JP2001328845A - 自動車用窓ガラス - Google Patents
自動車用窓ガラスInfo
- Publication number
- JP2001328845A JP2001328845A JP2000146356A JP2000146356A JP2001328845A JP 2001328845 A JP2001328845 A JP 2001328845A JP 2000146356 A JP2000146356 A JP 2000146356A JP 2000146356 A JP2000146356 A JP 2000146356A JP 2001328845 A JP2001328845 A JP 2001328845A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- water
- integer
- group
- window glass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】撥水性、水滴転落性および水滴移動性に優れ、
水滴の付着が少なく、付着した水滴の除去が容易な自動
車用窓ガラスの提供。 【解決手段】ガラス基材の少なくとも１面に形成された
撥水被膜層を有し、該撥水被膜層の表面エネルギーの極
性項が０．３〜１．０ｍＪ／ｍ2 の範囲にある自動車用
窓ガラス。
水滴の付着が少なく、付着した水滴の除去が容易な自動
車用窓ガラスの提供。 【解決手段】ガラス基材の少なくとも１面に形成された
撥水被膜層を有し、該撥水被膜層の表面エネルギーの極
性項が０．３〜１．０ｍＪ／ｍ2 の範囲にある自動車用
窓ガラス。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車用窓ガラス
に関し、特に、撥水性、水滴除去性および水滴移動性に
優れるため、水滴の付着が少なく、水滴が付着してもそ
の水滴の除去が容易な自動車用窓ガラスに関する。
に関し、特に、撥水性、水滴除去性および水滴移動性に
優れるため、水滴の付着が少なく、水滴が付着してもそ
の水滴の除去が容易な自動車用窓ガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車用窓ガラスは、その表面に水滴、
汚れ等の視界を妨げるものが付着しないことが望まれ
る。例えば、自動車用窓ガラスの表面に、雨滴、埃、汚
れ等が付着したり、大気中の湿度、温度の影響で水分が
凝縮すると、透明性、透視性が悪化し、自動車の走行運
転に支障をきたす。
汚れ等の視界を妨げるものが付着しないことが望まれ
る。例えば、自動車用窓ガラスの表面に、雨滴、埃、汚
れ等が付着したり、大気中の湿度、温度の影響で水分が
凝縮すると、透明性、透視性が悪化し、自動車の走行運
転に支障をきたす。
【０００３】そのため、自動車用窓ガラスの表面に付着
した水滴は、ワイパーにより除去する、または手で拭き
取る等の物理的手段で除去されている。しかし、水滴を
物理的手段で除去する場合、窓ガラスの表面に微細な傷
を付けることがある。また、水滴等に伴う異物粒子によ
って傷が一層著しくなることもある。さらに、ガラス表
面の水滴中にガラス成分が溶出し、表面が浸食される、
いわゆる焼けを生じることはよく知られている。この焼
けを除去するために強く摩擦すると微細な凹凸を生じ易
い。焼けが激しく生じたガラスや表面に微細な凹凸を生
じたガラスは、本来の機能が低下し、その表面で光の散
乱が生じる。
した水滴は、ワイパーにより除去する、または手で拭き
取る等の物理的手段で除去されている。しかし、水滴を
物理的手段で除去する場合、窓ガラスの表面に微細な傷
を付けることがある。また、水滴等に伴う異物粒子によ
って傷が一層著しくなることもある。さらに、ガラス表
面の水滴中にガラス成分が溶出し、表面が浸食される、
いわゆる焼けを生じることはよく知られている。この焼
けを除去するために強く摩擦すると微細な凹凸を生じ易
い。焼けが激しく生じたガラスや表面に微細な凹凸を生
じたガラスは、本来の機能が低下し、その表面で光の散
乱が生じる。
【０００４】このような自動車用窓ガラスにおいて、表
面に水滴が付着しにくい性質（撥水性）、水滴が付着し
ても表面が傾いている場合には、その表面から転落して
その除去が容易な性質（水滴除去性）、さらに、その水
滴を迅速に表面から移動させる性質（水滴移動性）を付
与することが強く求められている。以前から、ガラスに
水滴除去性を付与するために、ガラス基材表面を直接処
理するための表面処理剤が提案されている。例えば、シ
リコーン系ワックスやオルガノポリシロキサンからなる
シリコーン油、界面活性剤等がある。
面に水滴が付着しにくい性質（撥水性）、水滴が付着し
ても表面が傾いている場合には、その表面から転落して
その除去が容易な性質（水滴除去性）、さらに、その水
滴を迅速に表面から移動させる性質（水滴移動性）を付
与することが強く求められている。以前から、ガラスに
水滴除去性を付与するために、ガラス基材表面を直接処
理するための表面処理剤が提案されている。例えば、シ
リコーン系ワックスやオルガノポリシロキサンからなる
シリコーン油、界面活性剤等がある。
【０００５】また、特開昭５８−１４７４８４号公報、
特開昭６０−２２１４７０号公報、特開平４−９６９３
５号公報等には、パーフルオロアルキル基を含有するポ
リシロキサンまたはポリシラザンが撥水性に優れた表面
処理剤であることが記載されている。
特開昭６０−２２１４７０号公報、特開平４−９６９３
５号公報等には、パーフルオロアルキル基を含有するポ
リシロキサンまたはポリシラザンが撥水性に優れた表面
処理剤であることが記載されている。
【０００６】しかし、これらの表面処理剤で処理した表
面は、耐磨耗性、耐候性等に劣るため、雨滴、雪、霧、
結露等の水分が付着する、または塵埃、砂、塩分、油分
等が付着する、さらには日光に曝されるなど、長期間種
々の環境に曝される自動車用窓ガラスには適していない
問題や水滴除去性が不充分である問題があった。
面は、耐磨耗性、耐候性等に劣るため、雨滴、雪、霧、
結露等の水分が付着する、または塵埃、砂、塩分、油分
等が付着する、さらには日光に曝されるなど、長期間種
々の環境に曝される自動車用窓ガラスには適していない
問題や水滴除去性が不充分である問題があった。
【０００７】特開平１０−１９４７８４号公報には、耐
磨耗性、耐候性等の向上を目的として、ガラス板表面
に、酸素原子の一部が水酸基で置換された酸化ケイ素か
らなる下地膜が形成され、該下地膜表面にフルオロアル
キル基を有する有機ケイ素化合物からなる被膜が形成さ
れた撥水性ガラスが提案されている。しかし、この撥水
性ガラスは、実際には、耐磨耗性は優れるものの耐候性
に劣り、水滴転落性も充分でなかった。
磨耗性、耐候性等の向上を目的として、ガラス板表面
に、酸素原子の一部が水酸基で置換された酸化ケイ素か
らなる下地膜が形成され、該下地膜表面にフルオロアル
キル基を有する有機ケイ素化合物からなる被膜が形成さ
れた撥水性ガラスが提案されている。しかし、この撥水
性ガラスは、実際には、耐磨耗性は優れるものの耐候性
に劣り、水滴転落性も充分でなかった。
【０００８】特開平７−２５２４７２号公報には、パー
フルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物と、加水分解
性基含有メチルポリシロキサンとの共加水分解物を含有
する撥水処理剤が記載される。これは、撥水性に優れる
パーフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物と、水滴
転落性に優れる加水分解性基含有メチルポリシロキサン
とを、水および親水性溶媒中で共加水分解した成分を含
み、撥水性と水滴転落性を両立させると記載されてい
る。
フルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物と、加水分解
性基含有メチルポリシロキサンとの共加水分解物を含有
する撥水処理剤が記載される。これは、撥水性に優れる
パーフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物と、水滴
転落性に優れる加水分解性基含有メチルポリシロキサン
とを、水および親水性溶媒中で共加水分解した成分を含
み、撥水性と水滴転落性を両立させると記載されてい
る。
【０００９】しかし、前記撥水処理剤を基材に塗布した
結果、該処理剤が完全に乾燥する間に、表面エネルギー
の低いパーフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物
が、表面エネルギーの高い加水分解性基含有メチルポリ
シロキサンより外側に移動し、後者に由来する所望の水
滴転落性は得られなかった。さらに、従来提案されてい
る表面処理剤は、処理剤自身の基材への付着性が低いた
め、水滴除去性を長期に持続できなかった。
結果、該処理剤が完全に乾燥する間に、表面エネルギー
の低いパーフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物
が、表面エネルギーの高い加水分解性基含有メチルポリ
シロキサンより外側に移動し、後者に由来する所望の水
滴転落性は得られなかった。さらに、従来提案されてい
る表面処理剤は、処理剤自身の基材への付着性が低いた
め、水滴除去性を長期に持続できなかった。
【００１０】また、特開平１０−４５４３１号公報に
は、親水性を呈する光触媒性酸化物粒子と、撥水性を呈
するフッ素樹脂の双方が外気と接するガラス表面に微視
的に分散された構造を有する乗物用窓ガラスが記載され
る。しかし、この窓ガラスは、光触媒性酸化物粒子が表
面粗さを大きくするため、水滴移動時の摩擦力が大きく
なり、結果として水滴の除去性および移動性が低下する
問題があった。
は、親水性を呈する光触媒性酸化物粒子と、撥水性を呈
するフッ素樹脂の双方が外気と接するガラス表面に微視
的に分散された構造を有する乗物用窓ガラスが記載され
る。しかし、この窓ガラスは、光触媒性酸化物粒子が表
面粗さを大きくするため、水滴移動時の摩擦力が大きく
なり、結果として水滴の除去性および移動性が低下する
問題があった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、撥水性、水
滴転落性および水滴移動性に優れ、水滴の付着が少な
く、水滴が付着してもその水滴の除去が容易であり、し
かもその特性が長期持続性を有する自動車用窓ガラスの
提供を目的とする。
滴転落性および水滴移動性に優れ、水滴の付着が少な
く、水滴が付着してもその水滴の除去が容易であり、し
かもその特性が長期持続性を有する自動車用窓ガラスの
提供を目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、ガラス基材の
少なくとも１面に形成された撥水被膜層を有し、該撥水
被膜層の表面エネルギーの極性項が０．３〜１．０ｍＪ
／ｍ2 の範囲にあることを特徴とする自動車用窓ガラス
を提供する。
少なくとも１面に形成された撥水被膜層を有し、該撥水
被膜層の表面エネルギーの極性項が０．３〜１．０ｍＪ
／ｍ2 の範囲にあることを特徴とする自動車用窓ガラス
を提供する。
【００１３】さらに本発明は該撥水被膜層が下記式
（ａ）で表される構造単位を有する化合物Ａと、下記式
（ｂ）で表される構造単位を有する化合物Ｂとを含む組
成物、または該化合物Ａと該化合物Ｂとの部分加水分解
物を含む組成物、から形成された撥水被膜である請求項
１に記載の自動車用窓ガラスを提供する。
（ａ）で表される構造単位を有する化合物Ａと、下記式
（ｂ）で表される構造単位を有する化合物Ｂとを含む組
成物、または該化合物Ａと該化合物Ｂとの部分加水分解
物を含む組成物、から形成された撥水被膜である請求項
１に記載の自動車用窓ガラスを提供する。
【００１４】
【化４】 （ただし、ｎは１０〜１００の整数であり、ｍは１〜３
０の整数である。）
０の整数である。）
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明において、撥水被膜層の表
面エネルギーの極性項は０．３〜１．０ｍＪ／ｍ2 の範
囲にある。この範囲を外れると、水滴転落性、水滴移動
性が不充分になる。表面エネルギーの極性項の測定方法
は後記の実施例中に記載する方法による。撥水被膜層
は、化合物Ａと化合物Ｂを含む組成物、または該化合物
Ａと該化合物Ｂとの部分加水分解物を含む組成物から形
成されるのが好ましい。さらに化合物Ａとしては、下記
式（ａ−１）で表される化合物Ａ−１が好ましく、化合
物Ｂとしては、下記式（ｂ−１）で表される化合物Ｂ−
１が好ましい。
面エネルギーの極性項は０．３〜１．０ｍＪ／ｍ2 の範
囲にある。この範囲を外れると、水滴転落性、水滴移動
性が不充分になる。表面エネルギーの極性項の測定方法
は後記の実施例中に記載する方法による。撥水被膜層
は、化合物Ａと化合物Ｂを含む組成物、または該化合物
Ａと該化合物Ｂとの部分加水分解物を含む組成物から形
成されるのが好ましい。さらに化合物Ａとしては、下記
式（ａ−１）で表される化合物Ａ−１が好ましく、化合
物Ｂとしては、下記式（ｂ−１）で表される化合物Ｂ−
１が好ましい。
【００１６】
【化５】
【００１７】（ただし、ｎは１０〜１００の整数、Ａ1
は炭素数１〜６の２価有機基、Ｘ1 は加水分解性基、ｐ
は１〜３の整数、Ｒ1 は炭素数１〜６の１価炭化水素基
であり、Ｘ1 およびＲ1 がそれぞれ２個以上存在する場
合には、それらは同一であっても異なっていてもよ
い。）
は炭素数１〜６の２価有機基、Ｘ1 は加水分解性基、ｐ
は１〜３の整数、Ｒ1 は炭素数１〜６の１価炭化水素基
であり、Ｘ1 およびＲ1 がそれぞれ２個以上存在する場
合には、それらは同一であっても異なっていてもよ
い。）
【００１８】
【化６】
【００１９】（ただし、Ｒは水酸基または炭素数１〜６
の１価有機基、ｍは１〜３０の整数、ａは１〜４の整
数、ｋは１０〜１００の整数、Ａ2 は炭素数１〜６の２
価有機基、Ｘ2 は加水分解性基、ｑは１〜３の整数、Ｒ
2 は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、Ｘ2 および
Ｒ2 がそれぞれ２個以上存在する場合には、それらは同
一であっても異なっていてもよい。）
の１価有機基、ｍは１〜３０の整数、ａは１〜４の整
数、ｋは１０〜１００の整数、Ａ2 は炭素数１〜６の２
価有機基、Ｘ2 は加水分解性基、ｑは１〜３の整数、Ｒ
2 は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、Ｘ2 および
Ｒ2 がそれぞれ２個以上存在する場合には、それらは同
一であっても異なっていてもよい。）
【００２０】本発明の自動車用窓ガラスは、ガラス基材
と、該ガラス基材の少なくとも１面に形成された撥水被
膜層とを有する。撥水被膜層は、ガラス基材の両面に形
成されていてもよいし、片面のみに形成されていてもよ
い。撥水被膜層は、ガラス基材の表面に直接形成されて
いてもよいし、ガラス基材の表面に形成された中間被膜
の上に撥水被膜層を形成した構造でもよい。さらに、撥
水被膜層は、自動車用窓ガラスとして自動車に装着され
たときに、車体外側となる面に形成されているのが好ま
しい。また、本発明の自動車用窓ガラスは、自動車のフ
ロント窓ガラス、リヤ窓ガラス、サイド窓ガラスのいず
れに用いられてもよい。特に、自動車のフロント窓ガラ
スに用いた場合には、水滴の付着による透明性、透視性
の低下を防止できる。
と、該ガラス基材の少なくとも１面に形成された撥水被
膜層とを有する。撥水被膜層は、ガラス基材の両面に形
成されていてもよいし、片面のみに形成されていてもよ
い。撥水被膜層は、ガラス基材の表面に直接形成されて
いてもよいし、ガラス基材の表面に形成された中間被膜
の上に撥水被膜層を形成した構造でもよい。さらに、撥
水被膜層は、自動車用窓ガラスとして自動車に装着され
たときに、車体外側となる面に形成されているのが好ま
しい。また、本発明の自動車用窓ガラスは、自動車のフ
