BR112015015411B1 - USO COSMÉTICO DE UM OU MAIS POLÍMERO(S) DE IMPRESSÃO MOLECULAR, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE MIPs, POLÍMERO DE IMPRESSÃO MOLECULAR, COMPOSIÇÃO COSMÉTICA E PROCESSO COSMÉTICO PARA TRATAR AS MATÉRIAS QUERATÍNICAS - Google Patents

Abstract

uso cosmético, processo para a preparação de mips, polímero de impressão molecular, composição cosmética e processo cosmético. a presente invenção trata do uso polímero(s) de impressão molecular ou mips, de molécula(s) odorífera(s), como agente desodorante em particular para reter seletivamente moléculas que são a causa odor corporal humano. mais particularmente, usando os mips que podem ser obtidos através de uma polimerização do tipo ?sol-gel?; devendo ficar claro que uma polimerização é realizada na presença v) de um ou mais "matrizes" de molécula alvo responsável pelo odor corporal humano.outro objeto da presente invenção trata de um processo para preparar os mips tais como definidos acima, os quais mips são obtidos através deste processo, e de uma composição cosmética que compreende pelo menos um mip tal como definido acima.de modo inesperado, foi constatado que o mips permite reter especificamente precursores de moléculas odoríferas e moléculas odoríferas que podem ser usados em formulações cosméticas, especialmente as que são a causa do odor desagradável da transpiração.

Description

USO COSMÉTICO DE UM OU MAIS POLÍMERO(S) DE IMPRESSÃO MOLECULAR, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE MIPs, POLÍMERO DE IMPRESSÃO MOLECULAR, COMPOSIÇÃO COSMÉTICA E PROCESSO COSMÉTICO PARA TRATAR AS MATÉRIAS QUERATÍNICAS

[001] A presente invenção trata do uso cosmético de polímeros de impressão molecular (ou MIPs) como agentes para reter molécula(s) que estão na superfície das matérias queratínicas, de preferência como agentes desodorantes, em particular para reter seletivamente as moléculas odoríferas ou moléculas responsáveis pelo odor corporal humano, especialmente os que são secretados pela pele. A presente invenção também trata dos MIPs que retêm moléculas odoríferas, de uma composição que compreende os referidos polímeros e de um processo para preparar os referidos polímeros através de polimerização “sol-gel”.

[002] No campo cosmético, é prática conhecida usar nos produtos desodorantes para aplicação tópica que contêm substâncias ativas do tipo bactericida reduzir ou mesmo eliminar os odores axilares geralmente desagradáveis [ver, por exemplo, Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, "Skin Cosmetics", G. Schneider et al., http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/14356007.a24_219/pdf, publicada online em 15/01/2001, Wiley-VCH, DOI: 10.1002/14356007.a24_219, ponto 8 "deodorants e Antiperspirants" (2012)].

[003] O suor ecrino ou apócrino possui pouco odor quando é secretado. É sua degradação pelas bactérias através de reações enzimáticas que produzem compostos malcheirosos.

[004] Os compostos que contribuem para os odores axilares desagradáveis compreendem esteroides malcheirosos, ácidos graxos voláteis alifáticos ramificados, saturados e/ou insaturados, especialmente C2-C12, e compostos sulfanilalcanol (Chem. Biodivers., 1, 1058-1072, (2004)). Certos precursores de substâncias odoríferas e os mecanismos de sua geração estão descritos na literatura científica [ver, por exemplo, Journal of Investigative Dermatology, 130, 529-540, (2010); Int. J. Cosmet. Sci., 26, 149-156, (2004)]. Agentes desodorantes ativos possuem a função de reduzir ou de evitar a formação de odores desagradáveis.

[005] Os vários sistemas propostos até agora podem ser principalmente agrupados em quatro grandes famílias i) a iv):

• i) As substâncias bactericidas ou substâncias que limitam o crescimento bacteriano. Os bactericidas que destroem a fauna bacteriana residente. Os bactericidas mais comumente usados são o Triclosan (éter 2,4,4’- tricloro-2’-hidroxidifenílico), a clorexidina (1,6-bis(4- clorofenilbiguanidino)hexano) e a TTC (3,4,4’-triclorocarbanilida). Entre as substâncias que reduzem o crescimento bacteriano, podem ser citados os agentes quelantes de metais de transição tais como o etilenodiaminotetracético (EDTA) ou o ácido dietilenotriaminopentacético (DPTA);
• ii) As substâncias que bloqueiam as reações enzimáticas responsáveis pela formação de compostos odoríferos. Podem ser citados os inibidores da arilsulfatase, os inibidores da 5-lipoxigenase, os inibidores da aminoacilase e os inibidores da β-glucuronidase;
• iii) Os absorvedores de odores desagradáveis que “capturam” ou reduzem a volatilidade dos compostos odoríferos. Os absorvedores de odores que podem ser citados incluem os zeólitos e as ciclodextrinas. É também conhecido que certos tipos de partículas sólidas podem ser usados como desodorantes, tais como os silicatos de óxidos metálicos do pedido de patente US 2005/063 928; as partículas de óxidos metálicos modificadas com um metal de transição nos pedidos de patente US 2005/084 464 e US 2005/084 474, os aluminossilicatos tais como os descritos no pedido de patente EP 1 658 863, as partículas nanométricas à base de quitosana tais como as descritas na patente US 6 916 465; e
• iv) Os antiperspirantes, que incluem os sais de alumínio e/ou zircônio, que são comumente usados como agentes ativos.

[006] O princípio de ação desses agentes ativos é considerado como sendo a formação de um gel no duto de suor. Esse gel cria um tampão que bloqueia parcialmente os poros de suor. O fluxo de suor é assim reduzido. Esses sais de alumínio também possuem uma eficácia intrínseca uma vez que são agentes antibacterianos. Eles desempenham também um papel direto na eficácia desodorante reduzindo o número de bactérias responsáveis pela degradação do suor.

[007] Esses vários tratamentos aplicados sobre a pele, especialmente das axilas, possuem a tendência de causar danos cutâneos refletidos por irregularidades e falta de homogeneidade tais como marcas pigmentares, em particular na pele asiática, discromia ou cravos frequentemente causados pelo renascimento do pelo.

[008] Atualmente, no mercado de produtos desodorantes/antiperspirantes, um dos principais desafios consiste em encontrar uma solução para mascarar essas irregularidades imediatamente e de modo visível pelo consumidor na aplicação, conservando ao mesmo tempo um aspecto visual natural. Além disso, é importante atingir esses objetivos com substâncias que sejam compatíveis em formulações desodorantes/antiperspirantes que não resultem em grandes vestígios nas roupas em contato com a pele.

[009] Composições à base de agentes desodorantes ativos e/ou agentes antiperspirantes ativos que se destinam a ser aplicadas nas axilas após a remoção, com o intuito de esconder as marcas provocadas pelo tratamento de remoção do pelo (lâmina de barbear, cera ou creme para remover os pelos), vermelhidão e cravos, já foram propostas no pedido de patente japonesa JP 2000-086 446. Essas composições contêm pós corporais tais como talco, e substâncias colorantes orgânicas ou minerais.

[0010] Composições de maquilagem, em particular para o rosto, que compreendem um agente ativo antiperspirante e a elastômero de silicone, para melhorar a permanência da distribuição da cor após a aplicação ao longo do tempo e para conferir à tez um efeito mate que dure por várias horas, são também conhecidas através do pedido de patente EP 0 972 512. Essas composições podem compreender cargas destinadas a conferir corpo ou rigidez à composição, e/ou suavidade, um efeito mate e uniformidade à maquilagem. Entre essas cargas, podem ser usadas as partículas interferenciais tais como as madrepérolas, que são partículas iridescentes que refletem a luz, tais como a madrepérola natural, a revestida com óxido de titânio, de óxido de ferro, com um pigmento natural ou com oxicloreto de bismuto, de mica titânio colorida.

[0011] O problema de esconder as irregularidades da pele causada pelo tratamento com produtos desodorantes/antiperspirantes não é mencionado nesses documentos.

[0012] Persiste, assim, uma necessidade real de produtos deodorantes/antiperspirantes e para esconder os danos cutâneos virtualmente imediatamente e/ou observáveis pelo consumidor após a aplicação e que não deixem virtualmente marcas ou mesmo que estejam isentos de marcas visíveis nas roupas que estão em contato com a pele.

[0013] Polímeros de impressão molecular ou MIPs são substâncias que são amplamente usados por suas aplicações nos campos da biotecnologia, química, cromatografia, química analítica e biologia (J. Mol. Recognit., 19, 106- 180 (2006); Molecularly Imprinted Materials: Science e Technology, Marcel Dekker, NY, M. Yan e O. Ramstrom (2005)). O conceito de impressão molecular refere-se ao famoso princípio de Emil Fisher "lock e key fit" conhecido desde 1894 para enzimas com seu ligante (Advances in Carbohydrate Chemistry e Biochemistry, 1–20 (1994)). A impressão molecular consiste mais especificamente em fazer um polímero que compreende cavidades específicas na forma e no tamanho de uma molécula alvo ou "imprint", a partir de uma molécula "matriz" que serve de modelo para a formação de sítios de reconhecimento para a molécula alvo, que possui complementaridade de forma com a matriz que serve para a formação das referidas cavidades específicas.

[0014] Os polímeros de impressão molecular são polímeros preparados a partir de monômeros funcionais polimerizados em torno da referida matriz. O monômero é assim escolhido de modo a desenvolver interações com a referida matriz, que pode ser covalente ou não covalente, geralmente não covalente, isto é. a) ligação hidrogênio, b) interações elestrostáticas, c) interações iônicas, e interações não iônicas ou mesmo interações de baixa energia tais como d) ligações de Van der Waals, e) interações hidrófobas-hidrófobas e f) interações de tipos empilhamento π-π. A polimerização ocorre então em um solvente porogênico entre os monômeros complexados com a matriz e um agente reticulante de modo a formar cavidades específicas. As ligações ou interações entre a matriz e os monômeros são então quebradas por meio de solventes apropriados para extrair a matriz do suporte polimérico.

[0015] A extração da referida matriz deixa então sítios vacantes de reconhecimento com alta afinidade pela molécula alvo. A forma e o tamanho da impressão e o arranjo especial dos grupos funcionais no interior da cavidade de reconhecimento são complementares da molécula da matriz e contêm sítios específicos para interação com a molécula alvo.

[0016] Esse tipo de retenção está descrito em diversos artigos científicos (ver por exemplo Analytical Chemistry "Molecularly imprinted polymers: the next generation", 75(17), 376-383, (2003); Chemical Engineering Journal, "Selective separation of basic and reactive dyes by molecularly imprinted polymers(MIPs)", 149(1-3), 263-272, (2009), Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, "Molecular Imprinting", D. Spivak; acessível online a partir de 25/06/2010, DOI: 10.1002/0471238961.molespiv.a01; Molecularly Imprinted Polymers B.R. Hart, K.J. Shea, http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/0471216275.esm054/full, Encyclopedia of Polymer, Science e Technology, acessível online desde 15/07/2002; DOI: 10.1002/0471216275.esm054; J. Sep. Sci, M. Lasàkovà, P. Jandera, 32, 799-812; Int. J. Mol. Sci., 7, 155-178 (2006)).

[0017] Um estudo realizado em um MIP preparado usando uma matriz à base de testosterona mostra a importância do posicionamento dos dois sítios doador e aceitador da ligação de hidrogênio dessa molécula impressa para o reconhecimento subsequente de moléculas análogas [ver J.Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, S-H Cheong et al., 36, 1725 (1998)].

[0018] Esses MIPs nunca haviam sido usados como agentes desodorantes alternativos.

[0019] Os problemas técnicos mencionados acima foram resolvidos pelo uso cosmético de polímero(s) de impressão molecular ou MIPs como agentes para reter molécula(s) que estão na superfície das matérias queratínicas e, em particular, a pele humana; mais particularmente através do uso polímero(s) de impressão molecular ou MIPs para molécula(s) odorífera(s) e/ou molécula(s) responsáveis pelo odor corporal, como agentes desodorantes, em particular para reter seletivamente as moléculas responsáveis pelo odor corporal humano,
deve ficar claro:

• - o(s) MIP(s) são obtidos por polimerização do tipo “sol-gel”, e
• - a polimerização sol-gel é realizada na presença de uma ou mais "matriz(es)" de molécula(s) alvo que estão na superfície das matérias queratínicas, e essas matriz(es) são vantajosamente escolhidas entre moléculas odoríferas e moléculas responsáveis pelo odor corporal humano tais como as do suor e do sebo.

[0020] De preferência, o(s) MIP(s) da presente invenção contém um ou mais silanos.

[0021] Outro objeto da presente invenção trata de um processo para preparar MIPs tais como definidos acima, e MIPs obtidos através desse processo e uma composição cosmética que compreende pelo menos um MIP tal como definido acima.

[0022] Um objeto da presente invenção é também um processo cosmético para tratar as matérias queratínicas, especialmente a pele, contra o odor corporal e/ou a(s) molécula(s) responsáveis pelos odores, caracterizado por pelo menos uma composição tal como definida é aplicada sobre a superfície das referidas matérias.

[0023] Parece, inesperadamente, que os MIPs podem especificamente reter moléculas que estão na superfície das matérias queratínicas, especialmente a pele. Mais particularmente, os MIPs da presente invenção podem reter os precursores of moléculas odoríferas e moléculas odoríferas que podem ser usadas em formulações cosméticas, especialmente as que são a causa do odor corporal humano desagradável especialmente de suor e de sebo.

[0024] Esses MIPs podem reduzir ou eliminar significativamente odor corporal humano, em particular o odor axilar.

