ES2602282T3 - Polímero impreso molecularmente del tipo sol-gel para atrapar selectivamente moléculas olorosas - Google Patents
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Abstract
Uso cosmético de uno o más polímeros impresos molecularmente o MIPs, obtenidos vía polimerización de tipo "sol-gel" como agentes para atrapar molécula(s) en la superficie de materiales de queratina y, en particular, de la piel.
Description
Polimerización sol-gel
El método de polimerización utilizado para la fabricación de los MIPs de acuerdo con la invención es la polimerización a través del proceso conocido como polimerización "sol-gel".
El proceso sol-gel hace que sea posible producir un polímero mineral a través de simples reacciones químicas
5 conocidas por los expertos en la técnica (véase, por ejemplo, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology "Sol-Gel Technology", A.C. Pierre, colocado en línea el 13/07/2007, DOI: 10.1002/0471238961.19151208051403.a01.pub2; http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/0471238961.19151208051403.a01.pub2/pdf y Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, "Aerogels" N. Hüsing y U. Schubert, colocado en línea el 15/12/2006, DOI:
10 10.1002/14356007.c01_c01.pub2: http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/14356007.c01 c01.pub2/pdf).
Durante la transformación del medio de reacción, la viscosidad aumenta, pasando de un "sol", que se define como una suspensión coloidal de partículas muy pequeñas, a una red porosa y rígida conocida como un "gel".
La polimerización "sol-gel" puede tener lugar con precursores distintos de los silanos, tales como titanatos, aluminatos o mezclas.
15 Ventajosamente, la polimerización se realiza utilizando alcóxidos que tienen la fórmula M'(R7)n, representando M' un metal o un átomo de silicio Si; n es un número entero, preferiblemente mayor que 2, y R7 representa i) un grupo alquilo (C1-C30), opcionalmente sustituido, preferiblemente no sustituido, lineal o ramificado o ii) un grupo alcoxi (C1-C30) lineal o ramificado, que está opcionalmente sustituido, preferiblemente con un grupo amino N(H)Rd, representado Rd un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C6), entendiéndose que al menos un radical R7
20 representa un grupo alcoxi tal como se define previamente. Estos precursores de alcóxidos pueden estar en forma líquida o sólida; cuando son sólidos, son preferentemente solubles en disolventes comunes, en particular en disolventes cosméticamente aceptables.
De acuerdo con un modo preferido de la invención, el o los MIPs de la invención, preparados mediante la técnica de sol-gel, se seleccionan para formar complejos estables entre el MIP y el molde a través de interacciones de baja
25 energía tales como enlaces no covalentes, es decir, enlaces hidrógeno, enlaces electrostáticos o interacciones de Van der Waals.
Para sintetizar un polímero impreso molecularmente del tipo “sol-gel”, se puede hacer uso de precursores que portan funciones hidrolizables de generación de la red de silicato y que portan funciones orgánicas que permanecen injertadas en la cadena principal mineral. Las funciones orgánicas pueden entonces interactuar con el molde durante
30 la síntesis y ayudar a la formación de las cavidades específicas en la red.
Más particularmente, el o los MIPs de la invención se preparan a partir de silano de fórmula (I) a continuación:
R1Si(OR2)z(R3)x (I)
fórmula (I), en la que: -R1 representa una cadena basada en hidrocarburos C1-C6, lineal o ramificada, saturada o
35 insaturada, cíclica o acíclica, que está opcionalmente sustituida, preferiblemente con un grupo seleccionado entre los siguientes grupos: -amina NH2 o NHR, representando R un grupo alquilo C1-C4, -un grupo arilo o ariloxi, que está opcionalmente sustituido, especialmente con un grupo amino o con un grupo aminoalquilo C1-C4,
40 -estando R1 posiblemente interrumpido en su cadena con un heteroátomo (O, S, NH), un grupo carbonilo -C(O)-o una combinación de los mismos, estando R1 enlazado al átomo de silicio directamente a través de un átomo de carbono,
-R2 y R3, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, 45 -z designa un número entero que oscila entre 1 y 3, y -x designa un número entero que oscila entre 0 y 2, con z + x = 3.
