ES2602082T3 - Combinación con lámina de protección temporal - Google Patents

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ES2602082T3 ES13723432.4T ES13723432T ES2602082T3 ES 2602082 T3 ES2602082 T3 ES 2602082T3 ES 13723432 T ES13723432 T ES 13723432T ES 2602082 T3 ES2602082 T3 ES 2602082T3
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Abstract

Combinación que comprende (i) una pieza componente de plástico o (ii) un producto semielaborado de plástico con un sistema de capas de protección, comprendiendo el sistema de capas de protección una lámina de plástico y una capa de organosilicio de polímero de plasma, estando dispuesta la capa de organosilicio de polímero de plasma entre la (i) pieza componente de plástico o el (ii) producto semielaborado de plástico y la lámina de plástico y adhiriéndose la capa de organosilicio de polímero de plasma después del endurecimiento (i) de la pieza componente de plástico o del (ii) producto semielaborado de plástico a la lámina de plástico con mayor firmeza que a la (i) pieza componente de plástico o al (ii) producto semielaborado de plástico, siendo las relaciones cuantitativas de sustancias en la capa de organosilicio de polímero de plasma medidas mediante XPS 1,00 <= n(O + N): n(Si) <= 2,20 1,20 <= n(C): n(Si) <= 2,00 0,70 <= n(C): n(O + N) <= 2,00 y de forma particularmente preferente 1,25 <= n(O): n(Si) <= 2,10 1,60 <= n(C): n(Si) <= 2,00 0,80 <= n(C): n(O) <= 1,80.

Description

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DESCRIPCION
Combinacion con lamina de proteccion temporal
La invencion se refiere a una combinacion que comprende una (i) pieza componente de plastico o (ii) un producto semielaborado de plastico con un sistema de capas de proteccion, comprendiendo el sistema de capas de proteccion una lamina de plastico y una capa de organosilicio de silicio de polfmero de plasma. Ademas, la invencion se refiere al uso de una lamina de proteccion temporal como medio auxiliar de separacion con respecto al molde o entre el molde y la pieza componente de plastico que se produce en un proceso de conformacion de plastico y a un procedimiento para la produccion de una combinacion que comprende una pieza componente de plastico y una lamina de proteccion temporal.
Muchas piezas componente de plastico de alta calidad, en particular piezas de moldeo de plastico y en particular piezas de moldeo de plasticos reforzados con fibras se proveen, despues de su produccion, con una lamina de proteccion para protegerlas, por ejemplo, frente a ensuciamientos o danos durante el transporte. Para esto se usan con frecuencia laminas autoadhesivas para ajustar el poder adhesivo deseado y, por tanto, la idoneidad de uso. Ademas, para el desmoldeo de piezas moldeadas de plastico y, en particular, piezas de moldeo de plasticos reforzados con fibras, se dotan los moldes en el proceso de conformacion de agentes de desmoldeo externos. Los mismos permanecen despues del desmoldeo sobre la pieza moldeada de plastico y sobre la superficie del molde. Despues se deben liberar las piezas moldeadas y los moldes con frecuencia con complejidad de los residuos de agente de desmoldeo, lo que conduce a perdidas en la calidad superficial. Por este motivo, las piezas de moldeo, en parte, a continuacion se barnizan de forma muy compleja.
Durante la fabricacion de piezas componente combinadas de fibras, por ejemplo, con ayuda de productos semielaborados preimpregnados (por ejemplo, fibras preimpregnadas (prepregs), rejillas de cobre preimpregnadas como proteccion contra los rayos), pero tambien en el caso del empleo de productos semielaborados no preimpregnados, por ejemplo, en el procedimiento de infusion, se debe garantizar que despues del curado termico de la resina se pueda extraer la pieza componente de un molde. Ademas, los estratos individuales de los prepreg para la manipulacion o durante la produccion (sobre el rollo) se tienen que separar unos de otros o separarse de las herramientas mediante una capa de separacion, una lamina de separacion. Estas laminas de separacion o tambien papeles de separacion se retiran antes de la introduccion de los productos preimpregnados en el molde en el que se ha realizado la separacion.
En el documento DE 10 2006 018 491 A1 o WO 2007/118905 A1 [productos de polfmero de plasma flexibles, artfculos correspondientes, procedimientos de produccion y uso] se desvela un artfculo que comprende o que esta compuesto de un producto de polfmero de plasma, compuesto de carbono, silicio, oxfgeno e hidrogeno asf como dado el caso impurezas habituales, donde en el espectro de ESCA del producto de polfmero de plasma, con calibracion a la parte alifatica del pico C 1s en 285,00 eV, en comparacion con un polidimetilsiloxano (PDMS) terminado con trimetilsiloxi con una viscosidad cinematica de 350 mm2/s a 25 °C y una densidad de 0,97 g/ml a 25 °C, el pico Si 2p posee un valor de energfa de enlace que esta desplazado a razon de como maximo 0,44 eV a energfas de enlace mayores o menores y el pico O 1s posee un valor de energfa de enlace que esta desplazado a razon de como maximo 0,50 eV a energfas de enlace mayores o menores.
Se menciona que a causa de la capacidad de extension de este revestimiento de polfmero de plasma, productos flexibles tales como laminas (en particular laminas extensibles) se pueden dotar de una superficie antiadherente o facil de limpiar correspondiente. Ademas se menciona que este revestimiento de polfmero de plasma se puede usar como capa de separacion o parte de una capa de separacion sobre una superficie de molde, sin que se indique que mediante el revestimiento correspondiente de una lamina de polfmero se pueda producir una lamina de separacion.
Tambien se menciona el empleo de este producto de polfmero de plasma como lamina de proteccion que se puede desprender sin residuos, en particular para un componente optico de una instalacion litografica. En este caso se menciona que el producto de polfmero de plasma puede ser tambien parte de una lamina de proteccion. No obstante, a partir del texto de la descripcion es evidente que con el ultimo se quiere decir una lamina de polfmero de plasma en voladizo.