[0025] Para os fins da presente invenção, e salvo indicação contrária, as definições a seguir se aplicam:
- uma "cadeia hidrocarbonada" é "insaturada" quando compreende uma ou mais ligações duplas e/ou uma ou mais ligações triplas;
- os radicais "arila” ou "heteroarila" ou a porção arila ou heteroarila de um radical que pode ser substituída por pelo menos um substituinte portado por um átomo de carbono, escolhido entre:

• • um radical alquila C1-C16 e de preferência C1-C8 opcionalmente substituído por um ou mais radicais escolhidos entre hidroxila, alcoxi C1-C2, C2- C4 (poli)hidroxialcoxi, acilamino, amino substituído por dois radicais alquilas C1- C4, que podem ser idêmticos ou diferentes, que portam opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila, ou os dois radicais podem formar, com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo com 5 a 7 membros e, de preferência, com 5 ou 6 membros saturado ou insaturado, opcionalmente substituído e que compreende opcionalmente outro heteroátomo nitrogênio ou não nitrogênio;
• • um átomo de halogênio tal como cloro, flúor ou bromo;
• • um grupo hidroxila;
• • um radical alcoxi C1-C2;
• • um radical (poli)hidroxialcoxi C2-C4;
• • um radical amino;
• • nitro ou nitroso;
• • um radical heterociclolalquila com 5 ou 6 membros;
• • um radical heteroarila opcionalmente catiônico com 5 ou 6 membros, de preferência imidazólio, opcionalmente substituído com um radical alquila (C1-C4), de preferência metila;
• • um radical amino substituído por um ou dois radicais alquilas com C1-C6, que podem ser idêmticos ou diferentes, que portam opcionalmente pelo menos: i) um grupo hidroxila, ii) um grupo amino opcionalmente substituído por um ou dois radicais alquilas C1-C3 opcionalmente substituídos, e os referidos radicais alquilas podem formar, com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo com 5 a 7 membros saturado ou insaturado, opcionalmente substituído que compreende opcionalmente pelo menos outro heteroátomo nitrogênio ou não nitrogênio;
• • um radical acilamino (-N(R)-C(O)R’) no qual o radical R é um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C4 que porta opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila e o radical R' é um radical alquila C1-C2;
• • um radical carbamoíla ((R)2N-C(O)-) no qual os radicais R, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C4 que portam opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila;
• • um ácido carboxílico ou um radical éster, (-O-C(O)R’) ou (- C(O)OU’), no qual o radical R’ é um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1- C4 que porta opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila, e o radical R' é um radical alquila C1-C2;
• • e o radical carboxílico pode estar na forma ácida ou salificada (de preferência com um metal alcalino ou um amônio substituído ou não substituído);
• • um radical alquilsulfonilamino (R'S(O)2-N(R)-) no qual o radical R representa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C4 que porta opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila e o radical R' representa um radical alquila C1-C4, ou um radical fenila;
• • um radical aminosulfonila com ((R)2N-S(O)2-) no qual os radicais R, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C4 que porta opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila;
• • um grupo ciano (CN);
• • um grupo (poli)haloalquila, de preferência trifluorometila (CF3);

- a porção cíclica ou heterocíclica de um radical não aromático do tipo heterocicloalquila pode ser substituído pelo menos um substituinte portado por um átomo de carbono, escolhido entre os grupos:

• • hidroxila;
• • alcoxi C1-C4 ou (poli)hidroxialcoxi com 2-C4;
• • alquilcarbonilamino ((RC(O)-NR’-) no qual o radical R’ é um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C4 que porta opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila, e o radical R é um radical alquila C1-C2 ou um radical amino substituído por dois grupos alquila C1-C4, que podem ser idênticos ou diferentes, que portam opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila, e os referidos radicais alquilas podem formar, com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo com 5 a 7 membros saturado ou insaturado, opcionalmente substituído que compreende opcionalmente pelo menos outro heteroátomo nitrogênio ou não nitrogênio;
• • alquilcarboniloxi ((RC(O)-O-) no qual o radical R é um radical alquila C1-C4 ou um radical amino substituído por dois grupos alquila C1-C4 idênticos ou diferentes que portam opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila, e os referidos radicais alquilas podem formar com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados um heterociclo com 5 a 7 membros saturado ou insaturado, opcionalmente substituído, que compreende opcionalmente pelo menos outro heteroátomo nitrogênio ou não nitrogênio;
• • alcoxicarbonila ((RO-C(O)-) no qual o radical R é um radical alquila C1-C4 ou um radical amino substituído por dois grupos alquila C1-C4 idênticos ou diferentes que portam opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila, e os referidos radicais alquilas podem formar com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados um heterociclo com 5 a 7 membros saturado ou insaturado, opcionalmente substituído, que compreende opcionalmente pelo menos outro heteroátomo nitrogênio ou não nitrogênio;

- um radical cíclico ou heterocíclico, ou uma porção não aromática de um radical arila ou heteroarila, que pode ser também substituído por um mais grupos oxo;
- um radical "arila" representa um grupo monocíclico ou policíclico fundido ou não fundido que contém de 6 a 22 átomos de carbono, e no qual pelo menos um ciclo é aromática; em particular, o radical arila é uma fenila, bifenila, naftila, indenila, antracenila ou tetrahidronaftila e mais preferencialmente fenil ou tetrahidronaftila;
- um radical "heteroarila" representa um grupo fundido ou não fundido, monocíclico ou policíclico com 5 a 22 membros, que compreende 1 a 6 heteroátomos escolhidos entre um átomo de nitrogênio, oxigênio, enxofre e selênio, em pelo menos um ciclo é aromático; de preferência, um radical heteroarila é escolhido entre acridinila, benzimidazolila, benzobistriazolila, benzopirazolila, benzopiridazinila, benzoquinolila, benzotiazolila, benzotriazolila, benzoxazolila, piridinila, tetrazolila, dihidrotiazolila, imidazopiridila, imidazolila, indolila, isoquinolila, naftoimidazolila, naftoxazolila, naftopirazolila, oxadiazolila, oxazolila, oxazolopiridila, fenazinila, fenoxazolila, pirazinila, pirazolila, pirilila, pirazoiltriazila, piridila, piridinoimidazolila, pirrolila, quinolila, tetrazolila, tiadiazolila, tiazolila, tiazolopiridinila, tiazoilimidazolila, tiopirilila, triazolila, xantila e seus sais de amônio;
- um radical "cíclico" é um radical "cicloalquila", isto é, um radical fundido ou não fundido, monocíclico ou policíclico não aromático, que contém de 5 a 22 átomos de carbono, que pode compreender uma ou mais insaturações, tais como ciclohexila ou ciclopentila;
- um radical "heterocíclico" ou "heterocicloalquila" é um radical fundido ou não fundido, monocíclico ou policíclico, não aromático, com 5 a 22 membros, que compreende 1 a 6 heteroátomos escolhidos entre os átomos de nitrogênio, oxigênio, enxofre e selênio, morfolinila, tiomorfolinila, piperidila, piperazinila, pirrolidinila, tetrahidrofurila, tetrahidrotiofenila, azepanila, tioazepanila; de preferência pirrolidinila e morfolino;
- um radical "alquila" é um radical hidrocarbonado linear ou ramificado C1-C16 e de preferência C1-C8; particularmente C1-C4 tal como metila ou etila;
- um radical "alquenila" é um radical hidrocarbonado C2-C20 linear ou ramificado que compreende uma ou mais ligações duplas conjugadas ou não conjugadas, em particular um radical C4-C10 que compreende uma, duas ou três ligações duplas, de preferência apenas uma ligação dupla;
- o termo "opcionalmente substituído" atribuído ao radical alquila ou alquenila significa que o referido radical alquila pode ser substituído por um ou mais radicais escolhidos entre os seguintes radicais: i) hidroxila, ii) alcoxi C1- C4, iii) acilamino, iv) amino opcionalmente substituído por um ou dois radicais alquilas idênticos ou diferentes C1-C4, os referidos radicais alquilas podem formar, com o átomo de nitrogênio que os porta, um heterociclo com 5 a 7 membros, que compreende opcionalmente outro heteroátomo nitrogênio ou não nitrogênio, v) fenila, vi) (C1-C6)alcoxicarbonil, vii) (C1-C6)alquilcarboniloxi, viii) H-C(O)-O-;
- um radical "alcoxi" é um radical alquil-oxi ou alquil-O- para o qual o radical alquila é um radical hidrocarbonado linear ou ramificado C1-C16 e de preferência C1-C8; particularmente C1-C4 tais como metoxi ou etoxi, e quando o grupo alcoxi for opcionalmente substituído, isso significa que o grupo alquila é opcionalmente substituído tal como definido acima;
- um radical "(poli)haloalquila" é um radical "alquila" tal como definido anteriormente, no qual um ou mais átomos de hidrogênio são substituídos ou trocados por um ou mais átomos de halogênio tais como o átomo de flúor, cloro ou bromo; uma polihaloalquila que pode ser citada é o grupo trifluorometila;
- um radical "alquiltio" é um radical alquila-S para o qual o radical alquila é um radical hidrocarbonado linear ou ramificado C1-C16 e de preferência C1-C8; particularmente C1-C4, tais como metiltio ou etiltio, e quando o grupo alquiltio for opcionalmente substituído, isso significa que o grupo alquila é opcionalmente substituído tal como definido acima;
- um contraíon aniônico é orgânico ou mineral, escolhido, de preferência, entre os ânions halogeneto tais como Cl- , Br- ou I - , e ânions orgânicos tais como mesilatos;
- quando a expressão "pelo menos um" é usada, "um ou mais" está implícito;
- os valores limites que delimitam a extensão de um intervalo de valores estão incluídos nesse intervalo de valores
- No contexto da presente invenção, o termo "agente ativo desodorante designa qualquer agente ativo que, por si só, possui o efeito de mascarar, absorver, melhorar e/ou reduzir o odor desagradável resultante da decomposição do suor humano.
- O termo "agente ativo antiperspirante" designa qualquer substância que, por si só, tem o efeito de reduzir o fluxo de suor, de reduzir a sensação sobre a pele da umidade associada com o suor humano e de mascarar o suor humano. OS "SUPORTES" PARA OS MIPS

[0026] A retenção do suporte para os MIPs com a referida matriz se baseia em um mecanismo de reconhecimento molecular no monômero funcional "pré-organizado" e polimerizado em torno da referida matriz de molécula(s) odorífera(s) e/ou de moléculas alvo responsáveis pelo odor corporal humano.

POLIMERIZAÇÃO SOL-GEL

[0027] O método de polimerização usado para fabricar os MIPs de acordo com a presente invenção é a polimerização através do processo conhecido como polimerização “sol-gel”.

[0028] O processo sol-gel permite fabricar um polímero mineral através de reações químicas simples conhecidas do técnico no assunto (ver, por exemplo, Kirk-Othmer Enciclopedia of Chemical Technology “Sol–Gel Technology”, A. C. Pierre, publicada online em 13/07/2007, DOI: 10.1002/0471238961.19151208051403.a01.pub2; http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/0471238961.19151208051403.a01.pu b2/pdf e Ullmann's Enciclopedia of Industrial Chemistry, “Aerogels” N. Hüsing e U. Schubert, publicada online em 15/12/2006, DOI: 10.1002/14356007.c01_c01.pub2: http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/14356007.c01_c01.pub2/pdf).

[0029] Durante a transformação do meio reacional, a viscosidade aumenta, passando de um "sol", que é definido como sendo uma suspensão coloidal de partículas muito pequenas, para uma rede rígida, porosa, conhecida como um "gel".

[0030] A polimerização “sol-gel” pode ocorrer com precursores diferentes dos silanos, tais como titanatos, aluminatos ou misturas.

[0031] Vantajosamente, a polimerização é realizada usando alcóxidos que possuem a fórmula M'(R7)n com M' representando um metal ou um átomo de silício Si; n é um número inteiro de preferência maior do que 2, e R7 representa i) um grupo alquila C1-C30 opcionalmente substituído, de preferência não substituído, linear ou ramificado ou ii) um grupo alcoxi C1-C30 linear ou ramificado, que é opcionalmente substituído, de preferência por um grupo amino N(H)Rd com Rd representando um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C6, devendo ficar claro que pelo menos um radical R7 representa um grupo alcoxi tal como definido acima. Esses precursores alcóxidos podem estar na forma líquida ou sólida; quando forem sólidos, são preferencialmente solúveis em solventes comuns, em particular em solventes cosmeticamente aceitáveis.

[0032] De acordo com um modo preferido da presente invenção, o(s) MIP(s) da presente invenção preparados através da técnica sol-gel são escolhidos para formar complexos estáveis entre o MIP e a matriz através de interações de baixa energia tais como ligações não covalentes, isto é, ligações hidrogênio, ligações eletrostáticas ou interações de Van Der Waals.

[0033] Para sintetizar um polímero de impressão molecular de tipo "solgel", podem ser usados precursores que portam funções hidrolisáveis que geram a rede de silicato e portam funções orgânicas que permanecem enxertadas no esqueleto mineral. As funções orgânicas podem então interagir com a matriz durante a síntese e ajudar na formação das cavidades específicas na rede.

[0034] Mais particularmente, o(s) MIP(s) da presente invenção são preparado(s) a partir de silano de fórmula (I) a seguir:
R1Si(OR2)z(R3)x (I)
fórmula (I) na qual:
• R1 representa uma cadeia hidrocarbonada C1-C6, linear ou ramificada, saturada ou insaturada, cíclica ou acíclica, que é opcionalmente substituída, de preferência por um grupo escolhido entre os seguintes grupos:

• - amina NH2 ou NHR com R representando um grupo alquila C1- C4,
• - um grupo arila ou ariloxi, que é opcionalmente substituído, especialmente por um grupo amino por um grupo aminoalquila C1-C4,

R1 pode ser interrompido em sua cadeia por um heteroátomo (O, S, NH), um grupo carbonila -C(O)- ou uma de suas combinações, e R1 está ligado ao átomo de silício diretamente através de um átomo de carbono,
• R2 e R3, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo alquila linear ou ramificado que compreende de 1 a 6 átomos de carbono,
• z designa um inteiro que varia de 1 a 3, e
• x designa um inteiro que varia de 0 a 2, com z+x = 3.

[0035] De preferência, os compostos de fórmula (I) são tais que R2 representa um grupo alquila que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, particularmente um grupo linear que compreende de 1 a 4 átomos de carbono. Mais particularmente, R2 representa um grupo etila.

[0036] Em particular, R1 é uma cadeia acíclica. De preferência, R3 representa um grupo alquila que compreende de 1 a 4 átomos de carbono.

[0037] De acordo com uma variante, os compostos de fórmula (I) são tais que R3 representa um grupo alquila linear que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, e, de preferência, R3 representa um grupo metila.

[0038] De preferência, z é igual a 3 e x = 0.

[0039] De acordo com uma variante vantajosa, os compostos de fórmula (I) são tais R1 representa uma cadeia hidrocarbonada linear ou ramificada, saturada ou insaturada C1-C6, substituída por um grupo amina NH2 ou NHR (R = alquila C1-C6, cicloalquila C3-C6 ou aromático C6). De preferência, R1 é uma cadeia hidrocarbonada saturada linear C1-C6 substituída por um grupo amina NH2. Mais preferencialmente, R1 é uma cadeia hidrocarbonada saturada linear C2-C4 substituída por um grupo amina NH2.

[0040] De acordo com uma variante particular da presente invenção, os processo sol-gel utilizam monômeros de silano funcional de fórmula (II) a seguir:
R9-Si(OR8)z(R’8)x (II)
fórmula (II) na qual:

• - R8 e R'8, que podem ser idênticos ou diferentes, representam i) um átomo de hidrogênio, ii) um grupo alquila C1-C8, linear ou ramificado, opcionalmente substituído de preferência, o grupo R8 é um grupo alquila C1-C4 tal como metila ou etila e R9 representa i) um átomo de hidrogênio, ii) um grupo OR8 tal como definido acima, e iii) um grupo alquila C1-C6 linear ou ramificado, que é opcionalmente substituído, em particular por um grupo tiol ou hidroxila ou por um grupo amino N(H)Rd com Rd representando um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C6 tal como aminoetila, iv) um grupo (hetero)arila tal como fenila, ou v) (hetero)aril(C1-C6)alquila tal como benzila, z = 1, 2, 3 e x = 0, 1, 2 com z + x = 3.

