ES2629437T3 - Procedimiento para limpiar equipos de tratamiento de líquidos que contienen materia orgánica - Google Patents

Abstract

Un procedimiento para limpiar equipos de tratamiento de líquidos que contienen materia orgánica, que comprende poner en contacto el equipo con una solución de un compuesto de peryodato o un ácido peryódico, (a) en el que se usa una solución de peryodato < 1,2 mmol/l a un valor de pH de aproximadamente < 6 seguido de tratamiento a un pH > 6 con un reactivo adicional tal como peroxidisulfato, peróxido de hidrógeno, perácidos, ácido hipocloroso y clorito sódico, o (b) en el que se usa una solución de peryodato < 1,2 mmol/l a un valor de pH de aproximadamente 6 o superior y que adicionalmente comprende un agente oxidante adicional, por ejemplo, peroxidisulfato, peróxido de hidrógeno o un perácido.

Description

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DESCRIPCION

Procedimiento para limpiar equipos de tratamiento de Kquidos que contienen materia organica

La invencion se refiere a un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1. La invencion se refiere a un procedimiento de limpieza de equipos de tratamiento, en particular de filtros, tales como filtros de membrana, que se usan para producir alimentos lfquidos tales como (productos) lacteos, zumos de frutas, cerveza, refrescos (tales como limonadas), sidra, vino, Jerez, Oporto, bebidas destiladas y similares. Estos filtros se contaminan durante los procesos de filtracion.

En la industria alimentaria y en las plantas depuradoras de aguas residuales, se estan utilizando cada vez mas filtros de membrana, en particular membranas polimericas tales como, polisulfona, polietersulfona (con o sin polivinilpirrolidona) y ciertos tipos de poliamidas, y membranas ceramicas para retirar materia insoluble de bebidas y otros lfquidos. Tales membranas garantizan una retirada conveniente de constituyentes indeseables, en particular, microorganismos tales como algas, hongos, levadura, y bacterias (exudadas).

Sin embargo, la permeabilidad de tales filtros de membrana, tambien expresado como flujo, disminuye a lo largo del tiempo y las membranas pueden bloquearse incluso despues de un periodo de tiempo relativamente corto, es decir, a veces incluso en menos de una hora, ya que los componentes del material que se tratara se adsorben o se absorben o se precipitan sobre las superficies del aparato, lo cual no se desea. La consecuencia es que el proceso tiene que detenerse con el fin de limpiar las membranas. Los filtros bloqueados pueden restaurarse, por ejemplo, enjuagandolos en la direccion opuesta, un proceso conocido como retrolavado. Esto se puede ver como una solucion mecanica. Sin embargo, es un proceso complicado y es solo una solucion temporal y no satisfactoria, ya que despues de cada etapa, el flujo inicial (a la misma presion transmembrana) es inferior que antes y a largo plazo la contaminacion se acumula en tal medida que el filtro se bloquea completamente. Por otra parte, es diffcil retirar algunos contaminantes organicos persistentes de esta manera.

La invencion se aplica a la limpieza de filtros que se usan para procesos generalmente conocidos, como la filtracion de refrescos, leche (productos), vino, Jerez, Oporto, bebidas destiladas, zumos de frutas, limonadas, cerveza, tal como cerveza asentada, cerveza residual, pero tambien la separacion de mosto/grano desgastado, separacion de sedimento caliente y separacion de sedimento fno.

En el caso de elaboracion de cerveza, la invencion se refiere a, entre otros, el aparato usado durante la preparacion de malta, la conversion de malta y/o el grano no maltado en mosto y el procesamiento adicional del mosto, con o sin adicion de componentes extra, tal como lupulos, por fermentacion a cerveza, asf como todos los aparatos adicionales usados con ellos y que entran en contacto con las corrientes principales o secundarias de estos procesos.

Por lo tanto, existe una necesidad para un sistema de limpieza eficiente para limpiar aparatos para la produccion, como se definio anteriormente, de productos alimenticios lfquidos, cuyo sistema es capaz de proporcionar una limpieza adecuada, que debe realizarse preferentemente dentro de un periodo de tiempo relativamente corto (preferentemente en menos de 120 minutos) y durante el cual todos los contaminantes se retiran sustancialmente.

