CN104411497A

CN104411497A - 具有临时保护膜的组件

Info

Publication number: CN104411497A
Application number: CN201380021972.2A
Authority: CN
Inventors: 克劳斯-迪特尔·维辛; 马蒂亚斯·奥托; 格雷格·格拉斯尔
Original assignee: Fraunhofer Gesellschaft zur Forderung der Angewandten Forschung eV
Current assignee: Fraunhofer Gesellschaft zur Forderung der Angewandten Forschung eV
Priority date: 2012-04-27
Filing date: 2013-04-26
Publication date: 2015-03-11
Anticipated expiration: 2033-04-26
Also published as: DE102012207149A8; DE102012207149A1; CN104411497B; ES2602082T3; WO2013160437A1; EP2841269B1; DK2841269T3; EP2841269A1; US20150266276A1; CA2871537A1; US10259201B2

Abstract

本发明涉及一种具有保护层系统的组件，其包括(i)由塑料制成的部件或(ii)由塑料制成的未成品，所述保护层系统包括聚合物膜和等离子体-聚合物有机硅层，所述等离子体-聚合物有机硅层布置在(i)塑料部件或(ii)塑料未成品与聚合物膜之间，并且在硬化(i)塑料部件或(ii)塑料未成品之后，与所述等离子体-聚合物有机硅层粘附于(i)塑料部件或(ii)塑料未成品相比，所述等离子体-聚合物有机硅层更牢固地粘附于聚合物膜。

Description

具有临时保护膜的组件

本发明涉及具有保护层系统的复合物，其包括(i)塑料部件或(ii)塑料半成品，其中所述保护层系统包括塑料膜和有机硅等离子体聚合物层。本发明还涉及临时保护膜用作对模具或者模具与塑料成型工艺中待产生的塑料部件之间的剥离助剂(release aid)的用途，并且涉及生产包括塑料部件和临时保护膜的复合物的方法。

在生产出许多高规格塑料部件，特别是塑料模制品，并且特别是由纤维增强塑料制成的模制品之后，其设置有保护膜以例如保护其在运输期间免受污染或破坏。自粘膜常被用于该目的，以提供期望粘附并因此提供功能性。此外，塑料模制品特别是由纤维增强塑料制成的模制品的成型工艺中的模具提供有外部剥离剂以帮助剥离。剥离后，这些剥离剂保留在塑料模具上和模具表面上。因此，经常需要复杂的步骤来从剥离剂残余物中解放模制品和模具，其导致了表面质量丧失。因为这个原因，所以有时模制品经受非常复杂的涂覆工艺。

当例如借助预浸渍的半成品(如预浸渍的纤维(预浸材料)、或用于防雷的预浸渍铜网)制造纤维-复合部件时，以及另外，当使用未预浸渍的半成品(例如在浸渍法中使用)时，必需确保在树脂热硬化之后，可将部件从模具中移除。操作目的和/或生产工艺(辊上)期间的另一个要求是剥离层或剥离膜将预浸材料的各个层彼此分离和/或与设备分离。在将预浸渍产品放置在经剥离处理的模具中之前移除这些剥离膜或剥离纸。

DE 10 2006 018 491A1和WO 2007/118905A1[flexible plasmapolymer products，corresponding items，production process，and use]公开了包含以下的或由以下构成的物品：由碳、硅、氧和氢构成的等离子体聚合物产品和另外任选的常见杂质；其中校准为等离子体聚合物产品的ESCA谱图285.00eV下的脂肪族C 1s峰，当与25℃下运动粘度为350mm²/s并且25℃下密度为0.97g/mL的三甲硅氧基封端的聚二甲硅氧烷(PDMS)进行比较时，Si 2p峰的结合能值的化学位移为向较高结合能或向较低结合能移动最多0.44eV，并且O 1s峰的结合能值的化学位移为向较高结合能或向较低结合能移动最多0.50eV。

因为所述等离子体聚合物涂层的可延展性，据说可向柔性产品例如膜(特别是可延展膜)提供适当的抗粘表面或容易清洁的表面。还据说所述等离子体聚合物涂层可用作模具表面上的剥离层或剥离层的一部分，但是，关于是否可通过聚合物膜的适当涂覆来生产剥离膜没有提及。

还据说，所述等离子体聚合物产品被用作可剥落不留下残余物的保护膜，特别是用于平板印刷系统的光学部件。在该上下文中，据说等离子体聚合物产品也可以是保护膜的组分。但是，说明书明确了后者意指自支撑等离子体聚合物膜。