[0041] A síntese desse polímero é realizada usando reações químicas conhecidas do técnico no assunto, que são iniciadas quando os reagentes são colocados em contato com água e, opcionalmente, com um catalisador (ácido ou básico), que possui o efeito 1) de hidrolisar os grupos alcoxi (OR8) dos silanos em hidroxila, e depois 2) de condensar com os produtos hidrolisados para levar 3) à polimerização ou gelação do sistema [ver Kirk-Othmer Enciclopedia of Chemical Technology “Sol–Gel Technology”, e Ullmann's Enciclopedia of Industrial Chemistry, “Aerogels” indicado acima; e Molecular Imprinted Polymers - Man-made mimics of antibodies and their applications in analytical chemistry. Techniques and instrumentation in analytical chemistry, B. Sellergren,. i.t.i.a. chem. Amsterdam, Elsevier Ed, Vol. 23 (2001)].

[0042] Um catalisador pode ser introduzido no meio reacional para acelerar a reação de condensação. Podem também ser citados os artigos Catalysts and the structure of SiO2 sol-gel films, Journal Of Materials Science, 35 1835 - 184 (2000) e Sol-gel processing of silica: II. The role of the catalisador, Journal of Non-Crystalline Solids, 87, edições 1-2, 185-198 (2 October 1986) e os artigos citados nesses artigos que citam catalisadores usados para catalisar a reação sol-gel, que podem ser usados na presente invenção.

[0043] De acordo com outra variante vantajosa, o MIP da presente invenção é sintetizado através do método sol-gel com um catalisador ácido ou um agente acidificante. O termo "agente acidificante" designa, em particular, ácidos minerais tais como ácido hidroclórico ou ácidos orgânicos, em particular ácidos carboxílicos tais como ácido acético. De preferência, o catalisador ácido é adicionado no início da reação.

[0044] De acordo com um modo preferido da presente invenção, processo o sol-gel utiliza um catalisador, especialmente um catalisador básico ou um agente alcalinizante tal como definido a seguir.

[0045] De acordo com um modo particular de realização da presente invenção, um catalisador básico é adicionado, de preferência em um grande excesso de água, preferencialmente no fim da reação.

[0046] O processo da presente invenção para obter MIPs atrás do processo sol-gel é realizado, em particular, a uma temperatura inclusivamente entre 20 e 150°C.

[0047] De preferência, a polimerização “sol-gel” é realizada usando monômeros de silano funcional, em particular ariltri(C1-C6)alcoxisilanos tais como feniltrimetoxisilano (PTMOS), (amino)(C1-C6)(alquil)tri(C1-C6)alcoxisilanos tais como aminopropiltrietoxisilano (APTES) ou bis(C1-C6)tri(C1-C6)alcoxisilil (C1-C6)alquil)aril tais como bis(trimetoxisililetil)benzeno (BTEB) opcionalmente combinados com um monômero à base de acrílico tal como poli(2,2,3,4,4,4- hexafluorobutil acrilato) (poliHFBA); ou 2-(trimetoxisililetil)piridina (TMSE-Pir), e o(s) monômero(s) funcionais estão opcionalmente em contato com um agente reticulante da família tetra(C1-C6)alcoxisilano tais como tetraetoxissilano (TEOS), tetrametoxissilano (TMOS), mercapto(C1-C6)alquiltri(C1- C6)alcoxissilanos tais como mercaptopropiltrimetoxisilano (MPTMS) e (C1- C6)alquiltri(C1-C6)alcoxissilanos tais como metiltrimetoxissilano (C1-triEOS). Os monômeros funcionais que portam um grupo (hetero)arila do tipo ariltri(C1- C6)alcoxissilano são particularmente apropriados para moléculas de matriz que compreendem pelo menos um grupo aromático tal como fenila.

[0048] De acordo com uma variante particularmente vantajosa, o silano de fórmula (I) ou (II) tal como definida acima é escolhido entre 3- aminopropiltrietoxissilano (APTES), 3-aminoetiltrietoxissilano (AETES), 3- aminopropilmetildietoxissilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrietoxissilano, 3-(m-aminofenoxi)propiltrimetoxissilano, p-aminofeniltrimetoxissilano e N-(2- aminoetilaminometil)fenetiltrimetoxissilano. De preferência, o silano (I) é escolhido entre 3-aminopropiltrietoxissilano (APTES), 3-aminoetiltrietoxissilano (AETES), 3-aminopropilmetildietoxissilano e N-(2-aminoetil)-3- aminopropiltrietoxissilano.

[0049] Mais preferencialmente, a polimerização do tipo "sol-gel" da presente invenção é realizada utilizando monômeros funcionais (amino)trialcoxissilano do tipo aminopropiltrietoxissilano (APTES) na presença de um agente reticulante tais como tetraetoxissilano (TEOS).

[0050] De acordo com um modo particular de realização da presente invenção, a polimerização sol-gel é realizada na presença de agente alcalinizante(s) tal como definido a seguir, preferencialmente na presença de amônia aquosa.

[0051] Mais particularmente, o processo para preparar o(s) polímero(s) de impressão molecular ou MIPs, de moléculas odoríferas através de polimerização do tipo "sol-gel" usando:

• i) um ou mais monômeros funcionais tais como definidos acima, de preferência APTES;
• ii) opcionalmente um ou mais agentes reticulantes tais como definidos acima, de preferência TEOS; e
• iii) um ou mais solventes porogênicos tais como definidos a seguir, de preferência um solvente polar prótico tal como etanol e/ou água;
• iv) uma ou mais matrizes, em particular uma ou mais moléculas odoríferas ou moléculas responsáveis pelo odor corporal tais como definidas a seguir;
• v) opcionalmente um ou mais catalisadores de polimerização, de preferência um agente alcalinizante, em particular amônia aquosa.

[0052] A polimerização é vantajosamente seguida de uma etapa de remoção da matriz presente no MIP obtido após a etapa de polimerização.

[0053] A etapa de remoção é realizada da seguinte maneira:
No fim da síntese do sol-gel, a mistura reacional é de preferência tratada para recuperar o MIP que contém ainda a matriz. As técnicas padrão conhecidas do técnico no assunto, tais como a centrifugação ou filtração (opcionalmente antecedidas por uma etapa de precipitação), podem ser usadas para recuperar o MIP que contém ainda a matriz. O gel obtido é opcionalmente secado em temperaturas entre a temperatura ambiente 25°C e 150°C, opcionalmente sob vácuo. De preferência, o gel é usado sem secagem. O gel é lavado para extrair a matriz com um ou uma mistura de solvente(s) polar(es) prótico(s) tais como etanol, água, ácido acético; soluções de solventes polares próticos tais como etanol e água alcalinizados com agente alcalinizantes tais como amônia aquosa e hidróxido de sódio; soluções de solventes polares próticos tais como etanol e água acidificada com agentes acidificantes tais como ácido acético e ácido hidroclorórico. Opcionalmente, o gel é lavado para remover o excesso do solvente de extração e os monômeros residuais com um ou uma mistura de solvente(s)polares (a)próticos tais como etanol ou acetona. O gel é finalmente seco.

[0054] Uma alternativa consiste em lavar o gel para remover o excesso de solvente de extração e monômeros residuais com um ou uma mistura de solvente(s) polar(es) (a)próticos tais como etanol ou acetona, seguida por lavagem para extrair a matriz com um ou uma mistura de solventes polar(es) prótico(s) tais como etanol, água, ácido acético; soluções de solventes polares prótico(s) tais como etanol e água alcalinizada com agentes alcalinizantes tais como amônia aquosa e hidróxido de sódio; soluções de solvente(s) polar(es) prótico(s) tais como etanol e água acidificada com agentes acidificantes tais como ácido acético e ácido hidroclorórico. O gel é finalmente secado.

[0055] Outra alternativa consiste em lavar o gel para remove o excesso do solvente de extração e monômeros residuais com um ou uma mistura de solvente(s) polar(es) (a)próticos tais como etanol ou acetona, seguida pela lavagem para extrair a matriz com uma ou uma mistura de solvente(s) polar(es) prótico(s) tais como etanol, água, ácido acético; soluções de solvente(s) polares prótico(s) tais como etanol e água alcalinizada com agentes alcalinizantes tais como amônia aquosa e hidróxido de sódio; soluções de solvente(s) polar(es) prótico(s) tais como etanol e água acidificada com agentes acidificantes tais como ácido acético e ácido hidroclorórico. O gel é lavado para remover o excesso do solvente de extração e monômeros residuais com um ou uma mistura de solvente(s)polar(es) (a)próticos tais como etanol ou acetona.

[0056] O processo de secagem da presente invenção permite obter a substância sol-gel, preferencialmente tornando necessário que os solventes sejam capazes de escapar ao mesmo tempo que o gel solidifica.

[0057] O processo de secagem no processo para preparar o MIPs da presente invenção são uma secagem padrão (evaporação normal opcionalmente antecedida de recuperação do gel através de técnicas padrão conhecidas do técnico no assunto, tais como centrifugação ou filtração) ou secagem em condições supercríticas. Podem ser citados os artigos Dossier Technique : Le Procédé Sol-Gel du Rescoll Centre Technologique (http://rescoll.fr/blog/wp-content/uploads/2009/04/dossier-technique-sol-gelblog-rescoll1.pdf) e The sol-gel process, Chem. Rev., 90 (1), 33–72 (1990). De preferência, o gel é secado sob vácuo entre a temperatura ambiente e 100°C.

[0058] De acordo com a modo particular da presente invenção, o processo para preparar o(s) polímero(s) de impressão molecular ou MIPs, de molécula(s) odorífera(s) através da polimerização do tipo "sol-gel" é realizado usando:

• i) um ou mais monômeros funcionais tais como definidos acima;
• ii) um ou mais agente reticulantes tais como definidos acima; e
• iii) um ou mais solventes porogênicos tais como definidos acima;
• iv) uma ou mais moléculas odoríferas tais como definidos acima; e
• v) um ou mais agente alcalinizantes tais como definidos acima;
• vi) opcionalmente um ou mais ácidos;

devendo ficar claro que os ingredientes i), ii), iii), iv) e vi) são primeiramente misturados entre si e v) é então adicionado; a mistura i) a vi) é preparada de preferência:
à temperatura ambiente (25°C), à pressão atmosférica, durante pelo menos uma hora, de preferência entre 2 horas e 48 horas e, em particular, entre 3 horas e 24 horas, seguindo-se a lavagem com um ou uma mistura de solvente(s) polar(es) (a)próticos tais como etanol ou acetona, opcionalmente secados, de preferência ao ar, e depois purificados por lavagem com um ou uma mistura de solvente(s) polar(es) prótico(s) tais como etanol ou um ácido carboxílico tais como ácido acético, seguindo-se pelo menos uma lavagem tal como definida acima, e depois uma secagem tal como definida acima.

[0059] Deve ficar claro que a preparação "sol-gel" MIP de acordo com a presente invenção ocorre na presença de água.

AS MOLÉCULAS OU MATRIZ DE IMPRESSÃO

[0060] O objetivo da presente invenção é fornecer um polímero do tipo MIP que absorva moléculas que estão na superfície das matérias queratínicas, de preferência moléculas odoríferas ou moléculas que são a fonte do odor corporal humano desagradável tais como os suor e do sebo.

[0061] Como foi visto acima, a "matriz" é um composto que imita as moléculas que são a causa dos referidos odores no MIP a fim de que MIP seja capaz posteriormente de observar os odores. A matriz precisa, portanto, ser representativa das moléculas odoríferas alvo ou das moléculas que são a fonte dos odores na amostra. A semelhança entre a matriz e as moléculas procuradas deve corresponder igualmente ao tamanho e à forma e à natureza, posição e orientação espacial de seus grupos funcionais.

[0062] Essas moléculas ou matrizes são preferencialmente escolhidas entre:
a) os ácidos alifáticos C2-C13 lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, e/ou opcionalmente substituídos tais como os de fórmula (T1) a seguir:
R11-C(O)-OH (T1)
fórmula na qual (T1) R11 representa i) um grupo alquila (C1-C13) linear ou ramificado que é opcionalmente substituído, de preferência por pelo menos um grupo hidroxila, ii) um grupo alquenila(C2-C13) linear ou ramificado que é opcionalmente substituído, de preferência por pelo menos um grupo hidroxila; o grupo alquila ou alquenila contém particularmente entre 2 e 13 átomos de carbono.

[0063] Em particular, as moléculas odoríferas são escolhidas entre o ácido acético, o ácido 2-propenoico, o ácido propanoico, o ácido 2- metilpropanoico, o ácido 2-metilpropenoico, o ácido 2-butenoico, o ácido 2- metil-2-butenoico, o ácido 3-metil-2-butenoico, o ácido butanoico, o ácido 2- metilbutanoico, o ácido 3-metilbutanoico, o ácido 3-hidroxibutanoico, o ácido 3- hidroxi-3-metilbutanoico, 2-pentenoico ácido, 2-metil-2-pentenoico ácido, o ácido 3-metil-2-pentenoico, o ácido pentanoico, o ácido 2-metilpentanoico, o ácido 3-metilpentanoico, o ácido 3-hidroxipentanoico, o ácido 3-hidroxi-3- metilpentanoico, o ácido 3-metil-2-hexenoico, o ácido 3-hidroxi-3- metilhexanoico, o ácido 3-hidroxi-4-metiloctanoico, o ácido 3-hidroxihexanoico, o ácido 2-heptenoico, o ácido 2-metil-2-heptenoico, o ácido 3-metil-2- heptenoico, o ácido heptanoico, o ácido 2-metilheptanoico, 3-metilheptanoico ácido, 3-hidroxiheptanoico ácido, o ácido 3-hidroxi-3-metilheptanoico, o ácido 2- octenoico, o ácido 2-metil-2-octenoico, 3-metil-2-octenoico ácido, octanoico ácido, 2-metiloctanoico ácido, 3-metiloctanoico ácido, o ácido 3- hidroxioctanoico, 3-hidroxi-3-metiloctanoico ácido, 2-nonenoico ácido, 2-metil-2- nonenoico ácido, o ácido 3-metil-2-nonenoico, o ácido nonanoico, o ácido 2- metilnonanoico, o ácido 3-metilnonanoico, o ácido 3-hidroxinonanoico, o ácido 3-hidroxi-3-metilnonanoico, o ácido 2-decenoico, o ácido 2-metil-2-decenoico, o ácido 3-metil-2-decenoico, o ácido decanoico, o ácido 2-metildecanoico, o ácido 3-metildecanoico, o ácido 3-hidroxidecanoico, o ácido 3-hidroxi-3- metildecanoico, o ácido 10-hidroxidecanoico, o ácido 2-undecenoico, o ácido 2- metil-2-undecenoico, o ácido 3-metil-2-undecenoico, o ácido undecanoico, o ácido 2-metilundecanoico, o ácido 3-metilundecanoico, 3-hidroxiundecanoico ácido, o ácido 3-hidroxi-3-metilundecanoico, o ácido dodecanoico, o 2- ácido hidroxidodecanoico, o ácido tridecanoico, o ácido 2-hidroxidodecanoico e o ácido tridecanoico.