En el documento DE 10 2007 010 071 A1 [combinacion de capas que comprende una capa de barniz y una de separacion asf como disposicion de soporte de barniz para la transferencia de barniz] se describe el uso del producto de polfmero de plasma segun el documento DE 10 2006 018 491 A1 para la transferencia de barniz. A este respecto esta mencionada la inclusion de barniz sobre una lamina de soporte revestida con polfmero de plasma de este tipo en un molde, pudiendose aplicar fibras y/o resina sobre la capa de barniz y pudiendo unirse con la misma por ejemplo mediante curado. En este caso se menciona que la lamina extensible durante la extraccion del molde todavfa puede permanecer sobre la capa de separacion. En este caso sirve todavfa como proteccion adicional para la capa de barniz y se puede retirar cuando se desee facilmente de la misma. No obstante, este documento menciona el producto de polfmero de plasma que se ha mencionado anteriormente solo como capa de transferencia, con la retirada de la lamina, por tanto, el revestimiento de polfmero de plasma permanecera sobre el barniz. Esto tambien puede ser indeseado. En este contexto se menciona tambien que la lamina de soporte durante la extraccion
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del molde puede permanecer todav^a como proteccion adicional para la capa de barniz sobre la capa de separacion.
En el documento DE 10 2004 026 479 A1 (revestimiento de desadhesion para el moldeo de superficies) se describe asf mismo un revestimiento de transferencia (en particular de polfmero de plasma), entre otras cosas para barnices. En este caso no se realizan afirmaciones detalladas acerca de la composicion del revestimiento de polfmero de plasma.
Ha resultado que el uso de la capa indicada como preferente en el documento DE 10 2006 018 491 A1 como capa de separacion sobre una lamina flexible conduce a una lamina de separacion que proporciona una adherencia que se debe mejorar para una lamina de proteccion temporal, ya que su poder adherente es demasiado reducido para el uso como lamina de proteccion.
Por tanto, el objetivo de la presente invencion era indicar un producto de lamina que se pudiese emplear al mismo tiempo como lamina de separacion termicamente estable y como lamina de proteccion en el campo del procesamiento de plastico con adherencia definida con respecto a la pieza componente. En particular, preferentemente, la lamina de proteccion se debena poder retirar sin residuos de una pieza componente de plastico (endurecida) o un producto semielaborado de plastico, pero presentar al mismo tiempo una adherencia tan grande que se pueda emplear de forma similar a una lamina autoadhesiva. Ademas se prefiere que la lamina de proteccion se pueda emplear tambien como medio auxiliar de separacion en el procedimiento de conformacion, es decir, como medio auxiliar de separacion entre el molde y la pieza componente de plastico producida.
De acuerdo con la invencion se resuelve este objetivo mediante una combinacion que comprende (i) una pieza componente de plastico o (ii) un producto semielaborado de plastico con un sistema de capas de proteccion, comprendiendo el sistema de capas de proteccion una lamina de plastico y una capa de organosilicio de polfmero de plasma, estando dispuesta la capa de organosilicio de polfmero de plasma entre la (i) pieza componente de plastico o el (ii) producto semielaborado de plastico y la lamina de plastico y adhiriendose la capa de organosilicio de polfmero de plasma despues del endurecimiento (i) de la pieza componente de plastico o del (ii) producto semielaborado de plastico a la lamina de plastico con mayor firmeza que a la (i) pieza componente de plastico o al (ii) producto semielaborado de plastico y presentando la capa de organosilicio de polfmero de plasma relaciones cuantitativas de sustancias como se define en la reivindicacion 1.
En el caso del sistema de capas de proteccion se trata a este respecto de una lamina de proteccion en la que mediante una capa de organosilicio de polfmero de plasma que esta dispuesta hacia el sustrato (pieza componente de plastico o producto semielaborado de plastico) esta ajustado el poder adherente con respecto al sustrato de tal manera que se puede realizar una separacion sin residuos despues del endurecimiento de la pieza componente de plastico o del producto semielaborado de plastico.
Las capas de organosilicio de polfmero de plasma preferentes comprenden en este contexto una parte de carbono de al menos el 2,5 % en atomos, medida con XPS en el lado opuesto al sustrato y en relacion con los elementos N, C, Si y O en la capa como el 100 % en atomos.
En este texto de solicitud, un producto semielaborado de plastico significa un producto de plastico que todavfa no ha endurecido por completo. Por tanto, todavfa se puede modificar en su forma antes de que se suministre a un procedimiento de endurecimiento, por ejemplo, mediante calor o radiacion. Despues es una pieza componente de plastico en el sentido de (i).
Por el estado "despues del endurecimiento" se ha de entender que la pieza componente de plastico o una pieza componente que se ha fabricado a partir del producto semielaborado de plastico se encuentra en el estado habitual listo para el uso. A este respecto, el endurecimiento se realiza preferentemente de forma termica. A este respecto, el endurecimiento se realiza de forma adaptada al material, de tal manera que no se dane el material en su idoneidad para el uso, por ejemplo, mediante una fragilizacion excesiva.
Ha resultado, sorprendentemente, que es posible configurar una combinacion de acuerdo con la invencion de tal manera que el sistema de capas de proteccion de capa de organosilicio de polfmero de plasma y lamina de plastico, que forma conjuntamente la lamina de proteccion, se puede retirar de una pieza componente de plastico o de una pieza componente de plastico que se ha producido a partir de un producto semielaborado de plastico esencialmente sin residuos. En este caso ha resultado en particular que el sistema se puede disenar de tal manera que la capa de organosilicio de polfmero de plasma no limita o, en todo caso, limita en forma no esencial las propiedades deseadas de la lamina de proteccion que se originan en la lamina de plastico. Tales propiedades son, por ejemplo, capacidad de bobinado y capacidad de embuticion profunda.
A este respecto, una capa de polfmero de plasma se deposita segun procedimientos habituales de polfmero de plasma de la fase gas preferentemente sobre la lamina de plastico. En este contexto es muy particularmente preferente que se produzca la capa de polfmero de plasma con ayuda de compuestos que contienen siloxano como precursores, lo mas preferente con hexametildisiloxano (HMDSO).
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Para una informacion adicional acerca de capas de poKmero de plasma y en particular capas de poKmero de plasma preferentes se hace referencia a la solicitud que se ha mencionado anteriormente DE 10 2007 010 071 A1, en este caso en particular a la pagina 6, primer parrafo.
Ademas, en general se prefiere que se aplique la capa intermedia de organosilicio de polfmero de plasma en primer lugar sobre la lamina de plastico. Esto puede tener lugar, a su vez de forma preferente, en un procedimiento de revestimiento de artfculos en banda. Asf es posible ajustar, mediante la capa de organosilicio de polfmero de plasma, de forma economica el comportamiento de adherencia (o el comportamiento de desadherencia) de la lamina de plastico empleada sobre el plastico que se debe proteger (pieza componente de plastico o producto semielaborado de plastico).