在DE 10 2007 010 071 A1[Schichtverbund umfassend eine Lack-und eine Trennschicht sowie Lack--Anordnung zurvon Lack][Layer composite comprising a layer of coating material and arelease layer，and coating-material-carrier arrangement for the transfer ofcoating material]中，描述了将DE 10 2006 018 491 A1的等离子体聚合物产品用于转移涂覆材料。此处，认为将涂覆材料引入到载体膜上，由此将等离子体聚合物涂覆在模具中，并且将纤维和/或树脂和多种纤维和/或树脂施用于涂覆材料的层上并且可例如通过硬化使其与之结合。此处，认为可延展膜可在从模具中移除后保留在剥离层上。在这种情况下，还认为其用作涂覆材料层的额外保护，如果需要可将其容易地移除。但是，所述文件公开了仅作为转移膜的上述等离子体聚合物产品在将膜剥离后，等离子体聚合物涂层因此保留在其他涂覆材料上。这也可是不需要的。在这一点上，还认为在从模具中移除后，载体膜可仍然保留，作为剥离层上涂覆材料层的额外保护。

在DE 10 2004 026 479 A1[Release coating for the replication ofsurfaces]中，同样描述了转移涂层(特别是等离子体聚合物涂层)，尤其是其他涂覆材料。在其中没有提供关于等离子体聚合物涂层的组成的详细信息。

发现当将DE 10 2006 018 491 A1中优选的层用作柔性膜上的剥离层时，其导致剥离膜没有为临时保护膜提供完全满意的粘附，因为其粘附对于保护膜使用太低。

因此，本发明的一个目的是提供这样的膜产品，其不仅可用作热稳定剥离膜，还可用作与部件具有限定粘附的塑料加工段中的保护膜。具体地，应优选的是，可将保护膜从(硬化)塑料部件或塑料半成品中移除，以不留下残余物，但是同时保护膜的粘附应足够大使得其使用可类似于自粘膜的使用。而且，优选地，保护膜也可用作成型工艺中的剥离助剂，即，用作模具与待生产塑料部件之间的剥离助剂。

本发明通过具有保护层系统的复合物实现所述目的，所述复合物包括(i)塑料部件或(ii)塑料半成品，其中所述保护层系统包括塑料膜和有机硅等离子体聚合物层，所述有机硅等离子体聚合物层布置在(i)塑料部件或(ii)塑料半成品与塑料膜之间，并且在硬化(i)塑料部件或(ii)塑料半成品之后，与有机硅等离子体聚合物层粘附于(i)塑料部件或(ii)塑料半成品相比，有机硅等离子体聚合物层更牢固地粘附于塑料膜。

本文中，保护层系统包括保护膜，其中以允许在塑料部件或塑料半成品硬化后移除而不留下残余物的方式，使用朝向衬底(塑料部件或塑料半成品)布置的有机硅等离子体聚合物层来调节与衬底的粘附。

在上下文中，通过对于面对离开衬底的侧进行XPS测量，基于将层中的元素N、C、Si和O视为100原子％，优选的有机硅等离子体聚合物层的碳含量为至少2.5原子％。

在该申请文本中，塑料半成品是还未经历完全硬化的塑料产品。因此，在将其引入例如使用热或辐射的硬化工艺中之前，其形状仍然可改变。在(i)的意义上，其进而成为塑料部件。

表述“硬化后”的意思是，塑料部件或由塑料半成品制造的部件处于常见的即用状态(ready-to-use condition)下。此处，硬化优选地通过热来实现。此处，以适合于材料的方式实现硬化，以这种方式避免例如由过度脆化造成的对材料功能性的任意损害。

出乎意料地，发现以如下方式设计本发明的复合物：允许与保护膜一起形成的由有机硅等离子体聚合物层和塑料膜制成的保护层系统，在从塑料部件中或从由塑料半成品生产的塑料部件中剥离时基本不留下残余物。特别地，本文发现可以以如下方式设计系统：使得有机硅等离子体聚合物层不限制源自塑料膜的保护膜的期望性质，或者最多将这些性质限制到不显著的程度。这些性质的实例是可绕性和可成形性。

等离子体聚合物层在本文中通过常规的等离子体聚合物工艺由气相沉积优选地沉积在塑料膜上。在这一点上，特别优选的是，借助含硅氧烷化合物作为前体，最优选借助六甲基二硅氧烷(HMDSO)生产等离子体聚合物。

关于等离子体聚合物层的其他信息，以及特别优选的等离子体聚合物层，参照上述申请DE 10 2007 010 071 A1，并且本文特别是参照第6页第1段。

此外，一般优选的是，首先将中间体有机硅等离子体聚合物层施用于塑料膜。其可进而优选地以织物制品(web product)涂覆工艺实现：有机硅等离子体聚合物层可提供调节待保护塑料(塑料部件或塑料半成品)上使用的塑料膜的粘附行为(或剥离行为)的具有成本效益的方法。

