIIa) puede ser preparado mediante introduccion de metoximetilo en tert.-butilbenceno con formaldehfdo-dimetilacetal en un catalizador de zeolita.
En el documento DE 199 04 900 A1 se describe la preparation de bencilmetileter sustituido, en general a partir de alquilbencenos (tolueno, etilbenceno, isobutilbenceno, cumeno, tert.-butilbenceno etc.) mediante reaccion con formaldehfdo-dimetilacetal en un catalizador de zeolita. Para bajos rendimientos (< 30 %) se obtienen buenas selectividades de producto, para elevados rendimientos predomina la reaccion hasta diarilmetano. Otras posibilidades conocidas por los expertos para la preparacion de bencilmetileter de la formula (II) son la introduccion de grupo metilo en 3-tert.-butilbencilalcoholes o la reaccion de halogenuros de 3-tert.-butilbencilo con metanol o metanolatos en una sfntesis de eter de Williamson.
En otra forma de realizacion del procedimiento de acuerdo con la invencion, se usa el di-(3-tert.-butilbencil) eter de la formula (IV)
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solo o como se describio anteriormente en forma de una mezcla con las otras posibles sustancias de partida de las formulas (II) y/o (III). Al respecto, se forma un equivalente del dibencileter (IV), dos equivalentes de 3-tert.- butilbenzaldehidodimetilacetal de la formula (I).
El dibencileter de la formula (IV) puede ser preparado por ejemplo mediante reaccion del correspondiente bencilalcohol sustituido de la formula (V)
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con el correspondiente halogenuro de bencilo sustituido de la formula general (VI).
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Al respecto, usualmente se trabaja la elimination del proton del alcohol, en presencia de bases (Fileti, Gazz. Chim. Ital. 1884, 14, 498-501). Al respecto, la sfntesis del eter puede ser conducida tambien mediante condensation de dos moleculas de bencilalcohol, catalizada con acido (Fileti, Gazz. Chim. Ital. 1882, 12, 501; F. Shirini, M.A. Zolfigol, K. Mohammadi, Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. 2003, 178 (11), 2357-2362). Para esta reaccion existen numerosos otros ejemplos en la literatura.
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funcionales en dibencileter no sustituido, segun procedimientos pertinentes que son conocidos por los expertos, como sustitucion electrofflica aromatica o introduction de grupo alquilo de Friedel-Crafts. El dibencileter es un producto de escala industrial, que es usado entre otros como plastificante.
En P. Loyson, S. Gouws, B. Zeelie, S. Afr. J. Chem., 2002, 55, 125-131 o en P. Loyson, S. Gouws, B. Barton, M. Ackermann, S. Afr. J. Chem., 2004, 57, 53-56 se describe la ocurrencia de alquilbencilmetileteres como etapa intermedia de la introduccion electroqmmica de grupo metoxilo en alquiltoluenos, entonces como etapa intermedia de la introduccion de grupo metoxilo en p-tert-butiltolueno o p-xileno. La entrada del primer grupo metoxi es al respecto la etapa determinante de la velocidad, que debido a ello transcurre solo con rendimiento moderado.
En la introduccion electroqmmica de grupo metoxilo de dibencileter de la formula (IV) se obtiene directamente el benzaldehido-dimetilacetal de la formula (I), en el que se atraviesa la etapa intermedia de introduccion de bismetoxilo en dibencileter (VII). Sin embargo, bajo las condiciones de reaction este no es estable y reacciona con metanol liberando agua, hasta el compuesto de la formula (I).
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En el marco del procedimiento de acuerdo con la invention, la solution de electrolisis contiene, aparte de los materiales de partida elegidos de las formulas (II), (III) y/o (IV), por lo menos metanol asi como por lo menos una sal conductora.
Las sales conductoras que pueden estar presentes en la solucion de electrolisis son en general sales alcalinas, de tetra(alquil Ci a Ce)amonio, preferiblemente de tri(alquil Ci a Ca)metilamonio. Como iones contrarios entran en consideration sulfatos, hidrogenosulfatos, alquilsulfatos, arilsulfatos, alquilsulfonatos, arilsulfonatos, halogenuros, fosfatos, carbonatos, alquilfosfatos, alquilcarbonatos, nitratos, alcoholatos, tetrafluorboratos o percloratos.
Ademas, como sales conductoras entran en consideracion los acidos derivados de los aniones mencionados anteriormente, por consiguiente por ejemplo acido sulfurico, acido sulfonico asi como acidos carboxflicos.