[0064] Em particular, o ou o(s) ácido(s) são ramificados e/ou substituídos por pelo menos um grupo hidroxila.

[0065] Mais particularmente, as moléculas odoríferas são escolhidas entre o ácido 2-metilpropanoico, o ácido 3-metil-2-hexenoico, o ácido 3-hidroxi3-metilhexanoico, o ácido 3-hidroxi-4-metiloctanoico, o ácido 3- hidroxihexanoico e o ácido 3-hidroxioctanoico.
b) Sulfanilalcanóis ou mercaptoalcanóis tais como os de fórmula (T2) a seguir:
HS-R12-OH (T2)
fórmula (T2) R12 na qual representa um grupo alquileno linear ou ramificado (C1-C10) e de preferência (C1-C6).
Em particular, as moléculas odoríferas são escolhidas entre o 3- metil-3-sulfanilhexan-1-ol, o 3-sulfanilhexan-1-ol, o 2-metil-3-sulfanilbutan-1-ol, o 3-sulfanilpentan-1-ol, o 3-sulfanilbutan-1-ol, o 3-metil-3-sulfanilpentan-1-ol e o 3-metil-3-sulfanilbutan-1-ol.
c) Esteroides tais como os de fórmula (T3) a seguir:

e também seus isômeros óticos, seus sais cosméticos orgânicos ou minerais ácidos ou básicos, e solvatos tais como hidratos,
fórmula (T3) na qual:
R13 e R14, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo hidroxila, ou alternativamente R13 e R14 formam, juntamente com o átomo de carbono que os porta, um grupo oxo;
R15 e R16, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupo alquila (C1-C8) linear ou ramificado, tal como metila, ou um grupo hidroxila, ou alternativamente R15 e R16 formam, juntamente com o átomo de carbono que os porta, um grupo oxo, e nesses casos a ligação entre átomos de carbono 4 e 5 é uma ligação única;
----- representa uma ligação simples ou a dupla, devendo ficar claro que quando uma das duas ligações entre os dois átomos de carbono 4 e 5 ou 5 e 6 for uma ligação dupla, então a outra ligação é uma ligação simples;
R17, R18 e R19, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila (C1-C8) linear ou ramificado, tal como metila;
R20 e R21, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupo alquila (C1-C8) linear ou ramificado, tal como metila, um grupo hidroxila, um grupo -C(X1 )-X2 -R22, –X2 -C(X1 )-R22, –C(X1 )-R22, com X1 e X2 sendo tais como definidos acima, representa de preferência um átomo de oxigênio, sendo que R22 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila (C1-C6) opcionalmente substituído por um grupo hidroxila, ou alternativamente R20 e R21 formam, juntamente com o átomo de carbono que os porta, um grupo oxo, e nesse caso a ligação entre átomos de carbono 16 e 17 é uma ligação única.
Podem ser citados em particular os esteroides escolhidos entre os androst-16-eno esteroides, especialmente a 5α-androst-16-en-3-ona e a 5αandrost-16-en-3α-ol, a androst-2-en-17-ona, a androsta-4,16-dien-3-ona, androsta-5,16-dien-3–ol, a androst-4-en-3,17-diona, a androstan-3-ona, a DHEA (dehidroepiandrosterona), a testosterona, a DHT (dehidrotestosterona) e a 3-hidroxi-5-androstan-17-ona.
d) os aminoácidos conjugados voláteis tais como os de fórmula (T4) a seguir:
R23-ALK-R24 (T4)
fórmula (T4) na qual:

• • R23 e R24, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um -C(X1 )-X2-R25, -X2-C(X1 )-R25, -C(X1 )-R25, com X1 e X2 tais como definidos acima, de preferência X1 representa um átomo de oxigênio e X2 representa um grupo NH; sendo que R25 representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquil (C1-C8) linear ou ramificado ou alquenila (C2-C8) linear ou ramificado, tal como metila, opcionalmente substituído por um grupo hidroxila;
• • ALK representa um grupo alquileno (C1-C8) linear ou ramificado, opcionalmente substituído por um grupo –C(X1)-X2-R25, ou –X2-C(X1)-R25, com R25, X1 e X2 tais como definidos acima, de preferência ALK é um grupo linear C2-C4 tais como um grupo C3 linear, substituído por um grupo carboxila.

Em particular, podem ser citados o produto conjugado de glutamina com ácido 3-metil-2-hexenoico e o produto conjugado de glutamina com o ácido 3-hidroxi-3-metilhexanoico, a N2-[3-metilhex-2-enoil]glutamina, a N2-[3-metil-3-hidroxihexanoil]glutamina, a N2-acetilglutamina, a N2-[prop-2- enoil]glutamina, a N2-[2-metilprop-2-enoil]glutamina, a N2-propanoilglutamina, a N2-[2-metilpropanoil]glutamina, a N2-[but-2-enoil]glutamina, a N2-[2-metilbut2-enoil]glutamina, a N2-butanoilglutamina, N2-[2-metilbutanoil]glutamina, a N2- [3-metilbutanoil]glutamina, a N2-[3-hidroxibutanoil]glutamina, a N2-[3-hidroxi-3- metilbutanoil]glutamina, a N2-[pent-2-enoil]glutamina, a N2-[2-metilpent-2- enoil]glutamina, a N2-pentanoilglutamina, a N2-[2-metilpentanoil]glutamina, a N2-[3-metilpentanoil]glutamina, a N2-[3-hidroxipentanoil]glutamina, a N2-[3- hidroxi-3-metilpentanoil]glutamina, a N2-[hex-2-enoil]glutamina, a N2-[2- metilhex-2-enoil]glutamina, a N2-hexanoilglutamina, a N2-[2- metilhexanoil]glutamina, a N2-[3-metilhexanoil]glutamina, a N2-[3- hidroxihexanoil]glutamina, a N2-[hept-2-enoil]glutamina, a N2-[2-metilhept-2- enoil]glutamina, a N2-heptanoilglutamina, a N2-[2-metilheptanoil]glutamina, a N2-[3-metilheptanoil]glutamina, a N2-[3-hidroxiheptanoil]glutamina, N2-[3- hidroxi-3-metilheptanoil]glutamina, a N2-[oct-2-enoil]glutamina, a N2-[2- metiloct-2-enoil]glutamina, a N2-octanoilglutamina, a N2-[2- metiloctanoil]glutamina, a N2-[3-metiloctanoil]glutamina, a N2-[3- hidroxioctanoil]glutamina, a N2-[3-hidroxi-3-metiloctanoil]glutamina, a N2-[non2-enoil]glutamina, a N2-[2-metilnon-2-enoil]glutamina, a N2-nonanoilglutamina, a N2-[2-metilnonanoil]glutamina, a N2-[3-metilnonanoil]glutamina, a N2-[3- hidroxinonanoil]glutamina, a N2-[3-hidroxi-3-metilnonanoil]glutamina, a N2-[dec2-enoil]glutamina, a N2-[2-metildec-2-enoil]glutamina, a N2-decanoilglutamina, a N2-[2-metildecanoil]glutamina, a N2-[3-metildecanoil]glutamina, a N2-[3- hidroxidecanoil]glutamina, a N2-[3-hidroxi-3-metildecanoil]glutamina, a N2- [undec-2-enoil]glutamina, a N2-[2-metilundec-2-enoil]glutamina, a N2- undecanoilglutamina, a N2-[2-metilundecanoil]glutamina, a N2-[3- metilundecanoil]glutamina, a N2-[3-hidroxiundecanoil]glutamina, a N2-[3- hidroxi-3-metilundecanoil]glutamina, a N2-[dodec-2-enoil]glutamina, a N2-[2-metildodec-2-enoil]glutamina, a N2-dodecanoilglutamina, a N2-[2- metildodecanoil]glutamina, a N2-[3-metildodecanoil]glutamina, a N2-[3- hidroxidodecanoil]glutamina, a N2-[3-hidroxi-3-metildodecanoil]glutamina e a Nα-hexanoilglutamina.
Em particular, podem ser citados o produto conjugado de ácido glutâmico com o ácido 3-metil-2-hexenoico e o produto conjugado de ácido glutâmico com o ácido 3-hidroxi-3-metilhexanoico, o ácido N2-[3-metilhex-2- enoil]glutâmico, o ácido N2-[3-metil-3-hidroxihexanoil]glutâmico, o ácido N2- acetilglutâmico, o ácido N2-[prop-2-enoil]glutâmico, o ácido N2-[2-metilprop-2- enoil]glutâmico, o ácido N2-propanoilglutâmico, ácido N2-[2- metilpropanoil]glutâmico, o ácido N2-[but-2-enoil]glutâmico, o ácido N2-[2- metilbut-2-enoil]glutâmico, o ácido N2-butanoilglutâmico, o ácido N2-[2- metilbutanoil]glutâmico, N2-[3-metilbutanoil]glutâmico ácido, o ácido N2-[3- hidroxibutanoil]glutâmico, o ácido N2-[3-hidroxi-3-metilbutanoil]glutâmico, o ácido N2-[pent-2-enoil]glutâmico, o ácido N2-[2-metilpent-2-enoil]glutâmico, o ácido N2-pentanoilglutâmico, o ácido N2-[2-metilpentanoil]glutâmico, o ácido N2-[3-metilpentanoil]glutâmico, o ácido N2-[3-hidroxipentanoil]glutâmico, o ácido N2-[3-hidroxi-3-metilpentanoil]glutâmico, o ácido N2-[hex-2- enoil]glutâmico, o ácido N2-[2-metilhex-2-enoil]glutâmico, o ácido N2- hexanoilglutâmico, o ácido N2-[2-metilhexanoil]glutâmico, o ácido N2-[3- metilhexanoil]glutâmico, N2-[3-hidroxihexanoil]glutâmico ácido, N2-[hept-2- enoil]glutâmico ácido, o ácido N2-[2-metilhept-2-enoil]glutâmico, o ácido N2- heptanoilglutâmico, o ácido N2-[2-metilheptanoil]glutâmico, o ácido N2-[3- metilheptanoil]glutâmico, o ácido N2-[3-hidroxiheptanoil]glutâmico, o ácido N2- [3-hidroxi-3-metilheptanoil]glutâmico, o ácido N2-[oct-2-enoil]glutâmico, o ácido N2-[2-metiloct-2-enoil]glutâmico, o ácido N2-octanoilglutâmico, o ácido N2-[2- metiloctanoil]glutâmico, o ácido N2-[3-metiloctanoil]glutâmico, o ácido N2-[3- hidroxioctanoil]glutâmico, o ácido N2-[3-hidroxi-3-metiloctanoil]glutâmico, o ácido N2-[non-2-enoil]glutâmico, o ácido N2-[2-metilnon-2-enoil]glutâmico, o ácido N2-nonanoilglutâmico, o ácido N2-[2-metilnonanoil]glutâmico, o ácido N2- [3-metilnonanoil]glutâmico, o ácido N2-[3-hidroxinonanoil]glutâmico, o ácido N2- [3-hidroxi-3-metilnonanoil]glutâmico, o ácido N2-[dec-2-enoil]glutâmico, o ácido N2-[2-metildec-2-enoil]glutâmico, o ácido N2-decanoilglutâmico, o ácido N2-[2- metildecanoil]glutâmico, o ácido N2-[3-metildecanoil]glutâmico, o ácido N2-[3- hidroxidecanoil]glutâmico, o ácido N2-[3-hidroxi-3-metildecanoil]glutâmico, N2- [undec-2-enoil]glutâmico ácido, N2-[2-metilundec-2-enoil]glutâmico ácido, o ácido N2-undecanoilglutâmico, o ácido N2-[2-metilundecanoil]glutâmico, o ácido N2-[3-metilundecanoil]glutâmico, N2-[3-hidroxiundecanoil]glutâmico ácido, o ácido N2-[3-hidroxi-3-metilundecanoil]glutâmico, o ácido N2-[dodec-2- enoil]glutâmico, o ácido N2-[2-metildodec-2-enoil]glutâmico, o ácido N2- dodecanoilglutâmico, o ácido N2-[2-metildodecanoil]glutâmico, o ácido N2-[3- metildodecanoil]glutâmico, o ácido N2-[3-hidroxidodecanoil]glutâmico, o ácido N2-[3-hidroxi-3-metildodecanoil]glutâmico e o ácido Nα-hexanoilglutâmico.
e) Ésteres de ácidos voláteis tais como os ésteres de ácido de fórmula (T1) tais como definidos acima, preferencialmente os ésteres de fórmula (T'1) a seguir:
R11-C(O)-OU’ 11 (T’1)
fórmula (T'1) na qual:

• • R11 é tal como definido acima; e
• • R'11 representa i) um grupo alquila (C1-C20) linear ou ramificado que é opcionalmente substituído, de preferência com pelo menos um grupo hidroxila, ii) um grupo alquenila (C2-C20) linear ou ramificado que é opcionalmente substituído, de preferência por pelo menos um grupo hidroxila; o grupo alquila ou alquenila contém particularmente entre 2 e 14 átomos de carbono, e mais particularmente R'11 representa um grupo alquila (C1-C6) linear ou ramificado tal como metila.