Como ya se ha descrito anteriormente, las relaciones de adherencia estan ajustadas de tal manera que se puede retirar despues del endurecimiento el sistema de capas de proteccion (esencialmente) sin residuos de la pieza componente de plastico, es decir, tiene lugar una ruptura de la adhesion entre el sistema polimerico endurecido y la capa de organosilicio de polfmero de plasma con una desadherencia mecanica.
De acuerdo con la invencion esta una combinacion de acuerdo con la invencion, siendo las relaciones cuantitativas de sustancias medidas mediante XPS (preferentemente en el lado opuesto a la lamina de plastico de la capa de organosilicio)
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< n(O + N): n(Si) < 2,20
1,20
< n(C): n(Si) < 2,00
0,70
< n(C): n(O + N) < 2,00
y preferentemente
1,25
< n(O): n(Si) < 2,10
1,60
< n(C): n(Si) < 2,00
0,80
< n(C): n(O) < 1,80.
La medicion mediante XPS (espectroscopfa de fotoelectrones de rayos X) o ESCA (espectroscopfa de electrones para analisis qmmicos) se lleva a cabo, en caso de duda, en un aparato tal como se indica en el Ejemplo 2 de la presente solicitud.
En el campo de las relaciones cuantitativas de sustancias mencionadas se pueden generar capas intermedias de organosilicio de polfmero de plasma particularmente eficaces para el ajuste de las propiedades de separacion. A este respecto tambien es posible que se combinen los intervalos de relaciones cuantitativas de sustancias particularmente preferentemente para emparejamientos individuales de elementos con los simplemente preferentes.
Preferentemente, la capa de organosilicio de polfmero de plasma esta compuesta en > 90 % en atomos de los elementos C, Si, O y N, no midiendose el hidrogeno y realizandose el analisis mediante XPS. Ademas, preferentemente, la capa de organosilicio de polfmero de plasma esta compuesta en > 95 % en atomos y de forma muy particularmente preferente > 99 % en atomos de estos elementos, realizandose el analisis mediante XPS y no contandose el hidrogeno.
Se prefiere una combinacion de acuerdo con la invencion en la que, en relacion con la suma de los elementos silicio, oxfgeno, nitrogeno y carbono como el 100 % en atomos, se cumple para la capa de organosilicio de polfmero de plasma medida mediante XPS:
silicio del 17 al 27% en atomos
(oxfgeno + nitrogeno) del 26 al 50 % en atomos
carbono del 25 al 50 % en atomos
y cumpliendose preferentemente:
silicio del 19 al 26% en atomos
oxfgeno del 30 al 45 % en atomos
carbono del 33 al 48 % en atomos.
A este respecto se realiza la medicion preferentemente en el lado opuesto a la lamina de plastico.
Ha resultado que en estos intervalos de cantidades de sustancias absolutos existen capas de organosilicio de polfmero de plasma particularmente adecuadas para la aplicacion en la presente invencion.
De acuerdo con la invencion se prefiere una combinacion en la que la capa de organosilicio de polfmero de plasma posee un espesor de capa de < 2 pm, preferentemente < 0,5 pm y de forma particularmente preferente < 0,2 pm.
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Con estos espesores de capa se puede influir bien en las propiedades de separacion en la lamina de plastico sin influir negativamente en sus propiedades mecanicas en el sentido del fin de uso.
De acuerdo con la invencion se prefiere una combinacion de acuerdo con la invencion, estando la lamina de plastico compuesta de un elastomero termoplastico, seleccionado preferentemente del grupo compuesto por
- un elastomero termoplastico, seleccionado preferentemente del grupo compuesto por elastomeros de poliester termoplasticos (TPE-E); copoliesteres termoplasticos (TPC), en particular polieteresteres; elastomeros termoplasticos reticulados a base de olefina (TPE-V / TPV), en particular mezclas de polipropileno y caucho de etileno-propileno-dieno (EPDM/PP); elastomeros termoplasticos a base de uretano (TPE-U / TPU); mezclas de caucho natural y polipropileno (NR/PP); mezclas de caucho de nitrilo y polipropileno (NBR/PP) y mezclas de etilenvinilacetato y polivilidencloruro (EVA/PVDC) o
- un polfmero termoplastico, seleccionado preferentemente del grupo compuesto por poliolefina, en particular polimetilpenteno (PMP) asf como copolfmeros de poliolefina; poliamida, en particular poliamida 6.6 asf como £- caprolactama; polietilentereftalato (PET) y poliimida (PI).
Estas laminas son particularmente adecuadas, en funcion del fin de uso, para desplegar un efecto de proteccion.
En este contexto se prefiere en particular que el sistema de capas de proteccion de acuerdo con la invencion se pueda bobinar y/o someter a embuticion profunda. Ademas se prefiere en particular que el sistema de capas de proteccion de acuerdo con la invencion se pueda someter a embuticion profunda (al vado) incluso a temperatura ambiente.
En el sentido del presente texto, "capaz de embuticion profunda" significa una tension de rotura con el 50 % de extension de menos de 50 MPa y un alargamiento a la rotura de al menos el 150 % (medido segun DIN EN ISO 527).
En este contexto, "bobinable" significa que el sistema de capas de proteccion se puede bobinar sobre un rollo con un diametro de < 30 cm, preferentemente < 20 cm y de forma particularmente preferente < 10 cm y puede permanecer en ese estado al menos durante 24 horas sin que aparezca una merma sustancial de las calidades mecanicas del sistema de capas de proteccion y, en particular, una deformacion permanente.
De acuerdo con la invencion se prefiere una combinacion en la que la (i) pieza componente de plastico o (ii) producto semielaborado de plastico esta compuesto, al menos en el lado dirigido hacia la capa de organosilicio de polfmero de plasma, preferentemente por completo de un material seleccionado del grupo compuesto por duromero; termoplastico; resina de matriz para plasticos combinados de fibras (endurecido para (i), no endurecido para (ii)), en particular a base de resina epoxfdica, resina de poliuretano, resina de poliester, resina de vinilester o resina fenolica; espuma de plastico; barniz aplicado en particular como capa de gel; y adhesivo.
Los materiales preferentes para la pieza componente de plastico son adecuados de forma particular para el empleo en combinacion con el sistema de capas de proteccion de acuerdo con la invencion.
