ES2633089T3

ES2633089T3 - Revestimiento hidrófobo que comprende una imprimación que comprende un bis silano y una capa hidrófoba que comprende un alquisilano fluorado

Info

Publication number: ES2633089T3
Application number: ES06794494.2T
Authority: ES
Inventors: Nathalie Codazzi; Arnaud Huignard; Anne Berend Dros
Original assignee: Saint Gobain Glass France SAS; Compagnie de Saint Gobain SA
Current assignee: Saint Gobain Glass France SAS; Compagnie de Saint Gobain SA
Priority date: 2005-07-26
Filing date: 2006-07-21
Publication date: 2017-09-19
Anticipated expiration: 2026-07-21
Also published as: BRPI0614106A2; MX2008000999A; BRPI0614106B1; CN101291886B; EP1919836A2; JP5017267B2; PL1919836T3; PT1919836T; FR2889183B1; BRPI0614106B8; KR101321946B1; CN101291886A; WO2007012779A3; EP1919836B1; JP2009502470A; KR20080027881A; US8092913B2; WO2007012779A2; US20090214809A1; FR2889183A1

Abstract

Procedimiento de obtención de un revestimiento hidrófobo/oleófobo sobre un substrato de preferencia constituido por un material de vídreo, de una cerámica, o de una vitrocerámica, caracterizándose dicho procedimiento por que comprende: a) una primera etapa que consiste en aplicar sobre dicho substrato una primera capa de imprimación a partir de un agente de imprimación de fórmula:**Fórmula** en la que -Si es silicio. - R3 representa una cadena carbonada lineal, ramificada o aromática, de preferencia lineal, en la que el número de carbonos que establecen la unión entre los dos átomos de silicio es inferior a 6 y de preferencia está comprendido entre 1 y 4; - R1 y R2 representan cada uno un grupo alquilo o un átomo de hidrógeno; - X1 y X2 son grupos hidrolizables idénticos o diferentes; - q y q' son iguales a 0 o 1 y de preferencia son nulos y b) una segunda etapa de depósito sobre la mencionada primera capa de un revestimiento hidrófobo que comprende al menos un alquilsilano fluorado.

Description

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DESCRIPCION

Revestimiento hidrofobo que comprende una imprimacion que comprende un bis silano y una capa hidrofoba que comprende un alquisilano fluorado

La presente invencion se refiere al tratamiento hidrofobo/oleofobo de un substrato, particularmente constituido por un material de vidrio, ceramico, vitroceramico, etc.

Los acristalamientos segun la invencion son por ejemplo acristalamientos de vidrio. Se utilizan, en particular, en el campo aeronautico, ferroviario o automovil. Pueden ser tambien utilizados en el campo de la construccion o en el campo del acondicionamiento interior, como por ejemplo, en paneles decorativos, en mobiliario, en electrodomesticos (puertas de frigonficos, de hornos, vitrinas) etc.

Este tipo de tratamiento pretende de manera conocida dar al substrato el caracter de no mojabilidad, tambien llamado anti-lluvia.

Por mojabilidad se designa la propiedad segun la cual los lfquidos polares o no polares se adhieren sobre el substrato y forman una pelfcula molesta, asf como la tendencia de un substrato a retener el polvo o la suciedad de cualquier naturaleza, huellas de dedos, insectos, etc.

La presencia de agua y/o de suciedad es molesta en particular para un substrato transparente del tipo acristalamiento, particularmente utilizado en el campo del transporte.

