ES2607687T3 - Mezcla de caucho y neumático de vehículo - Google Patents

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ES2607687T3 ES13174978.0T ES13174978T ES2607687T3 ES 2607687 T3 ES2607687 T3 ES 2607687T3 ES 13174978 T ES13174978 T ES 13174978T ES 2607687 T3 ES2607687 T3 ES 2607687T3
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Hon Peng Tang
Verena Busch
Thomas Pietag
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Abstract

Mezcla de caucho, que contiene al menos los siguientes componentes: - 15 a 55 phr de al menos un poliisopreno natural y/o 15 a 55 phr de al menos un poliisopreno sintético y - 15 a 85 phr de al menos un polibutadieno y - 25 a 55 phr de al menos un negro de carbono y - 1 a 10 phr de al menos una cera protectora frente al ozono, en donde la cera protectora frente al ozono contiene hidrocarburos no ramificados con la siguiente distribución de la longitud de cadena, consistente en al menos las tres zonas A y B y C: i. zona A: hidrocarburos con 26 a 31 átomos de carbono ii. zona B: hidrocarburos con 32 a 36 átomos de carbono iii. zona C: hidrocarburos con 37 a 47 átomos de carbono en donde las proporciones cuantitativas relativas de las zonas de A a B a C ascienden a 0,7 hasta 1,5 a 1 a 0,6 hasta 1,4, y - 2,0 a 2,4 phr de azufre y - 0,9 a 1,3 phr de al menos un acelerador de sulfenamida.

Description

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Mezcla de caucho y neumatico de vehfculo
La invencion se refiere a una mezcla de caucho y a un neumatico de vehfculo.
Es conocido que los neumaticos de vehfculo contienen componentes que ralentizan claramente el envejecimiento y la oxidacion de los cauchos contenidos y demas componentes y, por consiguiente, influyen positivamente sobre la durabilidad a lo largo de una vida util relativamente larga del neumatico.
Ademas, sin embargo, tambien es conocido que agentes protectores frente al envejecimiento y ceras protectoras frente al ozono, contenidos en los componentes externos de neumaticos de vehfculo pueden migrar a la superficie y formar allf una pelfcula visible. Esta denominada eflorescencia actua de nuevo desventajosamente sobre el aspecto optico del neumatico de vehfculo.
En el documento EP 0867472 A1 se da a conocer una mezcla de caucho para la pared lateral de neumaticos de vehfculo, que contiene una cera que contiene un componente con 45 o mas atomos de carbono en una cantidad de 3 a 10% en peso.
Tambien en el documento EP 1876037 B1 se describe una mezcla de caucho que contiene cera de parafina, para la pared lateral de neumaticos de vehfculo.
El documento EP 0490533 B1 da a conocer una mezcla de caucho que contiene caucho natural y polipropileno, asf como una mezcla de cera de parafina, cuyo contenido en hidrocarburos con 31 a 44 atomos de carbono asciende en cada caso a no menos de 2 por ciento en peso.
El documento WO 2013/046845 da a conocer una mezcla de caucho que contiene 40 phr de caucho de butadieno, 60 phr de caucho natural, 30 phr de negro de carbono N550, 1,7 phr de azufre, 0,7 phr del acelerador de sulfenamida TBBS y 1,8 phr de una cera protectora del ozono con una distribucion de la longitud de cadena consistente en al menos las tres zonas A B y C:
i. zona A hidrocarburos con 26 a 31 atomos de carbono
ii. zona B: hidrocarburos con 32 a 36 atomos de carbono
iii. zona C: hidrocarburos con 37 a 47 atomos de carbono,
en donde las proporciones cuantitativas de las zonas A a B a C ascienden a 1,1 a 1 a 1,1.
Los documentos mencionados tienen en comun que con la composicion de la mezcla de caucho se ha de mejorar el aspecto optico y/o la resistencia al agrietamiento.
Ante los antecedentes del estado de la tecnica, la invencion tiene entonces por mision proporcionar una mezcla de caucho para componentes externos de neumaticos de vehfculo que muestre una mejora adicional en relacion con el comportamiento frente a la eflorescencia, en donde la estabilidad frente al envejecimiento, asf como las restantes propiedades ffsicas tales como resistencia a la traccion y/o dureza y/o propiedades de agrietamiento y/o elasticidades de rebote no se vean negativamente perjudicadas y/o sean mejoradas.