Ademas se prefiere una combinacion de acuerdo con la invencion que comprende una pieza componente de plastico, estando producida la pieza componente de plastico segun un procedimiento seleccionado del grupo compuesto por moldeo por inyeccion; moldeo por inyeccion-reaccion (RIM); formacion de espuma; procedimientos para la produccion de materiales combinados de fibras, en particular a base de fibras de carbono, fibras de vidrio, otras fibras inorganicas o fibras polimericas, preferentemente infusion (al vado), laminacion manual, procedimientos de inyeccion de forma particularmente preferente moldeo de transferencia de resina RTM, procedimiento de prensado en humedo, inyeccion de fibras, procedimientos de prepreg; barnizado en molde y laminacion en particular hasta dar la combinacion con madera, metal o plastico.
Se ha mostrado que el sistema de capas de proteccion que se debe emplear de acuerdo con la invencion de lamina de plastico y capa de organosilicio se puede emplear en una pluralidad de aplicaciones de moldeo de plastico. En este caso ha resultado particularmente ventajoso que, con una seleccion adecuada de material, el sistema de capas de proteccion se puede introducir en los moldes correspondientes para el procedimiento de moldeo de plastico (dado el caso se puede adaptar mediante embuticion profunda), de tal manera que ya no es necesario el empleo de un agente de desmoldeo sobre la superficie del molde. A pesar de esto tambien es posible emplear agentes de desmoldeo o lubricantes que, al menos en la zona de la pieza componente, ya no se tienen que limpiar por separado, ya que los mismos se retiranan tambien al retirar la lamina de proteccion y la lamina evita una transferencia a la pieza componente.
A este respecto es particularmente preferente el empleo de una combinacion de acuerdo con la invencion para el denominado procedimiento de prepreg y sobre una combinacion de matriz de proteccion contra los rayos preferentemente una combinacion de matriz de cobre.
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Se prefiere una combinacion de acuerdo con la invencion en la que la lamina de plastico posee una temperatura de reblandecimiento de > 100 °C, preferentemente > 140 °C, mas preferentemente > 180 °C.
Gracias a una temperatura de reblandecimiento relativamente elevada, la lamina de plastico (tambien en combinacion con la capa de organosilicio) es particularmente adecuada para procedimientos de moldeo de plastico en los que el plastico se expone a calor.
Se prefiere de acuerdo con la invencion una combinacion de acuerdo con la invencion que comprende un producto semielaborado de plastico que todavfa no esta endurecido por completo.
En este material, en particular el material para el denominado procedimiento de prepreg se proporciona como artfculo en banda un producto semielaborado de plastico. La capa de proteccion de acuerdo con la invencion a este respecto puede separar unas de otras las capas individuales del artfculo en banda (por ejemplo, en el estado enrollado) y protegerlas de este modo frente a adherencias indeseadas. Durante la produccion de piezas de moldeo de plastico a partir de este material semielaborado es posible que la capa inferior del material introducido en el molde siga estando provista de la lamina, de tal manera que la lamina puede ejercer un efecto de separacion con respecto al molde. Evidentemente, es razonable cubrir solo la zona de contacto del producto semielaborado con el molde con el sistema de capas de proteccion de acuerdo con la invencion, mientras que entre los estratos del producto semielaborado que se deben fundir entre sf hasta dar la pieza de moldeo de plastico terminada evidentemente se debe retirar el sistema de capas de proteccion antes del proceso de endurecimiento.
Se prefiere una combinacion de acuerdo con la invencion en la que la combinacion es un artfculo en banda, preferentemente un artfculo en banda bobinable.
Para la definicion de "bobinable" se hace referencia a la anterior definicion.
A este respecto se prefiere que la combinacion de acuerdo con la invencion comprenda un producto semielaborado de plastico que todavfa no esta endurecido por completo.
Un producto semielaborado de plastico de este tipo se puede emplear, por ejemplo, en procedimientos de prepreg y, por tanto, la combinacion de acuerdo con la invencion desarrolla una serie de ventajas particulares, tales como una buena capacidad de manipulacion y posibilidad de empleo en procedimientos de conformacion sin medios auxiliares de separacion particulares.
De acuerdo con la invencion se prefiere una combinacion de acuerdo con la invencion, siendo el material para el plastico un plastico combinado de fibras. Con este material se pueden producir piezas de moldeo de plastico con una elevada resistencia espedfica.
De acuerdo con la invencion se prefiere ademas una combinacion de acuerdo con la invencion, comprendiendo la combinacion una capa de barniz que limita con la capa de organosilicio de polfmero de plasma.
Una capa de barniz de este tipo se puede endurecer junto con el material de plastico para la pieza de moldeo de plastico y permanece despues de la retirada del sistema de capas de proteccion sobre la pieza componente de plastico producida, de tal manera que la misma esta presente ya barnizada.
Se prefiere una combinacion de acuerdo con la invencion, en la que el sistema de capas de proteccion con un poder de adherencia de > 0,01 N/cm, preferentemente > 0,25 N/cm, mas preferentemente > 0,35 N/cm y/o < 4 N/cm, preferentemente < 3 N/cm y de forma particularmente preferente < 2,5 N/cm en un ensayo de peladura de 180° con una velocidad de peladura de aproximadamente 120 cm/min, preferentemente tal como se describe en el Ejemplo 4, se puede desprender de la pieza componente de plastico endurecida o el producto semielaborado de plastico endurecido. A este respecto, para la consecucion de una adherencia relativamente fuerte de la lamina de plastico se selecciona una composicion de revestimiento que presenta un contenido de oxfgeno relativamente elevado dentro de los lfmites que se han indicado anteriormente en comparacion con el contenido de carbono, tal como el Revestimiento 3 indicado en el ejemplo. Por el contrario, para la consecucion de una adherencia relativamente reducida de la lamina combinada se selecciona una composicion de revestimiento para la capa de organosilicio de polfmero de plasma que presenta un contenido de oxfgeno relativamente reducido dentro de los lfmites que se han indicado anteriormente en comparacion con el contenido de carbono, tal como el Revestimiento 1 indicado en el ejemplo (vease mas adelante).
Tambien es parte de la invencion el uso de un sistema de capas de proteccion de lamina de plastico y capa de organosilicio de polfmero de plasma, en particular en sus formas de configuracion preferentes que se han descrito anteriormente, como medio auxiliar de separacion con respecto al molde en un proceso de conformacion de plastico.