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Preferiblemente, los compuestos de fórmula (I) son tales que R2 representa un grupo alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono, particularmente un grupo lineal de 1 a 4 átomos de carbono. Más particularmente, R2 representa un grupo etilo.
En particular, R1 es una cadena acíclica. Preferiblemente, R3 representa un grupo alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono.
De acuerdo con una variante, los compuestos de fórmula (I) son tales que R3 representa un grupo alquilo lineal que comprende de 1 a 4 átomos de carbono y, preferiblemente, R3 representa un grupo metilo.
Preferiblemente, z es igual a 3 y x = 0.
De acuerdo con una variante ventajosa, los compuestos de fórmula (I) son tales que R1 representa una cadena basada en hidrocarburos C1-C6, lineal o ramificada, saturada o insaturada, sustituida con un grupo amino NH2 o NHR (R = alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6 o componente aromático C6). Preferentemente, R1 es una cadena basada en hidrocarburos C1-C6, lineal, saturada, sustituida con un grupo amino NH2. Más preferentemente, R1 es una cadena basada en hidrocarburos C2-C4, lineal, saturada, sustituida con un grupo amino NH2.
De acuerdo con una variante particular de la invención, el proceso sol-gel utiliza monómeros de silano funcionales de fórmula (II) a continuación:
R9-Si(OR8)z(R'8)x (II)
fórmula (II), en la que:
-R8 y R'8, que pueden ser idénticos o diferentes, representan i) un átomo de hidrógeno, ii) un grupo alquilo (C1-C8), lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, preferiblemente el grupo R8 es un grupo alquilo (C1-C4), tal como metilo o etilo y R9 representa i) un átomo de hidrógeno, ii) un grupo OR8 tal como se define previamente, y iii) un grupo alquilo (C1-C6) lineal o ramificado, que está opcionalmente sustituido, en particular con un grupo tiol o hidroxilo o con un grupo amino N(H)Rd, representando Rd un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C6) tal como aminoetilo, iv) un grupo (hetero)arilo tal como fenilo, o v) (hetero)aril-alquilo (C1-C6) tal como bencilo, z = 1, 2, 3 y x = 0, 1, 2 con z + x = 3.
La síntesis de este polímero se lleva a cabo utilizando reacciones químicas conocidas por los expertos en la técnica, que se inicia cuando los reactivos se ponen en contacto con agua y, opcionalmente, con un catalizador (de carácter ácido o básico), que tiene el efecto 1) de hidrolizar los grupos alcoxi (OR8) de los silanos en hidroxilo, y luego 2) de condensar con los productos hidrolizados para dirigir 3) a una polimerización o gelificación del sistema [véase Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology "Sol-Gel Technology", y Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, "Aerogels" arriba referenciadas; y Molecularly imprinted polymers -Man-made mimics of antibodies and their applications in analytical chemistry. Techniques and instrumentation in analytical chemistry, B. Sellergren, i.t.i.a. chem. Amsterdam, Elsevier Comp, Vol. 23 (2001)].
Un catalizador puede ser introducido en el medio de reacción para acelerar la reacción de condensación. Se puede hacer mención a los artículos Catalysts and the structure of SiO2 sol-gel films, Journal Of Materials Science, 35 1835
– 184 (2000) y Sol-gel processing of silica: II. The role of the catalyst, Journal of Non-Crystalline Solids, 87, Números 1-2, 185-198 (2 de octubre de 1986) y los artículos citados en estos artículos que mencionan catalizadores utilizados para catalizar la reacción sol-gel, que se pueden utilizar en la presente invención.
De acuerdo con otra variante ventajosa, el MIP de la invención se sintetiza mediante el método sol-gel con un catalizador de carácter ácido o un agente acidificante. La expresión "agente acidificante" significa, en particular, ácidos minerales tales como ácido clorhídrico o ácidos orgánicos, en particular ácidos carboxílicos tales como ácido acético. Preferiblemente, el catalizador de carácter ácido se añade al comienzo de la reacción.
De acuerdo con un modo preferido de la invención, el proceso sol-gel utiliza un catalizador, especialmente un catalizador de carácter básico o un agente alcalinizante tal como se define más adelante.