El problema se resuelve, conforme a la invencion, porque la mezcla de caucho contiene los siguientes componentes:
- 15 a 55 phr de al menos un poliisopreno natural y/o 15 a 55 phr de al menos un poliisopreno sintetico y
- 15 a 85 phr de al menos un polibutadieno y
- 25 a 55 phr de al menos un negro de carbono y
- 1 a 10 phr de al menos una cera protectora frente al ozono, en donde la cera protectora frente al ozono contiene
hidrocarburos no ramificados con la siguiente distribucion de la longitud de cadena, consistente en al menos las tres zonas A y B y C:
i. zona A: hidrocarburos con 26 a 31 atomos de carbono
ii. zona B: hidrocarburos con 32 a 36 atomos de carbono
iii. zona C: hidrocarburos con 37 a 47 atomos de carbono
en donde las proporciones cuantitativas relativas de las zonas de A a B a C ascienden a 0,7 hasta 1,5 a 1 a 0,6
hasta 1,4 y
- 2,0 a 2,4 phr de azufre y
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- 0,9 a 1,3 phr de al menos un acelerador de sulfenamida.
Sorprendentemente, la mezcla de caucho con la combinacion de los componentes mencionados muestra un comportamiento frente a la eflorescencia particularmente bajo, lo cual se manifiesta en un aspecto optico mejorado de la mezcla de caucho despues de un tiempo correspondiente.
El dato phr (partes por cien partes de caucho en peso) utilizado en este documento es en este caso el dato cuantitativo habitual en la industria del caucho para recetas de mezcla. La dosificacion de las partes en peso de las distintas sustancias se refiere en este caso siempre a 100 partes en peso de la masa total de todos los cauchos presentes en la mezcla.
La mezcla de caucho de acuerdo con la invencion contiene 15 a 55 phr de al menos un poliisopreno natural y/o 15 a 55 phr de al menos un poliisopreno sintetico.
Preferiblemente, la cantidad de poliisopreno natural y/o sintetico asciende a 25 hasta 55 phr, de manera particularmente preferida a 35 hasta 55 phr.
Esto significa que tambien es imaginable una combinacion de poliisopreno natural y sintetico.
En una forma de realizacion particularmente preferida de la invencion, la mezcla de caucho contiene 40 a 55 phr al menos de un poliisopreno natural y/o sintetico. Esto significa que tambien es imaginable una combinacion de poliisopreno natural y sintetico. Preferiblemente, en esta forma de realizacion se trata, sin embargo, de poliisopreno natural. Una mezcla de caucho de este tipo muestra, en particular en la pared lateral de neumaticos de vehfculos, un comportamiento frente a la eflorescencia particularmente bueno, asf como propiedades de agrietamiento y de abrasion comparativamente buenas, en particular despues del envejecimiento.
Con ello, en el caso del poliisopreno natural y del poliisopreno sintetico se puede tratar de todos los tipos conocidos por el experto en la materia.
La mezcla de caucho de acuerdo con la invencion contiene 15 a 85 phr, preferiblemente 15 a 59 phrde al menos un polibutadieno.
En una forma de realizacion particularmente preferida de la invencion, la mezcla de caucho contiene 15 a 50 phr, de manera muy particularmente preferida 15 a 30 phr de al menos un polibutadieno. Una mezcla de caucho de este tipo muestra, en particular en la pared lateral de neumaticos de vehfculos, un comportamiento frente a la eflorescencia particularmente bueno, asf como propiedades de agrietamiento y de abrasion comparativamente buenas, en particular despues del envejecimiento.
En el caso del polibutadieno (BR, caucho de butadieno) se puede tratar de todos los tipos conocidos por el experto en la materia. Estan incluidos, entre otros, los denominados tipos de alto-cis y bajo-cis, designandose caucho de butadieno con una proporcion cis mayor que o igual a 90% en peso como tipo de alto-cis y designandose caucho de butadieno con una proporcion cis menor que 90% en peso como tipo de bajo-cis. Un polibutadieno de bajo-cis es, p. ej., Li-BR (caucho de butadieno catalizado con litio) con una proporcion cis de 20 a 50% en peso. Un polibutadieno de alto-cis es, p. ej., Nd-BR (caucho de butadieno catalizado con neodimio). Con Nd-BR se alcanzan propiedades de vulcanizado particularmente buenas de la mezcla de caucho. El polibutadieno empleado puede estar modificado en los grupos extremos.