Gracias a este uso se pueden ahorrar agentes de desmoldeo asf como etapas complejas de limpieza para el molde y las piezas componente moldeadas.
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Ademas es parte de la invencion un procedimiento para la produccion de una combinacion de acuerdo con la invencion que comprende las etapas:
a) facilitacion de una lamina de plastico tal como se ha definido anteriormente,
b) revestimiento de la lamina de plastico con una capa de organosilicio de polfmero de plasma tal como se ha definido anteriormente y
c) puesta en contacto del material para la i) pieza componente de plastico o ii) el producto semielaborado de plastico en el estado no endurecido por completo con la capa de organosilicio de polfmero de plasma.
A este respecto se prefiere que la lamina de plastico se revista en primer lugar con la capa de organosilicio antes de que se aplique el material para la pieza componente de plastico o el producto semielaborado de plastico sobre la capa de organosilicio de polfmero de plasma.
Entonces, en una configuracion particular de la invencion se pone en primer lugar un barniz sobre el sistema de capas de proteccion (preferentemente con capacidad de embuticion profunda), el mismo dado el caso se endurece en parte y a continuacion se combina con el material de plastico en sf para la pieza componente de plastico o el producto semielaborado de plastico. Tal como se ha senalado ya anteriormente, es posible endurecer el barniz junto con el material de plastico para la pieza componente. A este respecto se prefiere en particular que la combinacion del sistema de capas de proteccion, dado el caso barniz y material para la pieza componente de plastico o el producto semielaborado de plastico (material de matriz) represente en su conjunto un artfculo en banda (bobinable) en el que el material de matriz se puede endurecer, por ejemplo termicamente, por ejemplo, despues de la introduccion en un molde correspondiente.
Para el experto es evidente que la combinacion de capas de proteccion de acuerdo con la invencion puede existir hasta que la pieza componente de plastico (endurecida) este en su lugar funcional. De este modo, el sistema de capas de proteccion puede proteger la pieza componente durante el transporte y la manipulacion y retirarse en el momento mas tardfo posible de la pieza componente.
A continuacion se explica con mayor detalle la invencion mediante ejemplos:
Ejemplos
Ejemplo 1
Produccion de sistemas de capas de proteccion que se deben emplear de acuerdo con la invencion
Para la produccion del sistema de capas de proteccion (temporal) que se debe emplear de acuerdo con la invencion se doto la lamina de poliuretano termoplastica Walopur 2102 AK 050 de Epurex Films en un reactor de plasma de 3 m3 de un revestimiento de polfmero de plasma. A este respecto, la lamina de 1600 mm de anchura y 50 pm de espesor se condujo con una separacion de aproximadamente 40 mm delante de dos electrodos de superficie enfriados con una superficie de, en cada caso, 500 mm (a lo largo de la direccion de la banda) x 2300 mm. Durante el revestimiento se ajustaron los siguientes parametros del proceso de plasma:
Revestimiento 1 Revestimiento 2 Revestimiento 3
Flujo de gas O2 (Sccm):
250 350 450
Flujo de gas HMDSO (Sccm):
250 175 150
Potencia (W):
4500 4500 5500
Velocidad de banda (m/min)
2,5 2,5 2,5
Presion (mbar):
0,021 0,02 0,025
Tabla 1: parametros de proceso
Antes de la realizacion se aseguro que el mdice de perdida (perdidas externas) de la camara de vacfo empleada fuera claramente menor que 2 x 10-1 mbar l/ s. Se trabajo con una frecuencia de 13,56 MHz.
Ejemplo 2
Mediciones de XPS
Se llevaron a cabo las mediciones de XPS (mediciones de ESCA) con el espectrometro Escalab de la empresa VG. La calibracion del aparato de medicion se efectuo de tal manera que la parte alifatica del pico C 1s se encontraba en 285,00 eV. A causa de efectos de carga fue necesario desplazar el eje de energfa sin modificacion adicional a este
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valor fijo. La camara de analisis estaba equipada con una fuente de rayos X para radiacion Ka de Al monocromatizada, una fuente de electrones como neutralizador y un espectrometro de masas cuadrupolo. Ademas, la instalacion dispoma de una lente magnetica que enfocaba los fotoelectrones a traves de una ranura de entrada en un analizador de semiesfera. Durante la medicion, la normal de la superficie estaba dirigida a la ranura de entrada del analizador de semiesfera. La energfa de paso ascendio en la determinacion de las relaciones cuantitativas de sustancias en cada caso a 80 eV. En la determinacion de los parametros de pico, la energfa de paso ascendio en cada caso a 20 eV.
Se mostro que los resultados de la medicion se pueden considerar iguales en el marco de las imprecisiones de la medicion, independientemente de si el revestimiento se midio sobre la lamina de proteccion temporal o sobre obleas de silicio como material de referencia. En este caso se muestran los resultados sobre obleas:
O (% en atomos) C (% en atomos) Si (% en atomos) N (% en atomos) O/Si C/Si C/O
Revestimiento 1
32,1 44,6 23,3 0 1,38 1,91 1,39
Revestimiento 2
40,8 37,6 21,4 0,2 1,91 1,76 0,92
Revestimiento 3
41,2 37,8 20,8 0,2 1,98 1,82 0,92
Tabla 2: resultados de las mediciones de XPS Ejemplo 3
Capacidad de embuticion profunda
Para el establecimiento de la capacidad de embuticion profunda, secciones de lamina del Ejemplo 1 en un molde abierto se sometieron a embuticion profunda a temperatura ambiente con respaldo por vado hasta una extension del 250 % y a continuacion se aplico gelcoat de la empresa Bergolin con la siguiente composicion y se endurecio a temperatura ambiente durante aproximadamente 3 horas:
- Steodur PUR GELCOAT masa manual 6D970-5015-1; 50 g
- Steodur PUR HARDNER 7D202; 30 g
- Steodur PUR acelerador azul 6D972-0000; ~ 1,5 ml
A continuacion se pudieron retirar sin problemas las secciones de lamina con los 3 revestimientos. Esto se cumplio incluso para las zonas con una extension del 250 %.