如上所述，以如下方式调节粘附值：其允许在硬化保护层系统后从塑料部件中剥离而不留下(基本不留下)残余物，即机械剥离导致了硬化聚合物系统与有机硅等离子体聚合物层之间的粘附断裂。

优选其中通过XPS进行测量(优选对于背对塑料膜的有机硅层的此侧进行测量)的原子比为如下的本发明复合物：

1.00 ≤n(O+N)：n(Si) ≤ 2.20

1.20 ≤n(C)：n(Si) ≤ 2.00

0.70 ≤n(C)：n(O+N) ≤ 2.00，

并且特别优选地，

1.25 ≤n(O)：n(Si) ≤ 2.10

1.60 ≤n(C)：n(Si) ≤ 2.00

0.80 ≤n(C)：n(O) ≤ 1.80。

在有疑问的情况下，在如本申请实施例2中所述的设备中进行XPS(X射线光电子能谱)和ESCA(化学分析电子光谱)。

可在所述原子比的范围内生产用于剥离性质调节的特别有效的中间体有机硅等离子体聚合物层。此处还可将对于各对元素特别优选的原子比范围与仅优选的范围组合起来。

特别优选的是，有机硅等离子体聚合物层由≥90原子％的元素C、Si、O和N构成，其中没有伴随着测量氢，并且分析通过XPS来实现。更优选的是，有机硅等离子体聚合物层由≥95原子％的所述元素构成，非常特别优选地由≥99原子％的所述元素构成，其中分析通过XPS来实现，并且所述值排除了氢。

优选的是这样的本发明复合物，其中基于将元素硅、氧、氮和碳的整体视为100原子％，以下适用于通过对于所述有机硅等离子体聚合物层进行XPS测量的值：

硅 17原子％至27原子％

(氧+氮) 26原子％至50原子％

碳 25原子％至50原子％.

并且优选地：

硅 19原子％至26原子％

氧 30原子％至45原子％

碳 33原子％至48原子％

本文中，优选地，对于背对塑料膜的侧进行测量。

在这些绝对原子范围内发现了特别适用于本发明的有机硅等离子体聚合物层。

在本发明中，优选其中有机硅等离子体聚合物层的厚度≤2μm、优选≤0.5μm并且特别优选≤0.2μm的复合物。

关于这些厚度，其可对塑料膜中的剥离性质发挥有用的影响，并且对其为了预期用途目的的机械性质没有任何不利作用。

在本发明中，优选其中塑料膜由热塑性弹性体，优选选自如下的热塑性弹性体构成的本发明复合物：

-热塑性弹性体，其优选地选自热塑性聚酯弹性体(TPE-E)；热塑性共聚酯(TPC)，特别是聚醚酯；基于烯烃的交联热塑性弹性体(TPE-V/TPV)，特别是聚丙烯和乙烯-丙烯-二烯烃橡胶的混合物(EPDM/PP)；基于聚氨酯的热塑性弹性体(TPE-U/TPU)；天然橡胶和聚丙烯的混合物(NR/PP)；丁腈橡胶和聚丙烯的混合物(NBR/PP)以及乙烯-乙酸乙烯基酯和聚偏二氯乙烯(EVA/PVDC)的混合物，或者

-热塑性聚合物，其优选地选自聚烯烃，特别是聚甲基戊烯(PMP)，以及聚烯烃共聚物；聚酰胺，特别是尼龙-6，6，以及聚-ε-己内酰胺；聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚酰亚胺(PI)。

根据预期用途，这些膜对于提供保护作用具有特别良好的适用性。

在这一点上，特别优选的是，本发明的保护层系统是可卷绕的和/或可成形的。更优选的是，本发明的保护层系统在室温下也是(真空)可成形的。

“可成形的”意指，为了该文本的目的，50％拉伸应变下的断裂拉伸应力小于50MPa，并且断裂拉伸应变为至少150％(根据DIN EN ISO 527测量)。

在这一点上，“可卷绕的”意指保护层系统可被绕在直径≤30cm、优选≤20cm并且特别优选≤10cm的辊上，并且可在该情况下保持至少24小时而没有保护层系统机械品质中任意一个的任何大量丧失，并且特别地没有任何持久的形变。

在本发明中，优选这样的复合物，其中(i)塑料部件或(ii)塑料半成品至少在指向有机硅等离子体聚合物层的侧上，优选地全部由选自以下的材料构成：热固性塑料；热塑性塑料；用于纤维-复合塑料的基体树脂(对于(i)为硬化的，对于(ii)为未硬化的)，特别是基于环氧树脂、基于聚氨酯树脂、基于聚酯树脂、基于乙烯基酯树脂或基于苯酚树脂的树脂；塑料泡沫；特别是用作凝胶涂层的涂覆材料，以及粘合剂。