Conforme a un perfeccionamiento ventajoso de la invencion, en la mezcla de caucho esta contenido, ademas, al menos otro caucho de dieno, entrando en consideracion todos los cauchos de dieno conocidos por el experto en la materia. Preferiblemente, conforme al perfeccionamiento ventajoso, en la mezcla de caucho esta contenido al menos un caucho de estireno-butadieno. En el caso del caucho de estireno-butadieno (copolfmero de estireno-butadieno) puede tratarse de un copolfmero de estireno-butadieno polimerizado en disolucion (S-SBR) con un contenido en estireno, referido al polfmero, de aprox. 5 a 45% en peso y un contenido en vinilo (contenido en 1,2-butadieno unido, referido al polfmero total) de 5 a 70% en peso, el cual se puede preparar, por ejemplo, utilizando litio-alqueno en un disolvente organico. Los S-SBR tambien pueden estar acoplados y/o modificados en los grupos extremos y/o modificados a lo largo de la cadena de carbonos (en ingles backbone modified).
Sin embargo, tambien pueden emplearse copolfmero de estireno-butadieno polimerizado en emulsion (E-SBR), asf como mezclas a base de E-SBR y S-SBR. El contenido en estireno del E-SBR asciende a aprox 15 a 50% en peso, y pueden utilizarse los tipos conocidos del estado de la tecnica que se obtuvieron mediante copolimerizacion de estireno y 1,3-butadieno en emulsion acuosa.
La mezcla de caucho de acuerdo con la invencion contiene 25 a 55 phr, preferiblemente 25 a 49 phr de al menos un negro de carbono. Una mezcla de caucho de este tipo muestra, en particular en la pared lateral de neumaticos de vehfculos, un comportamiento frente a la eflorescencia particularmente bueno, asf como propiedades de agrietamiento comparativamente buenas, en particular despues del envejecimiento y reduce, ademas, la resistencia a la rodadura del neumatico.
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En una forma de realizacion preferida de la invencion, la mezcla de caucho contiene 25 a 43 phr, de manera particularmente preferida 30 a 39 phr de al menos un negro de carbono.
En este caso, son imaginables todos los tipos de negro de carbono conocidos por el experto en la materia.
Preferiblemente, sin embargo, se emplea un negro de carbono que presenta un fndice de adsorcion de yodo conforme a la norma ASTM D 1510 de 15 a 100 g/kg, preferiblemente de 30 a 100 g/kg, de manera particularmente preferida de 50 a 100 g/kg, y un fndice de DPB conforme a la norma ASTM D 2414 de 30 a 150 ml/100 g, preferiblemente de 50 a 150 ml/100 g, de manera particularmente preferida de 100 a 150 ml/100 g.
Con ello, en el caso de la aplicacion en el neumatico de vehfculo se alcanzan propiedades de resistencia a la rodadura y/o de agrietamiento particularmente buenas.
Conforme a una forma de realizacion preferida de la invencion, se emplea un negro de carbono que presenta un fndice de adsorcion de yodo conforme a la norma ASTM D 1510 de 80 a 100 g/kg y un fndice de DBP conforme a la norma ASTM D 2414 de 115 a 127 ml/100 g.
La mezcla de caucho de acuerdo con la invencion puede contener, junto a negro de carbono, ademas otras cargas polares y/o no polares conocidas.