Ademas, son adecuadas como sales conductoras tambien los liquidos ionicos. En "Ionic Liquids in Synthesis", editor Peter Wasserscheid, Tom Welton, editorial Wiley VCH, 2003, cap. 1a 3 asi como en el documento DE-A 102004011427 se describen liquidos ionicos adecuados.
En el marco del procedimiento de acuerdo con la invencion son sales conductoras preferidas metiltributilamoniometilsulfato, metiltrietilamoniometilsulfato, metilsulfato de sodio, metanosulfonato de sodio y acido sulfurico, en particular se prefieren metanosulfonato de sodio, metiltributilamoniometilsulfato y metiltrietilamoniometilsulfato, se prefieren aun mas metiltributilamoniometilsulfato y metiltrietilamoniometilsulfato y se prefiere mucho mas metiltributilamoniometilsulfato. Las sales conductoras mencionadas, en particular metiltributilamoniometilsulfato y metiltrietilamoniometilsulfato pueden ser usadas solas o en forma de mezcla mutua.
En el marco de una forma preferida de realization del procedimiento de acuerdo con la invencion, se usan como sales conductoras metiltributilamoniometilsulfato y/o metiltrietilamoniometilsulfato. En particular de modo preferido como sal conductora se usa metiltributilamoniometilsulfato. Nuevamente de modo preferido, las sales conductoras mencionadas se usan solas o en forma de una mezcla de dos sales conductoras diferentes, sin embargo preferiblemente se usan solas.
En el marco de una forma ventajosa de realizacion del proceso de acuerdo con la invencion, se elige la concentration de la sal conductora en la solucion de electrolisis, en el intervalo de 0,1 a 20 por ciento en peso ( % en peso), preferiblemente en el intervalo de 0,2 a 15 % en peso, aun mas preferiblemente de 0,25 a 10 % en peso, todavia mas preferiblemente de 0,5 a 7,5 % en peso y en particular preferiblemente en el intervalo de 1a 5 % en peso.
Otra forma preferida de realizacion del procedimiento de acuerdo con la invencion se caracteriza porque la introduccion electroqmmica anodica de grupo metoxilo es ejecutada a una temperatura de la solucion de
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electrolisis en el intervalo de 35 a 70 °C, preferiblemente en el intervalo de 45 a 60 °C.
Ademas, el procedimiento de acuerdo con la invention es ejecutado de manera que la introduction electroqmmica anodica de grupo metoxilo es ejecutada a una presion absoluta en el intervalo de 50 kPa a 10 MPa, preferiblemente a una presion absoluta en el intervalo de 100 kPa a 400 kPa.
Dado el caso, se anaden cosolventes corrientes a la solution de electrolisis. Al respecto, se trata de los disolventes inertes corrientes en general de la qmmica organica, con un elevado potencial de oxidation. Por ejemplo se mencionan dimetilcarbonato o propilencarbonato. Por ello, en el marco de una forma preferida de realization, el procedimiento de acuerdo con la invencion se ejecuta en presencia de dimetilcarbonato y/o propilencarbonato como cosolventes.
Como cosolvente es basicamente adecuada el agua, la cantidad de agua en los electrolitos es preferiblemente a 20 % en peso.
El procedimiento de acuerdo con la invencion puede ser ejecutado en todos los tipos comunes de celda dividida o no dividida de electrolisis. Puede ser ejecutado con buen exito tanto de manera discontinua como tambien continua. En el marco de una forma preferida de realizacion, el procedimiento de acuerdo con la invencion es ejecutado de manera continua. Preferiblemente se trabaja de manera continua con celdas no divididas de flujo.
Son muy particularmente adecuadas las celdas capilares divididas, conectadas de modo bipolar o placas de celdas apiladas, en las cuales los electrodos estan modificados como placas y estan dispuestos en planos paralelos (Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, entrega electronica 1999, sexta edition, editorial VCH Weinheim, volumen de electroqmmica, capitulo 3.5 special cell designs asi como capitulo 5, Organic Electrochemistry, subcapitulo 5.4.3.2 Cell Design). Como material de los electrodos se prefieren metales nobles como platino, electrodos de oxidos mixtos como RuOxTiOx (denominados electrodos DSA) o materiales que contienen carbono como grafito, carbon vidrioso o electrodos de diamante. De modo muy particularmente preferido se usan electrodos de grafito. En el marco de una forma preferida de realizacion, el procedimiento de acuerdo con la invencion es ejecutado usando celdas placas apiladas.