对于塑料部件优选的材料特别适用于与本发明保护层系统组合使用。

还优选包含塑料部件的本发明复合物，其中所述塑料部件通过选自以下的工艺生产：注射成型；反应注射成型(RIM)；发泡；用于生产纤维-复合物，特别是基于碳纤维、玻璃纤维、其他无机纤维或聚合物纤维的纤维-复合物的工艺，优选(真空)浸渍法、人工层压、注射工艺，特别优选地树脂传递模塑RTM、液态树脂模压成型、喷涂积层法(pray layup)、预浸工艺；模内涂覆(in-mold-coating)工艺和层压法，特别是用于用木材、金属或塑料生产复合物的工艺。

发现，由塑料膜和有机硅层制成的待用于本发明的保护层系统可用于各种各样的塑料成型应用。证明在本文中特别有利的是，在合适选择材料的情况下，可将保护层系统放置在用于塑料成型工艺的适当模具中(并且可任选地通过成形工艺进行适当调整)，从而消除对于在模具表面上使用剥离剂的任何需要。然而，还可使用剥离剂或润滑剂，并且至少在组件的区域中，然后不需要单独清洁以移除这些，因为它们在移除保护膜时随之被移除，并且膜防止了向部件的任何传递。

在本文中特别优选的是本发明复合物用于被称为预浸工艺和防雷基体复合物优选铜基体复合物上的用途。

优选的是其中塑料膜的软化点为≥100℃、优选≥140℃、更优选≥180℃的本发明复合物。

相对高的软化点使得塑料膜(还与有机硅层组合)特别适合于其中将塑料暴露于热的塑料成型工艺。

在本发明中，优选的是包含尚未完全硬化的塑料半成品的本发明复合物。

该材料，特别是用于被称为预浸工艺的工艺的材料，包括以织物制品形式递送的塑料半成品。本文中，本发明的保护层可将织物制品的单个层彼此分离(例如，在紧张(wound-up)条件下)，并因此保护其免于不期望的粘附。在由所述半成材料生产塑料模制品时，可能的是，膜仍然设置为引入模具中的材料的底层，使得膜可发挥对模具的剥离作用。当然，本发明的保护层系统仅覆盖半成品与模具的接触区域，而待彼此融合以产生塑料模制成品的半成品层之间的保护层系统当然必须在硬化工艺之前被移除。

优选的是这样的本发明复合物，其中所述复合物是织物制品，优选是可卷绕的织物制品。

对于“可卷绕的”的定义，参照上面的定义。

本文中，优选的是，本发明的复合物包含仍未完全硬化的塑料半成品。

这种类型的塑料半成品可例如用于预浸工艺，并因此，本发明复合物提供了多个特别的优点，例如容易操作，以及在没有任何单独的剥离助剂的情况下可用于成型工艺。

在本发明中，优选的是其中用于塑料(塑料部件或半成塑料)的材料是纤维-复合塑料的本发明复合物。该材料可用于生产具有高的比强度的塑料模制品。

在本发明中，更优选的是这样的本发明复合物，其中复合物包含邻近有机硅等离子体聚合物层的涂覆材料的层。

该类型的涂覆材料的层可与用于塑料模制的塑料材料一起被硬化，并且在保护层系统被剥离后，保留在所得塑料部件上，使得其是容易涂覆的。

优选的是这样的本发明复合物，其中当在剥离速率为约120cm/分钟的180°剥离测试(优选如实施例4所述)中，使保护层系统从硬化的塑料部件或硬化的塑料半成品中释放之后测量的粘附性为≥0.01N/cm，优选≥0.25N/cm，更优选≥0.35N/cm，和/或≤4N/cm，优选≤3N/cm并且特别优选≤2.5N/cm。塑料膜相对强的粘附性在本文中通过选择以下涂覆组合物来实现，所述涂覆组合物在以上所述限制内具有与碳含量相对高的氧含量，如实施例中所列的涂层3。相比之下，复合物膜相对低的粘附性通过选择对于有机硅等离子体聚合物层的以下涂覆组合物来实现，所述组合物在以上所述限制内具有与碳含量相比相对低的氧含量，如实施例中所列的涂层1(参见下文)。