Un examen adicional ha revelado que el aparato, y mas en particular, los filtros, durante la produccion devienen contaminados por una combinacion de todo tipo de compuestos, de los cuales polisacaridos, oligosacaridos como p- glucanos, protemas, grasas y polifenoles son componentes importantes.

Se han propuesto procesos enzimaticos para limpiar las membranas. De esta manera, la solicitud de patente internacional WI 98/45029 describe el uso de celulosas y amilasas para limpiar las membranas de filtracion de cerveza, despues del tratamiento previo alcalino de la membrana. De manera similar, la solicitud de patente japonesa JP-A 4-267933 describe el uso de proteasas y celulosas para limpiar membranas de separacion.

Estos procesos no oxidativos, sin embargo, no suelen ser completamente satisfactorios debido a que parece que son necesarios los tiempos de reaccion apreciables para conseguir una retirada eficaz de dichos componentes

La solicitud de patente internacional WO 97/45523 describe el uso de 2,2,6,6-tetrametilpiperidina-N-oxilo (TEMPO) como compuesto nitroxilo e hipoclorito o hipobromito como un agente reoxidante para limpiar modulos de sedimentacion de cerveza. Sin embargo, la presencia de residuos de halogeno, especialmente residuos de bromo, es altamente indeseable en el equipo debido a su caracter corrosivo.

La solicitud de patente internacional WO 03/060052 describe un proceso en el que los filtros pueden limpiarse en un proceso libre de bromo usando u compuesto nitroxilo dclico, tal como TEMPO o su derivado 4-acetamido o 4- acetoxi y un sistema oxidante libre de halogenos. El compuesto nitroxilo puede oxidarse en el ion correspondiente mediante medios enzimaticos con oxfgeno o peroxido de hidrogeno como cosustrato o mediante oxidacion catalizada de metal en combinacion con peracidos, tal como acido peracetico, acido peroxosulfurico (acido de Caro), acido permanganico o hidroperoxido.

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Tambien, se describen otros procedimientos oxidativos. La solicitud de patente internacional WO 2006/012691 describe la generacion de radicales hidroxilos para limpiar las membranas. Este procedimiento es en particular adecuado cuando las membranas son del tipo polfmero fluorado y, por lo tanto, son altamente inertes hacia los reactivos qmmicos.

La solicitud de patente internacional WO 03/095078 describe un procedimiento que tambien se basa en la oxidacion, que parece ser muy eficaz cuando se aplica el retrolavado, destinado a convertir los polifenoles. Este procedimiento se basa en la suposicion de que los polifenoles se adhieren primero a la superficie de la membrana y son responsables de iniciar la capa de ensuciamiento. Sin embargo, a partir de los datos presentados, parece que, a partir de los productos qmmicos de oxidacion reivindicados, el acido peracetico y el hipoclorito y el peroxido de hidrogeno con un catalizador de manganeso son eficaces.

La solicitud de patente de Estados Unidos numero US 2005/0028845 se refiere a un procedimiento mediante el cual la biopelfcula y los desechos pueden retirarse de la superficie interior y exterior de los tubos de pequeno diametro haciendo pasar una solucion de limpieza acuosa de agua, uno o mas tensioactivos y, preferentemente, una fuente de peroxido de hidrogeno, que incluye opcionalmente pequenas partfculas solidas inertes, junto con gas a presion, para crear un flujo turbulento dentro del tubo que afloja la biopelfcula y los desechos para que puedan descargarse de los tubos.

La solicitud de patente alemana numero DE 195 03 060 se refiere a un procedimiento de limpieza de membranas de filtracion de cerveza en el que al menos las siguientes etapas se llevan a cabo: a) tratamiento de la membrana con una solucion acuosa que contiene enzimas, beta-glucanasas, xilanasas y celulasas que se usan como enzimas; b) limpiar con una solucion acuosa acida; y c) limpiar con una solucion de limpieza alcalina que contiene peroxido.

La patente de Estados Unidos numero US 5,441,665 es un ejemplo adicional de un procedimiento de limpieza oxidativo que se refiere a un procedimiento de limpieza fotografico que comprende entrar en contacto el aparato con una composicion acuosa que contiene un compuesto peroxo seleccionado de entre uno o mas de: (a) un peroxido ionico de formula MxO2, donde M es un cation cargado individual y x es 2, o M es un cation cargado doble y x es 1, o (b) un acido peroxo de azufre, fosforo, carbono o boro, o una sal de los mismos, o (c) peroxido de hidrogeno, o una sustancia que contiene peroxido de hidrogeno.