La propiedad de no mojabilidad de un substrato, mas comunmente llamada hidrofobia/oleofobia, es tanto mas elevada cuanto mas elevados son los angulos de contacto entre un lfquido hidrofilo u oleofilo, por ejemplo al menos 90° para el agua. El lfquido tiene entonces tendencia a fluir facilmente, en forma de gotas, sobre el substrato, por simple gravedad si el substrato esta inclinado, o bajo el efecto de fuerzas aerodinamicas en el caso de un vetuculo en movimiento. Agentes conocidos por conferir esta propiedad de hidrofobia/oleofobia son por ejemplo los alquilsilanos fluorados, tales como los descritos en las solicitudes de patente EP 0 492 417, EP 0 492 545 y EP 0 672 779. Segun estos documentos, esta capa se puede obtener aplicando sobre la superficie de un substrato una solucion que contiene organosilanos fluorados en un disolvente organico no acuoso. Como disolvente organico no acuoso, el documento EP 0 492 545 cita, en particular, el n-hexadecano, el tolueno, el xileno, etc. Estos disolventes son particularmente apropiados para un clorosilano fluorado. Es igualmente posible, segun este documento, utilizar un alcohol metilico o etnico como disolvente cuando el silano fluorado es un alcoxisilano fluorado.

Los agentes hidrofobos/oleofobos corrientes son, en particular alquilsilanos cuyo grupo alquilo contiene al menos una extremidad perfluorada, es decir que consiste en en un grupo F3C-(CF2)n-, en el que n es un numero entero positivo o nulo. Debido a esto la solicitud de patente EP 0 719 743 indica los carburos perfluorados como disolventes apropiados.

Uno de los problemas que se plantean con mas agudeza en el campo de la invencion es en primer lugar el de la abrasion del revestimiento hidrofobo/oleofobo. Esta abrasion se produce mas o menos durante las operaciones de limpieza del substrato, periodicamente indispensables en particular para restaurar una vision satisfactoria a traves de un substrato transparente. Asf se busca constantemente ralentizar la eliminacion progresiva de los revestimientos hidrofobos/oleofobos de los tipos mencionados anteriormente, que se produce sobre todo bajo la accion del limpiaparabrisas en el caso de un parabrisas de automovil. Por otra parte, tal eliminacion puede tambien ser el resultado de una degradacion por la radiacion ultravioleta.

Es igualmente conocido de la solicitud de patente EP 0 492 545 A2, citada anteriormente, el aumento de la adherencia del revestimiento hidrofobo/oleofobo sometiendo el substrato a un tratamiento de imprimacion antes de aplicar el revestimiento. Este tratamiento consiste en formar una fina capa intermedia a partir de dichos agentes de imprimacion o primarios, que son compuestos por silicio que tienen al menos dos funciones hidrolizables. De forma muy conocida, una de las dos funciones hidrolizables permite el enlace qmmico al substrato por un atomo de oxfgeno unido al atomo de silicio; la segunda funcion hidrolizable permite la fijacion del agente hidrofobo/oleofobo. Se mencionan en la solicitud EP 0 492 545 A2, como agentes de imprimacion, los compuestos SiCU, SiHCh, SiH2Ch y Cl-(SiCl2O)nSiCl3, siendo n un numero entero comprendido entre 1 y 4.

La patente EP 944 687 describe mas particularmente revestimientos anti lluvia elaborados por via lfquida y que comprenden una sub-capa o capa de imprimacion a base de sflice sol-gel obtenida a partir de un precursor del tipo Si(OEt)4 o SiCl4 y una capa funcional a base de perfluoradoalquilsilano.

Con el fin de mejorar mas las propiedades de resistencia mecanica del revestimiento hidrofobo, la patente EP 1 102 825 describe una composicion para un revestimiento hidrofobo/oleofobo integrando en una misma capa a la vez un alquilsilano fluorado y un bis-silano.

Sin embargo, si tales sub-capas permiten obtener comportamientos de acuerdo con la gran mayona de especificaciones UV y resistencias mecanicas actuales, como por ejemplo las impuestas por los fabricantes de

automoviles, sobre todo a la abrasion, estas en general no presentan una inercia qmmica suficiente que les permita tipicamente satisfacer los criterios de resistencia a la corrosion salina.