De acuerdo con una realización particular de la invención, se añade un catalizador de carácter básico preferiblemente en un gran exceso de agua, preferentemente al final de la reacción.
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El procedimiento de la invención para obtener MIPs a través del proceso sol-gel se realiza especialmente a una temperatura inclusive entre 20 y 150°C.
Preferentemente, la polimerización "sol-gel" se realiza utilizando monómeros de silano funcionales, en particular ariltrialcoxi(C1-C6)silanos tales como feniltrimetoxisilano (PTMOS), (amino)(alquil)(C1-C6)trialcoxi(C1-C6)silanos tales como aminopropiltrietoxisilano (APTES) o bis(C1-C6)trialcoxi(C1-C6)sililalquil(C1-C6))arilo tal como bis(trimetoxisililetil)benceno (BTEB), opcionalmente en combinación con un monómero basado en acrilato tal como poli(acrilato de 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutilo) (poliHFBA); o 2-(trimetoxisililetil)piridina (TMSE-Pyr), estando el o los monómeros funcionales opcionalmente en contacto con un agente reticulante de la familia de tetraalcoxi(C1C6)silano tal como tetraetoxisilano (TEOS), tetrametoxisilano (TMOS), mercaptoalquil(C1-C6)trialcoxi(C1-C6)silanos tal como mercaptopropiltrimetoxisilano (MPTMS) y alquil(C1-C6)trialcoxi(C1-C6)silanos tales como metiltrimetoxisilano (C1-triEOS). Los monómeros funcionales que portan un grupo (hetero)arilo del tipo ariltrialqcoxi(C1-C6)silano son particularmente adecuados para moléculas de molde que comprenden al menos un grupo aromático tal como fenilo.
De acuerdo con una variante particularmente ventajosa, el silano de fórmula (I) o (II) tal como se define previamente se selecciona de 3-aminopropiltrietoxisilano (APTES), 3-aminoetiltrietoxisilano (AETES), 3aminopropilmetildietoxisilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrietoxisilano, 3-(m-aminofenoxi)propiltrimetoxisilano, paminofeniltrimetoxisilano y N-(2-aminoetilaminometil)fenetiltrimetoxisilano. Preferiblemente, el silano (I) se selecciona de 3-aminopropiltrietoxisilano (APTES), 3-aminoetiltrietoxisilano (AETES), 3-aminopropilmetildietoxisilano y N-(2aminoetil)-3-aminopropiltrietoxisilano.
Más preferentemente, la polimerización de tipo "sol-gel" de la invención se realiza utilizando monómeros de (amino)trialcoxisilano funcionales de tipo aminopropiltrietoxisilano (APTES) en presencia de un agente reticulante tal como tetraetoxisilano (TEOS).
De acuerdo con una realización particular de la invención, la polimerización sol-gel se realiza en presencia de agente(s) alcalinizantes tal como se define a continuación, preferentemente en presencia de amoníaco acuoso.
Más particularmente, el procedimiento para la preparación de un polímero o polímeros de impresión molecular o
MIPs, de moléculas olorosas a través de polimerización de tipo "sol-gel" se realiza utilizando:
i) uno o más monómeros funcionales tal como se definen previamente, preferiblemente APTES;
ii) opcionalmente, uno o más agentes reticulantes tal como se define previamente, preferiblemente
TEOS; y
iii) uno o más disolventes porógenos tal como se define a continuación, preferiblemente un
disolvente prótico polar tal como etanol y/o agua;
iv) uno o más moldes, en particular una o más moléculas olorosas o moléculas responsables del
olor corporal tal como se define a continuación;
v) opcionalmente, uno o más catalizadores de la polimerización, preferiblemente un agente
alcalinizante, en particular amoníaco acuoso.
La polimerización es seguida ventajosamente por una etapa de separar el molde presente en el MIP obtenido después de la etapa de polimerización.