La solicitud de patente de Estados Unidos numero US 2002/0077035 se refiere al uso de materiales de intercambio de iones en metodologfas de pulido qmmico-mecanico (CMP) o adelgazar un sustrato o una capa semiconductores sobre el mismo. Las realizaciones incluyen una almohadilla de pulido que tiene un material de intercambio ionico en ella y pulir un sustrato semiconductor o una capa sobre el mismo con la almohadilla de pulido o una composicion CMP que incluye un material de intercambio ionico en la misma y pulir el sustrato o una capa sobre la misma con la composicion CMP o ambas.

La solicitud de patente internacional WO 2006/015626 se refiere al uso de una solucion de limpieza alcalina acuosa que contiene a) uno o mas compuestos peroxidos, b) uno o mas tensioactivos y c) uno o mas agentes secuestrantes para limpiar una o mas superficies interiores de una unidad de procesamiento vegetal que estaban en contacto con los vegetales.

La presente invencion se basa en el uso de un acido peryodico sus sales como se indica en la reivindicacion 1. La invencion se basa en el conocimiento sorprendente de que es posible limpiar adecuadamente el equipo de proceso, por ejemplo, las membranas de filtracion, usado durante la produccion de productos alimenticios y agua limpia exponiendo el aparato sucio a una solucion que contiene acido peryodico (H5IO6) o sus sales. El material preferente es metaperyodato de sodio (NaIO4). Cuando se disuelve en agua, reacciona a para producir sales, conocidas como paraperyodatos, consideradas como sales derivadas de H5IO6. El termino "peryodato" designado en este texto incluye todas estas sales.

Los estudios de uso general de peryodato como agente oxidante se dan en un artfculo por Alexander J. Fatiadi, New Applications of Periodic Acid and Periodates in Organic and Bio-organic Chemistry, Synthesis, 229, 1974, y en el Handbook for reagents, Oxidation and Reduction, p. 440, Ed. S.D. Burke and R.L. Danheiser, John Wiley & Sons, Nueva York (2000). Una de las primeras publicaciones de peryodato, se refiere a la conversion de dioles vecinales que conducen a la escision de enlaces y a la formacion de dos grupos carbonilo (tambien conocidos como oxidacion Malaprade). La reaccion general es como sigue: R-C(H)OH-C(H)oH-R' + NaIO4 -> RC(H)O + R'C(H)O + NaIO3

Esta reaccion ha encontrado amplia aplicacion. Especialmente en el campo de todos los tipos de sacaridos, la reaccion se ha explorado ampliamente (ver para revision los artfculos Advances in Carbohydrate Chemistry, R.D. Guthrie, ed., Vol. XVI, p. 105-158, 1961, Associated Press, Nueva York). Una aplicacion importante se descubrio en la preparacion de almidon de dialdehudo y celulosa de dialdehudo. Otros grupos interesantes que pueden oxidarse mediante peryodato son los sulfuros, dando como resultado sufoxidos, y dihidroxibencenos que dan como resultado quinonas.

Se dara una explicacion de la invencion en referencia a la limpieza del aparato usado para la filtracion de cerveza. A partir de los constituyentes principales de la cerveza, la reaccion de peryodato con polisacaridos es la mas probable. Debido a la adicion de peryodato que reacciona con polisacaridos, una abundancia de aldetudos estara presente.

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Sin embargo, debido a la presencia de protemas, se esperan problemas, que pueden hacer el proceso de ensuciamiento mas severo. Tambien, las protemas reaccionaran con aldetndos, por ejemplo, procedentes de la reduccion de compuestos de azucar presentes, en una reaccion de equilibrio. El producto que resulta de la reaccion con polisacaridos se denomina polisacaridos de dialdetndo. La reaccion de Maillard, que tiene lugar entre azucares (grupos aldetndo) y protemas (grupos amino) puede ser (parcialmente) responsable de ensuciar las membranas. Los materiales resultantes son productos altamente reticulados a partir de la reaccion entre aldetndos y alcoholes, conduciendo a hemiacetales o, a un nivel de oxidacion mas alto, a hemialdales, o son complejos de protemas- sacaridos altamente reticulados. Como un resultado de esta secuencia de reaccion de tipo cascada uno puede esperar que la capa de incrustacion forme una pelmula que es diffcil de degradas. La reaccion se debe a la condensacion del grupo amino con el grupo carbonilo. Esta reaccion primaria es reversible, pero los productos tienden a reorganizarse de acuerdo con la disposicion denominada Amadori. Estos productos de condiciones son estables.