本发明还包括由塑料膜和有机硅等离子体聚合物层制成的保护层系统(特别是在上述的其优选实施方案中)作为对塑料成型工艺中的模具的脱膜助剂的用途。

该用途可节约剥离剂，并且还可节约用于模具和模制部件的复杂清洁步骤。

本发明还包括一种生产本发明复合物的工艺，其包括以下步骤：

a)提供如上所定义的塑料膜，

b)用如上所定义的有机硅等离子体聚合物层涂覆塑料膜，以及

c)使处于不完全硬化状态的(i)塑料部件或(ii)塑料半成品的材料与有机硅等离子体聚合物层相接触。

优选地，在将用于塑料部件或分别用于塑料半成品的材料施用于有机硅等离子体聚合物层之前，首先用有机硅层涂覆塑料膜。

在本发明的一个特别的实施方案中，那么首先将涂覆材料施用于(优选可成形的)保护层系统，并且使所述涂覆材料任选地部分硬化并使其与用于塑料部件或塑料半成品的实际塑料材料相接触。如以上已说明的，可将涂覆材料与用于部件的塑料材料一起硬化。在本文中特别优选的是，保护层系统、任选的涂覆材料和用于塑料部件和分别用于塑料半成品(基体材料)组合在一起，提供了其中基体材料可例如通过热硬化(例如，在放置在适当模具中之后)硬化的(可卷绕)织物制品。

对于本领域技术人员不证自明的是，本发明保护层复合物的存在可持续直至(硬化)塑料部件在其使用位置上。保护层系统由此可在运输和操纵期间保护部件，并且可在最迟的可能时刻从部件中剥离。

以下借助实施例更详细地解释了本发明：

实施例

实施例1

生产待用于本发明的保护层系统

通过向来自Epurex Films的Walopur 2102 AK 050热塑性聚氨酯膜提供在3m³等离子体反应器中的等离子体聚合物涂层来产生待用于本发明的(临时)保护层系统。使该膜(宽度1600mm，厚度50μm)在两个冷却电镀板之前约40mm的距离处通过，其各自测量为500mm(沿织物的方向)×2300mm。涂覆工艺期间设定的等离子体工艺参数如下：

	涂层1	涂层2	涂层3
				O²气体的流量(Sccm)：	250	350	450
HMDSO的流量(Sccm)：	250	175	150
				功率(W)：	4500	4500	5500
织网(web)速度(m/分钟)	2.5	2.5	2.5
				压力(毫巴)：	0.021	0.02	0.025

表1：工艺参数

在进行该工艺之前，确保所用真空室的泄漏速率(外部泄漏)显著小于2×10^-1毫巴L/s。操作频率为13.56MHz。

实施例2

XPS测量

用来自VG的Escalab光谱仪进行XPS测量(ESCA测量)。以脂肪族Anteil C 1s峰在285.00eV的方式校正测量设备。由于电荷效应，因此必需将能量轴移动至该固定值，不需进行进一步的修正。分析室设置有用于单色Al Kα辐射的X射线源、作为中和器的电子源和四极质谱计。系统还具有通过进入半球形分析器的入射狭缝聚焦光电子的磁透镜。在测量期间，使表面法线指向半球形分析器的入射狭缝。测定原子比期间的通能(pass energy)一直为80eV。在测定峰参数期间，通能一直为20eV。

发现在测量公差的界限内，无论是否对于临时保护膜或对于作为参照材料的硅片进行测量涂层，测量结果都可被认为是相同的。对于晶片的结果示于此处：

表2：XPS测量的结果

实施例3

可成形性

通过以下过程测定可成形性：在室温下以及拉伸应变值达至250％的真空支持下在开放模具中使来自实施例1的膜部分经受成形工艺，然后施用具有以下组成的来自Bergolin的凝胶涂层，并且在室温下硬化约3小时：

-Steodur PUR GELCOAT Handmasse 6D970-5015-1；50g

-Steodur PUR HARDNER 7D202；30g

-Steodur PUR Beschleuniger Blau 6D972-0000；～1.5ml

然后可将具有三种涂层的膜部分进行剥离而没有难度。这甚至对于具有250％拉伸应变的区域也是如此。

实施例4

粘附性

另外，通过使用来自Huntsman的双组份环氧粘附剂2011 Araldite2000+将来自实施例3的涂覆膜粘合于显微镜玻璃载片(粘合接头：1mm)来估算粘合强度。在室温下硬化四天之后，在宽20mm的膜带上制造外侧切口，并使用弹簧秤以180°角在约120cm/分钟的速率下剥离材料。对此所需的力为：

涂层1：约0.09N

涂层2：约0.14N

涂层3：约0.12N

作为比较，相同的聚合物膜也配备有DE 10 2006 018 491 A1中的涂层。膜的剥离在此处需要仅0.02N的力，而对于未涂覆膜所需的力大于10N，并且剥离过程在此处也导致了膜的严重塑性形变。