Las densidades de corriente a las cuales se ejecuta el procedimiento son en general de 1 a 1.000 mA/cm2, preferiblemente 10 a 100 mA/cm2. De modo particularmente preferido, el procedimiento es ejecutado a densidades de corriente entre 10 y 50 mA/cm2. En general, se trabaja a presion normal. Preferiblemente se aplican presiones mayores entonces cuando debiera trabajarse a temperaturas mayores, para evitar una ebullition de los compuestos de partida o bien del solvente.
Como materiales para los anodos son adecuados por ejemplo metales nobles como platino u oxidos metalicos como rutenio u oxido de cromo u oxidos mixtos del tipo RuOx, TiOx asi como electrodos de diamante. Se prefieren electrodos de grafito o de carbono.
Como materiales de los catodos entran en consideration por ejemplo hierro, acero, acero inoxidable, mquel o metales nobles como platino, asi como grafito o materiales de carbon asi como electrodos de diamante. Se prefiere el sistema con grafito como anodo y catodo asi como grafito como anodo y mquel, acero inoxidable o acero como catodo.
Una vez terminada la reaction, se procesa la solucion de electrolitos segun metodos conocidos de separation. Para ello, en general se destila primero la solucion de electrolitos y se obtienen por separado los compuestos individuales en forma de diferentes fracciones. Puede ocurrir otra purification por ejemplo mediante cristalizacion, extraction, destilacion o cromatografia.
Otro aspecto de la presente invencion se refiere a un procedimiento para la preparation del 3-tert.- butilbenzaldehido de la formula (VIII)
(VIII)
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que comprende la preparacion de 3-tert.-butilbenzaldehidodimetilacetal de la formula (I) de acuerdo con el procedimiento descrito anteriormente y subsiguiente hidrolisis. La hidrolisis mencionada puede ser llevada a cabo segun procedimientos de por si conocidos por los expertos, por ejemplo mediante puesta simple en contacto del compuesto de la formula (I) con agua o un acido por ejemplo acido clorhidrico, sulfurico o tambien acetico diluido.
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La presente invencion se refiere en otro aspecto 3-tert.-butil-metilbencileter de la formula (Ilia)
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en la que Me significa metilo.
La presente invencion se refiere en otro aspecto a di-(3-tert.-butilbencil)eter de la formula (IV)
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Finalmente, la presente invencion se refiere en otro aspecto al compuesto de la formula (VII) que pasa como intermedio
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en el que Me significa metilo.
Mediante los siguientes ejemplos se ilustra en mas detalle la invencion.
Ejemplos 1a 5: preparacion de 3-tert.-butilbenzaldehidodimetilacetal de la formula (I)
Ejemplo 1:
Para la introduction electroqmmica de grupo metoxilo en 3-tert-butiltolueno de la formula (II) se realizo electrolisis a un electrolito consistente en 105 g del compuesto de la formula (II), 1,9 g de acido sulfurico (96-98 %) como sal conductora y 593,1 g de metanol a 45 °C y una densidad de corriente de 34 mA/cm2 en una celda no dividida de rendija capilar con 10 electrodos redondos de grafito (A = 32 cm2), por el tiempo necesario para alcanzar una cantidad de carga de 15 F/mol de compuesto de la formula (II). El procesamiento por destilacion produjo 33,3 g del compuesto de la formula (I) asi como 7,5 g de 3-tert-butilbencilmetileter, correspondiente a un rendimiento total de acetal y eter de 30 %.
Ejemplo 2:
Para la introduccion electroqmmica de grupo metoxilo en el compuesto de la formula (II) se realizo electrolisis a un electrolito consistente en 140 g del compuesto de la formula (II), 1,9 g de acido sulfurico (96-98 %) y 3,47 g de metilato de sodio (30 % en metanol) como sal conductora y 554,6 g de metanol a 45 °C y una densidad de corriente de 22 mA/cm2 en una celda no dividida de rendija capilar con 10 electrodos redondos de grafito (A = 32 cm2), por el tiempo necesario para alcanzar una cantidad de carga de 15 F/mol de compuesto de la formula (II). El procesamiento por destilacion produjo 54,5 g del compuesto de la formula (I) asi como 17,0 g de 3-tert- butilbencilmetileter, correspondiente a un rendimiento total de acetal y eter de 38 %.
Ejemplo 3:
Para la introduccion electroqmmica de grupo metoxilo en el compuesto de la formula (II) se realizo electrolisis a un electrolito consistente en 105 g del compuesto de la formula (II), 14 g de metiltributilamoniometilsulfato (MTBS, 60 % in metanol) como sal conductora y 581 g de metanol a 53 °C y una densidad de corriente de 22 mA/cm2 en una celda no dividida de rendija capilar con 10 electrodos redondos de grafito (A = 32 cm2), por el tiempo necesario para alcanzar una cantidad de carga de 18 F/mol de compuesto de la formula (II). El procesamiento por destilacion produjo 48,3 g del compuesto de la formula (I) asi como 10,5 g de 3-tert-butilbencilmetileter, correspondiente a un rendimiento total de acetal y eter de 41 %.