Ejemplo 4
Adherencia
Para estimar los poderes de adherencia, las laminas revestidas del Ejemplo 3 se adhirieron ademas con el adhesivo epoxfdico de 2 componentes 2011 Araldite 2000+ de la empresa Huntsman sobre un portaobjetos de vidrio (junta de adhesion: 1 mm). Despues de 4 dfas de endurecimiento a temperatura ambiente se corto lateralmente una tira de 20 mm de anchura de la lamina y se desprendio con una balanza de resorte con un angulo de 180° con una velocidad de aproximadamente 120 cm/min. Para esto se tuvieron que aplicar las siguientes fuerzas:
Revestimiento 1: aproximadamente 0,09 N
Revestimiento 2: aproximadamente 0,14 N
Revestimiento 3: aproximadamente 0,12 N
Como comparacion, la misma lamina polimerica se doto tambien de un revestimiento segun el documento DE 10 2006 018 491 A1. En este caso, la lamina se pudo desprender con una fuerza de unicamente 0,02 N, mientras que para la lamina no revestida se tuvo que usar una fuerza de mas de 10 N, produciendose durante la retirada tambien una deformacion plastica muy intensa de la lamina.
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Para estimar los poderes de adherencia frente a una resina epoxi (Cycom 977-2) se endurecieron placas de muestra de cuatro estratos del prepreg de tejido 977-2A-35-6KHTA-5H-370-T2 de la empresa Cytec sobre la lamina revestida del Ejemplo 3 en el autoclave a 180 °C con 8 bar de sobrepresion. Para esto se eligio una velocidad de calentamiento de 4 K/min y una velocidad de enfriamiento de 5 K/min. Entre medias se mantuvo la temperatura durante dos horas a 180 °C. Despues del enfriamiento a temperatura ambiente se corto lateralmente una tira de 25 mm de ancho de la lamina y se desprendio con una balanza de resorte con un angulo de 180° con una velocidad de aproximadamente 120 cm/min en o en perpendicular a la direccion de la fibra. Para esto se tuvieron que aplicar las siguientes fuerzas:
Revestimiento 1: aproximadamente 0,03 N
Revestimiento 2: aproximadamente 0,13 N
Revestimiento 3: aproximadamente 0,45 N
Como comparacion se doto la misma lamina polimerica tambien de un revestimiento segun el documento DE 10 2006 018 491 A1. En este caso, la lamina se pudo desprender con una fuerza de unicamente 0,01 N, mientras que para la lamina no revestida no se pudo desprender de las placas de prepreg endurecidas. En lugar de esto se desprendio con desgarro.
La lamina polimerica con el revestimiento de acuerdo con la invencion por un lado se adhiere tan escasamente a la pieza de moldeo que se puede retirar sin problemas (en particular sin fisuras en la lamina polimerica) de la pieza de moldeo endurecida. Por otro lado, se adhiere tan bien que protege de forma eficaz la pieza de moldeo y la misma, con la lamina de proteccion de acuerdo con la invencion, se puede almacenar, transportar o incluso procesar mecanicamente.
En la configuracion de la invencion, en la que se dotan superficies externas de productos semielaborados para la fabricacion de piezas componente combinadas de fibras (en particular prepreg) de la lamina de separacion se ahorra ademas una complejidad adicional de manipulacion mediante la colocacion/extension de una lamina de separacion dentro/sobre el molde antes de la estructuracion de las capas de prepreg o del maestro de superficie. Esto es posible a causa de las relaciones de adherencia en la combinacion de capas.
Ejemplo 5
Pieza componente combinada de fibras de vidrio (hoja de rotor), producida con tecnologia de infusion inclusive barnizado en molde
Antes de la fabricacion de una capa exterior de GFK de una pala de rotor para aerogeneradores con ayuda de la tecnologfa de infusion, el molde se cubre, en lugar de con un agente de desmoldeo lfquido, con una lamina de TPU de 40 pm de espesor que se habfa dotado previamente en el lado opuesto al molde como artfculo en banda en un proceso de plasma a baja presion con 20 nm del Revestimiento 2 del Ejemplo 1. Esta lamina se embute profundamente a continuacion en el molde y se aplica, como barniz protector, una capa de gel base de poliuretano. El barniz protector se seca previamente de forma ligera directamente despues de la aplicacion con secadores por IR y sobre esto se coloca la estera de fibras de vidrio asf como los demas elementos de fabricacion. Despues de la generacion habitual del vacfo, el material de fibra se expone a vacfo y se inyecta la resina de matriz basada en epoxi. Ahora, la pieza componente de GFK se endurece tal como habitualmente mediante calentamiento y a continuacion se extrae con la lamina de TPU del molde. La lamina permanece sustancialmente sobre el barniz protector como proteccion de la superficie hasta despues del transporte hasta el aerogenerador. Antes del montaje se retira la lamina (por ejemplo a mano). A este respecto, el Revestimiento 2 del Ejemplo 1 permanece por completo sobre la lamina. La estructura superficial de la lamina de TPU mate sirve para una superficie mate sobre la capa externa de pala de rotor endurecida.
Ejemplo 6
Tecnica de bobinado
Con ayuda de la tecnica de bobinado se moldean fibras de carbono que se habfan humedecido durante el proceso de bobinado con una resina de matriz basada en epoxi y a continuacion se endurecen en un autoclave. Para un desmoldeo sin agente de desmoldeo, antes del bobinado se aplica sobre el nucleo un tubo flexible de plastico de TPC de 60 pm de espesor que previamente se habfa provisto en exterior, en un proceso de plasma de baja presion de artfculo en banda, del Revestimiento 3 del Ejemplo 1. Despues del bobinado, desde el exterior se aplica un tubo flexible de TPC de 60 pm de espesor, que se habfa provisto previamente en el exterior en un proceso de plasma de baja presion de artfculo en banda del Revestimiento 3 del Ejemplo 1 sobre las fibras. A este respecto, no obstante, se le da la vuelta al lado exterior del tubo flexible hacia el interior. Este segundo tubo flexible dispone de orificios regulares a traves de los cuales puede escapar durante el endurecimiento el exceso de material de resina. Despues del endurecimiento habitual, los tubos flexibles permanecen en primer lugar todavfa como proteccion de superficie
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sobre la pieza componente de CFK y no se retiran hasta que sea necesario a mano. A este respecto, el Revestimiento 3 permanece por completo sobre la lamina de TPC. La superficie de CFK esta limpia y libre de agentes de desmoldeo y, por tanto, por ejemplo se puede barnizar sin problemas.