ロント窓ガラス、リヤ窓ガラス、サイド窓ガラスのいず
れに用いられてもよい。特に、自動車のフロント窓ガラ
スに用いた場合には、水滴の付着による透明性、透視性
の低下を防止できる。
【００２１】ガラス基材としては、特に制限されず、自
動車用窓ガラスに用いられるガラス基材であれば特に限
定されない。例えば、合せガラス、強化ガラス等であ
る。また、これらのガラス基材は、表面に蒸着法、スパ
ッタリング法、湿式法等の方法で得られた膜等が形成さ
れていてもよい。
動車用窓ガラスに用いられるガラス基材であれば特に限
定されない。例えば、合せガラス、強化ガラス等であ
る。また、これらのガラス基材は、表面に蒸着法、スパ
ッタリング法、湿式法等の方法で得られた膜等が形成さ
れていてもよい。
【００２２】撥水被膜は、前記式（ａ）で表される構造
単位を有する化合物Ａと前記式（ｂ）で表される構造単
位を有する化合物Ｂとを含む組成物からなるのが好まし
い。式（ａ）における、ｎは１０〜１００（好ましくは
１０〜５０）の整数である。式（ｂ）において、ｍは１
〜３０（好ましくは１〜２０）の整数である。
単位を有する化合物Ａと前記式（ｂ）で表される構造単
位を有する化合物Ｂとを含む組成物からなるのが好まし
い。式（ａ）における、ｎは１０〜１００（好ましくは
１０〜５０）の整数である。式（ｂ）において、ｍは１
〜３０（好ましくは１〜２０）の整数である。
【００２３】式（ａ）の好ましい態様である式（ａ−
１）において、Ａ1 は直鎖構造または分岐構造であるの
が好ましく、Ａ1 は−（ＣＨ2 ）p −（ｐは１〜１２の
整数、特に２〜４の整数）であるのが特に好ましい。
１）において、Ａ1 は直鎖構造または分岐構造であるの
が好ましく、Ａ1 は−（ＣＨ2 ）p −（ｐは１〜１２の
整数、特に２〜４の整数）であるのが特に好ましい。
【００２４】Ｘ1 は加水分解性基であり、Ｒ1 は直鎖構
造または分岐構造であるのが好ましい。加水分解性基
（Ｘ1 ）の具体例としては、アルコキシ基、塩素原子、
イソシアネート基等が挙げられる。アルコキシ基として
は、例えば、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。
Ｒ1 としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、
例えば、メチル基、エチル基等が挙げられる。Ｘ1 およ
びＲ1 がそれぞれ２個以上存在する場合には、それらは
同一であっても異なっていてもよい。ｎは１０〜１００
（好ましくは１０〜５０）の整数である。ｐは１〜３の
整数であり、特に、基材への密着性の点から、３である
のが好ましい。
造または分岐構造であるのが好ましい。加水分解性基
（Ｘ1 ）の具体例としては、アルコキシ基、塩素原子、
イソシアネート基等が挙げられる。アルコキシ基として
は、例えば、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。
Ｒ1 としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、
例えば、メチル基、エチル基等が挙げられる。Ｘ1 およ
びＲ1 がそれぞれ２個以上存在する場合には、それらは
同一であっても異なっていてもよい。ｎは１０〜１００
（好ましくは１０〜５０）の整数である。ｐは１〜３の
整数であり、特に、基材への密着性の点から、３である
のが好ましい。
【００２５】式（ｂ）の好ましい態様である式（ｂ−
１）において、Ｒは水酸基が好ましい。Ｒが炭素数１〜
６の１価有機基である場合には、直鎖構造もしくは分岐
構造であるのが好ましい。Ｒが炭素数１〜６の１価有機
基である場合には、炭素数１〜６のアルキル基が好まし
く、メチル基、エチル基等が挙げられる。ｍは１〜３０
（好ましくは１〜２０）の整数、ａは１〜４（好ましく
は２〜３）の整数、ｋは１０〜１００（好ましくは１０
〜５０）の整数である。
１）において、Ｒは水酸基が好ましい。Ｒが炭素数１〜
６の１価有機基である場合には、直鎖構造もしくは分岐
構造であるのが好ましい。Ｒが炭素数１〜６の１価有機
基である場合には、炭素数１〜６のアルキル基が好まし
く、メチル基、エチル基等が挙げられる。ｍは１〜３０
（好ましくは１〜２０）の整数、ａは１〜４（好ましく
は２〜３）の整数、ｋは１０〜１００（好ましくは１０
〜５０）の整数である。
【００２６】Ａ2 は直鎖構造または分岐構造であるのが
好ましく、−（ＣＨ2 ）p −（ｐは１〜６の整数、特に
２〜４の整数）であるのが特に好ましい。Ｘ2 は加水分
解性基であり、Ｘ1 と同様のものが例示される。
好ましく、−（ＣＨ2 ）p −（ｐは１〜６の整数、特に
２〜４の整数）であるのが特に好ましい。Ｘ2 は加水分
解性基であり、Ｘ1 と同様のものが例示される。
【００２７】ｑは１〜３の整数であり、基材の密着性の
点から、３であるのが好ましい。Ｒ2 は直鎖構造または
分岐構造であるのが好ましく、炭素数１〜６のアルキル
基が特に好ましく、例えば、メチル基、エチル基等が挙
げられる。Ｘ2 およびＲ 2 がそれぞれ２個以上存在する
場合には、それらは同一であっても異なっていてもよ
い。
点から、３であるのが好ましい。Ｒ2 は直鎖構造または
分岐構造であるのが好ましく、炭素数１〜６のアルキル
基が特に好ましく、例えば、メチル基、エチル基等が挙
げられる。Ｘ2 およびＲ 2 がそれぞれ２個以上存在する
場合には、それらは同一であっても異なっていてもよ
い。
【００２８】前記化合物Ａ−１および化合物Ｂ−１にお
いては、ｐとｑとが３であるものを併用すると、基材へ
の密着性の点から好ましい。
いては、ｐとｑとが３であるものを併用すると、基材へ
の密着性の点から好ましい。
【００２９】また、化合物Ａ−１と化合物Ｂ−１とを、
（化合物Ａ−１における式（ａ）で表される構造単位の
繰り返し数ｎ）／（化合物Ｂ−１における式（ｂ）で表
される構造単位の繰り返し数ｍ＋メチレン基の繰り返し
数ａ＋ジメチルシロキサン単位の繰り返し数ｋの和）の
比：ｎ／（ｍ＋ａ＋ｋ）（以下、「分子長さ比」とい
う）が３＞分子長さ比＞０．５となる組み合わせで用い
ると、水滴除去性、水滴移動性の観点から好ましい。分
子の長さの目安であるこの値が、この範囲であれば表面
で撥水基と親水基が好適な分布状態をとると考えられ、
この値が３を超えると化合物Ａの分子鎖長が化合物Ｂの
それに比べて長くなりすぎるため、表面での撥水基密度
が高くなりすぎ、０．５より小さいと逆に表面での親水
基密度が高くなりすぎ、望ましい「撥水基と親水基の分
布状態」が得られにくくなるおそれがある。
（化合物Ａ−１における式（ａ）で表される構造単位の
繰り返し数ｎ）／（化合物Ｂ−１における式（ｂ）で表
される構造単位の繰り返し数ｍ＋メチレン基の繰り返し
数ａ＋ジメチルシロキサン単位の繰り返し数ｋの和）の
比：ｎ／（ｍ＋ａ＋ｋ）（以下、「分子長さ比」とい
う）が３＞分子長さ比＞０．５となる組み合わせで用い
ると、水滴除去性、水滴移動性の観点から好ましい。分
子の長さの目安であるこの値が、この範囲であれば表面
で撥水基と親水基が好適な分布状態をとると考えられ、
この値が３を超えると化合物Ａの分子鎖長が化合物Ｂの
それに比べて長くなりすぎるため、表面での撥水基密度
が高くなりすぎ、０．５より小さいと逆に表面での親水
基密度が高くなりすぎ、望ましい「撥水基と親水基の分
布状態」が得られにくくなるおそれがある。
【００３０】組成物中の化合物Ａおよび化合物Ｂは、そ
れぞれ１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよ
い。また、本発明においては、化合物Ａに対する化合物
Ｂの割合を１〜３０質量％とするのが好ましく、さらに
該割合を５〜２０質量％とするのが好ましい。
れぞれ１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよ
い。また、本発明においては、化合物Ａに対する化合物
Ｂの割合を１〜３０質量％とするのが好ましく、さらに
該割合を５〜２０質量％とするのが好ましい。
【００３１】本発明においては、化合物Ａと化合物Ｂを