La etapa de separación puede llevarse a cabo de la siguiente manera:
Al final de la síntesis de sol-gel, la mezcla de reacción se trata preferentemente para recuperar el MIP que todavía contiene el molde. Las técnicas estándares conocidas por los expertos en la técnica tales como centrifugación o filtración (opcionalmente precedida por una etapa de precipitación), se pueden utilizar para recuperar el MIP que todavía contiene el molde. El gel obtenido se seca opcionalmente a temperaturas entre la temperatura ambiente 25°C y 150°C, opcionalmente bajo vacío. Preferiblemente, el gel se utiliza sin secado. El gel se lava para extraer el molde con uno o una mezcla de disolventes próticos polares tales como etanol, agua, ácido acético; disoluciones de disolventes próticos polares tales como etanol y agua basificada con agentes alcalinizantes tales como amoníaco acuoso e hidróxido de sodio; disoluciones de disolventes próticos polares tales como etanol y agua acidificada con agentes acidificantes tales como ácido acético y ácido clorhídrico. Opcionalmente, el gel se lava para separar el exceso de disolvente de extracción y los monómeros residuales con uno o una mezcla de disolvente o disolventes (a)próticos polares tal como etanol o acetona. El gel se seca finalmente.
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Preferiblemente, la(s) molécula(s) impresa(s) son de las fórmulas (T1) y (T4) y, en particular, ácido 3-metil-2hexenoico y ácido N-[3-metilhex-2-enoil]glutámico.
El disolvente porógeno
Los MIPs se preparan a partir de disolvente porógeno, cuya polaridad preferiblemente i) hace posible disolver la molécula impresa y/o ii) se adapta a la interacción de dicha molécula impresa con los monómeros funcionales.
La expresión disolvente "porógeno" significa un disolvente que es capaz de crear una red porosa capaz de transportar los moldes o moléculas olorosas o las moléculas que son la fuente del olor desagradable de las huellas en el polímero formado.
De acuerdo con una realización particular de la invención, el volumen de disolvente porógeno utilizado para la preparación de un polímero “a granel” tal como se define previamente se calcula por medio de la siguiente relación n = Vdisolvente porógeno/(Vdisolvente porógeno + Vmonómero funcional), siendo n inclusive entre 0,2 y 0,9, más particularmente entre 0,3 y 0,8 y preferentemente entre 0,5 y 0,6.
De acuerdo con un modo preferido de la invención, cuando están implicados enlaces hidrógeno o interacciones iónicas o enlaces de coordinación con metales de transición, los disolventes porógenos en el proceso para la síntesis del o de los MIPs de la invención son disolventes de débil naturaleza donante o aceptora de enlaces hidrógeno, y que son escasamente polares, del tipo tal como benceno, tolueno, cloroformo o diclorometano.
De acuerdo con un modo preferido, cuando la disolución de la molécula de impresión en la mezcla de prepolimerización lo exige, el disolvente porógeno es un disolvente prótico polar tal como alcoholes C1-C8, por ejemplo etanol.
De acuerdo con otra realización preferida, el disolvente porógeno es un disolvente aprótico polar tal como acetonitrilo, tetrahidrofurano (THF), dialquilformamidas (dimetilformamida y dietilformamida), N-metil-2-pirrolidinona (NMP), N-etil-2-pirrolidinona (NEP), N,N'-dimetilpropilenurea (DMPU) y dimetilsulfóxido (DMSO).
De acuerdo con un modo particularmente ventajoso, la composición de la invención que comprende el o los MIPs también comprende al menos un disolvente porógeno cosmético utilizado durante la síntesis de dicho o dichos MIPs con la o las moléculas de impresión.
Ventajosamente, el disolvente porógeno puede ser suplementado con un modificador de naturaleza donante o aceptora de enlaces de hidrógeno, que es de carácter ácido, más que ácidos orgánicos, en particular ácidos carboxílicos (C1-C8) tales como ácido acético; y/o que es de carácter básico más que bases orgánicas del tipo (di)alquil (C1-C8)amina tales como dietilamina.
Preferentemente, el disolvente porógeno utilizado en la invención para la preparación de los MIPs es un disolvente elegido entre disolventes próticos polares tales como alcoholes C1-C8, por ejemplo etanol.