Em particular, os ésteres de metila dos seguintes ácidos são escolhidos: o ácido acético, o ácido 2-propenoico, o ácido propanoico, o ácido 2-metilpropanoico, o ácido 2-metilpropenoico, o ácido 2-butenoico, o ácido 2- metil-2-butenoico, o ácido 3-metil-2-butenoico, o ácido butanoico, o ácido 2- metilbutanoico, o ácido 3-metilbutanoico, o ácido 3-hidroxibutanoico, o ácido 3- hidroxi-3-metilbutanoico, o ácido 2-pentenoico, o ácido 2-metil-2-pentenoico, o ácido 3-metil-2-pentenoico, o ácido pentanoico, o ácido 2-metilpentanoico, o ácido 3-metilpentanoico, o ácido 3-hidroxipentanoico, o ácido 3-hidroxi-3- metilpentanoico, o ácido 3-metil-2-hexenoico, o ácido 3-hidroxi-3- metilhexanoico, o ácido 3-hidroxi-4-metiloctanoico, o ácido 3-hidroxihexanoico, o ácido 2-heptenoico, o ácido 2-metil-2-heptenoico, o ácido 3-metil-2- heptenoico, o ácido heptanoico, o ácido 2-metilheptanoico, o ácido 3- metilheptanoico, o ácido 3-hidroxiheptanoico, o ácido 3-hidroxi-3- metilheptanoico, o ácido 2-octenoico, o ácido 2-metil-2-octenoico, o ácido 3- metil-2-octenoico, o ácido octanoico, o ácido 2-metiloctanoico, o ácido 3- metiloctanoico, o ácido 3-hidroxioctanoico, o ácido 3-hidroxi-3-metiloctanoico, o ácido 2-nonenoico, o ácido 2-metil-2-nonenoico, o ácido 3-metil-2-nonenoico, o ácido nonanoico, o ácido 2-metilnonanoico, o ácido 3-metilnonanoico, o ácido 3-hidroxinonanoico, o ácido 3-hidroxi-3-metilnonanoico, o ácido 2-decenoico, o ácido 2-metil-2-decenoico, o ácido 3-metil-2-decenoico, o ácido decanoico, o ácido 2-metildecanoico, o ácido 3-metildecanoico, o ácido 3-hidroxidecanoico, o ácido 3-hidroxi-3-metildecanoico, o ácido 10-hidroxidecanoico, o ácido 2- undecenoico, o ácido 2-metil-2-undecenoico, o ácido 3-metil-2-undecenoico, o ácido undecanoico, o ácido 2-metilundecanoico, o ácido 3-metilundecanoico, o ácido 3-hidroxiundecanoico, o ácido 3-hidroxi-3-metilundecanoico, o ácido dodecanoico, o ácido 2-hidroxidodecanoico, o ácido tridecanoico, o ácido 2- hidroxidodecanoico ou o ácido tridecanoico.
f) Os produtos conjugados de 3-metil-3-sulfanilhexan-1-ol em particular de fórmula (T'4) a seguir:
R25-X2-C(X1)-ALK-X'2-C(X’1)-CH(X"2H)- ALK'-S-R'25 (T’4)
fórmula (T'4) na qual:

• • R25 e R’25, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupo alquil a(C1-C8) linear ou ramificado ou alquenila (C2-C8) linear ou ramificado, tal como metila, opcionalmente substituído por um grupo hidroxila; de preferência, R25 representa um átomo de hidrogênio e R’25 representa um grupo alquila (C1-C6) opcionalmente substituído por um grupo hidroxila;
• • ALK e ALK’, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo alquileno (C1-C8) linear ou ramificado opcionalmente substituído por um grupo -X2-R25, com R25;
• • X1 e X2 , que podem ser idênticos ou diferentes, são tais como definidos acima, de preferência X1 = X2 = O;
• • X'1 e X'2, e X"2 , que podem ser idênticos ou diferentes, são tais como definidos para X1 e X2 respectivamente, de preferência X'2 = X"2 = NH e/ou X'1 = O.

Em particular, os compostos odorantes são escolhidos entre os seguintes compostos: S-(1-hidroxi-3-metilhexan-3-il)cisteinilglicina, S-(1-hidroxi2-metilhexan-3-il)cisteinilglicina, a S-(1-hidroxi-2-metilbutan-3-il)cisteinilglicina, a S-(1-hidroxipentan-3-il)cisteinilglicina, a S-(1-hidroxibutan-3-il)cisteinilglicina, a S-(1-hidroxi-3-metilpentan-3-il)cisteinilglicina, a S-(1-hidroxi-3-metilbutan-3- il)cisteinilglicina, a S-(1-hidroxihexan-3-il)cisteinilglicina e a S-(1-hidroxi-2- metilhexan-3-il)cisteinilglicina, e também seus enantiômeros e misturas racêmicas.
g) Os esteroides sulfoconjugados, em particular os derivados de sulfato de fórmula (T3) tais como definidos acima, que compreendem pelo menos uma função sulfato.
Em particular, os compostos odorantes são escolhidos entre os sulfatos derivados da dehidroepiandrosterona (DHEA), a androsterona e a testosterona, o sulfato de 5α-androst-16-en-3α, o sulfato de 5,16-dien-3β-, o sulfato de dehidroepiandrosterona, o sulfato de testosterona, o sulfato de 5α- dehidrotestosterona e o sulfato de 5α-androstan-17-on-3α-.
Em particular, podem ser citados os compostos odorantes de fórmula (T'1) escolhidos entre o éster de metila do ácido 3-hidroxi-3- metilhexanoico, o éster de metila do ácido 3-hidroxi-4-metiloctanoico, o éster de metila do ácido (E)-3-metil-2-hexenoico, o éster de metila do 3- ácido hidroxihexanoico e o éster de metila do ácido 3-hidroxioctanoico.
Mais particularmente, os ésteres de metila dos seguintes ácidos: o ácido 2-metilpropanoico, o ácido 3-metil-2-hexenoico, o ácido 3-hidroxi-3- metilhexanoico, o ácido 3-hidroxi-4-metiloctanoico, o ácido 3-hidroxihexanoico e o ácido 3-hidroxioctanoico.
De preferência, a(s) molécula(s) impressa(s) são de fórmulas (T1) e (T4) e em particular o ácido 3-metil-2-hexenoico e o ácido N-[3-metilhex-2- enoil]glutâmico. O SOLVENTE POROGÊNICO

[0066] Os MIPs são preparados a partir de solvente porogênico, cuja polaridade de preferência i) permite dissolver a molécula impressa e/ou ii) é apropriado para a interação da referida molécula impressa com os monômeros funcionais.

[0067] O termo solvente “porogênico" designa um solvente que é capaz de criar uma rede porosa capaz de transportar as matrizes ou moléculas odoríferas ou as moléculas que são a fonte do odor desagradável para as impressões nos polímeros formados.

[0068] De acordo com um modo particular de realização da presente invenção, o volume do solvente porogênico usado para a preparação de um polímero "em massa" tais como definidos acima é calculado por meio da seguinte relação n = Vsolvente porogênico/(Vsolvente porogênico +Vmonômero funcional), com n inclusivamente entre 0,2 e 0,9, mais particularmente entre 0,3 e 0,8 e de preferência entre 0,5 e 0,6.

[0069] De acordo com um modo preferido da presente invenção, quando ligações hidrogênio ou interações iônicos ou ligações de coordenação com metais de transição estão envolvidas, os solventes porogênicos no processo para sintetizar o(s) MIP(s) da presente invenção são solventes de ligação hidrogênio fraca de natureza doadora ou aceitadora, e que são fracamente polares, do tipo tal como benzeno, tolueno, clorofórmio ou diclorometano.

[0070] De acordo com um modo preferido, quando a dissolução da molécula impressa na mistura de prepolimerização o exigir, o solvente porogênico é um solvente polar prótico tal como os álcoois C1-C8, por exemplo etanol.

[0071] De acordo com outro modo de realização preferido, o solvente porogênico é um solvente polar aprótico tal como acetonitrila, tetrahidrofurano (THF), dialquilformamidas (dimetilformamida e dietilformamida), N-metil-2- pirrolidona (NMP), N-etil-2-pirrolidona (NEP), N,N'-dimetilpropileneurea (DMPU) e dimetil sulfóxido (DMSO).

[0072] De acordo com um modo particularmente vantajoso, a composição da presente invenção que compreende o(s) MIP(s) também compreende pelo menos um solvente cosmético porogênico usado durante a síntese do(s) referido(s) MIP(s) com a(s) molécula(s) impressa(s).

[0073] Vantajosamente, o solvente porogênico pode ser suplementado com um modificador da natureza doadora ou aceitadora da ligação de hidrogênio, que é ácido, de preferência ácidos orgânicos, em particular ácidos carboxílicos (C1-C8) tais como o ácido acético; e/ou que é básico, de preferência bases orgânicas do tipo (di)(C1-C8)alquilamina tais como a dietilamina.

[0074] De preferência, o solvente porogênico usado na presente invenção para preparar o MIPs é um solvente escolhido entre os solventes polares próticos tais como álcoois C1-C8, por exemplo etanol.

CARACTERIZAÇÃO DO MIP

[0075] A caracterização do MIP consiste em demonstrar a formação de impressões e em avaliar seu número e sua afinidade com a molécula alvo. Esses resultados podem ser complementados por um estudo da morfologia da substância (tamanho e tamanho das partículas, porosidade e área de superfície específica). Esses métodos são conhecidos do técnico no assunto (ver por exemplo o ponto 1.7, p 49 da tese doutoral de junho de 2010 de R. Walsh, Development e characterization of MIP http://repository.wit.ie/1619/1/Development_e_characterisation_of_molecularly_ imprinted_suspension_polimers.pdf)

COMPOSIÇÕES COSMÉTICAS

[0076] A composição cosmética de acordo com a presente invenção é uma composição que está em um meio fisiologicamente aceitável, que é, de preferência, um meio dermatologicamente aceitável, isto é, um meio que não possui um odor ou aspecto desagradáveis, e que é perfeitamente compatível com a via de administração tópica.

[0077] No presente caso, em que a composição se destina a uma administração tópica, ou seja, para administração por aplicação na superfície da matéria queratínica em questão, de tal modo que um meio é considerado, em particular, ser um meio fisiologicamente aceitável quando não causa picadas, retesamento ou vermelhidão inaceitáveis para o usuário. Um meio fisiologicamente aceitável é, de preferência, um meio cosmetica ou dermatologicamente aceitável, ou seja, um meio que é desprovido de odor ou aparência desagradáveis e que é inteiramente compatível com via de administração tópica.

[0078] No presente caso, em que a composição se destina a uma administração tópica, ou seja, para administração por aplicação sobre a superfície da matéria queratínica em questão, de tal moco que um meio é considerado, em particular, ser fisiologicamente aceitável quando não causa picadas, retesamento ou vermelhidão inaceitáveis para o usuário

[0079] A composição cosmética de acordo com a presente invenção pode ser água ou uma mistura de água e de um ou mais solventes orgânicos ou uma mistura de solventes orgânicos.

[0080] O termo “solvente orgânico” designa uma substância orgânica que é capaz de dissolver ou dispersar outra substância sem modificá-la quimicamente.

[0081] A composição cosmética desodorante pode também compreender, além do MIPs de acordo com a presente invenção, pelo menos um agente ativo desodorante adicional e/ou pelo menos um agente ativo antiperspirante tal como definido a seguir.

AGENTES DESODORANTES ATIVOS

[0082] De acordo com um modo particular de realização da presente invenção, a composição de acordo com a presente invenção contém um ou mais agentes desodorantes ativos, por exemplo:

• • agentes bacteriostáticos ou outros agentes bactericidas, tais como o éter 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenílico (triclosan), o éter 2,4-dicloro-2'- hidroxidifenílico, a 3',4',5'-triclorosalicilanilida, a 1-(3',4'-diclorofenil)-3-(4'- clorofenil)ureia (triclocarban) ou o 3,7,11-trimetildodeca-2,5,10-trienol (farnesol); os sais de amônio quaternário, tais como os sais de cetiltrimetilamônio ou os de sais cetilpiridínio; a clorexidina e seus sais; o monocaprato de diglicerila, o monolaurato de diglicerila, o monolaurato de glicerila; os sais polihexametileno de biguanida;
• • os sais de zinco;
• • absorvedores de odor tais como os zeólitos, as ciclodextrinas, silicatos de óxidos metálicos tais como os descritos no pedido de patente US 2005/063 928; as partículas de óxidos metálicos modificadas com um metal de transição, tais como descritos nos pedidos de patentes US 2005/084 464 e US 2005/084 474, os aluminossilicatos tais como os descritos no pedido de patente EP 1 658 863, as partículas à base de quitosana tais como as descritas na patente US 6 916 465;
• • as substâncias que bloqueiam as reações enzimáticas responsáveis pela formação de compostos odorantes, tais como os inibidores de arilsulfatase, 5-lipoxigenase, aminocilase ou β-glucuronidase;
• • e suas misturas.

[0083] Os agentes desodorantes ativos podem estar presentes na composição de acordo com a presente invenção em uma proporção de 0,01% a 10% em peso e, de preferência, em uma proporção de 0,1% a 5% em peso, em relação ao peso total da composição.

AGENTES ATIVOS ANTIPERSPIRANTES

[0084] Os agentes ativos antiperspirantes são escolhidos de preferência entre os sais de alumínio e/ou zircônio; os complexos de hidroxicloreto de zircônio e de hidroxicloreto de alumínio com um aminoácido, tais como os descritos na patente US-3 792 068, comumente denominados complexos “ZAG". Tais complexos são geralmente conhecidos pelo nome ZAG (quando o aminoácido é a glicina). Podem ser citados, entre esses produtos, o alumínio zircônio octaclorohidrex GLY, alumínio zircônio pentaclorohidrex GLY, alumínio zircônio tetracloridrato GLY e alumínio zircônio tricloridrato GLY.

[0085] É usado mais particularmente o cloridrato de alumínio na forma ativada ou não ativada.

[0086] Os agentes ativos antiperspirantes podem estar presentes composição de acordo com a presente invenção em uma proporção de 0,001% a 30% em peso e, de preferência, em uma proporção de 0,5% a 25% em peso, em relação ao peso total da composição.

FORMAS GALÊNICAS

[0087] A composição de acordo com a presente invenção pode ser fornecida em qualquer forma de formulação convencionalmente utilizada para uma aplicação tópica e, em particular, na forma de géis aquosos ou de soluções aquosas ou hidroalcoólicas. Elas podem também, por adição de uma fase graxa ou oleosa, ser fornecida na forma de dispersões do tipo loção, de emulsões com uma consistência líquida semilíquida do tipo leite, obtidas por dispersão de uma fase graxa em uma fase aquosa (O/A) ou vice-versa (A/O), ou de suspensões ou emulsões com uma consistência mole, semissólida ou sólida do tipo creme ou gel, ou alternativamente de emulsões múltiplas (A/O/A ou O/A/O), de microemulsões, de dispersões vesiculares de tipo iônico e/ou não iônico, ou de dispersões de cera/ fase aquosa. Essas composições são preparadas de acordo com os métodos usuais.

[0088] As composições de acordo com a presente invenção podem, em particular, ser condicionadas em forma pressurizada em um dispositivo aerossol ou em um frasco-bomba; condicionados em um dispositivo dotado de uma parede perfurada, especialmente uma grelha; condicionadas em um dispositivo equipado de um aplicador com esfera ("roll-on"); condicionadas na forma de varetas (bastões) ou na forma de um pó solto ou compactado. Nesse sentido, elas compreendem os ingredientes geralmente usados em produtos desse tipo, que são bem conhecidos do técnico no assunto.

[0089] De acordo com outra forma específica da presente invenção, as composições de acordo com a presente invenção podem ser anidras.

[0090] O termo "composição anidra" designa uma composição que contém menos de 2% em peso de água, ou mesmo menos de 0,5% de água, em relação ao peso total da composição, e especialmente isenta de água, e a água não é adicionada durante a preparação da composição, mas corresponde à água residual fornecida pelos ingredientes misturados.

[0091] De acordo com outra forma específica da presente invenção, as composições de acordo com a presente invenção podem ser sólidas, em particular na forma de vareta ou bastão.

[0092] O termo "composição sólida" designa uma composição para a qual a força máxima medida por texturometria durante a penetração de uma sonda na amostra de fórmula é pelo menos igual a 0,25 newtons, em particular pelo menos igual a 0,30 newtons e especialmente pelo menos igual a 0,35 newtons, avaliada sob condições de medidas precisas como indicado a seguir.