Ejemplo 4:
Para la introduccion electroqmmica de grupo metoxilo en el compuesto de la formula (II) se realizo electrolisis a un electrolito consistente en 14 g del compuesto de la formula (II), 1,4 g de metiltrietilamoniometilsulfato (MTES) como sal conductora y 54,6 g de metanol a 53 °C y una densidad de corriente de 22 mA/cm2 en una celda no 5 dividida de vaso de precipitados de vidrio (A = 10 cm2), por el tiempo necesario para alcanzar una cantidad de carga de 14 F/mol de compuesto de la formula (II). El procesamiento por destilacion produjo 9,99 g del compuesto de la formula (I) asf como 0,54 g de 3-tert-butilbencilmetileter, correspondiente a un rendimiento total de acetal y eter de 54 %.
Ejemplo 5:
10 Para la introduccion electroqmmica de grupo metoxilo en el compuesto de la formula (II) se realizo electrolisis a un electrolito consistente en 14 g del compuesto de la formula (II), 0,42 g de metanosulfonato de sodio como sal conductora y 55,6 g de metanol a 53 °C y una densidad de corriente de 22 mA/cm2 en una celda no dividida de vaso de precipitados de vidrio (A = 10 cm2), por el tiempo necesario para alcanzar una cantidad de carga de 19 F/mol de compuesto de la formula (II). El procesamiento por destilacion produjo 8,75 g del compuesto de la 15 formula (I) asf como 0,42 g de 3-tert-butilbencilmetileter, correspondiente a un rendimiento total de acetal y eter de 47 %.

Claims (12)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento para la preparation de 3-tert.-butilbenzaldehidodimetilacetal de la formula (I)
    imagen1
    mediante introduction electroqmmica anodica de grupo metoxilo de 3-tert.-butiltolueno de la formula (II)
    imagen2
    y/o compuestos de 3-tert.-butilbencil de la formula (III),
    imagen3
    en los que el radical
    R significa metilo o C(O)R’, en donde R’ representa un radical alquilo de cadena recta o ramificada con 1 a 6 atomos de carbono,
    y/o di-(3-tert.-butilbencil)eter de la formula (IV)
    imagen4
    en una solution de electrolisis que comprende metanol, por lo menos una sal conductora asf como dado el caso un cosolvente o varios diferentes cosolventes.
  2. 2. Procedimiento de acuerdo con la revindication 1, caracterizado porque como material de partida se usa solamente 3-tert.-butiltolueno de la formula (II).
  3. 3. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque como sal conductora se usa metiltributilamoniometilsulfato y/o metiltrietilamoniometilsulfato.
  4. 4. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque como sal conductora se usa metiltributilamoniometilsulfato.
  5. 5. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque como cosolventes se usan dimetilcarbonato y/o propilencarbonato.
  6. 6. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la concentration de la sal conductora en la solucion de electrolisis es elegida en el intervalo del 0,1 al 20 por ciento en peso ( % en peso).
  7. 7. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la introduccion electroqmmica anodica de grupo metoxilo es ejecutada a una temperatura de la solucion de electrolisis en el intervalo de 35 a 70 °C.
  8. 8. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la introduccion electroqmmica anodica de grupo metoxilo es ejecutada a una presion absoluta en el intervalo de 500 a 100.000 mbares.
  9. 9. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque la introduccion electroqmmica anodica de grupo metoxilo es ejecutada a una densidad de corriente en el intervalo de 10 a 100 mA/cm2.
  10. 10. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque la introduccion electroqwmica anodica de grupo metoxilo es ejecutada usando una celda de placas apiladas.
  11. 11. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque la introduccion electroqwmica anodica de grupo metoxilo es ejecutada continuamente.
    5 12. Procedimiento para la preparacion de 3-tert.-butilbenzaldehido de la formula (VIII)
    imagen5
    que comprende la preparacion de 3-tert.-butilbenzaldehidodimetilacetal de la formula (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1a 11 e hidrolisis subsiguiente.
  12. 13. 3-tert.-butilbenzaldehidodimetilacetal.
    10 14. Di-(3-tert.-butilbencil)eter de la formula (IV)
    imagen6
    en la que Me significa metilo.
    15
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