Asombrosamente, ahora se ha descubierto que estos problemas tambien se pueden superar exponiendo la capa sucia a una sal de peryodato, preferentemente en presencia de un producto qmmico capaz de reaccionar adicionalmente con los productos derivados de la reaccion de peryodato o seguido de una exposicion a dichos qmmicos, en condiciones neutras o en condiciones alcalinas. Un experto en la materia no tendena a utilizar un compuesto de peryodato, debido a las reacciones en cascada indicadas anteriormente. Aunque no esta limitado por la teona, puede postularse que, debido a las condiciones neutras o alcalinas, que normalmente no se aplican para la oxidacion de polisacaridos con peryodato, la oxidacion es posible seguida de alunas reacciones secundarias positivas. Una primera reaccion secundaria posible puede considerarse la desproporcion de Cannizarro (analizada por Veeelaert, Thesis, p.88, 1995-1996, Universidad de Gante, Belgica). Bajo la influencia de OH-, dos grupos aldetndos reaccionan para dar un alcohol (forma reducida) y una forma de acido carboxflico (oxidado). El resultado neto (bajo estas condiciones alcalinas de acuerdo con la presente invencion) es la formacion de grupos carboxilato. Como el producto final es menos reticulado, se espera que, debido a su mayor solubilidad y cargas, el producto puede retirarse de mas facilmente.

Una segunda reaccion secundaria se conoce como eliminacion de p-alcoxicarbonilo, tambien llamado p-eliminacion. Esta reaccion se ha investigado por varios autores. Un estudio de esta reaccion se presenta en la referencia mencionada anteriormente (Advances in Carbohydrate Chemistry, R.D. Guthrie, ed., Vol XVI, p. 105-158, 1961, Associated Press, Nueva York). Se analizan posibles vfas para esta reaccion por Floor y col. (Recl. Trav. Chim. Pafses Bajos, 107 (1989) 384, y por Veelaert (Thesis, 1995-1996, Universidad de Gante, Belgica). El resultado principal de esta reaccion es que las moleculas basadas en polisacaridos se escinden y que los materiales que contienen carboxilato se forman. Estos productos son mejor solubles en agua que los compuestos originales y exhiben menor adsorcion.

Una condicion tfpica es una temperatura elevada, por ejemplo > aproximadamente 60 °C, preferentemente > aproximadamente 70 °C, que hace posible realizar una etapa de limpieza dentro de un periodo de tiempo relativamente corto (< 60 minutos). El consumo del reactivo se puede supervisar a traves de espectroscopia UV-vis y la cantidad de reactivo que se anadira se puede basar en esta supervision.

La membrana esta despues del tratamiento completamente restaurada y no necesita tratamiento adicional con productos qmmicos.

A pesar de las condiciones rigurosas aplicadas (alta temperatura y alto pH) las membranas parecen ser estables Una realizacion preferente de la invencion se refiere a la regeneracion de reactivo in situ.

Debido a que el peryodato es un producto qmmico caro, su aplicacion en procesos a gran escala es muy limitada. Los procesos de recuperacion a gran escala basados en la regeneracion electroqmmica in situ se describen en numerosas patentes y artmulos (se da una revision en Starch, 7, 208 (1966) y en la publicacion de patente de Estados Unidos US 5 747 658). Los procesos desarrollados para recuperar el producto qmmico despues de la reaccion basandose en hipoclorito sodico se describen en Die Starke, 23, (1971) 42-45 y en la publicacion de patente de Estados Unidos US 6 538 132 y se basan en acido peroxomonosulfurico, y ozono, como se describe en la solicitud de patente europea EP 1 341 717 y por ozono (la solicitud de patente internacional WO 98/27118). Una realizacion de la invencion es realizar la reaccion con una cantidad muy limitada de, por ejemplo, peryodato sodico (<250 ppm=1,2 mM (mmol/l)) en presencia de un segundo agente oxidante, capaz de oxidar los grupos aldetndos que surgen por la accion del peryodato. Se ve como una ventaja que de esta manera la cantidad de peryodato caro puede limitarse. Ejemplos de tales agentes oxidantes son el peroxido de hidrogeno y el peroxodisulfato. Aunque no esta limitado por la teona, se cree que el buen efecto de limpiador del peryodato combinado con otros agentes oxidantes se debe a la oxidacion de los productos formados por el peryodato bajo condiciones alcalinas del proceso. Esta reaccion se lleva a cabo a pH> 6. Como la oxidacion de polisacaridos se realiza preferentemente a pH 1-6 y los polisacaridos de dialdetndo son reactivos en condiciones alcalinas, no es factible una regeneracion in situ. En la solicitud de patente europea EP 118 983 se describe un proceso mejorado. Se ha descubierto ahora que estos metodos de regeneracion se pueden aplicar en condiciones alcalinas aplicadas durante el procedimiento de limpieza de la presente invencion.

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Una realizacion es realizar la reaccion con una cantidad muy limitada de peryodato (<1,2 mM (mmol/l)) en presencia de un reactivo capaz de reaccionar con los productos, tal como peroxidisulfato, peroxido de hidrogeno, preferentemente en un valor de pH relativamente alto (aproximadamente > 6), dando como resultado la degradacion de los productos por p-eliminacion y/u oxidacion. Otra realizacion de la invencion es conducir la oxidacion a un valor de pH bajo (aproximadamente < 6) seguido por el tratamiento con un reactivo capaz de reaccionar con los productos tales como peroxido de hidrogeno, peracidos, acido hipocloroso y clorito sodico. Especialmente a pH mas bajo (aproximadamente < 6) puede ser ventajoso llevar a cabo la reaccion de esta manera, ya que despues del tratamiento daran derivados dicarboxi altamente solubles. Solo son necesarias cantidades limitadas de peryodato.

El proceso de la invencion puede usarse para limpiar filtros de membrana usados en la industria de alimentos y piensos para la depuracion de agua. La produccion de productos lacteos, cerveza, vino, zumos de frutas (manzana, pina, uva, naranjas), zumos vegetales y otras bebidas. El equipo incluye tubenas, tubos, dispositivos de mezcla. El tipo de filtro puede ser de cualquier tipo incluyendo los que se realizan en PVP, polisulfona, polietersulfona y especialmente poliamidas y membranas de ceramica.

El proceso de la invencion puede proceder por oxidacion que proporciona una mejor solubilizacion y/o degradacion de polisacaridos y protemas. El proceso puede llevarse a cabo como un proceso estatico (por lotes). El tiempo necesario para la limpieza es preferentemente entre 5 minutos y 120 minutos.

Tambien es posible un proceso continuo o semicontinuo, en el que el lfquido circula a traves del sistema. Despues de la limpieza, la ayuda qmmica puede retirarse enjuagando con un lfquido adecuado, que es preferentemente agua.

El valor de pH en los Ejemplos 1, 2, 4, 6 y 7 esta entre pH 11 y 13.

Ejemplos

General

Las membranas usadas son del tipo fibra hueca, realizadas de polietersulfona/tipo PVP; 20 fibras con una longitud de 300 mm se encierran en un modulo, que tiene un area superficial de 0,0235 m2. La cerveza se bombea a traves de las fibras y empezando por una presion de 100 MPa.

1. El procedimiento para limpieza estandar de membranas, la cerveza con una temperatura de 0 (±1) °C se filtra a traves de las membranas constante de 107 l.irr2.hr1.bar1 en un flujo en condiciones de flujo cruzado (velocidad 2 m/s). El procedimiento continua hasta que la presion transmembrana es superior a 160 MPa (normalmente esto dura 4 horas). Despues de ensuciar el agua limpia, el flujo es 7500 - 15000 l.m-2.hr1.bar1.