含む組成物、または、化合物Ａと化合物Ｂの部分加水分
解生成物を含む組成物を用いて撥水被膜層を形成させ
る。部分加水分解生成物を用いる場合においても、化合
物Ａや化合物Ｂの好ましい態様は、前記と同じである。
部分加水分解生成物は、化合物Ａおよび化合物Ｂを、酸
の存在下で反応させることにより調製するのが好まし
い。部分加水分解生成物中には、化合物Ａと化合物Ｂと
の部分加水分解物、化合物Ａの部分加水分解物、および
化合物Ｂの部分加水分解物から選ばれる部分加水分解物
が１種以上含まれる。また、部分加水分解生成物中に
は、未反応の化合物Ａや未反応の化合物Ｂが含まれてい
てもよい。
含む組成物、または、化合物Ａと化合物Ｂの部分加水分
解生成物を含む組成物を用いて撥水被膜層を形成させ
る。部分加水分解生成物を用いる場合においても、化合
物Ａや化合物Ｂの好ましい態様は、前記と同じである。
部分加水分解生成物は、化合物Ａおよび化合物Ｂを、酸
の存在下で反応させることにより調製するのが好まし
い。部分加水分解生成物中には、化合物Ａと化合物Ｂと
の部分加水分解物、化合物Ａの部分加水分解物、および
化合物Ｂの部分加水分解物から選ばれる部分加水分解物
が１種以上含まれる。また、部分加水分解生成物中に
は、未反応の化合物Ａや未反応の化合物Ｂが含まれてい
てもよい。
【００３２】部分加水分解反応に用いられる酸は、特に
限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。
例えば、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸等の無機酸；酢酸、
ギ酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等の
有機酸が挙げられる。酸はそのまま添加してもよいし、
反応促進等の目的で必要に応じて水溶液に調製してから
添加してもよい。酸の使用量は、化合物Ａおよび化合物
Ｂの合計質量に対して０．０１〜５質量％であることが
好ましい。
限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。
例えば、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸等の無機酸；酢酸、
ギ酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等の
有機酸が挙げられる。酸はそのまま添加してもよいし、
反応促進等の目的で必要に応じて水溶液に調製してから
添加してもよい。酸の使用量は、化合物Ａおよび化合物
Ｂの合計質量に対して０．０１〜５質量％であることが
好ましい。
【００３３】さらに、部分加水分解生成物の調製は、有
機溶剤の存在下に行なうのが好ましい。有機溶媒は、特
に限定されず、目的に応じて適宜選択される。例えば、
酢酸エステル類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水
素類、ケトン類、エーテル類、アルコール類が挙げられ
る。これらの中でも、経済性、ぬれ性（作業性）の点
で、アルコール類、特に低級アルコールが好ましい。ま
た、有機溶媒は、１種単独でも、２種以上の溶媒からな
る混合溶媒を使用することもできる。有機溶媒の使用量
は、（化合物Ａと化合物Ｂ）／（化合物Ａと化合物Ｂと
有機溶媒との総質量）×１００（％）で表したときに
０．１〜１０％が好ましい。該使用量は、目的とする膜
厚および塗布方法等を考慮して適宜決定される。
機溶剤の存在下に行なうのが好ましい。有機溶媒は、特
に限定されず、目的に応じて適宜選択される。例えば、
酢酸エステル類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水
素類、ケトン類、エーテル類、アルコール類が挙げられ
る。これらの中でも、経済性、ぬれ性（作業性）の点
で、アルコール類、特に低級アルコールが好ましい。ま
た、有機溶媒は、１種単独でも、２種以上の溶媒からな
る混合溶媒を使用することもできる。有機溶媒の使用量
は、（化合物Ａと化合物Ｂ）／（化合物Ａと化合物Ｂと
有機溶媒との総質量）×１００（％）で表したときに
０．１〜１０％が好ましい。該使用量は、目的とする膜
厚および塗布方法等を考慮して適宜決定される。
【００３４】本発明における組成物は、必須成分である
化合物Ａおよび化合物Ｂ、または化合物Ａと化合物Ｂと
の部分加水分解生成物、とともに有機溶剤を含むのが好
ましい。該有機溶剤としては、部分加水分解生成物の調
製に用いうる有機溶剤と同様のものが挙げられ、好まし
い態様も同様である。
化合物Ａおよび化合物Ｂ、または化合物Ａと化合物Ｂと
の部分加水分解生成物、とともに有機溶剤を含むのが好
ましい。該有機溶剤としては、部分加水分解生成物の調
製に用いうる有機溶剤と同様のものが挙げられ、好まし
い態様も同様である。
【００３５】さらに本発明における組成物中には、前記
以外の成分（以下「他の成分」という）を含んでいても
よい。他の成分としては、部分加水分解生成物の調製に
用いた酸、添加剤等が挙げられる。添加剤としては、例
えば、金属酸化物、樹脂、染料、顔料、紫外線吸収剤、
酸化防止剤等が挙げられる。添加剤量は、化合物Ａおよ
び化合物Ｂの合計質量に対して０．１〜３０質量％程度
であるのが、水滴除去性および水滴移動性等の性能を低
下させないことから好ましい。
以外の成分（以下「他の成分」という）を含んでいても
よい。他の成分としては、部分加水分解生成物の調製に
用いた酸、添加剤等が挙げられる。添加剤としては、例
えば、金属酸化物、樹脂、染料、顔料、紫外線吸収剤、
酸化防止剤等が挙げられる。添加剤量は、化合物Ａおよ
び化合物Ｂの合計質量に対して０．１〜３０質量％程度
であるのが、水滴除去性および水滴移動性等の性能を低
下させないことから好ましい。
【００３６】本発明における組成物は、ガラス基材表面
に処理し、該基材表面に撥水被膜層を形成させる。ガラ
ス基材の表面は、ガラス基材そのもの、または、本発明
の組成物以外から形成された被膜（以下、「中間被膜
層」という）が形成された面であるのが好ましい。
に処理し、該基材表面に撥水被膜層を形成させる。ガラ
ス基材の表面は、ガラス基材そのもの、または、本発明
の組成物以外から形成された被膜（以下、「中間被膜
層」という）が形成された面であるのが好ましい。
【００３７】このとき、撥水被膜層または中間被膜層の
形成に先立って、ガラス基材の表面を前処理して、基材
表面を改質してもよい。例えば、撥水被膜層または中間
被膜層とガラス基材の表面の密着性の改善を目的とし
て、希釈したフッ酸、硫酸、塩酸等による酸処理、水酸
化ナトリウム水溶液等によるアルカリ処理、あるいはプ
ラズマ照射、コロナ照射、電子線照射等による放電処理
を行なうことができる。
形成に先立って、ガラス基材の表面を前処理して、基材
表面を改質してもよい。例えば、撥水被膜層または中間
被膜層とガラス基材の表面の密着性の改善を目的とし
て、希釈したフッ酸、硫酸、塩酸等による酸処理、水酸
化ナトリウム水溶液等によるアルカリ処理、あるいはプ
ラズマ照射、コロナ照射、電子線照射等による放電処理
を行なうことができる。
【００３８】本発明の自動車用窓ガラスにおいて、ガラ
ス基材の表面に中間被膜層を形成し、その中間被膜層の
上に撥水被膜層を形成したものは、撥水性、水滴除去
性、水滴移動性および実用耐久性の点で、好ましい。こ
の中間被膜層が、式：Ｓｉ（Ｘ 3 ）4 で表されるシラン
化合物またはその部分加水分解生成物を必須成分とする
組成物から形成された被膜からなる場合、中間被膜層が
基材と化合物Ａまたは化合物Ｂと強固に化学結合するの
で、特に好ましい。
ス基材の表面に中間被膜層を形成し、その中間被膜層の
上に撥水被膜層を形成したものは、撥水性、水滴除去
性、水滴移動性および実用耐久性の点で、好ましい。こ
の中間被膜層が、式：Ｓｉ（Ｘ 3 ）4 で表されるシラン
化合物またはその部分加水分解生成物を必須成分とする
組成物から形成された被膜からなる場合、中間被膜層が