Preferiblemente, en la mezcla de caucho de acuerdo con la invencion el negro de carbono esta contenido como unica carga o como carga principal, es decir, la cantidad de negro de carbono es claramente mayor que la cantidad de otras cargas eventualmente contenidas. Para el caso de que junto a negro de carbono este contenida otra carga, en el caso de esta se trata preferiblemente de acido silfcico. Por consiguiente, tambien es imaginable que la mezcla de caucho de acuerdo con la invencion contenga negro de carbono y acido silfcico tal como, p. ej., 20 a 100 phr de negro de carbono en combinacion con 0,1 a 10 phr de acido silfcico. En el caso de los acidos silfcicos se puede tratar de acidos silfcicos conocidos por el experto en la materia que son adecuados como carga para mezclas de caucho para neumaticos. No obstante, se prefiere particularmente utilizar un acido silfcico precipitado y finamente distribuido que presente una superficie de nitrogeno (superficie segun BET) (conforme a las normas DIN ISO 9277 y DIN 66132) de 35 a 350 m2/g, preferiblemente de 35 a 260 m2/g, de manera particularmente preferida de 100 a 260 m2g y de manera muy particularmente preferida de 130 a 235 m2/g, y una superficie segun CTAB (conforme a la norma ASTM D 3765) de 30 a 400 m2/g, preferiblemente de 30 a 250 m2/g, de manera particularmente preferida de 100 a 250 m2/g y de manera muy particularmente preferida de 125 a 230 m2/g. Acidos silfcicos de este tipo conducen a propiedades ffsicas particularmente buenas de los vulcanizados. Ademas, en este caso pueden resultar ventajas en el procesamiento de la mezcla mediante una reduccion del tiempo de mezcladura con propiedades del producto estables que conducen a una productividad mejorada. Como acidos silfcicos pueden pasar a emplearse, por consiguiente, p. ej., tanto los del tipo Ultrasil® VN3 (norme comercial) de la razon social Evonik como acidos silfcicos altamente dispersables, los denominados acidos silfcicos HD (p. ej., Zeosili® 1165 MP de la razon social Rhodia).
Para mejorar la procesabilidad y para la union del acido silfcico y de otras cargas polares eventualmente presentes en el caucho de dieno pueden emplearse en mezclas de caucho agentes de acoplamiento de silano conocidos por el experto en la materia.
De manera particularmente preferida, la mezcla de caucho esta, sin embargo, exenta de otras cargas, a excepcion de negro de carbono, es decir, en esta forma de realizacion preferida, la mezcla de caucho contiene 0 phr de otra carga. Por consiguiente, en esta forma de realizacion no es necesaria dosificacion alguna de una segunda carga.
El oxido de zinc no se considera como carga en el marco de la presente invencion.
Es esencial para la invencion que la mezcla de caucho contenga 1 a 10 phr de al menos una cera protectora frente al ozono, conteniendo la cera protectora frente al ozono hidrocarburos no ramificados con la siguiente distribucion de la longitud de cadena consistente en al menos las tres zonas A y B y C:
zona A: hidrocarburos con 26 a 31 atomos de carbono
zona B: hidrocarburos con 32 a 36 atomos de carbono
zona C: hidrocarburos con 37 a 47 atomos de carbono,
en donde las proporciones cuantitativas relativas de las zonas de A a B a C ascienden a 0,7 hasta 1,5 a 1 a 0,6 hasta 1,4.
En este caso, son imaginables todas las ceras protectores frente al ozono conocidas por el experto en la materia. Preferiblemente, la cera protectora frente al ozono es una cera de parafina.
La determinacion de la distribucion de la longitud de cadena tiene lugar mediante cromatograffa de gases acoplada con un detector de la ionizacion de llama (GC-FID). La realizacion y evaluacion tienen lugar conforme al metodo EWF (Federacion Europea de Ceras).
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Para cada una de las longitudes de cadena de los hidrocarburos no ramificados se determina la proporcion cuantitativa relativa. Por “proporcion cuantitativa relativa de un hidrocarburo no ramificado” se entiende en el marco de la presente invencion la proporcion de la superficie pico o bien la superficie senal de un hidrocarburo, referida a la totalidad de toda las superficies pico o bien superficies senal de la cera protectora frente al ozono.
La proporcion cuantitativa relativa de cada una de las zonas A B y C se calcula mediante la suma de las distintas proporciones cuantitativas relativas de los hidrocarburos no ramificados en cada caso correspondientes (n-alcanos).
Se prefiere que la relacion de hidrocarburos no ramificados (n, normales) a ramificados (iso) de la cera protectora frente al ozono, referida a la totalidad de la cera protectora frente al ozono, es decir, la distribucion de la longitud de cadena total incluidas las zonas A B y C ascienda a 95 a 5 hasta 65 a 35.
Por hidrocarburos no ramificados, el experto en la materia entiende n-alcanos.
Ademas, se prefiere que la proporcion cuantitativa relativa de cada uno de los hidrocarburos no ramificados individuales con un numero de atomos de carbono de 26 a 47 de la cera protectora frente al ozono no rebase 5,5%. Esto significa que la distribucion de la longitud de cadena de los hidrocarburos no ramificados con 26 a 47 atomos de carbono es relativamente plana.