通过以下过程来估算关于环氧树脂(Cycom 977-2)的粘合强度：在8巴的表压下，在180℃的高压釜中在来自实施例3的涂覆膜上硬化由四层来自Cytec的织物预浸材料977-2A-35-6KHTA-5H-370-T2制成的样品片。为此所选择的加热和冷却速率分别为4K/分钟和5K/分钟。在加热与冷却之间，温度在180℃下维持2小时。在冷却至室温之后，在宽25mm的膜带中制造外侧切口，并且以约120cm/分钟的速率并分别垂直于纤维方向来剥离材料。为此所需的力如下：

涂层1：约0.03N

涂层2：约0.13N

涂层3：约0.45N

作为比较，相同的聚合物膜也配备有DE 10 2006 018 491 A1中的涂层。在此处膜的剥离需要仅0.01N的力，而未涂覆膜不能从经硬化的预浸片中剥离，而是要撕裂。

聚合物膜与模制品上的本发明涂层的粘附性一方面足够小，使得膜可没有难度地(特别是在聚合物膜中不难撕裂)从固化模制品中剥离。另一方面，通过本发明的保护膜，膜的粘附性足够良好以提供模制品的有效保护，并且以允许其存储或运输，或者甚至是在其上进行机械操作。

在其中半成品的外部区域配备有用于制造纤维-复合部件(特别是预浸材料)的剥离膜的本发明实施方案中，还通过在组装预浸渍层或表面掩膜(master)之前将剥离膜铺设在模具中/模具上来节约另外的操纵成本。这因层复合物中的粘附值而是可能的。

实施例5

通过包括模内涂覆的浸渍技术生产的玻璃纤维-复合物部件(转子叶片)

在借助浸渍技术制造用于风力涡轮机的转子叶片的外部GRP皮之前，使织物制品形式的厚40μm的TPU膜放置穿过模具代替液体剥离剂，所述TPU膜预先在背对来自实施例1的20nm涂层2的模具侧上经历低压等离子体工艺。然后通过成形工艺将所述膜插入模具中，并且将基于聚氨酯的凝胶涂层作为外部涂覆材料施用。在施用后直接通过IR干燥器将外部涂覆材料预干燥至较小的程度，并且将铺设的玻璃纤维织物(scrim)以及另外的其他制造元件放置在其上。在施加常用真空后，就将纤维材料排出，并注射基于环氧树脂的基体。然后以常用方式通过加热使GRP部件硬化，然后与TPU膜一起从模具中移除。膜仍然非常显著地作为对于外部涂覆材料的表面保护直至到风力涡轮机的运输完成。在组装之前，将膜剥离(例如，人工剥离)。此处来自实施例1的涂层2完全保留在膜上。无光的TPU膜的表面结构为转子叶片的硬化外皮层提供了无光的表面。实施例6

纤丝卷绕

使用纤丝卷绕来模制碳纤维，其在卷绕工艺期间用基于环氧树脂的基体树脂进行润湿，然后在高压釜中硬化。对于不使用剥离剂的脱模，将厚60μm的塑料管在卷绕过程之前拉到芯体上，所述塑料管由TPC制成并且先前在低压织物制品等离子体工艺中在外部设置有来自实施例1的涂层3。在卷绕过程之后，将厚60μm的TPC管在外部在纤维上拉制，所述TPC管先前在低压织物制品等离子体工艺中在外部设置有来自实施例1的涂层3。但是，该管的外侧转向内侧。该第二种管具有过量树脂材料在硬化期间可通过其逃逸的规则孔穴。在常用的硬化工艺之后，管最初仍然保留作为对于CFK部件的表面保护，并且仅在需要时人工取下。所有的涂层3此处都保留在TPC膜上。CFK表面是干净的并且不含剥离剂，并因此可例如进行涂覆而没有难度。

实施例7

通过预浸渍技术生产的碳-纤维复合物部件

通过使用预浸渍技术，人工(人工层压)或通过机器(例如，带状铺叠、纤维放置)将预浸渍的碳纤维放置在具有待用于本发明的剥离膜(聚合物膜、保护膜)的模具上或模具中，然后在高压釜中硬化；所述预浸渍的碳纤维在其生产之后已用基于环氧树脂的基体树脂进行润湿。这些预浸渍的半成品必须存储在冷条件(一般为＜-18℃)下，以抑制基体树脂的过早硬化。为了在不使用额外的外部或内部剥离剂的情况下进行脱模，通过成形工艺将60μm TPU膜拉制到模具中使得其与模具表面无折痕接触，所述TPU膜为织物制品形式，之前在背对模具的侧上在低压等离子体工艺中配备有50nm的来自实施例1的涂层2。以使得第一层被放置在先前拉制到模具中的涂覆保护膜上(临时)进行保护膜的外围固定的方式进行预浸渍层的后续放置。证明可用于此处的步骤特别地在放置第一1-2个预浸渍层期间。在放置了最后的预浸渍层后，就施加通用真空，并且在高压釜中发生常见的硬化工艺。在脱模之后，TPU膜最初仍保留作为对于CFK部件的表面保护，并且仅在需要时剥离。所有的涂层2在此处都保留在TPU膜上。CFK表面是干净的并且不含剥离剂，并因此可例如进行涂覆而没有难度。