[0093] As fórmulas são vertidas quentes em potes com um diâmetro de 4 cm e uma profundidade de 3 cm. O resfriamento é realizado à temperatura ambiente. A dureza das fórmulas produzidas é medida após um intervalo de 24 horas. Os potes que contêm as amostras são caracterizados por texturometria usando um texturômetro, tal como o que é vendido pela Rheo, TA-XT2, de acordo com o seguinte protocolo: uma sonda do tipo esfera de aço inoxidável com um diâmetro de 5 mm é colocada em contato com uma amostra a uma velocidade de 1 mm/s. O sistema de medida detecta a interface com a amostra, com um limiar de detecção igual a 0,005 newton. A sonda mergulha 0,3 mm na amostra, a uma velocidade de 0,1 mm/s. O dispositivo de medida registra a mudança da força medida em compressão ao longo do tempo, durante a fase de penetração. A dureza da amostra corresponde à média dos valores máximos da força detectada durante a penetração, durante pelo menos três medidas.

FASE AQUOSA

[0094] As composições de acordo com a presente invenção destinadas ao uso cosmético podem compreender pelo menos uma fase aquosa. Elas são formuladas, em particular, como loções aquosas ou como emulsões água-emóleo ou óleo-em-água ou como emulsões múltiplas (óleo-em-água-em-óleo) ou emulsões triplas água-em-óleo-em-água (tais emulsões são conhecidas e estão descritas, por exemplo, por C. Fox em “Cosmetics and Toiletries” – novembro de 1986 - Vol. 101 - páginas 101-112)).

[0095] A fase aquosa das referidas composições contém água e geralmente outros solventes hidrossolúveis ou hidromiscíveis. Os solventes hidrossolúveis ou hidromiscíveis compreendem monoálcoois com cadeia cura, por exemplo C1-C4, tais como etanol ou isopropanol; dióis ou polióis, tais como etileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,3-butileno glicol, hexileno glicol, dietileno glicol, dipropileno glicol, 2-etoxietanol, dietileno glicol monometil éter, trietileno glicol monometil éter e sorbitol. O propileno glicol, o glicerol e o 1,3-propanodiol serão usados mais particularmente.

pH da composição

[0096] A composição de acordo com a presente invenção possui, de preferência, um pH que varia de 3 a 9, de acordo com o suporte escolhido.

[0097] De acordo com a modo particular da presente invenção, o pH da composição(s) é neutro ou mesmo ligeiramente ácido. De preferência, o pH da composição situa-se entre 6 e 7.

[0098] O pH dessas composições pode ser ajustado ao valor desejado por meio de agente acidificantes ou alcalinizantes habitualmente usados em cosmética, ou alternativamente usando sistemas tampão padrão.

[0099] O termo "agente alcalinizante" ou "básico" designa um agente para aumentar o pH da composição na qual está presente. O agente alcalinizante é uma base Brønsted, Lowry ou Lewis. Ela pode ser mineral ou orgânica. Em particular, o referido agente é escolhido entre a) amônia aquosa, b) o (bi)carbonato, c) as alcanolaminas tais como a monoetanolamina, a dietanolamina, a trietanolamina e seus derivados, d) as etilenodiaminas oxietilenadas e/ou oxipropilenadas, e) as aminas orgânicas, f) os hidróxidos minerais ou orgânicos, g) os silicatos de metais alcalinos tais como os metassilicatos de sódio, h) os aminoácidos, de preferência os aminoácidos básicos tais como a arginina, a lisina, a ornitina, a citrulina e a histidina, e i) os compostos de fórmula (III) a seguir:

fórmula (III) na qual:

• • W é um radical alquileno divalente C1-C6 opcionalmente substituído por um ou mais grupo hidroxilas ou um radical alquila C1-C6, e/ou opcionalmente interrompido por um ou mais heteroátomos tais como oxigênio ou NRu;
• • Rx, Ry, Rz, Rt e Ru, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C6, hidroxialquila C1-C6 ou aminoalquila C1-C6.

[00100] Os exemplos de aminas de fórmula (III) que podem ser citados incluem o 1,3-diaminopropano, o 1,3-diamino-2-propanol, a espermina e a espermidina.

[00101] O termo “alcanolamina” destina uma amina orgânica que compreende uma função amina primária, secundária ou terciária, e um ou mais grupos alquila C1-C8, lineares ou ramificados que portam um ou mais radicais hidroxila.

[00102] Entre os hidróxidos minerais ou orgânicos, podem ser citados os escolhidos entre a) os hidróxidos de um metal alcalino, b) os hidróxidos de um metal alcalino-terroso, tais como, o hidróxido de sódio ou o hidróxido de potássio, c) os hidróxidos de um metal de transição, d) os hidróxidos de lantanídeos ou actinídeos, os hidróxidos de amônio quaternário e o hidróxido de guanidínio. Os hidróxidos minerais ou orgânicos a) e b) são preferidos.

[00103] Entre os agentes acidificantes para as composições usadas na presente invenção, os exemplos que podem ser citados incluem os ácidos inorgânicos ou orgânicos, tais como o ácido hidroclorórico, o ácido ortofosfórico, o ácido sulfúrico, os ácidos carboxílicos, tais como o ácido acético, o ácido tartárico, o ácido cítrico ou o ácido láctico, ou os ácidos sulfônicos.

[00104] Os agentes alcalinizantes e os agentes acidificantes tais como definidos acima representam de preferência de 0,001% a 20 % em peso em relação ao peso da composição que os contêm e mais particularmente de 0,005% a 8% em peso da composição.

EXCIPIENTES

[00105] A composição pode também compreender um ou mais ingredientes adicionais. Deve ficar claro que a quantidade desses ingredientes pode ser ajustada pelo técnico no assunto de modo a não prejudicar o efeito desejado no contexto da presente invenção. Entre esses ingredientes, podem ser citados os emulsificantes, as fases oleosas, os óleos, os agentes estruturantes, as ceras, os compostos pastosos diferentes das ceras, os agentes gelificantes (agentes gelificantes lipófilos orgânicos), os espessantes, os agentes de suspensão, os propelentes e os aditivos. Entre eles, podem ser citados mais particularmente.

EMULSIFICANTES ÓLEO-EM-ÁGUA

[00106] A composição de acordo com a presente invenção pode compreender pelo menos um emulsificante. Como emulsificantes que podem ser usados nas emulsões óleo-em-água ou nas emulsões triplas óleo-em-água-em-óleo, os exemplos que podem ser citados incluem os emulsificantes não iônicos tais como os ésteres de ácidos graxos oxialquilenados do glicerol; os éteres de alquilas graxas oxialquilenadas; os ésteres de açúcar tais como o estearato de sucrose; e suas misturas.

EMULSIFICANTES ÁGUA-EM-ÓLEO

[00107] Entre os emulsificantes que podem ser usados nas emulsões água-em-óleo ou emulsões triplas água-em-óleo-em-água-em-óleo, os exemplos que podem ser citados incluem os alquil dimeticona copolióis.

[00108] Podem também ser citados, entre os emulsificantes água-emóleo, os emulsificantes não iônicos derivados de ácidos graxos e polióis, os alquil poliglicosídeos (APGs), os ésteres de açúcar e suas misturas.

[00109] A quantidade total de emulsificantes na composição corresponderá de preferência, na composição de acordo com a presente invenção, a teores de matéria ativa que variam de 1% a 8% em peso e mais particularmente de 2% a 6% em peso, em relação ao peso total da composição.

FASE GRAXA

[00110] As composições de acordo com a presente invenção podem compreender pelo menos uma fase líquida orgânica não miscível em água, conhecida como fase graxa. Essa fase compreende geralmente um ou mais compostos hidrófobos que tornam a referida fase não miscível em água. A referida fase é líquida na ausência de agente estruturante) à temperatura ambiente (20-25°C). De preferência, a fase orgânica líquida não miscível de acordo com a presente invenção compreende geralmente pelo menos um óleo volátil e/ou um óleo não volátil e opcionalmente pelo menos um agente estruturante.

ÓLEO(S)

[00111] O termo “óleo” designa uma substância graxa que é líquida à temperatura ambiente (25°C) e à pressão atmosférica (760 mmHg, i.e. 105 Pa). O óleo pode ser volátil ou não volátil.

[00112] Para os fins da presente invenção, o termo “volátil óleo” designa um óleo que é capaz de evaporar em contato com a pele ou a fibra queratínica em menos de uma hora, à temperatura ambiente e à pressão atmosférica. Os óleos voláteis da presente invenção são óleos cosméticos voláteis que são líquidos à temperatura ambiente e que possuem uma pressão de valor não nula, à temperatura ambiente e à pressão atmosférica, que varia de 0.13 Pa a 40 000 Pa (10-3 a 300 mmHg), em particular que varia de 1.3 Pa a 13 000 Pa (0.01 a 100 mmHg) e mais particularmente que varia de 1.3 Pa a 1300 Pa (0.01 a 10 mmHg).

[00113] O termo “óleo não volátil” designa um óleo que permanece sobre a pele ou a fibra queratínica à temperatura ambiente e à pressão atmosférica durante pelo menos várias horas, e que possui, em particular, uma pressão de vapor de menos de 10-3 mmHg (0.13 Pa).

[00114] O óleo pode ser escolhido entre qualquer óleo fisiologicamente aceitável e, em particular, óleos cosmeticamente aceitáveis, em particular óleos minerais, animais, vegetais ou sintéticos; em particular óleos hidrocarbonados voláteis ou não voláteis e/ou óleos de silicone e/ou óleos fluorados, e suas misturas.

[00115] Mais precisamente, o termo “óleo hidrocarbonado” designa um óleo que compreende principalmente átomos de carbono e de hidrogênio e opcionalmente uma ou mais funções escolhidas entre as funções hidroxila, éster, éter e carboxílicas. Geralmente, o óleo apresenta uma viscosidade de 0,5 a 100 000 mPa.s, de preferência de 50 a 50 000 mPa.s e mais preferencialmente de 100 a 30 000 mPa.s.

AGENTE ESTRUTURANTE(S)

[00116] As composições de acordo com a presente invenção que compreendem uma fase graxa podem compreender adicionalmente pelo menos um agente estruturante para a referida fase graxa, que podem ser escolhidos de preferência entre as ceras, os compostos pastosos, os agentes gelificantes lipófilos inorgânicos ou orgânicos, e suas misturas.

CERA(S)

[00117] A cera é geralmente um composto lipófilo que é sólido à temperatura ambiente (25°C), que apresenta uma mudança de estado sólido/líquido reversível e que possui um ponto de fusão superior ou igual a 30°C que pode variar até 200°C e em particular até 120°C.

[00118] Em particular, as ceras apropriadas para a presente invenção podem apresentar um ponto de fusão superior ou igual a 45°C e, em particular, superior ou igual a 55°C.

[00119] A composição de acordo com a presente invenção compreenderá, de preferência, um teor de cera(s) que varia de 3% a 20% em peso em relação ao peso total da composição, em particular de 5% a 15% e, mais particularmente, de 6% a 15%.

[00120] De acordo com uma forma particular da presente invenção, no contexto das composições sólidas anidras na forma de bastão, podem ser usadas as microceras de polietileno na forma de cristalitos com uma razão de aspecto pelo menos igual a 2, e com um ponto de fusão que varia de 70 a 110°C e, de preferência, de 70 a 100°C, de modo a reduzir ou mesmo eliminar a presença de estrato na composição sólida. Esses cristalitos na forma de agulha e, em particular, suas dimensões podem ser caracterizadas visualmente de acordo com o método a seguir.

COMPOSTO(S) PASTOSO(S)

[00121] Para os fins da presente invenção, o termo “composto pastoso” designa um composto graxo lipófilo que é submetido a uma mudança de estado sólido/líquido reversível, que possui no estado sólido uma organização cristalina anisotrópica, e que compreende, a uma temperatura de 23°C, uma fração líquida e uma fração sólida.

AGENTES GELIFICANTES LIPÓFILOS ORGÂNICOS

[00122] Os agentes gelificantes lipófilos orgânicos poliméricos são, por exemplo, organopolisiloxanos elastoméricos parcial ou totalmente reticulados, de estrutura tridimensional, tais como os vendidos com os nomes. (?)

ADITIVOS

[00123] As composições cosméticas de acordo com a presente invenção podem também compreender adjuvantes cosméticos escolhidos entre os amaciantes, os antioxidantes, os opacificantes, os estabilizadores, os hidratantes, as vitaminas, os bactericidas, os agentes conservantes, os polímeros, os perfumes, os pós orgânicos ou qualquer outro ingrediente habitualmente usados em cosmética para esse tipo de aplicação.

AGENTES ESPESSANTES E DE SUSPENSÃO

[00124] As composições de acordo com a presente invenção podem também compreender pelo menos um espessante e/ou pelo menos um agente de suspensão.

ESPESSANTES

[00125] Os espessantes podem ser escolhidos entre os polímeros carboxivinílicos; as poliacrilamidas; os polímeros e copolímeros do ácido 2- acrilamido-2-metilpropanossulfônico, que são opcionalmente reticulados e/ou neutralizados; os copolímeros do ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e de acrilato de hidroxietila; os derivados de celulose; os polissacarídeos; as sílicas, e também os polímeros catiônicos.

AGENTES DE SUSPENSÃO

[00126] A composição da presente invenção pode também compreender um ou mais agentes de suspensão, que são, de preferência, escolhidos entre as argilas de montmorilonita modificadas, tais como as bentonitas ou hectoritas hidrófobas modificadas.

[00127] Os agentes de suspensão estão presentes em quantidades que variam de 0,1% a 5% em peso e mais preferencialmente de 0,2% a 2% em peso, em relação ao peso total da composição.

[00128] As quantidades desses vários constituintes que podem estar presentes na composição cosmética de acordo com a presente invenção são os convencionalmente usados em composições para o tratamento da transmissão.

AEROSSÓIS

[00129] As composições de acordo com a presente invenção podem também ser pressurizadas e embaladas em um dispositivo aerossol feito de:

• (A) um recipiente que compreende uma composição tais como definidos acima,
• (B) pelo menos um propelente e um meio para distribuir a referida composição aerossol.

PROCESSO PARA USAR OS MIPS COMO AGENTES DESODORANTES

[00130] Um modo de realização particular da presente invenção trata dos processos para reter odores.

[00131] De acordo com a modo particular da presente invenção, o processo de retenção é realizado usando uma composição cosmética em forma de solução, pó, espuma, etc., que é depositada sobre a superfície da pele especialmente em partes com grande densidade de glândulas sudoríparas tais como as axilas.

[00132] Um modo particular da presente invenção trata de um processo de retenção que é realizado à temperatura ambiente.