基材と化合物Ａまたは化合物Ｂと強固に化学結合するの
で、特に好ましい。
【００３９】シラン化合物を示す式中、Ｘ3 は、それぞ
れアルコキシ基、イソシアネート基または塩素原子であ
り、４つのＸ3 は同一であっても異なっていてもよい。
このシラン化合物として、例えば、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラ
ン、テトライソシアネートシラン、テトラクロロシラン
等が挙げられる。シラン化合物の部分加水分解生成物の
調製は、化合物Ａと化合物Ｂとの部分加水物の調製と同
様の方法で実施できる。
れアルコキシ基、イソシアネート基または塩素原子であ
り、４つのＸ3 は同一であっても異なっていてもよい。
このシラン化合物として、例えば、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラ
ン、テトライソシアネートシラン、テトラクロロシラン
等が挙げられる。シラン化合物の部分加水分解生成物の
調製は、化合物Ａと化合物Ｂとの部分加水物の調製と同
様の方法で実施できる。
【００４０】本発明の自動車用窓ガラスは、１）ガラス
基材の表面に撥水被膜層を形成する方法、あるいは２）
ガラス基材の表面に中間被膜層を形成した後、その中間
被膜層の上に撥水被膜層を形成する方法によって製造で
きる。
基材の表面に撥水被膜層を形成する方法、あるいは２）
ガラス基材の表面に中間被膜層を形成した後、その中間
被膜層の上に撥水被膜層を形成する方法によって製造で
きる。
【００４１】撥水被膜層は、はけ塗り、流し塗り、回転
塗布、浸漬塗布、スキージ塗布、スプレー塗布、手塗り
等の各種の塗布方法で、前記組成物を、ガラス基材の表
面または中間被膜の表面に塗布し、乾燥させる処理方法
で形成させうる。また、中間被膜は、同様の塗布方法で
前記シラン化合物をガラス基材の表面に塗布し、乾燥さ
せる処理方法で形成させうる。乾燥は、大気中または窒
素気流中等で行なえばよい。乾燥温度は、通常、２０〜
３００℃の範囲である。また、中間被膜の塗布後、あら
かじめ加熱することは問題なく、この場合の加熱温度は
１００〜７００℃が好ましい。
塗布、浸漬塗布、スキージ塗布、スプレー塗布、手塗り
等の各種の塗布方法で、前記組成物を、ガラス基材の表
面または中間被膜の表面に塗布し、乾燥させる処理方法
で形成させうる。また、中間被膜は、同様の塗布方法で
前記シラン化合物をガラス基材の表面に塗布し、乾燥さ
せる処理方法で形成させうる。乾燥は、大気中または窒
素気流中等で行なえばよい。乾燥温度は、通常、２０〜
３００℃の範囲である。また、中間被膜の塗布後、あら
かじめ加熱することは問題なく、この場合の加熱温度は
１００〜７００℃が好ましい。
【００４２】本発明の自動車用窓ガラスにおいて、撥水
被膜の厚さは、外観品質、作業性、経済性、実用耐久性
の点から、１００ｎｍ以下であるのが好ましく、さらに
５０ｎｍ以下であるのが好ましい。その下限は単分子膜
厚である。また、中間被膜を積層する場合、その中間被
膜の厚さは、外観品質、実用耐久性、作業性、経済性の
点から、１００ｎｍ以下であるのが好ましく、さらに５
０ｎｍ以下であるのが好ましい。その下限は単分子膜厚
である。
被膜の厚さは、外観品質、作業性、経済性、実用耐久性
の点から、１００ｎｍ以下であるのが好ましく、さらに
５０ｎｍ以下であるのが好ましい。その下限は単分子膜
厚である。また、中間被膜を積層する場合、その中間被
膜の厚さは、外観品質、実用耐久性、作業性、経済性の
点から、１００ｎｍ以下であるのが好ましく、さらに５
０ｎｍ以下であるのが好ましい。その下限は単分子膜厚
である。
【００４３】本発明の自動車用窓ガラスにおいて、中間
被膜を設ける場合、中間被膜と撥水被膜の厚さの合計
は、外観品質、実用耐久性、経済性、作業性の観点か
ら、２００ｎｍ以下であるのが好ましく、さらに、１０
０ｎｍ以下であるのが好ましい。その下限は単分子膜厚
である。
被膜を設ける場合、中間被膜と撥水被膜の厚さの合計
は、外観品質、実用耐久性、経済性、作業性の観点か
ら、２００ｎｍ以下であるのが好ましく、さらに、１０
０ｎｍ以下であるのが好ましい。その下限は単分子膜厚
である。
【００４４】
【実施例】以下に、本発明を実施例および比較例をあげ
て具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されない。実施例および比較例において行なった各種評
価は、下記の方法にしたがって行なった。
て具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されない。実施例および比較例において行なった各種評
価は、下記の方法にしたがって行なった。
【００４５】１）接触角測定 水平に保持した試験片の撥水被膜の表面に水を滴下し、
形成された直径１ｍｍの大きさの水滴の接触角を接触角
計（協和界面化学社製）を用いて測定した。表面上の異
なる５ケ所にて測定を行いその平均値で示した。
形成された直径１ｍｍの大きさの水滴の接触角を接触角
計（協和界面化学社製）を用いて測定した。表面上の異
なる５ケ所にて測定を行いその平均値で示した。
【００４６】２）転落角測定 水平に保持した試験片の撥水被膜の表面に１０μｌの水
滴を滴下し、試験片を徐々に傾けていき、水滴が落下し
はじめた時の試験片と水平面との角度を読み取った。こ
の角度が小さいほど水滴除去性が優れることを意味す
る。
滴を滴下し、試験片を徐々に傾けていき、水滴が落下し
はじめた時の試験片と水平面との角度を読み取った。こ
の角度が小さいほど水滴除去性が優れることを意味す
る。
【００４７】３）水滴移動速度の測定 試験片を、撥水被膜を上にして、水平面に対して３０度
の傾きになるよう保持した。処理面上の任意の１点に３
０μｌの水滴を滴下し、水滴が５ｃｍ移動する際に要す
る時間を測定した。速度（ｍｍ／ｓ）は、（移動距離５
０ｍｍ）／（所要時間（秒) で計算して求めた。
の傾きになるよう保持した。処理面上の任意の１点に３
０μｌの水滴を滴下し、水滴が５ｃｍ移動する際に要す
る時間を測定した。速度（ｍｍ／ｓ）は、（移動距離５
０ｍｍ）／（所要時間（秒) で計算して求めた。
【００４８】４）表面エネルギーの極性項（γp ）の測
定 蒸留水、α−ブロモナフタレン、エチレングリコールを
用いて、試験片の接触角を測定し、該接触角の値を拡張
Ｆｏｗｋｅｓの理論式にあてはめて表面エネルギー極性
項（γp ）を求めた。
定 蒸留水、α−ブロモナフタレン、エチレングリコールを
用いて、試験片の接触角を測定し、該接触角の値を拡張
Ｆｏｗｋｅｓの理論式にあてはめて表面エネルギー極性
項（γp ）を求めた。
【００４９】（実施例１） アンダーコート剤の調製 撹拌子および温度計がセットされたガラス容器に、Ｓｉ
（ＮＣＯ）4 を３．０ｇ、酢酸（ｎ−ブチル）を９７．
０ｇ加え、２５℃で１０分間撹拌し、アンダーコート剤
を得た。
（ＮＣＯ）4 を３．０ｇ、酢酸（ｎ−ブチル）を９７．
０ｇ加え、２５℃で１０分間撹拌し、アンダーコート剤
を得た。
【００５０】組成物の調製 撹拌機、温度計がセットされたガラス容器に、イソプロ
ピルアルコール９７．０ｇを入れ、 下記化合物（１Ａ）
２．７ｇおよび下記化合物（１Ｂ）０．３ｇを添加し２
５℃で３０分撹拌した。撹拌後、１質量％の硝酸水溶液
３．０ｇを徐々に滴下して加え、２５℃で１昼夜撹拌を
継続して組成物−１を得た。化合物（１Ａ）と化合物
（１Ｂ）の分子長さ比は、３０／（８＋３＋３０）＝
０．７３である。
ピルアルコール９７．０ｇを入れ、 下記化合物（１Ａ）
２．７ｇおよび下記化合物（１Ｂ）０．３ｇを添加し２
５℃で３０分撹拌した。撹拌後、１質量％の硝酸水溶液
３．０ｇを徐々に滴下して加え、２５℃で１昼夜撹拌を
継続して組成物−１を得た。化合物（１Ａ）と化合物
（１Ｂ）の分子長さ比は、３０／（８＋３＋３０）＝
０．７３である。
【００５１】
【化７】
【００５２】予め研磨洗浄された１０ｃｍ×１０ｃｍ
（厚さ３ｍｍ）の自動車用ガラス基板にアンダーコート
剤をスピンコート法にて塗布した。室温で１分間放置