实施例8

用于制造纤维-复合物部件的预浸渍半成品：用于防雷的半成品

为了使用用于防雷的预浸渍半成品(铜网)来制造纤维-复合物外皮层部件，将用环氧树脂预浸渍的铜网卷绕在具有厚60μm的TPU膜的辊上，所述膜为织物制品的形式，先前设置在具有面向低压等离子体工艺中来自实施例1的60nm涂层2的与预浸渍铜网的侧上。然后将所述预浸渍铜网与膜一起用手或通过机器放置在模具中。确保相邻网的任何需要重叠(以确保电流传导)，因为上网上的重叠边缘区中的膜在插入之前被直接剥离，或者所述边缘区域没有设置有所述膜。然后通常将多个预浸渍层放置在半成品上用于防雷。在常用的高压釜硬化工艺之后，将包括临时保护膜的纤维-复合物外皮层(skin)干净地从模具中剥离。临时保护膜最初仍保留作为对于CFK部件的表面保护，并且仅在需要时被剥离。

实施例9

用于制造纤维-复合物部件的预浸渍半成品：铺设的纤维织物

通过将单向性环氧树脂预浸材料卷绕在具有厚60μm的TPU膜的辊上制造了纤维-复合物部件，所述TPU膜为织物制品的形式，先前设置在具有面向低压等离子体工艺中来自实施例1的30nm涂层2的预浸材料的侧上。然后将该预浸材料作为第一层通过机器边缘对边缘地与膜一起放置在模具中，然后将没有膜的预浸材料的另一些层仍然放置在该第一层上。在常用的高压釜硬化工艺之后，将包括临时保护膜的纤维-复合物外皮层干净地从模具中脱模。临时保护膜最初仍保留作为对于CFK部件的表面保护，并且仅在需要时被剥离。

实施例10

通过预浸渍技术生产的涂覆纤维-复合物部件

通过在预浸材料生产中不仅使用待用于本发明的保护膜(涂覆聚合物膜)，而且使用布置在膜与单向性苯酚树脂预浸材料之间的未完全硬化的涂覆材料膜(优选可成形膜材料的形式)，制造了涂覆纤维-复合物部件。该预浸结构允许将辊产品或平板产品引入加热成形模具中，在其中复合物被转化为最终形式并硬化。

在加工期间和任选地另外的部件加工和/或运输期间，临时保护膜保护涂层的表面。而且，其确保了成形模具是洁净的(没有剥离剂积累)，并且确保了通过无溶剂制造工艺得到了均匀表面的涂覆材料。这是当将本发明复合物与涂覆材料联合使用时的一般特征。

通过使用厚80μm的TPU膜制造预浸材料，所述TPU膜为织物制品的形式，先前设置在具有面向低压等离子体工艺中来自实施例1厚50nm的涂层2的预浸材料的侧上。将另外的涂覆材料的膜施用于所述涂层。将预浸渍纤维材料施用于涂覆材料的膜。此处可例如通过喷射不仅将单向性层或织物而且将短纤维材料用于生产(准)各向同性纤维增强塑料。所得表面一般被剥离膜或剥离纸保护性覆盖。如果待制造的纤维-复合物部件应仅用一层包含涂覆材料的所述半成品制造，则可使用另一层如上所述的涂覆TPU膜。

在成型工艺和硬化工艺之后，TPU膜可最初保留作为对于纤维-复合物部件的表面保护，并且仅在需要时被剥离。所有的涂层2此处都保留在TPU膜上。在加热的成形模具中一起硬化涂覆材料膜和预浸材料产生了具有牢固粘附的复合物。可延展的保护膜在抑制涂覆材料表面中通过成形工艺产生的缺陷方面，并且在抑制因灰尘或气体从纤维材料中排出导致的同样传统的涂覆缺陷方面都是有效的。

Claims

1.一种具有保护层系统的复合物，所述复合物包括(i)塑料部件或(ii)塑料半成品，其中所述保护层系统包括塑料膜和有机硅等离子体聚合物层，所述有机硅等离子体聚合物层布置在所述(i)塑料部件或所述(ii)塑料半成品与所述塑料膜之间，并且在硬化所述(i)塑料部件或所述(ii)塑料半成品之后，与所述有机硅等离子体聚合物层粘附于所述(i)塑料部件或所述(ii)塑料半成品相比，所述有机硅等离子体聚合物层更牢固地粘附于所述塑料膜。