Ejemplo 7
Pieza componente combinada de fibras de carbono, producida con la tecnologia de prepreg
Con ayuda de la tecnolog^a de prepreg se ponen (colocan) fibras preimpregnadas de carbono, que despues de su produccion se ha^an humectado con una resina de matriz basada en epoxi, manualmente (laminacion a mano) o a maquina (por ejemplo, colocacion de cinta, colocacion de fibra) sobre o en un molde con una lamina de separacion (lamina polimerica, lamina de proteccion) que se debe emplear de acuerdo con la invencion y a continuacion se endurecen en un autoclave. Estos productos semielaborados preimpregnados se deben almacenar de forma refrigerada (por norma general < -18 °C) para evitar un endurecimiento de comienzo prematuro de la resina de matriz. Para un desmoldeo sin empleo de agentes de desmoldeo externos o internos adicionales, una lamina de TPU de 60 pm que previamente se habfa dotado en el lado opuesto al molde como artfculo en banda en un proceso de plasma de baja presion de 50 nm del Revestimiento 2 del Ejemplo 1, se embute profundamente en el molde de tal manera que se encuentra sin pliegues sobre la superficie del molde. La colocacion posterior de los estratos de prepreg se realiza de tal manera que el primer estrato llega a encontrarse sobre la lamina de proteccion revestida que antes se habfa embutido profundamente. A este respecto ha resultado de ayuda, en particular con la colocacion de los primeros 1-2 estratos de prepreg, una fijacion perimetral (temporal) de la lamina de proteccion. Despues de la colocacion del ultimo estrato de prepreg se realiza la generacion habitual del vado asf como el endurecimiento habitual en el autoclave. Despues del desmoldeo, la lamina de TPU permanece en primer lugar todavfa como proteccion de superficie sobre la pieza componente de CFK y no se retira hasta que sea necesario. A este respecto, el Revestimiento 2 permanece por completo sobre la lamina de TPU. La superficie de CFK esta limpia y libre de agentes de desmoldeo y, por tanto, por ejemplo se puede barnizar sin problemas.
Ejemplo 8
Productos semielaborados preimpregnados para la fabricacion de piezas componente combinadas de fibras: productos semielaborados de proteccion contra los rayos
Para la fabricacion de una pieza componente de capa exterior de combinacion de fibras con ayuda de productos semielaborados de proteccion contra los rayos preimpregnados (rejilla de cobre), la rejilla de cobre preimpregnada con una resina epoxfdica se enrolla sobre un rollo con una lamina de TPU de 60 pm de espesor que se habfa dotado previamente en el lado dirigido hacia la rejilla de cobre preimpregnada como artfculo en banda en un proceso de plasma de baja presion de 60 nm del Revestimiento 2 del Ejemplo 1. Esta rejilla de cobre preimpregnada se coloca a continuacion con la lamina en el molde manualmente o a maquina. Un solapamiento que dado el caso es necesario de bandas adyacentes (garantfa de la conduccion de corriente electrica) se garantiza al retirarse la lamina de la zona marginal solapante en la banda superior directamente antes de la colocacion o al no dotarse esta zona marginal de esta lamina. Ahora, sobre el producto semielaborado de proteccion contra los rayos se colocan, tal como habitualmente, varios estratos de prepreg. Despues del endurecimiento habitual en autoclave se realiza un desmoldeo limpio de la capa exterior de combinacion de fibras inclusive la lamina de proteccion temporal del molde. En primer lugar, la lamina de proteccion temporal permanece todavfa como proteccion de superficie sobre la pieza componente de CFK y no se retira hasta que sea necesario.
Ejemplo 9
Productos semielaborados preimpregnados para la fabricacion de piezas componente combinadas de fibras: esteras de fibras
Para la fabricacion de una pieza componente combinada de fibras se enrolla sobre un rollo prepreg de resina epoxi unidireccional con una lamina de TPU de 60 pm de espesor que se habfa dotado previamente en el lado dirigido hacia el prepreg como artfculo en banda en un proceso de plasma de baja presion de 30 nm de Revestimiento 2 del Ejemplo 1. Este prepreg a continuacion se coloca como primer estrato con la lamina a maquina a tope en un molde. En este primer estrato se colocan ahora tal como habitualmente otros estratos de prepreg sin la lamina. Despues del endurecimiento habitual en autoclave se realiza un desmoldeo limpio de la capa exterior de combinacion de fibras inclusive la lamina de proteccion temporal del molde. La lamina de proteccion temporal permanece primero todavfa como proteccion de superficie sobre la pieza componente de CFK y no se retira hasta que sea necesario.
Ejemplo 10
Pieza componente combinada de fibras barnizada producida con la tecnologia de prepreg
Para la fabricacion de una pieza componente combinada de fibras barnizada, en la fabricacion del material de prepreg se usa no solo la lamina de proteccion (lamina polimerica revestida) que se debe emplear de acuerdo con la
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invencion, sino tambien una pelfcula de barniz (preferentemente como material de lamina conformable no endurecido por completo) que esta dispuesta entre la lamina y un material de prepreg de resina fenolica unidireccional. Con ayuda de esta estructura de prepreg se puede suministrar artfculos en rollo o tabla a una herramienta de conformacion calentada en la que la combinacion se lleva hasta la forma definitiva y se endurece.
Gracias a la lamina de proteccion temporal, la superficie de barniz se protege durante el procesamiento y dado el caso durante el procesamiento posterior y/o transporte de la pieza componente. Ademas garantiza herramientas de conformacion limpias (sin estructuracion de agente de desmoldeo) al igual que una superficie uniforme del barniz con una fabricacion sin disolvente. Esto se aplica en general en el empleo de la combinacion de acuerdo con la invencion en combinacion con barniz.
Para la produccion del material de prepreg se usa una lamina de TPU de 80 pm de espesor, que se habfa dotado previamente en el lado dirigido hacia el prepreg como artfculo en banda en un proceso de plasma de baja presion de un Revestimiento 2 del Ejemplo 1 de 50 nm de espesor. Sobre este revestimiento se aplica la lamina de barniz. Sobre la lamina de barniz se aplica el material de fibras preimpregnado. A este respecto se pueden aplicar no solo capas unidireccionales o tejidos, sino que se puede aplicar tambien material de fibras cortas para la produccion de plasticos reforzados con fibras (practicamente) isotropicos, por ejemplo, mediante pulverizacion. La superficie producida de este modo se cubre por norma general mediante una lamina de separacion o un papel de separacion. En caso de que la pieza componente de combinacion de fibras que se va a fabricar se deba fabricar solo con un estrato de este producto semielaborado que contiene barniz, se puede usar como otro estrato de la lamina de TPU revestida que se ha descrito anteriormente.