En particular, los ensayos llevados a cabo por la solicitante han demostrado que, en la mayona de los casos, tales revestimientos cumplen diffcilmente con el cuaderno de cargas impuesto en la materia por los fabricantes de 5 automoviles y medido por ejemplo por el ensayo de resistencia a Niebla Salina Neutra (NSN) segun la norma NF ISO 9227. Asf, los revestimientos descritos en las solicitudes de patentes EP 944 687 y EP 1 102 825, cuyos comportamientos de resistencia a las UV y de resistencia mecanica han sido satisfactorias, presentan comportamientos insuficientes frente la corrosion salina, tal como ha sido medida por el ensayo NSN. Esta insuficiencia podna limitar su desarrollo, en particular en el mercado asiatico donde las normas son las mas severas 10 en este campo.

La presente invencion tiene asf como principal objetivo revestimientos resistentes no solamente a la abrasion y a la radiacion UV, sino que presentan ademas una importante inercia qmmica, es decir permitiendo tfpicamente cumplir los cuadernos de cargas impuestos en el momento actual por la industria automovilfstica, a la vez en terminos de resistencia a la abrasion, a las UV y a la corrosion salina. Los revestimientos segun la invencion presentan ademas 15 comportamientos sensiblemente iguales a las de los revestimientos conocidos a fecha de hoy en lo concerniente a las demas especificaciones necesarias a sus diferentes usos, tales como por ejemplo la adherencia mecanica, la resistencia al agua, etc.

Con este fin, segun un primer aspecto, la invencion tiene por objeto un procedimiento de obtencion de un revestimiento hidrofobo/oleofobo sobre un substrato de preferencia constituido por un material vftreo, una ceramica, 20 o una vitroceramica, dicho procedimiento caracterizandose por que comprende:

a) una etapa inicial que consiste en aplicar sobre dicho substrato una primera cobertura de evaporacion obtenida a partir de un agente de evaporacion de formula:

imagen1

en la que

25 -Si es silicio.

- R3 representa una cadena carbonada lineal, ramificada o aromatica, de preferencia lineal, en la que el numero de carbonos que establecen la union entre los dos atomos de silicio es inferior a 6 y de preferencia esta comprendido entre 1 y 4;

-R1 y R2 representan cada uno un grupo alquilo o un atomo de hidrogeno;

30 -X1 y X2 son grupos hidrolizables identicos o diferentes;

- q y q' son iguales a 0 o 1 y de preferencia son nulos y

b) una segunda etapa de deposito sobre la mencionada primera capa de un revestimiento hidrofobo que comprende al menos un alquilsilano fluorado.

Por el numero de carbonos que establecen la union entre dos atomos de silicio, se entiende, en el sentido de la 35 presente descripcion, el numero de atomos de carbono mas pequeno que permiten la union lineal entre dos atomos de silicio y no el numero total de atomos de carbono colocados entre los dos silicios. Esta definicion es particularmente pertinente cuando un grupo ramificado o de ciclo aromatico esta presente entre ellos. A tttulo de ejemplo, este numero de carbonos es igual a 8 en el bis-sililetilbenceno descrito en el ejemplo 8.

Generalmente, X1 y X2 son grupos alcoxi, de preferencia metoxi o etoxi, o grupos halogenuros.

40 La etapa de deposito del revestimiento hidrofobo se realiza por ejemplo a partir de una solucion obtenida a partir de un perfluoroalquilsilano del tipo representado por la formula general:

imagen2

en la que:

- m = 0 a 15, de preferencia 5 a 9; 45 - n = 1 a 5, de preferencia n = 2

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- p = 0, 1 o 2, de preferencia 0 o 1, demanera muy preferida 0;

- R es un grupo alquilo o un atomo de hidrogeno; y

- X es un grupo hidrolizable asi como un grupo halogenuro o un grupo alcoxi.

Segun un modo alternativo, la etapa de deposito del revestimiento hidrofobo se realiza a partir de un perfluoroalquilsilano del tipo perfluoropolietersilano por ejemplo tal como el descrito en la patente EP 844 265 o tambien en la solicitud de patente US 2004/0247886 o la patente US 6,649,272 B2.