[00133] Os exemplos a seguir servem para ilustrar a presente invenção sem, entretanto, possuir um caráter limitativo.
EXEMPLOS
EXEMPLO 1
SÍNTESE DE MIP1 E TESTE DE RETENÇÃO

[00134] 3M2H, APTES e TEOS são misturados entre si na proporções e quantidades definidas na tabela acima. Etanol (50 ml) é adicionado e a mistura é agitada durante 5 minutos. Em seguida, a amônia aquosa é adicionada (gota a gota). No fim da adição, etanol (50 ml) é adicionado. A mistura é agitada durante 18 horas à temperatura ambiente e à pressão atmosférica, filtrada, lavada com etanol (100 ml), com acetona (100 ml) e depois secada com ar. O pó branco bruto é então triturado na presença de uma solução derivada de uma mistura de ácido acético (4 ml) e etanol (100 ml), durante 15 minutos. O referido pó é finalmente filtrado, lavado com etanol (100 ml) e secado com ar. Um pó branco é obtido.

[00135] A morfologia das partículas é caracterizada usando um aparelho de microscopia ótica (Morfologi G3 da Malvern Instruments). 2 mg do pó são sonicados em 1 mL de água durante 5 minutos e depois analisados. As partículas possuem um diâmetro médio de 1,92 mícrons e uma circularidade média de 0,74.

SÍNTESE DO NIP1 COMPARATIVO

[00136] NIP1 é sintetizado nas mesmas condições operacionais e usando as mesmas quantidades de ingredientes como para MIP1, a não ser pelo fato que a mistura não compreende qualquer matriz. Um pó branco é obtido (4,5 g).

[00137] A morfologia das partículas está caracterizada como no exemplo MIP1. As partículas possuem um diâmetro médio de 2,53 mícrons e uma circularidade média de 0,76.
EXEMPLO 2
SÍNTESE DE MIP2

[00138] Glum3M2H, APTES e TEOS são misturados entre si nas proporções e quantidades definidas na tabela acima. Etanol (100 ml) é adicionado e a mistura é agitada durante 5 minutos. Uma solução de ácido hidroclorórico (37%, 0,5 ml) em água (50 ml) é adicionada e a mistura é agitada durante 15 minutos. Em seguida, a amônia aquosa é adicionada (gota a gota). A mistura é agitada durante 18 horas à temperatura ambiente e à pressão atmosférica, filtrada, lavada com etanol (100 ml) e com acetona (100 ml), e depois secada ao ar. O pó branco bruto é triturado com uma solução de ácido acético (4 ml) e etanol (100 ml), durante 15 minutos, e depois filtrado, lavado com etanol (100 ml) e, depois, secado com ar. Um pó branco é obtido (3,7 g). A morfologia das partículas é caracterizada como no Exemplo MIP1. As partículas possuem um diâmetro médio de 1,15 mícrons e uma circularidade média de 0,88.

SÍNTESE DO NIP2 COMPARATIVO

[00139] NIP2 é sintetizado nas mesmas quantidades operacionais e quantidades que para MIP2, a não ser pelo fato que a mistura não compreende uma matriz. Um pó branco é obtido (4,1 g).

[00140] A morfologia das partículas está caracterizada como no exemplo MIP1. As partículas possuem um diâmetro médio de 1,16 microns e uma circularidade média de 0,53.

TESTES SENSORIAIS DE ODOR

[00141] 100 mg dos MIPs ou NIPs são colocados em frascos que contêm uma solução etanólica das moléculas odoríferas 3M2H (1,5 g%; 5 ml). Os frascos são fechados e deixados durante 3 horas. Em seguida, os frascos são abertos um pouco antes de realizar o teste sensorial. Os frascos são mantidos independentemente à distância de 2 cm do nariz durante 3 segundos. A intensidade do odor é julgada comparando um frasco de controle que contém etanol (5 ml) e um frasco que contém uma solução etanólica da molécula odorífera 3M2H (1,5 g%; 5 ml). Uma intensidade de odor forte equivalente ao odor do frasco que contém uma solução etanólica da molécula odorífera (1,5 g%; 5 ml) recebe um escore de 10. Uma intensidade de odor fraca equivalente ao odor do frasco que contém etanol sozinho recebe um escore de 1.
RESULTADOS

[00142] Em todos esses exemplos, os MIPs reduzem significativamente a intensidade do odor em comparação com os NIPs. A redução da intensidade do odor demonstra que os MIPs possuem uma capacidade muito melhor para reter as moléculas odoríferas do que os NIPs.

Claims (20)

1. USO COSMÉTICO DE UM OU MAIS POLÍMERO(S) DE IMPRESSÃO MOLECULAR ou MIPs obtidos por meio de uma polimerização do tipo “sol-gel” como agentes, caracterizado por ser para reter molécula(s) na superfície das matérias queratínicas e, em particular, da pele.
2. USO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por um ou mais polímeros de impressão molecular, ou MIPs, como um agente para reter moléculas odoríferas e/ou moléculas responsáveis pelos odores, como agente desodorante, em particular como um agente para reter seletivamente as moléculas responsáveis pelo odor corporal humano tais como as do suor e do sebo; em que:

   • - o(s) MIP(s) é(são) obtido(s) por polimerização do tipo "solgel"; e
   • - a referida polimerização é realizada na presença de uma ou mais "matrizes" de molécula alvo responsáveis pelo odor corporal humano.
3. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pela polimerização do tipo "sol-gel" ser realizada usando alcóxidos que possuem a seguinte fórmula:
   M’(R7)n
   com:

   • - M' representando um metal ou um átomo de silício Si;
   • - n sendo um número inteiro de preferência maior do que 2, e
   • - R7 representando (i) um grupo alquila C1-C30 linear ou ramificado, opcionalmente substituído, de preferência não substituído ou (ii) um grupo alcoxi C1-C30 linear ou ramificado, que é opcionalmente substituído, de preferência por um grupo amino N(H)Rd com Rd representando um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C6, em que pelo menos um radical R7 representa um grupo alcoxi tal como definido acima,

   em que o(s) precursor(es) alcóxidos podem estar presentes na forma líquida ou sólida, e quando forem sólidos, são preferencialmente solúveis em solventes comuns, em particular em solventes cosmeticamente aceitáveis.
4. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pela polimerização do tipo "sol-gel" ser realizada usando a seguinte fórmula:
   R1Si(OR2)z(R3)x (I)
   fórmula (I) na qual:
   • R1 representa uma cadeia hidrocarbonada C1-C6, linear ou ramificada, saturada ou insaturada, cíclica ou acíclica que é opcionalmente substituída, de preferência por um grupo escolhido entre os seguintes grupos:

   • - amina NH2 ou NHR com R representando um grupo alquila C1-C4,
   • - um grupo arila ou ariloxi, que é opcionalmente substituído, especialmente por um grupo amino ou por um grupo aminoalquila C1-C4,

   R1 pode ser interrompido em sua cadeia por um heteroátomo, um grupo carbonila -C(O)- ou uma de suas combinações, e R1 está ligado ao átomo de silício diretamente através de um átomo de carbono, em particular, R1 representa uma cadeia hidrocarbonada C1-C6, linear ou ramificada, saturada ou insaturada, substituída por um grupo amina NH2 ou NHR com R representando um grupo alquila C1-C6, cicloalquila ou fenila C3-C6, de preferência, R1 é uma cadeia hidrocarbonada C1-C6, linear, saturada substituída por um grupo amina NH2, tal como uma cadeia hidrocarbonada C2- C4, linear, saturada substituída por um grupo amina NH2,
   • R2 e R3, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo alquila linear ou ramificado que compreende de 1 a 6 átomos de carbono, de preferência, R2 representa um grupo alquila que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, particularmente linear que compreende 1 a 4 átomos de carbono, e R3 representa um grupo alquila que compreende de 1 a 4 átomos de carbono,
   • z designa um inteiro que varia de 1 a 3, e
   • x designa um inteiro que varia de 0 a 2, com z+x = 3, de preferência x = 0 e z = 3.
5. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pela polimerização do tipo "sol-gel" usar um ou mais monômeros funcionais à base de silano de fórmula (II) a seguir:
   R9-Si(OR8)z(R’8)x (II)
   em que na fórmula (II):

   • - R8 e R'8, que podem ser idênticos ou diferentes, representam (i) um átomo de hidrogênio, (ii) um grupo alquila C1-C8, linear ou ramificado, opcionalmente substituído de preferência, o grupo R8 é um grupo alquila C1-C4 tal como metila ou etila e
   • - R9 representa (i) um átomo de hidrogênio, (ii) um grupo OR8 tal como definido acima, e (iii) um grupo alquila C1-C30 linear ou ramificado, que é opcionalmente substituído, em particular por um grupo tiol ou hidroxila ou por um grupo amino N(H)Rd com Rd representando um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C6 tal como aminoetila, (iv) um grupo (hetero)arila tal como fenila, ou (v) (hetero)aril-alquila(C1-C6) tal como benzila, z = 1, 2, 3 e x = 0, 1, 2 com z + x = 3, de preferência x = 0 e z = 3.
6. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pela polimerização do tipo "sol-gel" usar um ou mais monômeros funcionais escolhidos entre os silanos, em particular ariltri(C1- C6)alcoxisilanos tais como feniltrimetoxisilano (PTMOS), (amino)(C1- C6)(alquil)tri(C1-C6)alcoxisilanos tais como aminopropiltrietoxisilano (APTES) ou bis(C1-C6)tri(C1-C6)alcoxisilil(C1-C6)alquil)aril tais como bis(trimetoxisililetil)benzeno (BTEB) opcionalmente combinados com um monômero à base de acrilato tal como poli(2,2,3,4,4,4-hexafluorobutil acrilato) (poliHFBA); ou 2-(trimetoxisililetil)piridina (TMSE-Pir) e, de preferência, a polimerização do tipo "sol-gel" usa um ou mais monômeros funcionais escolhidos entre os (amino)(C1-C6)(alquil)tri(C1-C6)alcoxissilanos.
7. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pela polimerização do tipo "sol-gel" usar um ou mais agentes reticulantes; escolhidos, em particular, entre os tetra(C1-C6)alcoxissilanos e os mercapto(C1-C6)alquiltri(C1-C6)alcoxissilanos e os (C1-C6)alquiltri(C1- C6)alcoxissilanos tais como o tetraetoxissilano (TEOS), o tetrametoxissilano (TMOS), o 3-mercaptopropiltrimetoxissilano (MPTMS) e o metiltrimetoxissilano (C1-triEOS), preferencialmente os tetra(C1-C6)alcoxissilanos tais como TEOS.
8. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pela polimerização do tipo "sol-gel" ser realizada na presença de um ou mais agente alcalinizantes escolhidos entre:
   (a) a amônia aquosa, (b) o (bi)carbonato, c) as alcanolaminas tais como a monoetanolamina, a dietanolamina, a trietanolamina e seus derivados, (d) as etilenodiaminas oxietilenadas e/ou oxipropilenadas, (e) as aminas orgânicas, (f) os hidróxidos minerais ou orgânicos, (g) os silicatos de metais alcalinos tais como os metassilicatos de sódio, (h) os aminoácidos, de preferência os aminoácidos básicos tais como a arginina, a lisina, a ornitina, a citrulina e a histidina, e (i) os compostos de fórmula (III) a seguir:

   

   fórmula (III) na qual:

   • - W é um radical alquileno divalente C1-C6 opcionalmente substituído por um ou mais grupo hidroxilas ou um radical alquila C1-C6, e/ou opcionalmente interrompido por um ou mais heteroátomos tais como oxigênio ou NRu;
   • - Rx, Ry, Rz, Rt e Ru, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C6, hidroxialquila C1-C6 ou aminoalquila C1-C6;

   a polimerização “sol-gel” é, de preferência, realizada na presença de amônia aquosa.
9. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pela polimerização do tipo “sol-gel” ser realizada com um ou mais solvente(s) porogênico(s) escolhidos entre os solventes polares próticos tais como os álcoois C1-C8, por exemplo, o etanol.
10. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pela(s) molécula(s) odorífera(s) ou molécula(s) responsáveis pelos odores, moléculas impressas ou matrizes serem escolhidas entre:
    (a) os ácidos alifáticos C2-C14 ramificados e/ou insaturados, e/ou opcionalmente substituídos tais como aqueles de fórmula (T1) a seguir:
    R11–C(O)-OH (T1)
    fórmula na qual (T1) R11 representa (i) um grupo alquila (C1-C12) linear ou ramificado que é opcionalmente substituído, de preferência por pelo menos um grupo hidroxila, (ii) um grupo alquenila(C2-C12) linear ou ramificado que é opcionalmente substituído, de preferência por pelo menos um grupo hidroxila; o grupo alquila ou alquenila contém particularmente entre 2 e 12 átomos de carbono;
    (b) os sulfanilalcanóis ou mercaptoalcanóis tais como os de fórmula (T2) a seguir:
    HS-R12-OH (T2)
    em que a fórmula na qual (T2) R12 representa um grupo alquileno linear ou ramificado (C1-C10) e de preferência (C1-C5);
    (c) os esteroides tais como os de fórmula (T3) a seguir:

    

    e também seus isômeros óticos, seus sais cosméticos orgânicos ou minerais ácidos ou básicos, e solvatos tais como hidratos,
    na qual fórmula (T3):

    • - R13 e R14, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo hidroxila, ou alternativamente R13 e R14 formam, juntamente com o átomo de carbono que os porta, um grupo oxo;
    • - R15 e R16, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupo alquila (C1-C8) linear ou ramificado, tal como metila, ou um grupo hidroxila, ou alternativamente R15 e R16 formam, juntamente com o átomo de carbono que os porta, um grupo oxo, e nesses casos a ligação entre átomos de carbono 4 e 5 é uma ligação única;
    • - ----- representa uma ligação simples ou dupla, em que quando uma das duas ligações entre os dois átomos de carbono 4 e 5 ou 5 e 6 for uma ligação dupla, então a outra ligação é uma ligação simples;
    • - R17, R18 e R19, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila (C1-C8) linear ou ramificado, tal como metila;
    • - R20 e R21, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupo alquila (C1-C8) linear ou ramificado, tal como metila, um grupo hidroxila, um grupo –C(X1)-X2 -R22, –X2 - C(X1)-R22, –C(X1)-R22, com X1 e X2 que podem ser idênticos ou diferentes, representam um heteroátomo escolhido a partir de um átomo de oxigênio, enxofre e amino N(R’’), com R’’ sendo um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila (C1-C6) linear ou ramificado; de preferência X1 e X2 representam um átomo de oxigênio, R22 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila (C1-C6) opcionalmente substituído por um grupo hidroxila, ou alternativamente R20 e R21 formam, juntamente com o átomo de carbono que os porta, um grupo oxo, e nesse caso a ligação entre átomos de carbono 16 e 17 é uma ligação única;

    (d) os aminoácidos conjugados voláteis tais como os de fórmula (T4) a seguir:
    R23–ALK–R24 (T4)
    fórmula (T4) na qual:

    • - R23 e R24, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um –C(X1 )–X2–R25, –X2–C(X1 )–R25, –C(X1 )–R25, com X1 e X2 tais como definidos acima, de preferência X1 representa um átomo de oxigênio e X2 representa um grupo NH; sendo que R25 representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquil (C1-C8) linear ou ramificado ou alquenila (C2-C8) linear ou ramificado, tal como metila, opcionalmente substituído por um grupo hidroxila;
    • - ALK representa um grupo alquileno (C1-C8) linear ou ramificado, opcionalmente substituído por um grupo –C(X1 )-X2 -R25, ou –X2 - C(X1 )-R25, com R25, X1 e X2 tais como definidos acima, de preferência ALK é um grupo C2-C4 linear tais como um grupo C3 linear, substituído por um grupo carboxila;

    (e) os ésteres de ácidos voláteis tais como os ésteres de ácido de fórmula (T1) tais como definidos acima, preferencialmente os ésteres de fórmula (T'1) a seguir:
    R11-C(O)-OU’11 (T’1)
    fórmula (T'1) na qual:

    • - R11 é tal como definido acima; e
    • - R'11 representa (i) um grupo alquila (C1-C20) linear ou ramificado que é opcionalmente substituído, de preferência por pelo menos um grupo hidroxila, (ii) um grupo alquenila (C2-C20) linear ou ramificado que é opcionalmente substituído, de preferência por pelo menos um grupo hidroxila; o grupo alquila ou alquenila contém particularmente entre 2 e 14 átomos de carbono, e mais particularmente R'11 representa um grupo alquila (C1-C6) linear ou ramificado tal como metila;

    (f) os produtos conjugados de 3-metil-3-sulfanilhexan-1-ol em particular de fórmula (T'4) a seguir:
    R25-X2-C(X1)-ALK-X’2-C(X’1)-CH(X’’2H)- ALK’-S-R’25 (T’4)
    fórmula (T'4) na qual:

    • - R25 e R’25, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupo alquila(C1-C8) linear ou ramificado, ou alquenila (C2-C8) linear ou ramificado, tal como metila, opcionalmente substituído por um grupo hidroxila; de preferência, R25 representa um átomo de hidrogênio e R’25 representa um grupo alquila (C1-C6) opcionalmente substituído por um grupo hidroxila;
    • - ALK e ALK’, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo alquileno (C1-C8) linear ou ramificado opcionalmente substituído por um grupo -X2 -R25, com R25;
    • - X1 e X2 , que podem ser idênticos ou diferentes, são tais como definidos acima, de preferência X1 = X2 = O;
    • - X’1 e X’2 , e X’’2 , que podem ser idênticos ou diferentes, são tais como definidos para X1 e X2 respectivamente, de preferência X’2 = X’’2 = NH e/ou X’1 = O; e

    (g) os esteroides sulfoconjugados, em particular os derivados de sulfato, de fórmula (T3) tais como definidos acima.
11. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pela(s) molécula(s) odorífera(s) ou molécula(s) responsáveis pelos odores serem escolhidas entre:
    ácido acético, ácido 2-propenoico, ácido propanoico, ácido 2- metilpropanoico, ácido 2-metilpropenoico, ácido 2-butenoico, ácido 2-metil-2- butenoico, ácido 3-metil-2-butenoico, ácido butanoico, ácido 2-metilbutanoico, ácido 3-metilbutanoico, ácido 3-hidroxibutanoico, ácido 3-hidroxi-3- metilbutanoico, ácido 2-pentenoico, ácido 2-metil-2-pentenoico, ácido 3-metil-2- pentenoico, ácido pentanoico, ácido 2-metilpentanoico, ácido 3- metilpentanoico, ácido 3-hidroxipentanoico, ácido 3-hidroxi-3-metilpentanoico, ácido 2-heptenoico, ácido 2-metil-2-heptenoico, ácido 3-metil-2-heptenoico, ácido heptanoico, ácido 2-metilheptanoico, ácido 3-metilheptanoico, ácido 3- hidroxiheptanoico, ácido 3-hidroxi-3-metilheptanoico, ácido 2-octenoico, ácido 2-metil-2-octenoico, ácido 3-metil-2-octenoico, ácido octanoico, ácido 2- metiloctanoico, ácido 3-metiloctanoico, ácido 3-hidroxioctanoico, ácido 3- hidroxi-3-metiloctanoico, ácido 2-nonenoico, ácido 2-metil-2-nonenoico, ácido 3-metil-2-nonenoico, ácido nonanoico, ácido 2-metilnonanoico, ácido 3- metilnonanoico, ácido 3-hidroxinonanoico, ácido 3-hidroxi-3-metilnonanoico, ácido 2-decenoico, o ácido 2-metil-2-decenoico, ácido 3-metil-2-decenoico, o ácido decanoico, ácido 2-metildecanoico, o ácido 3-metildecanoico, ácido 3- hidroxidecanoico, o ácido 3-hidroxi-3-metildecanoico, ácido 10- hidroxidecanoico, ácido 2-undecenoico, o ácido 2-metil-2-undecenoico, ácido 3-metil-2-undecenoico, ácido undecanoico, ácido 2-metilundecanoico, ácido 3- metilundecanoico, ácido 3-hidroxiundecanoico, ácido 3-hidroxi-3-metilundecanoico, ácido dodecanoico, ácido 2-hidroxidodecanoico, ácido tridecanoico, ácido 2-hidroxidodecanoico ou o ácido tridecanoico;
    3-metil-3-sulfanilhexan-1-ol, 3-sulfanilhexan-1-ol, 2-metil-3- sulfanilbutan-1-ol, 3-sulfanilpentan-1-ol, 3-sulfanilbutan-1-ol, 3-metil-3- sulfanilpentan-1-ol e 3-metil-3-sulfanilbutan-1-ol; esteroides androst-16-ene, especialmente 5α-androst-16-en-3-ona e 5α-androst-16-en-3α-ol, androst-2-en17-ona, androsta-4,16-dien-3-ona, androsta-5,16-dien-3–ol, androst-4-en-3,17- diona, androstan-3-ona, DHEA (dehidroepiandrosterona), testosterona, DHT (dehidrotestosterona) e 3-hidroxi-5-androstan-17-ona;
    o produto conjugado de glutamina com ácido (E)-3-metil-2- hexenoico e o produto conjugado de glutamina com ácido 3-hidroxi-3- metilhexanoico, 2-[3-metilhex-2-enoil]glutamina, b) N2-[3-metil-3- hidroxihexanoil]glutamina, N2-acetilglutamina, N2-[prop-2-enoil]glutamina, N2- [2-metilprop-2-enoil]glutamina, N2-propanoilglutamina, N2-[2- metilpropanoil]glutamina, N2-[but-2-enoil]glutamina, N2-[2-metilbut-2- enoil]glutamina, N2-butanoilglutamina, N2-[2-metilbutanoil]glutamina, N2-[3- metilbutanoil]glutamina, N2-[3-hidroxibutanoil]glutamina, N2-[3-hidroxi-3- metilbutanoil]glutamina, N2-[pent-2-enoil]glutamina, N2-[2-metilpent-2- enoil]glutamina, N2-pentanoilglutamina, N2-[2-metilpentanoil]glutamina, N2-[3- metilpentanoil]glutamina, N2-[3-hidroxipentanoil]glutamina, N2-[3-hidroxi-3- metilpentanoil]glutamina, N2-[hex-2-enoil]glutamina, N2-[2-metilhex-2- enoil]glutamina, N2-hexanoilglutamina, N2-[2-metilhexanoil]glutamina, N2-[3- metilhexanoil]glutamina, N2-[3-hidroxihexanoil]glutamina, N2-[hept-2- enoil]glutamina, N2-[2-metilhept-2-enoil]glutamina, N2-heptanoilglutamina, N2- [2-metilheptanoil]glutamina, N2-[3-metilheptanoil]glutamina, N2-[3- hidroxiheptanoil]glutamina, N2-[3-hidroxi-3-metilheptanoil]glutamina, N2-[oct-2- enoil]glutamina, N2-[2-metiloct-2-enoil]glutamina, N2-octanoilglutamina, N2-[2- metiloctanoil]glutamina, N2-[3-metiloctanoil]glutamina, N2-[3-hidroxioctanoil]glutamina, N2-[3-hidroxi-3-metiloctanoil]glutamina, N2-[non-2- enoil]glutamina, N2-[2-metilnon-2-enoil]glutamina, N2-nonanoilglutamina, N2-[2- metilnonanoil]glutamina, N2-[3-metilnonanoil]glutamina, N2-[3- hidroxinonanoil]glutamina, N2-[3-hidroxi-3-metilnonanoil]glutamina, N2-[dec-2- enoil]glutamina, N2-[2-metildec-2-enoil]glutamina, N2-decanoilglutamina, N2-[2- metildecanoil]glutamina, N2-[3-metildecanoil]glutamina, N2-[3- hidróxideocanoil]glutamina, N2-[3-hidroxi-3-metildecanoil]glutamina, N2-[undec2-enoil]glutamina, N2-[2-metilundec-2-enoil]glutamina, N2-undecanoilglutamina, N2-[2-metilundecanoil]glutamina, N2-[3-metilundecanoil]glutamina, N2-[3- hidroxiundecanoil]glutamina, N2-[3-hidroxi-3-metilundecanoil]glutamina, N2- [dodec-2-enoil]glutamina, N2-[2-metildodec-2-enoil]glutamina, N2- dodecanoilglutamina, N2-[2-metildodecanoil]glutamina, N2-[3- metildodecanoil]glutamina, N2-[3-hidroxidodecanoil]glutamina e N2-[3-hidroxi-3- metildodecanoil]glutamina; o metil éster do ácido 3-hidroxi-3-metilhexanoico, metil éster do ácido 3-hidroxi-4-metiloctanoico, metil éster do ácido (E)-3-metil2-hexenoico, metil éster do ácido 3-hidroxihexanoico e o metil éster do ácido 3- hidroxioctanoico; os ésteres, de preferência os metil ésteres, dos ácidos mencionados acima; a S-(1-hidroxi-3-metilhexan-3-il)cisteinilglicina, S-(1- hidroxi-2-metilhexan-3-il)cisteinilglicina, S-(1-hidroxi-2-metilbutan-3- il)cisteinilglicina, S-(1-hidroxipentan-3-il)cisteinilglicina, S-(1-hidroxibutan-3- il)cisteinilglicina, S-(1-hidroxi-3-metilpentan-3-il)cisteinilglicina, S-(1-hidroxi-3- metilbutan-3-il)cisteinilglicina, S-(1-hidroxihexan-3-il)cisteinilglicina e a S-(1- hidroxi-2-metilhexan-3-il)cisteinilglicina; os esteroides sulfoconjugados, de preferência os sulfatos, derivados de dehidroepiandrosterona (DHEA), androsterona e testosterona, 5α-androst-16-en-3α-sulfato, androsta-5,16-dien3β–sulfato, sulfato de dehidroepiandrosterona, sulfato de testosterona, sulfato de 5α–dehidrotestosterona, 5α-androstan-17-on-3α-sulfato.
12. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pela(s) molécula(s) odorífera(s) ou molécula(s) responsáveis pelos odores serem escolhidas entre as de fórmulas (T1) e (T4), de acordo com a reivindicação 10 e escolhidas, em particular, entre o ácido 3-metil-2- hexenoico e o ácido N-[3-metilhex-2-enoil]glutâmico.
13. PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE MIPs, de molécula(s) odorífera(s) ou molécula(s) responsáveis pelos odores por meio de uma polimerização do tipo "sol-gel", caracterizado por usar:

    • (i) um ou mais monômeros funcionais, conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 3 a 6, tais como APTES;
    • (ii) um ou mais agente reticulantes, conforme definidos na reivindicação 7, tais como TEOS; e
    • (iii) um ou mais solventes porogênicos, conforme definidos na reivindicação 9, tais como o etanol;
    • (iv) uma ou mais moléculas odoríferas ou moléculas responsáveis pelos odores, conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 10 a 12;
    • (v) opcionalmente um ou mais agentes alcalinizantes, conforme definidos na reivindicação 8 e/ou um ou mais ácido(s).
14. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado por usar:

    • (i) um ou mais monômeros funcionais, conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 3 a 6, tais como APTES;
    • (ii) um ou mais agente reticulantes, conforme definidos na reivindicação 7, tais como TEOS; e
    • (iii) um ou mais solventes porogênicos, conforme definidos na reivindicação 9, tais como o etanol;
    • (iv) uma ou mais moléculas odoríferas, conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 10 a 12; e
    • (v) um ou mais agente alcalinizantes, conforme definidos na reivindicação 8,
    • (vi) e opcionalmente um ou mais ácido(s),

    em que os ingredientes (i), (ii), (iii), (iv) e (vi) são primeiramente misturados entre si, e (v) é adicionado depois.
15. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 13 a 14, caracterizado pela mistura (i) a (v) ser preparada à temperatura ambiente (25°C), à pressão atmosférica, durante pelo menos uma hora, de preferência entre 2 horas e 48 horas e em particular entre 3 horas e 24 horas, seguido de lavagem com um ou uma mistura de solvente(s) polar(es) (a)próticos tais como etanol ou acetona, opcionalmente secos, de preferência ao ar, e depois purificados por lavagem com um ou uma mistura de solvente(s) polar(es) prótico(s), seguido de pelo menos uma lavagem tal como definida acima, e depois secagem tal como definida acima.
16. POLÍMERO DE IMPRESSÃO MOLECULAR, ou MIP, de molécula(s) odorífera(s), caracterizado por ser obtido usando o processo de preparação, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 13 a 15, em que iv) a(s) molécula(s) odorífera(s) ou molécula(s) responsável(eis) pelos odores são escolhidas a partir das fórmulas (T1) e (T4), conforme definida na reivindicação 10, e em particular escolhidas a partir de ácido 3-metil-2- hexanoico e ácido N-[3-metilhex-2-enoil] glutâmico.
17. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, caracterizada por compreender um ou mais polímero(s) de impressão molecular ou MIPs, de molécula(s) odorífera(s), conforme definidos na reivindicação 16.
18. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 17, caracterizada por compreender um ou mais agente(s) ativo(s) desodorante adicional(is) diferente(s) dos MIPs e/ou um ou mais agente(s) ativo(s) antiperspirante(s).
19. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 17 a 18, caracterizada por ser condicionada:

    • (a) em forma pressurizada em um dispositivo aerossol ou em um frasco-bomba;
    • (b) em um dispositivo dotado de uma parede perfurada, especialmente uma grelha;
    • (c) em um dispositivo equipado com um aplicador esférico;
    • (d) na forma de uma vareta; ou
    • (e) na forma de um pó solto ou compactado;

    em que contém, em um meio fisiologicamente aceitável, pelo menos o MIP, conforme definido na reivindicação 16.
20. PROCESSO COSMÉTICO PARA TRATAR AS MATÉRIAS QUERATÍNICAS, especialmente a pele, contra o odor corporal e/ou molécula(s) responsáveis pelos odores, caracterizado por pelo menos uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 17 a 19, ser aplicada sobre a superfície das referidas matérias.