Con una distribucion de la longitud de cadena de este tipo de la cera protectora frente al ozono se alcanza en la mezcla de caucho de acuerdo con la invencion un comportamiento frente a la eflorescencia particularmente bajo y, con ello, bueno.
La cera protectora frente al ozono contiene, tal como se ha descrito arriba, hidrocarburos no ramificados con una longitud de cadena de 26 a 47 atomos de carbono. Ademas, la cera protectora frente al ozono puede contener hidrocarburos no ramificados con una longitud de cadena de 25 o menos atomos de carbono y/o 48 o mas atomos de carbono.
Ademas, se prefiere que la cera protectora frente al ozono contenga n-alcanos con 25 o menos y 48 o mas atomos de carbono en una proporcion cuantitativa total de 0 a 18%. En este caso, la proporcion cuantitativa total de los n- alcanos con 25 o menos atomos de carbono asciende preferiblemente a 5 hasta 12% y la proporcion cuantitativa total de los n-alcanos con 48 o mas atomos de carbono asciende preferiblemente a 0 hasta 6%.
La cera protectora frente al ozono descrita esta contenida en la mezcla de caucho de acuerdo con la invencion en cantidades de 1 a 10 phr, preferiblemente de 1 a 5 phr, de manera particularmente preferida de 1 a 3 phr.
Ademas, la mezcla de caucho de acuerdo con la invencion puede contener aditivos habituales en partes en peso habituales. A estos aditivos pertenecen
a) agentes protectores frente al envejecimiento tales como, p. ej., N-fenil-N'-(1,3-dimetilbutil)-p-fenilendiamina (6PPD), N,N'-difenil-p-fenilendiamina (DPPD), N,N'-ditolil-p-fenilendiamina (DTPD), N-isopropil-N'-fenil-p- fenilendiamina (IPPD), 2,2,4-trimetil-1,2-dihidroquinolina (TMQ),
b) activadores tales como, p. ej., oxido de zinc y acidos grasos (p. ej., acido estearico),
c) resinas tales como resinas de fenol y/o resinas alifati cas,
d) coadyuvantes de la masticacion tales como, p. ej., disulfuro de 2,2'-dibenzamidodifenilo (DBD),
e) plastificantes tal como se describen mas adelante.
La proporcion cuantitativa de la cantidad total de aditivos adicionales asciende a 3 hasta 150 phr, preferiblemente a 3 hasta 100 phr y de manera particularmente preferida a 5 hasta 80 phr.
En la proporcion cuantitativa total de los aditivos adicionales se encuentran todavfa 0,1 a 4 phr, preferiblemente 0,1 a 3,8 phr, de manera particularmente preferida 2 a 3,8 phr de oxido de zinc (ZnO).
En este caso, se puede tratar de todos los tipos de oxido de zinc conocidos por el experto en la materia tales como, p. ej., granulado o polvo de ZnO. El oxido de zinc utilizado habitualmente presenta, por norma general, una superficie segun BET menor que 10 m2/g. Sin embargo, tambien puede utilizarse el denominado oxido de nano-zinc con una superficie segun BET de 10 a 60 m2/g.
En la mezcla de caucho pueden estar presentes todavfa 0 a 70 phr, preferiblemente 0,1 a 60 phr, preferiblemente 10 a 50 phr de al menos un plastificante que pertenece a los aditivos. Este plastificante se elige del grupo consistente en aceites minerales y/o plastificantes sinteticos y/o acidos grasos y/o derivados de acidos grasos y/o resinas y/o facticios y/o gliceridos y/o terpenos y/o aceites de biomasa-a-lfquido (aceites BTL) y/o aceites de caucho-a-lfquido (aceites RTL) y/o polfmeros lfquidos, siendo particularmente preferidos los aceites minerales. En el caso de utilizar aceite mineral, este se elige preferiblemente del grupo consistente en DAE (Extractos Aromaticos Destilados) y/o
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RAE (Extractos Aromaticos Residuales) y/o TDAE (Extractos Aromaticos Destilados Tratados) y/o MES (Disolventes Extrafdos Suaves) y/o aceite naftenico.