De preferencia, dicho perfluoropolietersilano es del tipo representado por la formula general:

imagen3

o por la formula general

imagen4

en las que:

- m = 2 a 30

- n = 1 a 3, de preferencia n = 1

- p = 0, 1 o 2, de preferencia 0 o 1, de manera muy preferida 0;

- R es un grupo alquilo o un atomo de hidrogeno; y

- X es un grupo hidrolizable tal como un grupo halogenuro o un grupo alcoxido.

El revestimiento hidrofobo para un substrato vrtreo, ceramico, vitroceramico comprende:

-una capa de imprimacion aplicada directamente sobre dicho substrato y que comprende grupos Si-R -Si, R siendo elegido del grupo constituido por cadenas alquilo lineales, ramificadas o aromaticas, de preferencia lineales, en las que el numero de carbonos que establece la union entre los dos atomos de silicio es inferior a 6 y de preferencia esta comprendido entre 1 y 4.

- una capa de revestimiento en conexion con dicha capa de imprimacion y ue comprende un alquilsilano con extremidad perfluorada hidrofoba/oleofoba.

Segun un primer modo, dicho alquilsilano es del tipo representado por la formula general:

imagen5

con:

- m = 0 a 15, de preferencia 5 a 9; n = 1 a 5, de preferencia n = 2.

Segun un segundo modo, dicho alquilsilano comprende un grupo del tipo perfluoropolieter De preferencia, dicho alquilsilano es del tipo representado por la formula general:

F3c- (CF2 - CF - 0)m - (CH2 - CH)n- H CF3 Si

o por la formula general:

F3C- (CF2 - CF2- CF2 - 0)m - (CH2 - CH)n- H

Si

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25

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en las que:

- m = 2 a 30

- n = 1 a 3, de preferencia n= 1.

La capa hidrofoba puede igualmente comprender o estar constituida por una mezcla de un alquilsilano con extremidad perfluorada segun el primer modo y de un alquilosilano que comprende un grupo perfluopolieter segun el segundo modo, tal como el descrito por el ejemplo en la solicitud EP 1 229 085.

Por ejemplo, el espesor de la capa de imprimacion esta comprendido entre 1 y 20 nm, de preferencia entre 2 y 5 nm.

El espesor de la capa del revestimiento puede estar comprendido entre 1 y 10 nm, de preferencia entre 1 y 5 nm.

Otro objeto de la invencion consiste en un producto cuya superficie exterior, mas comun constituida por un material vftreo, ceramico, vitroceramico o una materia mineral natural, provista de, al menos en parte, un revestimiento hidrofobo/oleofobo tal como se ha descrito anteriormente u obtenido a partir de un procedimiento tal como se ha descrito anteriormente.

El producto de la invencion es por ejemplo un acristalamiento monolttico, laminado o multiple.

Es preciso que se entienda:

Por "acristalamiento monolttico" un acristalamientoconstituido por una unica hoja de vidrio.

Por "acristalamientolaminado", un apilamiento de varias hojas unidas entre sf, por ejemplo hojas de vidrio o de material plastico fijadas entre sf por medio de capas adhesivas de polivinilbutiral, poliuretano...; y

Por " acristalamiento multiple" un conjunto de hojas separadas, es decir particularmente separadas entre sf por capas de aire.

El interes del revestimiento hidrofobo/oleofobo de la invencion para este tipo de productos es doble. En primer lugar, permite el flujo de gotas de agua o de otro Kquido sobre las superficies verticales o inclinadas, eventualmente bajo el efecto de fuerzas aerodinamicas por ejemplo en el caso de un vehfculo en movimiento. Ademas, estas gotas que fluyen engloban y arrastran suciedad. La visibilidad a traves del acristalamiento es mejorada hasta tal grado que se puede dispensar en ciertos casos de dispositivos de limpieza (limpia cristales, limpiaparabrisas).