Caracterización del MIP
La caracterización del MIP consiste en demostrar la formación de huellas y en evaluar su número y su afinidad por la molécula objetivo. Estos resultados pueden ser complementados por un estudio de la morfología del material (tamaño y forma de las partículas, porosidad y superficie específica). Estos métodos son conocidos por los expertos en la técnica (véase, por ejemplo, el punto 1.7, p 49 de la tesis doctoral de junio de 2010 de R. Walsh,
Development and characterization of MIP
http://repository.wit.ie/1619/1/Development_and_characterisation_of_molecularly_imprinted_suspension_polymers. pdf)
Composiciones cosméticas:
La composición cosmética de acuerdo con la invención es una composición que está en un medio fisiológicamente aceptable, que es preferentemente un medio dermatológicamente aceptable, es decir un medio que no tiene olor o aspecto desagradable, y que es perfectamente compatible con la vía de administración tópica.
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Se hará uso, más particularmente, de hidrocloruro de aluminio en forma activada o no activada.
Los agentes activos antitranspirantes pueden estar presentes en la composición de acuerdo con la invención en una proporción de 0,001% a 30% en peso y preferiblemente en una proporción de 0,5% a 25% en peso, con respecto al peso total de la composición.
FORMAS GALÉNICAS
La composición de acuerdo con la invención puede proporcionarse en cualquier forma de formulación utilizada convencionalmente para una aplicación tópica y, en particular, en forma de geles acuosos o de disoluciones acuosas
o acuosas/alcohólicas. Pueden proporcionarse también, por adición de una fase grasa u oleosa, en forma de dispersiones del tipo de loción, de emulsiones con una consistencia líquida o semi-líquida del tipo leche, obtenidas por dispersión de una fase grasa en una fase acuosa (O/W) o viceversa (W/O), o de suspensiones o emulsiones con una consistencia suave, semisólida o sólida del tipo crema o gel, o alternativamente de emulsiones múltiples (W/O/W u O/W/O), de microemulsiones, de dispersiones vesiculares de tipo iónico y/o no iónico, o de dispersiones de fase cérea/acuosa. Estas composiciones se preparan de acuerdo con los métodos habituales.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden especialmente acondicionarse en forma presurizada en un dispositivo de aerosol o en un frasco dispensador con bomba; acondicionarse en un dispositivo equipado con una pared perforada, especialmente una rejilla; acondicionarse en un dispositivo equipado con un aplicador de bola ("rollon"); acondicionarse en forma de varitas (palitos) o en forma de un polvo suelto o compactado. A este respecto, comprenden los ingredientes utilizados generalmente en productos de este tipo, que son bien conocidos para una persona experta en la técnica.
De acuerdo con otra forma específica de la invención, las composiciones de acuerdo con la invención pueden ser anhidras.
La expresión "composición anhidra" significa una composición que contiene menos de 2% en peso de agua, o incluso menos de 0,5% de agua, con respecto al peso total de la composición, y especialmente es anhidra, no añadiéndose agua durante la preparación de la composición, pero que corresponde al agua residual proporcionada por los ingredientes mixtos.
De acuerdo con otra forma específica de la invención, las composiciones de acuerdo con la invención pueden ser sólidas, en particular en forma de varita o de palito.
La expresión "composición sólida" pretende designar una composición para la que la fuerza máxima medida por texturometría durante la penetración de una sonda en la muestra de la fórmula es al menos igual a 0,25 newtons, en particular al menos igual a 0,30 newtons y especialmente al menos igual a 0,35 newtons, evaluada en condiciones de medición precisos de la siguiente manera.
Las fórmulas se vierten en caliente en los frascos con un diámetro de 4 cm y una profundidad de 3 cm. El enfriamiento se lleva a cabo a temperatura ambiente. La dureza de las fórmulas producidas se mide después de un intervalo de 24 horas. Los frascos que contienen las muestras se caracterizan en texturometría utilizando un analizador de la textura tal como el vendido por Rheo, TA-XT2, de acuerdo con el siguiente protocolo: una sonda de tipo de bola de acero inoxidable con un diámetro de 5 mm se pone en contacto con la muestra a una velocidad de 1 mm/s. El sistema de medición detecta la interfaz con la muestra, con un umbral de detección igual a 0,005 newtons. La sonda se hunde 0,3 mm en la muestra, a una velocidad de 0,1 mm/s. El dispositivo de medición registra el cambio en la fuerza medida en la compresión en el tiempo, durante la fase de penetración. La dureza de la muestra corresponde a la media de los valores máximos de la fuerza detectada durante la penetración, a través de al menos tres mediciones.