La vulcanizacion se lleva a cabo en presencia de azufre con ayuda de aceleradores de la vulcanizacion, pudiendo actuar algunos aceleradores de la vulcanizacion al mismo tiempo como donantes de azufre. Azufre, asf como uno o varios aceleradores se anaden en la ultima etapa de mezcladura en las cantidades mencionadas a la mezcla de caucho.
Conforme a la invencion, la mezcla de caucho conforme a la invencion contiene azufre elemental en cantidades de 2,0 a 2,4 phr de azufre. Una mezcla de caucho de este tipo muestra, en particular en la pared lateral de neumaticos de vehfculos, un comportamiento frente a la eflorescencia particularmente bueno, asf como propiedades de agrietamiento y de abrasion comparativamente buenas, en particular despues del envejecimiento.
Conforme a la invencion, la mezcla de caucho conforme a la invencion contiene 0,9 a 1,3 phr de al menos un acelerador de sulfenamida. Una mezcla de caucho de este tipo muestra, en particular en la pared lateral de neumaticos de vehfculos, un comportamiento frente a la eflorescencia particularmente bueno, asf como propiedades de agrietamiento y de abrasion comparativamente buenas, en particular despues del envejecimiento.
Se prefiere el uso de al menos un acelerador de sulfenamida, el cual se elige del grupo consistente en N-ciclohexil- 2-benzotiazolsulfenamida (CBS) y/o N,N-diclohexilbenzotial-2-sulfenamida (DCBS) y/o benzotiazil-2-sulfenmorfolida (MBS) y/o N-terc.-butil-2-benzotiazilsulfenamida (TBBS).
En una forma de realizacion preferida de la invencion, la mezcla de caucho contiene CBS y/o TBBS como aceleradores. Con ello, se alcanzan propiedades de agrietamiento de la mezcla de caucho particularmente buenas.
La preparacion de la mezcla de caucho de acuerdo con la invencion tiene lugar segun el procedimiento habitual en la industria del caucho, en el que primero se prepara, en una o varias etapas de mezcladura, una mezcla base con todos los componentes a excepcion del sistema de vulcanizacion (azufre y sustancias que influyen en la
vulcanizacion). Mediante la adicion del sistema de vulcanizacion en una ultima etapa de mezcladura se genera la mezcla final.
La preparacion de la mezcla de caucho de acuerdo con la invencion tiene lugar segun el procedimiento habitual en la industria del caucho, en el que primero se prepara, en una o varias etapas de mezcladura, una mezcla base con todos los componentes a excepcion del sistema de vulcanizacion (azufre y sustancias que influyen en la
vulcanizacion). Mediante la adicion del sistema de vulcanizacion en una ultima etapa de mezcladura se genera la mezcla final. La mezcla final se continua procesando, p. ej., mediante un proceso de extrusion y se lleva a la forma correspondiente.
Otra mision de la presente invencion consiste en proporcionar un neumatico de vehfculo que se distinga por un aspecto optico mejorado en relacion con el comportamiento frente a la eflorescencia, en donde la estabilidad al envejecimiento asf como las restantes propiedades del neumatico tales como comportamiento de manipulacion y/o frenado en mojado y/o propiedades de agrietamiento y/o resistencia de rodadura no son mermados de forma
negativa y/o incluso son mejorados. Este problema se resuelve debido a que el neumatico de vehfculo contiene, en
al menos un componente, al menos una mezcla de caucho de acuerdo con la invencion tal como se ha descrito arriba. En este caso, son validas todas las explicaciones arriba mencionadas con respecto a los componentes y sus caracterfsticas.
Preferiblemente, en el caso del componente se trata de un componente externo, de manera particularmente preferida de una pared lateral y/o un perfil de cuerno.
De manera muy particularmente preferida, se trata de una pared lateral.
• Resistencia a la traccion a temperature ambiente conforme a la norma DIN 53 504
• Comportamiento frente a la eflorescencia: los neumaticos fabricados y vulcanizados se almacenaron durante 3 meses, protegidos frente a la humedad y la radiacion solar y, a continuacion, se evaluaron visualmente. Clase 1: aspecto optico satisfactorio, Clase 2: aspecto optico sufidente, Clase 3: aspecto optico insuficiente
• Estabilidad frente al ozono a temperatura ambiente conforme a condiciones similares a las normas DIN
53 509 / DIN ISO 1431-1: concentradon de ozono 200 pphm, +/- 30 pphm, temperatura 25°C +/- 3°C, humedad del aire del 60% +/- 5% y una extension estatica entre 10 y 60%, teniendo lugar la evaluacion en base a las normas DIN 53 509 / DIN ISO 1431-1, valoracion: positiva (ninguna formacion de grietas) o negativa (formacion de grietas).