2.根据权利要求1所述的复合物，其中通过XPS测量的所述有机硅等离子体聚合物层的原子比为：

1.00≤n(O+N)：n(Si)≤2.20

1.20≤n(C)：n(Si)≤2.00

0.70≤n(C)：n(O+N)≤2.00，

并且特别优选地，

1.25≤n(O)：n(Si)≤2.10

1.60≤n(C)：n(Si)≤2.00

0.80≤n(C)：n(O)≤1.80。

3.根据前述权利要求中任一项所述的复合物，其中基于将元素硅、氧、氮和碳的整体视为100原子％，以下适用于通过对于所述有机硅等离子体聚合物层进行XPS测量的值：

硅 17原子％至27原子％

(氧+氮) 26原子％至50原子％

碳 25原子％至50原子％，

并且优选地：

硅 19原子％至26原子％

氧 30原子％至45原子％

碳 33原子％至48原子％。

4.根据前述权利要求中任一项所述的复合物，其中所述有机硅等离子体聚合物层的厚度为≤2μm。

5.根据前述权利要求中任一项所述的复合物，其中所述塑料膜由以下构成：

-热塑性弹性体，优选地选自热塑性聚酯弹性体(TPE-E)；热塑性共聚酯(TPC)，特别是聚醚酯；基于烯烃的交联热塑性弹性体(TPE-V/TPV)，特别是聚丙烯和乙烯-丙烯-二烯烃橡胶的混合物(EPDM/PP)；基于聚氨酯的热塑性弹性体(TPE-U/TPU)；天然橡胶和聚丙烯的混合物(NR/PP)；丁腈橡胶和聚丙烯的混合物(NBR/PP)以及乙烯-乙酸乙烯基酯和聚偏二氯乙烯(EVA/PVDC)的混合物，或者

-热塑性聚合物，优选地选自聚烯烃，特别是聚甲基戊烯(PMP)，以及聚烯烃共聚物；聚酰胺，特别是尼龙-6，6，以及聚-ε-己内酰胺；聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚酰亚胺(PI)。

6.根据前述权利要求中任一项所述的复合物，其中所述(i)塑料部件或所述(ii)塑料半成品，至少在朝向所述有机硅等离子体聚合物层的侧上，优选地全部由选自以下的材料构成：热固性塑料；热塑性塑料；用于纤维-复合塑料的基体树脂，特别是基于环氧树脂、基于聚氨酯树脂、基于聚酯树脂、基于乙烯基酯树脂或基于苯酚树脂的基体树脂；塑料泡沫；特别是用作凝胶涂层的涂覆材料，以及粘合剂。

7.根据前述权利要求中任一项所述的复合物，所述复合物包括塑料部件，其中所述塑料部件通过选自以下的工艺生产：注射成型；反应注射成型(RIM)；发泡；用于生产纤维-复合物，特别是基于碳纤维、玻璃纤维或聚合物纤维的纤维-复合物的工艺，优选(真空)浸渍法、人工层压、注射工艺，特别优选地树脂传递模塑RTM、液态树脂模压成型、喷涂积层法、预浸工艺；模内涂覆工艺和层压法，特别是用于用木材、金属或塑料生产复合物的工艺。

8.根据前述权利要求中任一项所述的复合物，其中所述塑料膜的软化点为≥100℃。

9.根据权利要求1至6或8中任一项所述的复合物，所述复合物包括还未完全硬化的塑料半成品。

10.根据权利要求9所述的复合物，其中所述复合物是织物制品，优选可卷绕的织物制品。

11.根据前述权利要求中任一项所述的复合物，其中用于所述塑料部件或所述塑料半成品的材料是纤维-复合物或者包含纤维-复合物。

12.根据前述权利要求中任一项所述的复合物，其中所述复合物包括邻近所述有机硅等离子体聚合物层的涂覆材料的层。

13.一种根据前述权利要求中任一项所限定的保护层系统用作对塑料成型工艺中模具的剥离助剂的用途。

14.一种用于生产根据权利要求1至12中任一项所述的复合物的方法，包括以下步骤：

a)提供根据权利要求1至12中任一项所限定的塑料膜，

b)用根据权利要求1至12中任一项所限定的有机硅等离子体聚合物层涂覆所述塑料膜，以及

c)使处于不完全硬化状态下的用于(i)塑料部件或(ii)塑料半成品的材料与所述有机硅等离子体聚合物层相接触。