2. Las etapas de lavado antes y/o despues de la etapa de limpieza oxidativa (por ejemplo, con peryodato, peryodato/persulfato, yodato/permanganato) pueden comprender uno o mas de los siguientes procedimientos:

a. Una descarga de agua inversa que consiste de las siguientes etapas: retrolavado con agua de osmosis invertida durante 20 segundos, seguida de descarga con solucion de NaOH 0,01 M (mol/l) durante 180 segundos, y finalmente con agua RO durante 140 segundos.

b. Tratamiento alcalino, realizado con una solucion de NaOH a pH 12 y 60 °C.

c. Tratamiento acido, realizado con acido mtrico a pH 2 durante 10 minutos a temperatura ambiente.

d. (alternativa) el tratamiento oxidativo se realiza con peroxido de hidrogeno y NaOH.

El flujo de un modulo de membrana nunca utilizado es de 50.000-55.000 l.irr2.hr1.bar1.

A continuacion, se daran ejemplos, estando los ejemplos 2 y 5 de acuerdo con la invencion.

La determinacion del flujo de agua limpia en cada Ejemplo, al mismo tiempo forma una etapa de lavado con agua limpia. El tiempo durante el cual la etapa de limpieza con solucion de peryodato se realiza en los ejemplos es de aproximadamente de 45 minutos, a menos que se indique lo contrario. Si este tiempo se incrementa, la concentracion de solucion de peryodato puede disminuirse. Dicho de manera general, la solucion factible mas baja de la solucion de peryodato es de aproximadamente entre 8*10-5 - 0.5 M. La concentracion de un agente regenerante (agente oxidante como hipoclorito, hipobromito o peracido) oscila generalmente entre los intervalos de 2*10'4 - 2 M (mol/l), preferentemente de 5*10-4 - 2 M (mol/l).

Ejemplo 1. Limpieza con peryodato/sodio/hidroxido

Una membrana sucia se limpia con un retrolavado como se describio anteriormente. El flujo de agua limpia despues de este tratamiento es 10.000 l.irr2.hr1.bar1. Luego, a traves del modulo, una solucion que contema peryodato (0,024 M) e hidroxido sodico (0,04 M (mol/l)) se hace circular. La temperatura de la solucion se mantiene a 70 °C durante todo el procedimiento. Despues de 45 minutos, el modulo se retiro y se lavo con una solucion alcalina. El flujo de agua limpia despues de este tratamiento es de 49.000 l.irr2.hr1.bar1.

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Ejemplo 2 (de acuerdo con la invencion) Limpieza con peryodato/sodio/perdisulfato sodico

A traves de un modulo de membrana sucia, limpiado previamente a traves de retrolavado, una solucion acuosa que contiene peryodato (0,46 mM (mmol/l)), persulfato sodico (0,008 M (mol/l)) e hidroxido sodico (0,11 M (mol/l)) se hace circular de nuevo. La temperatura del tratamiento se mantiene a 70 °C a traves todo el procedimiento. Despues de 45 minutos, el modulo se retira de la solucion. El flujo de agua limpia despues de este tratamiento es de 48.800 l.m-2hr1.bar1.

Ejemplo 3. Limpieza con peryodato a pH 3

A traves de un modulo de membrana sucia, limpiado previamente a traves de retrolavado, una solucion acuosa de peryodato (9,4 mM (mmol/l)) se hace circular a 25 °C a pH 3. Despues de 45 minutos de exposicion, el modulo se retiro de la solucion y se lavo con una solucion alcalina. El flujo de agua limpia es de 41.800 l.m-2.hr-1.bar-1.

Ejemplo 4. Limpieza con yodato/permanganato

Una membrana sucia se limpia con un retrolavado como se describio anteriormente. El flujo de agua limpia despues de este tratamiento es 9.700 l.m-2.hr-1.bar-1. Entonces, el modulo se limpia haciendo circular una solucion que contiene yodato (1,2 mM (mmol/l)) y que tambien contiene permanganato de potasio (0,032 M (mol/l)) y NaOH (0,08 M (mmol/l)). La temperatura de la solucion se mantiene a 60 °C. Despues de 45 minutos, la membrana se lava con una solucion que contiene acido ascorbico (0,5 %) y acido oxalico (0,5 %) para retirar el dioxido de manganeso (MnO2). El flujo de agua limpia despues de este tratamiento es de 48,500 l.m-2.hr-1.bar-1.

Como alternativa, este procedimiento puede realizarse usando una combinacion de yodato y monoperoxopersulfato, en la que estos compuestos que se requieren para obtener resultados analogos pueden seleccionarse adecuadamente por un experto en la materia.

Ejemplo 5. (de acuerdo con la invencion) Limpieza con yodato sodico y persulfato

A traves de un modulo de membrana sucia, limpiado previamente a traves de retrolavado, una solucion acuosa de yodato (0,010 M (mol/l)) and NaOH 0,011 M (mol/l) se hace circular a una temperatura de 70 °C a pH 7. Despues de 45 minutos de exposicion, el modulo se retiro de la solucion y se lavo con una solucion acida. Entonces, el flujo de agua limpia es 16.000 l.m-2.hr-1.bar-1. Esto implica que el yodato no contribuye a la limpieza y que la limpieza como se describe en los Ejemplos 1-4 es atribuible a la accion del peryodato.

Ejemplo 6. Limpieza con peryodato/ hidroxido sodico/ peroxido de hidrogeno

A traves de un modulo de membrana sucia, limpiado previamente a traves de retrolavado, una solucion acuosa que contiene peryodato (1,2 mM (mmol/l)), hidroxido sodico (0,11 M (mol/l)) se hace circular de nuevo. Durante el procedimiento de limpieza, el peroxido de hidrogeno se dosifica (cantidad total 45 mmol/litro). La temperatura del tratamiento se mantiene a 70 °C a traves todo el procedimiento. Despues de 45 minutos, el modulo se retira de la solucion. El flujo de agua limpia despues de este tratamiento es de 40.700 l.m-2.hr-1.bar-1.

Ejemplo 7. Limpieza con peryodato/hidroxido sodico

El procedimiento descrito en el Ejemplo 6 se repitio, aunque sin la adicion de peroxido de hidrogeno. El flujo de agua limpia despues de este tratamiento es de 34.200 l.m-2.hr-1.bar-1.

Claims (10)

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   REIVINDICACIONES

   1. Un procedimiento para limpiar equipos de tratamiento de Kquidos que contienen materia organica, que comprende poner en contacto el equipo con una solucion de un compuesto de peryodato o un acido peryodico,

   (a) en el que se usa una solucion de peryodato < 1,2 mmol/l a un valor de pH de aproximadamente < 6 seguido de tratamiento a un pH > 6 con un reactivo adicional tal como peroxidisulfato, peroxido de hidrogeno, peracidos, acido hipocloroso y clorito sodico, o

   (b) en el que se usa una solucion de peryodato < 1,2 mmol/l a un valor de pH de aproximadamente 6 o superior y que adicionalmente comprende un agente oxidante adicional, por ejemplo, peroxidisulfato, peroxido de hidrogeno o un peracido.
2. 2. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el procedimiento se lleva a cabo a temperatura entre 15 °C y 95 °C, preferentemente entre 60 y 95 °C, mas preferentemente entre 70 y 95 °C.
3. 3. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el peryodato que ha reaccionado en dicho procedimiento de limpieza se regenera mediante un agente oxidante a un pH de aproximadamente 6 o superior.
4. 4. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, alternativa (b), en el que el agente oxidante adicional es un peroxidisulfato, preferentemente una sal soluble del mismo.
5. 5. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 3, en el que el agente oxidante de regeneracion se anade en una concentracion de 3-20 milimoles/litro, preferentemente de 6-15 milimoles/litro y mas preferentemente de 6 - 12 milimoles/litro.
6. 6. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 5, en el que el agente oxidante de regeneracion es un hipoclorito, un hipobromito u ozono.
7. 7. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, alternativa (a), en el que el tratamiento con peryodato va seguido de un tratamiento con un agente oxidante que es reactivo hacia polisacaridos de dialdehfdo.
8. 8. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 7, en el que la regeneracion se realiza por un agente oxidante seleccionado de cualquiera de un hipoclorito, un monoperoxisulfato o un peracido, o por medios electroqmmicos.
9. 9. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 7, en el que el agente oxidante de regeneracion se usa en una solucion acuosa en una concentracion de 2*10'4 - 2 moles/litro, preferentemente 5*10-4 - 2 moles/litro, mas preferentemente 5*10-3 -1 mol/litro.
10. 10. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el equipo de procesamiento es un filtro, preferentemente un filtro de membrana.