Tabla 1
Componentes
Unidad V1 E1
Caucho natural TSR
Phr 40 40
Poliisopreno, sintetico
Phr 10 10
Caucho de butadieno a)
Phr 20 20
SBR b)
Phr 30 30
Negro de carbono N339
Phr 33 3
Agente protector frente al envejecimiento
Phr 5 5
Demas aditivos
Phr 14,5 14,5
Cera protectora frente al ozono A c)
Phr 1,5 -
Cera protectora frente al ozono B d)
Phr - 1,5
Azufre y acelerador de sulfenamida
Phr 3,3 3,3
Propiedades
Resistenaa a la traccion a RT
MPa 11 14
Elasticidad de rebote a RT
% 51 51
Dureza Shore a RT
Shore A 49 49
Comportamiento frente a la eflorescencia
Clase 3 1
Estabilidad frente al ozono
positiva positiva
a) caucho de butadieno, catalizado con Nd, BR alto-cis
b) caucho de estireno-butadieno, polimerizado en disoluaon, SBR 1500
5 c) cera de proteccion frente al ozono A Okerin® 2122H, razon social Paramelt, distribucion de la longitud de cadena A a B a C = 1,2 a 1 a 0,3
d) cera de proteccion frente al ozono B: VARAZON® 6500, razon social Sasol Wax GmbH, distribucion de la longitud de cadena A a B a C = 1,1 a 1 a 1.
Tal como se desprende de la Tabla 1, la mezcla de caucho E1 de acuerdo con la invencion muestra, en 10 comparacion con su referenda V1, un comportamiento frente a la eflorescencia daramente mejor, con lo que la mezcla de acuerdo con la invencion se situa en un nivel satisfactorio. A mismo tiempo no se merman negativamente las demas propiedades, en particular, la estabilidad frente al ozono.

Claims (5)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    REIVINDICACI ONES
    1. Mezcla de caucho, que contiene al menos los siguientes componentes:
    - 15 a 55 phr de al menos un poliisopreno natural y/o 15 a 55 phr de al menos un poliisopreno sintetico y
    - 15 a 85 phr de al menos un polibutadieno y
    - 25 a 55 phr de al menos un negro de carbono y
    - 1 a 10 phr de al menos una cera protectora frente al ozono, en donde la cera protectora frente al ozono contiene
    hidrocarburos no ramificados con la siguiente distribucion de la longitud de cadena, consistente en al menos las tres zonas A y B y C:
    i. zona A: hidrocarburos con 26 a 31 atomos de carbono
    ii. zona B: hidrocarburos con 32 a 36 atomos de carbono
    iii. zona C: hidrocarburos con 37 a 47 atomos de carbono
    en donde las proporciones cuantitativas relativas de las zonas de A a B a C ascienden a 0,7 hasta 1,5 a 1 a 0,6 hasta 1,4, y
    - 2,0 a 2,4 phr de azufre y
    - 0,9 a 1,3 phr de al menos un acelerador de sulfenamida.
  2. 2. Mezcla de caucho segun la reivindicacion 1, caracterizada por que la relacion n a iso de la cera protectora frente al ozono, referida a la totalidad de la cera protectora frente al ozono asciende a 95 a 5 hasta 65 a 35.
  3. 3. Mezcla de caucho segun una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada por que la proporcion cuantitativa relativa de cada uno de los hidrocarburos no ramificados individuales con un numero de atomos de carbono de 26 a 47 de la cera protectora frente al ozono no rebasa 5,5%.
  4. 4. Mezcla de caucho segun una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por que la cera protectora frente al ozono contiene n-alcanos con 25 o menos y 48 o mas atomos de carbono en una proporcion cuantitativa total de 0 a 18%.
  5. 5. Neumatico de vehfculo, caracterizado por que presenta al menos una mezcla de caucho segun una de las reivindicaciones 1 a 4 en al menos un componente externo.
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