Por ultimo, la invencion tiene igualmente como objeto las aplicaciones del producto descritas anteriormente:

- como acristalamiento para vehfculo de transporte (acristalamientos laterales de automoviles, parabrisas para la aviacion o para los automoviles) o para la construccion;

- como placa de cocina vitroceramica, puerta de horno;

- como elemento de mobiliario urbano, particularmente como elemento de marquesina; y

- como elemento mobiliario, particularmente como espejo, estantes de despensa, estantes para aparatos electrodomesticos tales como frigonfico, elemento de cabina de ducha, mampara;

-como pantalla, particularmente pantalla de television, pantalla tactil, pantalla de plasma.

Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la invencion sin sin embargo limitar el alcance, bajo ninguno de los aspectos descritos.

En estos ejemplos, todos los porcentajes se dan en masa.

EJEMPLO 1:

Segun este ejemplo se prepara una primera muestra E1 conforme a la invencion.

0,3% de bis(trietoxisilil)etano (CH3O)3Si(CH2)2Si(OCH3)3 se anade a una solucion que comprende 90% de isopropanol y 10% de acido clorhudrico 0,3 N.

Paralelamente, se prepara una solucion al 3% de perfluorodeciltrietoxisilano CF3(CF2)7(CH2)2Si(OC2H5)3 en la mezcla isopropanol (90%) / acido clortudrico 0,3 N (10%). Las dos soluciones se mantienen bajo agitacion durante 15 minutos.

Segun una primera etapa de deposito, la solucion a base de bis(trietoxisilil)etano se deposita despues mediante pliegues (4 pasos cruzados) sobre la cara aire de un substrato de vidrio previamente pulido con ayuda de una

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solucion de oxido de cerio despues se enjuaga abundantemente con agua desmineralizada. El espesor de la capa de imprimacion as^ obtenida es de alrededor de 4 nm.

En cuanto el deposito de la sub-capa esta finalizado, la solucion de perfluorodeciltrietoxisilano se deposita a su vez mediante la misma tecnica de pliegue. En este ejemplo y en los siguientes, el deposito de las diferentes capas se efectua por la tecnica bien conocida de pliegue, en la que el material o su precursor se deposita por el medio de un trapo empapado. Pos supuesto, no se saldna del campo de la invencion si el deposito se realizase por cualquier otra tecnica conocida para este fin en dicho campo, en particular por pulverizacion, que permite ademas un mejor control del espesor de las capas, por centrifugacion, segun los procedimientos conocidos en la materia con el termino ingles spin-coating, por remojo (procedimientos a menudo llamados dip-coating) o incluso por pulverizacion (procedimientos a menudo llamados flow-coating).

Tras 15 minutos de espera a temperatura ambiente, el excedente de fluorosilano se elimina por una limpieza con isopropanol. El espesor de la capa obtenida es de alrededor de 4 nm.

Alternativamente, se ha preparado otra muestra E2 a partir de los mismos reactivos y tecnicas con la diferencia que los depositos sucesivos se han efectuado esta vez sobre la cara de estano del substrato de vidrio.

EJEMPLO 2

Se han reproducido las mismas etapas que anteriormente para la preparacion de una segunda muestra E3, pero el substrato de vidrio se trata esta vez sobre su cara aire por una solucion de imprimacion de Si(OCH3)4 al 0,4 % en peso en una solucion del 90% en peso de etanol y 10% en peso de agua, durante la primera etapa de deposito.

El substrato asf revestido de la sub-capa se pone en contacto entonces a temperatura ambiente con una solucion al 3% de CF3(CF2)7(CH2)2Si(OC2H5)3 en una mezcla de 90% de etanol y 10% de agua, acidificado por HCl al 0,3 N.

EJEMPLO 3:

Una tercera muestra E4 se prepara segun un modo identico a los precedentes y conforme a las ensenanzas de la patente EP 1 102 825.