Fase acuosa
Las composiciones de acuerdo con la invención destinadas a uso cosmético pueden comprender al menos una fase acuosa. Están especialmente formuladas como lociones acuosas o como emulsiones de agua-en-aceite o de aceiteen-agua o como emulsiones múltiples (emulsiones triples de aceite-en-agua-en-aceite o agua-en-aceite-en-agua (emulsiones de este tipo se conocen y describen, por ejemplo, por C. Fox en "Cosmetics and Toiletries " -noviembre de 1986 -Vol. 101 -páginas 101-112)).
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Excipientes:
La composición también puede comprender uno o más ingredientes adicionales. Se entiende que la cantidad de estos ingredientes se puede ajustar por una persona experta en la técnica con el fin de no perjudicar el efecto deseado en el contexto de la presente invención. Entre estos ingredientes, se puede hacer mención a emulsionantes, fases grasas, aceites, agentes estructurantes, ceras, compuestos pastosos que no sean ceras, agentes (agentes gelificantes lipófilos orgánicos), espesantes, agentes de suspensión, agentes propulsores y aditivos gelificantes. Entre estos, se puede hacer mención más en particular a:
Emulsionantes de aceite-en-agua
La composición de acuerdo con la invención puede comprender al menos un emulsionante. Como emulsionantes que pueden utilizarse en las emulsiones de aceite en agua o las emulsiones triples de aceite-en-agua-en-aceite, ejemplos que se pueden mencionar incluyen emulsionantes no iónicos tales como ésteres de ácidos grasos oxialquilenados de glicerol; alquil-éteres grasos oxialquilenados; ésteres de azúcares tales como estearato de sacarosa; y sus mezclas.
Emulsionantes de agua-en-aceite
Entre los emulsionantes que pueden utilizarse en las emulsiones de agua-en-aceite o las emulsiones triples de agua en aceite-en-agua-en-aceite, ejemplos que se pueden mencionar incluyen copolioles de alquildimeticona.
También se hará mención, entre los emulsionantes de agua-en-aceite, a emulsionantes no iónicos derivados de ácidos grasos y polioles, poliglicósidos de alquilo (APGs), ésteres de azúcares y sus mezclas.
La cantidad total de emulsionantes en la composición estará preferiblemente, en la composición de acuerdo con la invención, en el contenido de material activo que oscila entre 1% y 8% en peso y más particularmente de 2% a 6% en peso, con respecto al peso total de la composición.
Fase grasa
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden comprender al menos una fase líquida orgánica inmiscible en agua, conocida como fase grasa. Esta fase comprende generalmente uno o más compuestos hidrofóbicos que hacen que dicha fase sea inmiscible en agua. Dicha fase es líquida (en ausencia de agente estructurante) a temperatura ambiente (20-25°C). Preferentemente, la fase orgánica orgánica-líquida inmiscible en agua de acuerdo con la invención comprende generalmente al menos un aceite volátil y/o un aceite no volátil y opcionalmente al menos un agente estructurante.
Aceite(s)
El término "aceite" se refiere a una sustancia grasa que es líquida a temperatura ambiente (25°C) y a la presión atmosférica (760 mm de Hg, es decir, 105 Pa). El aceite puede ser volátil o no volátil.
Para los fines de la invención, la expresión "aceite volátil" significa un aceite que es capaz de evaporarse en contacto con la piel o la fibra queratínica en menos de una hora, a temperatura ambiente y a la presión atmosférica. Los aceites volátiles de la invención son aceites cosméticos volátiles que son líquidos a temperatura ambiente y que tienen una presión de vapor no nula, a temperatura ambiente y a la presión atmosférica, que oscilan entre 0,13 Pa y 40 000 Pa (10-3 a 300 mm de Hg), en particular, que oscilan entre 1,3 Pa y 13 000 Pa (0,01 a 100 mm de Hg) y más particularmente que oscilan entre 1,3 Pa y 1300 Pa (0,01 a 10 mm de Hg).