後、次に組成物−１をスピンコート法にて同様に塗布し
た。このガラス基板を１昼夜室温にて保管し試験片を得
た。この試験片を評価した結果を表１に示す。
（厚さ３ｍｍ）の自動車用ガラス基板にアンダーコート
剤をスピンコート法にて塗布した。室温で１分間放置
後、次に組成物−１をスピンコート法にて同様に塗布し
た。このガラス基板を１昼夜室温にて保管し試験片を得
た。この試験片を評価した結果を表１に示す。
【００５３】（実施例２）化合物（１Ａ）を２．１ｇ、
化合物（１Ｂ）を０．９ｇ用いること以外は、実施例１
と同様にして、組成物−２を調製した。このとき、化合
物（１Ａ）と化合物（１Ｂ）の分子長さ比は、３０／
（８＋３＋３０）＝０．７３である。次に、実施例１と
同様にして、自動車用ガラス基板にアンダーコート剤を
塗布した後、組成物−２を塗布して試験片を作成して評
価した。結果を表１に示す。
化合物（１Ｂ）を０．９ｇ用いること以外は、実施例１
と同様にして、組成物−２を調製した。このとき、化合
物（１Ａ）と化合物（１Ｂ）の分子長さ比は、３０／
（８＋３＋３０）＝０．７３である。次に、実施例１と
同様にして、自動車用ガラス基板にアンダーコート剤を
塗布した後、組成物−２を塗布して試験片を作成して評
価した。結果を表１に示す。
【００５４】（実施例３）アンダーコート剤を塗布しな
い以外は、実施例１と同様にして、自動車用ガラス基板
に実施例１で調製した組成物−１を塗布して試験片を作
成して評価した。結果を表１に示す。
い以外は、実施例１と同様にして、自動車用ガラス基板
に実施例１で調製した組成物−１を塗布して試験片を作
成して評価した。結果を表１に示す。
【００５５】（実施例４）化合物（１Ｂ）の代わりに、
下記の化合物（４Ｂ）を用いた以外は、実施例１と同様
にして組成物−４を調製した。このとき、用いた化合物
（１Ａ）と化合物（４Ｂ）の分子長さ比は、３０／８＝
３．７５である。次に、実施例１と同様にして、自動車
用ガラス基板にアンダーコート剤を塗布した後、組成物
−４を塗布して試験片を作成して評価した。結果を表１
に示す。
下記の化合物（４Ｂ）を用いた以外は、実施例１と同様
にして組成物−４を調製した。このとき、用いた化合物
（１Ａ）と化合物（４Ｂ）の分子長さ比は、３０／８＝
３．７５である。次に、実施例１と同様にして、自動車
用ガラス基板にアンダーコート剤を塗布した後、組成物
−４を塗布して試験片を作成して評価した。結果を表１
に示す。
【００５６】
【化８】
【００５７】（実施例５）化合物（１Ａ）、下記式で表
される化合物（５Ａ）、化合物（１Ｂ）の代わりに前記
の化合物（４Ｂ）を用いる以外は、実施例１と同様にし
て、組成物−５を調製した。このとき、用いた化合物５
Ａと化合物４Ｂの分子長さ比は、１０／８＝１．２５で
ある。次に、実施例１と同様にして、自動車用ガラス基
板にアンダーコート剤を塗布した後、組成物−５を塗布
して試験片を作成して評価した。結果を表１に示す。
される化合物（５Ａ）、化合物（１Ｂ）の代わりに前記
の化合物（４Ｂ）を用いる以外は、実施例１と同様にし
て、組成物−５を調製した。このとき、用いた化合物５
Ａと化合物４Ｂの分子長さ比は、１０／８＝１．２５で
ある。次に、実施例１と同様にして、自動車用ガラス基
板にアンダーコート剤を塗布した後、組成物−５を塗布
して試験片を作成して評価した。結果を表１に示す。
【００５８】
【化９】
【００５９】（実施例６）化合物（１Ａ）の代わりに、
前記の化合物（５Ａ）を用いた以外は、実施例１と同様
にして、組成物−６を調製した。このとき、用いた化合
物（５Ａ）と化合物（１Ｂ）の分子長さ比は、１０／
（８＋３＋３０）＝０．２４である。次に、実施例１と
同様にして、ガラス基板にアンダーコート剤を塗布した
後、組成物−６を塗布して試験片を作成して評価した。
結果を表１に示す。
前記の化合物（５Ａ）を用いた以外は、実施例１と同様
にして、組成物−６を調製した。このとき、用いた化合
物（５Ａ）と化合物（１Ｂ）の分子長さ比は、１０／
（８＋３＋３０）＝０．２４である。次に、実施例１と
同様にして、ガラス基板にアンダーコート剤を塗布した
後、組成物−６を塗布して試験片を作成して評価した。
結果を表１に示す。
【００６０】（実施例７）撹拌機、温度計がセットされ
たガラス容器に、イソプロピルアルコール９７．０ｇを
入れ、 前記の化合物（５Ａ）３．０ｇのみを添加し２５
℃で３０分撹拌した。撹拌後、１質量％の硝酸水溶液
３．０ｇを徐々に滴下して加え、２５℃で１昼夜撹拌を
継続し処理剤（Ｒ１）を得た。次に、実施例１と同様に
して、自動車用ガラス基板にアンダーコート剤を塗布し
た後、処理剤（Ｒ１）を塗布して試験片を作成して評価
した。結果を表１に示す。
たガラス容器に、イソプロピルアルコール９７．０ｇを
入れ、 前記の化合物（５Ａ）３．０ｇのみを添加し２５
℃で３０分撹拌した。撹拌後、１質量％の硝酸水溶液
３．０ｇを徐々に滴下して加え、２５℃で１昼夜撹拌を
継続し処理剤（Ｒ１）を得た。次に、実施例１と同様に
して、自動車用ガラス基板にアンダーコート剤を塗布し
た後、処理剤（Ｒ１）を塗布して試験片を作成して評価
した。結果を表１に示す。
【００６１】（実施例８）撹拌機、温度計がセットされ
たガラス容器に、イソプロピルアルコール９７．０ｇを
入れ、 前記化合物（５Ａ）２．７ｇと下記式で表される
化合物（Ｘ）０．３ｇを添加し２５℃で３０分撹拌し
た。撹拌後、１質量％の硝酸水溶液３．０ｇを徐々に滴
下し加え、２５℃で１昼夜撹拌を継続し処理剤（Ｒ３）
を得た。次に、実施例１と同様にして、自動車用ガラス
基板にアンダーコート剤を塗布した後、処理剤（Ｒ３）
を塗布して試験片を作成して評価した。結果を表１に示
す。
たガラス容器に、イソプロピルアルコール９７．０ｇを
入れ、 前記化合物（５Ａ）２．７ｇと下記式で表される
化合物（Ｘ）０．３ｇを添加し２５℃で３０分撹拌し
た。撹拌後、１質量％の硝酸水溶液３．０ｇを徐々に滴
下し加え、２５℃で１昼夜撹拌を継続し処理剤（Ｒ３）
を得た。次に、実施例１と同様にして、自動車用ガラス
基板にアンダーコート剤を塗布した後、処理剤（Ｒ３）
を塗布して試験片を作成して評価した。結果を表１に示
す。
【００６２】
【化１０】
【００６３】（比較例１）撹拌機、温度計がセットされ
たガラス容器に、イソプロピルアルコール９７．０ｇを
入れ、 前記の化合物（１Ｂ）３．０ｇのみを添加し２５
℃で３０分撹拌した。撹拌後、１質量％の硝酸水溶液
３．０ｇを徐々に滴下して加え、２５℃で１昼夜撹拌を
継続し処理剤（Ｒ２）を得た。次に、実施例１と同様に
して、自動車用ガラス基板にアンダーコート剤を塗布し
た後、処理剤（Ｒ２）を塗布して試験片を作成して評価
した。結果を表１に示す。
たガラス容器に、イソプロピルアルコール９７．０ｇを
入れ、 前記の化合物（１Ｂ）３．０ｇのみを添加し２５
℃で３０分撹拌した。撹拌後、１質量％の硝酸水溶液
３．０ｇを徐々に滴下して加え、２５℃で１昼夜撹拌を
継続し処理剤（Ｒ２）を得た。次に、実施例１と同様に
して、自動車用ガラス基板にアンダーコート剤を塗布し
た後、処理剤（Ｒ２）を塗布して試験片を作成して評価
した。結果を表１に示す。
【００６４】（比較例２）化合物（１Ｂ）の代わりに下
記式（６Ａ）で表される化合物を用いた以外は、比較例
１と同様にして処理剤（Ｒ４）を得た。比較例１と同様
に処理剤（Ｒ４）を塗布して得られた試験片について評
価した結果を表１に示す。
記式（６Ａ）で表される化合物を用いた以外は、比較例
１と同様にして処理剤（Ｒ４）を得た。比較例１と同様
に処理剤（Ｒ４）を塗布して得られた試験片について評
価した結果を表１に示す。
【００６５】
【化１１】
【００６６】
【表１】
【００６７】本発明における組成物で処理されたガラス
基材表面は、水滴移動速度の値が大きく水滴が移動し易
いガラス表面になる。このガラス基材を自動車用窓ガラ
スに用いると、風圧との相互作用等で水滴を速やかに移
動させうる。
基材表面は、水滴移動速度の値が大きく水滴が移動し易
いガラス表面になる。このガラス基材を自動車用窓ガラ
スに用いると、風圧との相互作用等で水滴を速やかに移