El substrato de vidrio, identico al utilizado en los ejemplos precedentes y que se ha sometido a la misma preparacion sobre su cara aire, es tratado con una solucion de imprimacion de Si(OCH3)4 al 0,4% de peso en una solucion de 90% en peso de etanol y 10% de peso en agua.

El substrato y su imprimacion se ponen entonces en contacto a temperatura ambiente con una solucion de CF3(CF2)7(CH2)2Si(OC2H5)3 y (CH3O)3Si(CH2)2Si(OCH3)3 en proporciones respectivas de 3 y 1% en peso de una mezcla de 90% en peso de etanol y 10% de peso en agua, acidificado por HCl 0,3 N.

EJEMPLO 4:

Se evaluan las cuatro muestras E1, E2, E3 y E4 preparadas segun los ejemplos 1 a 3 segun los siguientes criterios:

1°) La medida del angulo de contacto del agua inicial, que proporciona una indicacion de referencia del caracter hidrofobo del substrato injertado.

2°) La resistencia a la abrasion, obtenida por la medida del angulo de contacto residual del agua sobre la muestra despues de que el revestimiento hidrofobo/oleofobo injertado haya sufrido una abrasion siguiendo dos ensayos diferentes:

a) el ensayo de friccion Opel®, llevado sobre las muestras con un marcador de dureza H1, una carga de 0,4 kg/cm2 sobre una superficie de 1,5 cm2, con una velocidad de traslacion de 50 ciclos/minutos y una velocidad de rotacion de 6 vueltas/minuto. Una muestra se juzga satisfactoria al ensayo si el angulo de contacto permanece superior a 80° despues de 5000 ciclos.

b) el ensayo de friccion Toyota®, practicado segun la normativa TSR7503G, una carga de 0,3 kg/cm2 sobre una superficie de 4 cm2 con una velocidad de traslacion de 40 ciclos/minuto y utilizando un dispositivo fabricado por la comparna Daiei Kagaku Seiki. Una muestra se juzga satisfactoria segun el ensayo si el angulo de contacto permanece superior a 80° despues de 1500 ciclos.

3°) la resistencia a la radiacion UV-A, medida mediante ensayos de iluminacion en continuo de las muestras por una lampara de Xenon que emite una radiacion UV cuya iluminacion integrada entre 300 y 400 nm es de 60 W/m2. Una muestra se juzga satisfactoria al ensayo si el angulo de contacto permanece superior a 80° despues de 2000 ciclos.

4°) La resistencia a la corrosion salina, medida mediante el ensayo de Niebla Salina Neutra (NSN) tal como se describe segun la norma NF ISO 9227. El ensayo consiste en una pulverizacion de finas gotitas de agua salina (solucion de NaCl a 50g/l de pH = 7) a una temperatura de 35°C. Las muestras estan inclinadas a 20° en relacion

con la vertical. La norma mas severa en vigor en la actualidad para una aplicacion sobre acristalamientos laterales de automoviles exige un angulo de contacto de agua superior a 70° despues de 300 horas de ensayo.

Los resultados obtenidos para las muestras preparadas conforme a los ejemplos 1 a 3 se detallan en la tabla 1:

Muestra: Angulo de contacto inicial Angulo segun el ensayo Opel (5000 ciclos) Angulo segun el ensayo Toyota (5000 ciclos) Angulo segun el ensayo UV- A (2000 horas) Angulo segun el ensayo NSN

300 h: 600h

E1: 105° >95° >90° >85° >85° >80°

E2: 105° >95° >90° >85° >95° >85°

E3: 105° >95° <80° >85° <60° <50°

E4: 105° >95° <80° >85° <60° <50°

Tabla 1

5 La comparacion de los datos de la Tabla 1 muestra que la presencia de una sub-capa de imprimacion conforme a la invencion conduce a propiedades anti-lluvia iniciales de la superficie tratada identicas a las obtenidas con la imprimacion de la tecnica anterior.

Del mismo modo las propiedades de resistencia a la abrasion y UV son sensiblemente identicas, como lo muestran los resultados obtenidos para los ensayos Opel®, Toyota® y UV en las diferentes muestras.

10 Las muestras E1 y E2 que comprenden el recubrimiento hidrofobo/oleofobo de acuerdo con la invencion muestran una resistencia a la corrosion salina, tal como se mide mediante el ensayo NSN mucho mejor que la de los revestimientos conocidos hasta ahora.

EJEMPLOS 5 a 8:

En estos ejemplos, se muestra la influencia de la naturaleza de la cadena de alquilo R3 presente entre los dos 15 atomos de silicio en el bis-silano usado para la capa de imprimacion sobre las propiedades del revestimiento hidrofobo obtenido finalmente. El protocolo experimental es el mismo que el descrito en el ejemplo 1, pero el precursor usado para la obtencion la capa de imprimacion se reemplaza de la forma siguiente:

Ejemplo 5: preparacion de una muestra E5 a partir de bis(trietoxisilil)metano (CH3O)3Si(CH2)Si(OCH3)3

Ejemplo 6: preparacion de una muestra E6 a partir de bis(trietoxisilil)hexano (CH3O)3Si(CH2)6Si(OCH3)3

20 Ejemplo 7: preparacion de una muestra E7 a partir de bis(trietoxisilil)octano (CH3O)3Si(CH2)sSi(OCH3)3

Ejemplo 8: preparacion de una E8 muestra a partir de bis(trietoxisililetil)benceno (CH3O)3Si (CH2)2-9 (CH2)2 Si(OCH3)3, en la que 9 es un ciclo benceno.

Los resultados obtenidos para los diferentes ensayos se muestran en la Tabla 2:

2 -t—' (/) (D =3 E: Angulo de contacto inicial Angulo segun el ensayo Opel (5000 ciclos) Angulo segun el ensayo Toyota (1500 ciclos) Angulo segun el ensayo UV-A (2000 horas) Angulo segun el ensayo NSN

300 h: 600h

E5: 105° >95° >90° >85° >90° >80°

E6: 105° <70° - >85° >95° >85°

E7: 105° <70° - >85° >95° >85°

E8: 105° >80° <60° >85° >85° >75°

Tabla 2

25 Se senala que el aumento de la longitud de la cadena alquilo R3 no influye en las calidades de resistencia a la

corrosion salina. Por el contrario, los ensayos de resistencia a la abrasion son menos favorables cuando la cadena de carbono lineal comprende 6 o mas atomos de carbono.

Claims

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REIVINDICACIONES

1 Procedimiento de obtencion de un revestimiento hidrofobo/oleofobo sobre un substrato de preferencia constituido por un material de vfdreo, de una ceramica, o de una vitroceramica, caracterizandose dicho procedimiento por que comprende:

a) una primera etapa que consiste en aplicar sobre dicho substrato una primera capa de imprimacion a partir de un agente de imprimacion de formula:

imagen1

en la que -Si es silicio.

- R3 representa una cadena carbonada lineal, ramificada o aromatica, de preferencia lineal, en la que el numero de carbonos que establecen la union entre los dos atomos de silicio es inferior a 6 y de preferencia esta comprendido entre 1 y 4;

- R1 y R2 representan cada uno un grupo alquilo o un atomo de hidrogeno;

- X1 y X2 son grupos hidrolizables identicos o diferentes;

- q y q' son iguales a 0 o 1 y de preferencia son nulos y

b) una segunda etapa de deposito sobre la mencionada primera capa de un revestimiento hidrofobo que comprende al menos un alquilsilano fluorado.

2 Procedimiento segun la reivindicacion 1 en el que X1 y X2 son grupos alcoxi, de preferencia metoxi o etoxi, o grupos halogenuros.

3 Procedimiento segun la reivindicacion 1 o 2 caracterizado por que la etapa del deposito del revestimiento hidrofobo se realiza a partir de una solucion obtenida a partir de un perfluoroalquilsilano de formula:

imagen2

en la que:

- m = 0 a 15, de preferencia 5 a 9;

-n = 1 a 5, de preferencia n =2;

- p = 0, 1 o 2, de preferencia 0 o 1, de manera muy preferida 0;

- R es un grupo alquilo o un atomo de hidrogeno; y

- X es un grupo hidrolizable tal como un grupo halogenuro o un grupo alcoxi.
4. Procedimiento segun la reivindicacion 1 o 2 caracterizado porque la etapa del deposito del revestimiento hidrofobo se realzia a partir de una solucion obtenida a partir de un perfluoroalquilsilano del tipo perfluoropolietersilano.
5. Procedimiento segun la reivindicacion 4 en el que dicho perfluoropolietersilano es de formula:

F3C- (CF2 - CFr CF2 - 0)m - (CH2 - CH)„- H

PO3 p(^)p

o de formula

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15

20

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imagen3

en las que:

- m = 2 a 30

- n = 1 a 3, de preferencia n= 1

- p = 0, 1 o 2, de preferencia 0 o 1, de manera muy preferida 0;

- R es un grupo alquilo o un atomo de hidrogeno; y

- X es un grupo hidrolizable tal como un grupo halogenuro o un grupo alcoxi.

6 Producto cuya superficie exterior, por ejemplo, constituida por un material vrtreo, ceramico o vitroceramico, esta provisto al menos en parte de un revestimiento hidrofobo que comprende:

- una capa de imprimacion directamente aplicada sobre dicho substrato y que comprende los grupos Si-R3-Si, R3 siendo elegido del grupo constituido por las cadenas alquilo lineales, ramificadas, o aromaticas, de preferencia lineales, en el que el numero de carbonos que establecen el union entre los dos atomos de silicio es inferior a 6 y de preferencia esta comprendido entre 1 y 4,

-una capa de revestimiento en relation con dicha capa de imprimacion y que comprende un alquilsilano con extremidad perfluorada hidrofoba/oleofoba.
7. Producto segun la reivindicacion 6 en la que dicho alquilsilano con extremidad perfluorada es del tipo representado por la formula general:

),„ - (CH2)n- Si

con:

- m = 0 a 15, de preferencia 5 a 9;

- n = 1 a 5, de preferencia n= 2.
8. Producto segun la reivindicacion 6 en el que dicho alquilsilano con extremidad perfluorada comprende un grupo del tipo perfluoropolieter.
9. Producto segun la reivindicacion 8, en el que dicho alquilsilano es del tipo representado por la formula general:

imagen4

o por la formula general:

F3C- (CF2 - CF2- CF2 - 0)m - (CH2 - CH)r- H

Si

en las que:

- m = 2 a 30

- n = 1 a 3, de preferencia n = 1.
10. Producto segun la reivindicacion 6, en la que la capa de revestimiento hidrofobo comprende o esta constituida por la mezcla de un alquilsilano segun la reivindicacion 7 y de un alquilsilano segun la reivindicacion 8 o 9
11. Producto segun una de las reivindicaciones 6 a 10 en el que el espesor de la capa de revestimiento esta comprendido entre 1 y 10 nm, de preferencia entre 1 y 5 nm.
12. Producto segun una de las reivindicaciones 6 a 11, que consiste en un acristalamiento monolftico, laminado o multiple.
13. Aplicacion de un producto segun una de las reivindicaciones 6 a 12 como acristalamiento de vehfculo de transporte o para la construccion.

5 14. Aplicacion de un producto segun una de las reivindicacion 6 a 12 como placa de cocina vitroceramica o puerta

de horno.
15. Aplicacion de un producto segun una de las reivindicaciones 6 a 12, como elemento de mobiliario urbano, particularmente como elemento de marquesinas, como elemento mobiliario, como espejo, estante de despensa, estante para aparatos electrodomesticos tales como frigorificos, elemento de cabina de ducha, mampara o como 10 pantalla, particularmente pantalla de television, pantalla tactil, pantalla de plasma.