Despues de la conformacion y el endurecimiento, la lamina de TPU puede permanecer primero todavfa como proteccion de superficie sobre la pieza componente de combinacion de fibras y no se retira hasta que sea necesario. A este respecto, el Revestimiento 2 permanece por completo sobre la lamina de TPU. Gracias al endurecimiento comun de lamina de barniz y material de prepreg en la herramienta de conformacion calentada se produce una combinacion de adhesion firme. Los defectos de superficie en la superficie del barniz por el proceso de conformacion se evitan gracias a la lamina de proteccion extensible con la misma eficacia que los defectos clasicos de barnizado por polvo o salidas de gas del material de fibras.

Claims (13)

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    REIVINDICACIONES
    1. Combinacion que comprende (i) una pieza componente de plastico o (ii) un producto semielaborado de plastico con un sistema de capas de proteccion, comprendiendo el sistema de capas de proteccion una lamina de plastico y una capa de organosilicio de polfmero de plasma, estando dispuesta la capa de organosilicio de polfmero de plasma entre la (i) pieza componente de plastico o el (ii) producto semielaborado de plastico y la lamina de plastico y adhiriendose la capa de organosilicio de polfmero de plasma despues del endurecimiento (i) de la pieza componente de plastico o del (ii) producto semielaborado de plastico a la lamina de plastico con mayor firmeza que a la (i) pieza componente de plastico o al (ii) producto semielaborado de plastico, siendo las relaciones cuantitativas de sustancias en la capa de organosilicio de polfmero de plasma medidas mediante XPS
    < n(O + N): n(Si)
    < 2,20
    < n(C): n(Si)
    < 2,00
    < n(C): n(O + N)
    < 2,00
    y de forma particularmente preferente
    < n(O):
    n(Si) < 2,10
    < n(C):
    n(Si) < 2,00
    < n(C):
    n(O) < 1,80
  2. 2. Combinacion de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que, en relacion con la suma de los elementos silicio, oxfgeno, nitrogeno y carbono como el 100 % en atomos, se cumple para la capa de organosilicio de polfmero de plasma medida mediante XPS:
    silicio del 17 al 27% en atomos
    (oxfgeno + nitrogeno) del 26 al 50 % en atomos
    carbono del 25 al 50 % en atomos
    y cumpliendose preferentemente:
    silicio del 19 al 26% en atomos
    oxfgeno del 30 al 45 % en atomos
    carbono del 33 al 48 % en atomos.
  3. 3. Combinacion de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, poseyendo la capa de organosilicio de polfmero de plasma un espesor de capa de < 2 pm.
  4. 4. Combinacion de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, estando la lamina de plastico compuesta de
    - un elastomero termoplastico, seleccionado preferentemente del grupo compuesto por elastomeros de poliester termoplasticos (TPE-E); copoliesteres termoplasticos (TPC), en particular polieteresteres; elastomeros termoplasticos reticulados a base de olefina (TPE-V / TPV), en particular mezclas de polipropileno y caucho de etileno-propileno-dieno (EPDM/PP); elastomeros termoplasticos a base de uretano (TPE-U / TPU); mezclas de caucho natural y polipropileno (NR/PP); mezclas de caucho de nitrilo y polipropileno (NBR/PP) y mezclas de etilenvinilacetato y polivilidencloruro (EVA/PVDC) o
    - un polfmero termoplastico, seleccionado preferentemente del grupo compuesto por poliolefina, en particular polimetilpenteno (PMP) asf como copolfmeros de poliolefina; poliamida, en particular poliamida 6.6 asf como £- caprolactama; polietilentereftalato (PET) y poliimida (PI).
  5. 5. Combinacion de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que la (i) pieza componente de plastico o el (ii) producto semielaborado de plastico esta compuesto, al menos en el lado dirigido hacia la capa de organosilicio de polfmero de plasma, preferentemente por completo de un material seleccionado del grupo compuesto por duromero; termoplastico; resina de matriz para plasticos combinados de fibras, en particular a base de resina epoxfdica, resina de poliuretano, resina de poliester, resina de vinilester o resina fenolica; espuma de plastico; barniz aplicado en particular como capa de gel (gelcoat) y adhesivo.
  6. 6. Combinacion de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes que comprende una pieza componente de plastico, estando producida la pieza componente de plastico segun un procedimiento seleccionado del grupo compuesto por moldeo por inyeccion; moldeo por inyeccion-reaccion (RIM); formacion de espuma; procedimientos para la produccion de materiales combinados de fibras, en particular a base de fibras de carbono, fibras de vidrio o fibras polimericas, preferentemente infusion (al vacfo), laminacion manual, procedimientos de inyeccion, de forma particularmente preferente moldeo de transferencia de resina RTM, procedimiento de prensado en humedo, inyeccion de fibras, procedimientos de prepreg; barnizado en molde y laminacion en particular hasta dar la
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    combinacion con madera, metal o plastico.
  7. 7. Combinacion de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, poseyendo la lamina de plastico una temperatura de reblandecimiento > 100 °C.
  8. 8. Combinacion de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5 o 7, que comprende un producto semielaborado de plastico que todavfa no esta endurecido por completo.
  9. 9. Combinacion de acuerdo con la reivindicacion 8, siendo la combinacion un artfculo en banda, preferentemente un artfculo en banda bobinable.
  10. 10. Combinacion de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, siendo el material para la pieza componente de plastico o el producto semielaborado de plastico un material combinado de fibras o comprendiendo un material combinado de fibras.
  11. 11. Combinacion de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, comprendiendo la combinacion, limitando con la capa de organosilicio de polfmero de plasma, una capa de barniz.
  12. 12. Uso de un sistema de capas de proteccion tal como se define en una de las reivindicaciones precedentes como medio auxiliar de separacion con respecto al molde en un proceso de conformacion de plastico.
  13. 13. Procedimiento para la produccion de una combinacion de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 11, que comprende las etapas:
    a) facilitacion de una lamina de plastico tal como se ha definido en una de las reivindicaciones 1 a 11,
    b) revestimiento de la lamina de plastico con una capa de organosilicio de polfmero de plasma tal como se ha definido en una de las reivindicaciones 1 a 11 y
    c) puesta en contacto del material para la (i) pieza componente de plastico o el (ii) producto semielaborado de plastico en el estado no endurecido por completo con la capa de organosilicio de polfmero de plasma.
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