La expresión "aceite no volátil" significa un aceite que permanece sobre la piel o la fibra de queratina a temperatura ambiente y a la presión atmosférica durante al menos varias horas y que tiene especialmente una presión de vapor de menos de 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).
El aceite se puede elegir de cualquier aceite fisiológicamente aceptable y, en particular, aceites cosméticamente aceptables, en particular aceites minerales, animales, vegetales o sintéticos; en particular aceites basados en hidrocarburos volátiles o no volátiles y/o aceites de silicona y/o aceites fluorados, y sus mezclas.
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Más precisamente, la expresión "aceite basado en hidrocarburos" significa un aceite que comprende principalmente átomos de carbono y de hidrógeno y opcionalmente una o más funciones seleccionadas entre hidroxilo, éster, éter y funciones carboxílicas. Generalmente, el aceite exhibe una viscosidad de 0,5 a 100 000 mPa.s, preferentemente de 50 a 50 000 mPa.s y más preferiblemente de 100 a 30 000 mPa.s.
Agente(s) estructurante(s)
Las composiciones de acuerdo con la invención que comprenden una fase grasa pueden comprender adicionalmente al menos un agente estructurante para dicha fase grasa, que puede seleccionarse preferiblemente de ceras, compuestos pastosos, agentes gelificantes lipófilos, inorgánicos u orgánicos, y sus mezclas.
Cera(s)
La cera es generalmente un compuesto lipofílico que es sólido a temperatura ambiente (25°C), que presenta un cambio de estado sólido/líquido reversible y que tiene un punto de fusión mayor que o igual a 30°C que puede oscilar hasta 200°C y, en particular, hasta 120°C.
En particular, las ceras adecuados para la invención pueden presentar un punto de fusión mayor que o igual a 45°C y, en particular, mayor que o igual a 55°C.
La composición de acuerdo con la invención comprenderá preferiblemente un contenido de cera(s) que oscila entre 3% y 20% en peso con respecto al peso total de la composición, en particular de 5% a 15% y más particularmente de 6% a 15%.
De acuerdo con una forma particular de la invención, en el contexto de composiciones sólidas anhidras en forma de palito, se hará uso de micro-ceras de polietileno en forma de cristalitos con una relación de aspecto por lo menos igual a 2, y con un punto de fusión que oscila entre 70 y 110°C y preferiblemente de 70 a 100ºC, con el fin de reducir
o incluso eliminar la presencia de estratos en la composición sólida. Estos cristalitos en forma de aguja y, en particular, sus dimensiones se pueden caracterizar visualmente de acuerdo con el siguiente método.
Compuesto(s) pastoso(s)
Para los fines de la presente invención, la expresión "compuesto pastoso" significa un compuesto graso lipofílico que sufre un cambio de estado sólido/líquido reversible, que tiene en el estado sólido una organización cristalina anisotrópica, y que comprende, a una temperatura de 23°C, una fracción líquida y una fracción sólida.
Agentes gelificantes lipófilos orgánicos
Los agentes gelificantes lipófilos orgánicos poliméricos son, por ejemplo, organopolisiloxanos elastoméricos parcial o totalmente reticulados, de estructura tridimensional, tales como los vendidos bajo los nombres.
Aditivos
Las composiciones cosméticas de acuerdo con la invención pueden comprender también adyuvantes cosméticos seleccionados entre suavizantes, antioxidantes, opacificantes, estabilizantes, humectantes, vitaminas, bactericidas, agentes conservantes, polímeros, perfumes, polvos orgánicos o cualquier otro ingrediente habitualmente utilizado en cosmética para este tipo de aplicación.
Espesantes y agentes de suspensión
Las composiciones de acuerdo con la invención también pueden comprender al menos un espesante y/o al menos un agente de suspensión.
Espesantes
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