動させうる。
【００６８】
【発明の効果】本発明の自動車用窓ガラスは、撥水性、
水滴除去性および水滴移動性に優れるため、水滴の付着
が少なく、水滴が付着してもその水滴の除去が容易であ
る。そのため、本発明の自動車用窓ガラスは、自動車の
フロント窓ガラス、リヤ窓ガラス、サイド窓ガラスに用
いて、特に、フロントの窓ガラスとして用いて、雨天、
霧、雪等の気象状況下での窓ガラスの水滴除去に有効で
ある。
水滴除去性および水滴移動性に優れるため、水滴の付着
が少なく、水滴が付着してもその水滴の除去が容易であ
る。そのため、本発明の自動車用窓ガラスは、自動車の
フロント窓ガラス、リヤ窓ガラス、サイド窓ガラスに用
いて、特に、フロントの窓ガラスとして用いて、雨天、
霧、雪等の気象状況下での窓ガラスの水滴除去に有効で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 183/04 Ｃ０９Ｄ 183/04 (72)発明者 濱野 直 神奈川県愛甲郡愛川町角田字小沢上原426 番１ 旭硝子株式会社内 (72)発明者 甲斐 康朗 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 菅原 聡子 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 田湯 哲朗 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 Ｆターム(参考） 4G059 AA01 AB01 AB11 AC22 FA05 FA22 FB05 4H020 BA32 BA33 BA34 4J038 DF012 DL021 DL031 DL072 GA02 GA11 GA12 NA01 NA07 NA23 PA07 PA19 PB07 PC03
Claims (7)
- 【請求項１】ガラス基材の少なくとも１面に形成された
撥水被膜層を有し、該撥水被膜層の表面エネルギーの極
性項が０．３〜１．０ｍＪ／ｍ2 の範囲にあることを特
徴とする自動車用窓ガラス。 - 【請求項２】撥水被膜層が下記式（ａ）で表される構造
単位を有する化合物Ａと、下記式（ｂ）で表される構造
単位を有する化合物Ｂとを含む組成物、または該化合物
Ａと該化合物Ｂとの部分加水分解物を含む組成物、から
形成された被膜からなる請求項１に記載の自動車用窓ガ
ラス。 【化１】 （ただし、ｎは１０〜１００の整数であり、ｍは１〜３
０の整数である。） - 【請求項３】化合物Ａが下記式（ａ−１）で表される化
合物Ａ−１であり、化合物Ｂが下記式（ｂ−１）で表さ
れる化合物Ｂ−１である請求項２に記載の自動車用窓ガ
ラス。 【化２】 （ただし、ｎは１０〜１００の整数、Ａ1 は炭素数１〜
６の２価有機基、Ｘ1 は加水分解性基、ｐは１〜３の整
数、Ｒ1 は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、Ｘ1
およびＲ1 がそれぞれ２個以上存在する場合には、それ
らは同一であっても異なっていてもよい。） 【化３】 （ただし、Ｒは水酸基または炭素数１〜６の１価有機
基、ｍは１〜３０の整数、ａは１〜４の整数、ｋは１０
〜１００の整数、Ａ2 は炭素数１〜６の２価有機基、Ｘ
2 は加水分解性基、ｑは１〜３の整数、Ｒ2 は炭素数１
〜６の１価炭化水素基であり、Ｘ2 およびＲ2 がそれぞ
れ２個以上存在する場合には、それらは同一であっても
異なっていてもよい。） - 【請求項４】ｐおよびｑが３である請求項３に記載の自
動車用窓ガラス。 - 【請求項５】化合物Ａ−１と化合物Ｂ−１とを、３＞ｎ
／（ｍ＋ａ＋ｋ）＞０．５となる組み合わせで用いる請
求項３または４に記載の自動車用窓ガラス。 - 【請求項６】化合物Ａに対して化合物Ｂを１〜３０質量
％用いる請求項２〜５のいずれかに記載の自動車用窓ガ
ラス。 - 【請求項７】撥水被膜層を形成するガラス基材の少なく
とも１面が、Ｓｉ（Ｘ3 ）4 （Ｘ3は、それぞれアルコ
キシ基、イソシアネート基、または塩素原子であり、４
つのＸ3 は同一であっても異なっていてもよい。）また
はその加水分解生成物を必須成分とする組成物から形成
された中間被膜が積層された面である請求項１〜６のい
ずれかに記載の自動車用窓ガラス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000146356A JP4370687B2 (ja) | 2000-05-18 | 2000-05-18 | 自動車用窓ガラス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000146356A JP4370687B2 (ja) | 2000-05-18 | 2000-05-18 | 自動車用窓ガラス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001328845A true JP2001328845A (ja) | 2001-11-27 |
| JP4370687B2 JP4370687B2 (ja) | 2009-11-25 |
Family
ID=18652730
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000146356A Expired - Fee Related JP4370687B2 (ja) | 2000-05-18 | 2000-05-18 | 自動車用窓ガラス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4370687B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002097192A (ja) * | 2000-09-19 | 2002-04-02 | Asahi Glass Co Ltd | 表面処理剤用化合物、表面処理剤、機能性ガラス及びその製造方法 |
| KR20150118590A (ko) * | 2013-02-15 | 2015-10-22 | 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. | 실리콘 하이드로겔을 포함하는 파울링 방지 시스템 |
| CN109475475A (zh) * | 2016-06-24 | 2019-03-15 | 道康宁东丽株式会社 | 用于处理化妆品用粉末的试剂、化妆品用粉末、以及使用该粉末配制的化妆品 |
| JP2021020600A (ja) * | 2019-07-29 | 2021-02-18 | 日本板硝子株式会社 | 自動車用窓ガラス |
-
2000
- 2000-05-18 JP JP2000146356A patent/JP4370687B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002097192A (ja) * | 2000-09-19 | 2002-04-02 | Asahi Glass Co Ltd | 表面処理剤用化合物、表面処理剤、機能性ガラス及びその製造方法 |
| JP2018193555A (ja) * | 2013-02-15 | 2018-12-06 | モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク | シリコーンヒドロゲルを含む防汚システム |
| JP2016510079A (ja) * | 2013-02-15 | 2016-04-04 | モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク | シリコーンヒドロゲルを含む防汚システム |
| JP2016513156A (ja) * | 2013-02-15 | 2016-05-12 | モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク | シリコーンヒドロゲルを含む防汚システム |
| US9822220B2 (en) | 2013-02-15 | 2017-11-21 | Momentative Performance Materials, Inc. | Antifouling system comprising silicone hydrogel |
| US9988497B2 (en) | 2013-02-15 | 2018-06-05 | Momentive Performance Materials Inc. | Antifouling system comprising silicone hydrogel |
| KR20150118590A (ko) * | 2013-02-15 | 2015-10-22 | 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. | 실리콘 하이드로겔을 포함하는 파울링 방지 시스템 |
| KR102221253B1 (ko) * | 2013-02-15 | 2021-03-02 | 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. | 실리콘 하이드로겔을 포함하는 파울링 방지 시스템 |
| CN109475475A (zh) * | 2016-06-24 | 2019-03-15 | 道康宁东丽株式会社 | 用于处理化妆品用粉末的试剂、化妆品用粉末、以及使用该粉末配制的化妆品 |
| EP3476382A4 (en) * | 2016-06-24 | 2020-01-01 | Dow Toray Co., Ltd. | AGENT FOR TREATING A POWDER FOR A COSMETIC, POWDER FOR COSMETIC AND COSMETIC WITH THIS POWDER |
| US11058610B2 (en) | 2016-06-24 | 2021-07-13 | Dow Toray Co., Ltd. | Agent for treating powder for cosmetic, powder for cosmetic, and cosmetic formulated using said powder |
| JP2021020600A (ja) * | 2019-07-29 | 2021-02-18 | 日本板硝子株式会社 | 自動車用窓ガラス |
| JP7356838B2 (ja) | 2019-07-29 | 2023-10-05 | 日本板硝子株式会社 | 自動車用窓ガラス |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4370687B2 (ja) | 2009-11-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0703282B1 (en) | Composition for surface treatment | |
| US7344783B2 (en) | Durable hydrophobic surface coatings using silicone resins | |
| EP0759413B1 (en) | Surface-treated substrate | |
| WO2017073726A1 (ja) | 防汚性物品および防汚性物品の製造方法 | |
| US6599634B2 (en) | Fluorine-containing organic silicon compound, water repellent composition containing it, and surface-treated substrate and process for its production | |
| JP5076257B2 (ja) | 撥水性組成物、表面処理された基材、その製造方法および輸送機器用物品 | |
| JP2006206765A (ja) | 撥水性組成物、撥水層を有する基材、その製造方法および輸送機器用物品 | |
| JP3232525B2 (ja) | 撥水処理剤 | |
| JP4370687B2 (ja) | 自動車用窓ガラス | |
| JP2002166506A (ja) | 疎水性基材およびその製造方法 | |
| JP2001205747A (ja) | 表面処理層を有する基材およびその製造方法 | |
| JP4706097B2 (ja) | 表面処理層を有する基材とその製造方法 | |
| JP2006290923A (ja) | 滑水性物品の製法 | |
| JPH11322368A (ja) | 撥水性被膜形成用溶液 | |
| JP2000144121A (ja) | 表面処理剤、これを用いた水滴滑落性基材及びその製造方法 | |
| JP2006256951A (ja) | 滑水性ガラス物品の製法 | |
| JPH0724958A (ja) | 表面処理された基材およびその製造方法 | |
| JP3210045B2 (ja) | 表面処理された基材 | |
| WO2018051958A1 (ja) | 防汚性物品 | |
| US6500553B1 (en) | Substrate having treated surface layers and process for producing it | |
| JP2000129247A (ja) | 表面処理剤、表面処理剤組成物、表面処理方法、および処理基材 | |
| US6479157B1 (en) | Substrate having treated surface layers and process for producing it | |
| JP3181310B2 (ja) | 輸送機器用物品の表面処理剤 | |
| JPH0827456A (ja) | 表面処理剤および表面処理された基材 | |
| JP2023054698A (ja) | 硬化性組成物キット、膜付き基体および物品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20050823 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20050823 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070409 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090514 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090519 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090717 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090811 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090824 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120911 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120911 Year of fee payment: 3 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120911 Year of fee payment: 3 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120911 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130911 Year of fee payment: 4 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |