ES2568931T3

ES2568931T3 - Uso de complejos metálicos que comprenden un ligando derivado de ácido 2-aril-2-hidroxiacético y un catión de metal divalente o trivalente para el tratamiento de la deficiencia de metales en plantas

Info

Publication number: ES2568931T3
Application number: ES07729291.0T
Authority: ES
Inventors: Alain Schouteeten; Sébastien JUS; Claude Cathelineau
Original assignee: Weylchem Lamotte SAS
Current assignee: Weylchem Lamotte SAS
Priority date: 2006-05-24
Filing date: 2007-05-21
Publication date: 2016-05-05
Anticipated expiration: 2027-05-21
Also published as: IL195399A0; BRPI0712260A2; US8372176B2; ZA200808874B; CN102603368B; EP2029515B1; CN101454268A; US20100288004A1; CN101454268B; WO2007135109A1; IL195399A; BRPI0712260B1; CN102603368A; EP2029515A1; PL2029515T3; FR2901553B1; FR2901553A1

Abstract

Uso de un complejo metálico que comprende al menos un ligando derivado de ácido 2-aril-2-hidroxiacético y un catión de metal divalente o trivalente, en el que el ligando es un compuesto de fórmula (I)**Fórmula** en la que R representa un halógeno, un grupo OH, un grupo COOH, un grupo SO3H, un grupo PO3H2, un grupo CN, un grupo NO2, un grupo alquilo C1-C4 lineal o ramificado o un grupo alcoxi C1-C4, n tiene el valor 1, 2 ó 3, m tiene un valor de 0 a 5-n, el o los grupos**Fórmula** se encuentra(n) en la posición orto y/o para con respecto al grupo OH del anillo de fenilo, y/o una de sus sales, en la prevención o el tratamiento de una deficiencia de metales en plantas.

Description

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DESCRIPCION

Uso de complejos metalicos que comprenden un ligando derivado de acido 2-aril-2-hidroxiacetico y un cation de metal divalente o trivalente para el tratamiento de la deficiencia de metales en plantas

La presente invencion se refiere al uso de un complejo metalico que comprende al menos un ligando derivado de acido 2-aril-2-hidroxiacetico y un cation de metal divalente o trivalente, en el que el ligando es un compuesto de formula (I) segun se describe mas adelante y/o una de sus sales en la prevencion o el tratamiento de una deficiencia de metales en plantas.

El campo de aplicacion de la presente invencion se refiere a la disolucion de entidades de metales. La mayona de las sales de metales tales como FECI3 o AICI3 son solidos que se disuelven facilmente en agua. Sin embargo, las disoluciones acuosas obtenidas tienen un pH de caracter acido debido a la liberacion de acido (HCI). Para algunas aplicaciones, es ventajoso tener simultaneamente entidades de metales en disolucion acuosa y un pH neutro o de caracter basico. En realidad, se sabe que algunas entidades de metales divalentes o trivalentes tales como Fe(III), AI(III), Cr(III) o Cu(II), no existen en disolucion a valores de pH neutros o basicos. Se puede hacer referencia a los diagramas de Pourbaix (diagramas de potencial/pH), por ejemplo, por ejemplo descritos en el libro "Atlas d'equilibres electrochimiques [Atlas de Equilibrios Electroqmmicos], Gauthier-Villars, Paris, 1963". Por ejemplo, Fe(III) no existe en disolucion para valores de pH mayores que 2, ya que, bajo estas condiciones, existe predominantemente en la forma de Fe(OH)3 insoluble en la fase acuosa. Para AI(III), la forma AI(OH)3 insoluble en la fase acuosa predomina para valores de pH de entre 3 y 12, mientras que para Cu(II), la forma Cu(OH)2 insoluble en la fase acuosa predomina para valores de pH mayores que 6.

Una aplicacion espedfica en la que es ventajoso disponer de entidades de metales en disolucion acuosa a un pH neutro o de caracter basico se refiere al campo de los fertilizantes utilizados en agricultura. Por ejemplo, la deficiencia de hierro (o clorosis de hierro), lo cual puede resultar en una cafda en el rendimiento para una amplia gama de cultivos agncolas, se produce particularmente en suelos alcalinos tales como suelos calcareos.

El uso es conocido, en la lucha contra este problema, de quelatos, por ejemplo descrito en la enciclopedia "Kirk- Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 5a edicion, Vol. 5, pags. 708-739, 2004, Wiley".

El quelato [Fe(o,o-EDDHA)Na] es un producto de eleccion en la prevencion y el tratamiento de la clorosis de hierro. El complejante de Fe(III) por el EDDHA (acido 1,2-etilendiamina-N,N'-bis(ortohidroxifenilacetico)) hace que sea posible obtener disoluciones acuosas estables a valores de pH mayores que o iguales a 7. Sin embargo, los quelatos comerciales [Fe(o,o-EDDHA)Na] comprenden un bajo nivel de hierro, en promedio del orden de 6% en peso. Ademas, para que se apliquen a la planta (en la rafz o la hoja), se pueden disolver en agua. En realidad, estos quelatos comerciales son relativamente insolubles, del orden de 150-300 g/l de agua. Por lo tanto, las disoluciones preparadas son muy diluidas y comprenden un bajo nivel de hierro (aproximadamente de 9 a 18 g de hierro por litro).

Por lo tanto, todavfa esta en curso una busqueda de metodos que hagan posible la obtencion de disoluciones que tienen un alto contenido en sales de metales, complejos metalicos o quelatos que tienen una buena solubilidad en agua, y ligandos que exhiben una biodegradabilidad aceptable.

Ademas, la zona de pH en el que el cation de metal divalente o trivalente es insoluble en el estado libre, en un intervalo de pH que puede ir desde el pH neutro al pH de caracter basico, puede diferir de acuerdo con el cation de metal considerado (veanse los diagramas de Pourbaix).

El problema tecnico a resolver es, por lo tanto, proporcionar sustancias que se puedan utilizar en la prevencion o el tratamiento de una deficiencia de metales en plantas.

En realidad, la solicitante ha descubierto que el uso de un complejo metalico que comprende al menos un ligando derivado de acidos 2-aril-2-hidroxiaceticos y un cation de metal divalente o trivalente, en el que el ligando es un compuesto de formula (I) segun se describe mas adelante y/o una de sus sales, hace posible resolver los problemas descritos anteriormente.

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De acuerdo con un primer aspecto, una materia objeto de la invention es el uso de un complejo metalico que comprende al menos un ligando derivado de acido 2-aril-2-hidroxiacetico y un cation de metal divalente o trivalente, en el que el ligando es un compuesto de formula (I)

imagen1

R representa un halogeno, un grupo OH, un grupo COOH, un grupo SO3H, un grupo PO3H2, un grupo CN, un grupo NO2, un grupo alquilo C1-C4 lineal o ramificado o un grupo alcoxi C1-C4, n tiene el valor 1,2 o 3, m tiene un valor de 0 a 5-n, el o los grupos

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se encuentra(n) en la position orto y/o para con respecto al grupo OH del anillo de fenilo, y/o una de sus sales, en la prevention o el tratamiento de una deficiencia de metales en plantas.

Se puede hacer uso de al menos un compuesto de formula (I)

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en la que

O

-----1----Lqh

OH

se encuentra(n) en la y/o una de sus sales, en la disolucion de al

basico, en una zona de pH en la que dicho cation es insoluble en el estado no complejado.

posicion orto y/o para con respecto al grupo OH del anillo de fenilo,

menos un cation de un metal divalente o trivalente en la fase acuosa a pH neutro o de caracter

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La expresion "disolver al menos un cation de metal divalente o trivalente en la fase acuosa a pH neutro o de caracter basico" se entiende que significa que la solubilidad del cation metalico considerado, al pH considerado, cuando esta en el estado de complejo con una ligando hecho de un compuesto de formula (I), se incrementa en comparacion con el valor de solubilidad del cation metalico en un estado no complejado, para ser mayor que 0,1% aproximadamente, en particular mayor que 1% aproximadamente.

La expresion "sales de los compuestos de formula (I)" se entiende que significa que uno o mas de los grupos funcionales salificables tales como los grupos funcionales acido carboxflico, fenol, SO3H o PO3H2 es (son) salificados.

Sales de este tipo se eligen, por ejemplo, de sales de metales alcalinos, por ejemplo sales de sodio o potasio, o amonio.

Los compuestos de formula (I) pueden ser salificados de acuerdo con tecnicas bien conocidas para una persona experta en la tecnica, por ejemplo utilizando bases inorganicas (tales como hidroxidos de metales alcalinos o de metales alcalinoterreos), aminas, amomaco o sales/acidos tales como , por ejemplo, carbonatos de metales alcalinos o de metales alcalinoterreos o de amonio, hidrogeno-carbonatos de metales alcalinos o de metales alcalinoterreos o de amonio o fenatos de metales alcalinos o de metales alcalinoterreos o de amonio.

En la presente invention, la expresion "uso de al menos un compuesto de formula (I) y/o una de sus sales" se entiende que significa el hecho de que, cuando varios compuestos de formula (I) se utilizan como una mezcla, pueden, independientemente uno de otro, ser salificados o no salificados.

Un procedimiento para la disolucion de al menos un cation de metal divalente o trivalente en la fase acuosa a pH neutro o de caracter basico, en una zona de pH en la que dicho cation es insoluble en el estado no complejado, se caracteriza porque al menos un compuesto de formula (I)

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se encuentra(n) en la position orto y/o para con respecto al grupo OH del anillo de fenilo, y/o una de sus sales,

se pone en contacto, en dicha fase acuosa, con al menos un cation de metal divalente o trivalente y, si es necesario, el pH se ajusta a un valor del pH neutro o de caracter basico.

En particular, dicho procedimiento de disolucion comprende las etapas que consisten en:

- preparar una disolucion acuosa de al menos un compuesto de formula (I) como se define anteriormente y/o una de sus sales,

- anadir a dicha disolucion al menos un cation de metal divalente o trivalente, no siendo importante el orden de las etapas, y

- ajustar, si es necesario, el pH a un valor de pH neutro o de caracter basico.

La relation molar del compuesto de formula (I) al cation de metal divalente o trivalente puede, por ejemplo, ser de 5/1 a 1/1, preferiblemente de 2/1 a 1/1, en particular 1/1.

En la formula (I) anterior, cuando R representa un halogeno, es, por ejemplo, un radical Cl, Br, F o I.

5 Cuando R representa un grupo alquilo C1-C4 lineal o ramificado, designa, por ejemplo, un radical metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec.-butilo o terc.-butilo.

Cuando R representa un grupo alcoxi C1-C4, es, por ejemplo, un radical metoxi, etoxi, propoxi o butoxi.

Cationes de metales divalentes adecuados comprenden los cationes Fe(II), Cu(II), Mg(II) y Cr(II).

Cationes de metales trivalentes adecuados comprenden los cationes Fe(III), Cr(III) y AI(III) y muy particularmente el 10 cation Fe(III).

Dichos cationes de metales divalentes o trivalentes pueden emplearse, por ejemplo, en forma de carbonato, cloruro, bromuro, yoduro, sulfato, oxido, hidroxido, acetato o nitrato, en particular en la forma de cloruro o sulfato, y mas particularmente en la forma de sulfato.

En condiciones preferidas para la implementation del uso de al menos un compuesto de formula (I) y/o una de sus 15 sales para disolver al menos un cation de metal divalente o trivalente en la fase acuosa a pH neutro o de caracter basico, o del procedimiento que se describe arriba, se hace uso de al menos un compuesto de formula (I), en la que m es igual a 0 y/o una de sus sales.

Preferiblemente, se hace uso de al menos un compuesto de formula (I), en la que m es igual a 0,

20 n tiene el valor 1 o 2, el o los grupos

O

-----1----Lqh

OH

se encuentra(n) en la position orto y/o para con respecto al grupo OH del anillo de fenilo, y/o una de sus sales.

25 En otras condiciones preferidas para la implementacion del uso de al menos un compuesto de formula (I) y/o una de sus sales para disolver al menos un cation de metal divalente o trivalente en la fase acuosa a pH neutro o de caracter basico, o del procedimiento que se describe arriba, se hace uso de al menos un compuesto de formula (I), en la que

m es igual a 0,

30 n tiene el valor 1, el grupo

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se encuentra en la posicion orto y/o para con respecto al grupo OH del anillo de fenilo, y/o una de sus sales.

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Se puede hacer mencion, como ejemplos de compuestos preferidos para los fines de la invencion, salificado o no salificado, de formula (I), de acido 2-(2-hidroxifenil)-2-hidroxiacetico (OHM), la sal sodica del acido 2-(2-hidroxifenil)- 2-hidroxiacetico (OHMNa), la sal disodica del acido 2-(2-hidroxifenil)-2-hidroxiacetico (OHM.2Na), acido 2-(4- hidroxifenil)-2-hidroxiacetico (PHM), la sal sodica del acido 2-(4-hidroxifenil)-2-hidroxiacetico (PHMNa) o la sal disodica del acido 2-(4-hidroxifenil)-2-hidroxiacetico (PHM.2Na), en particular OHM y muy particularmente OHMNa y OHM.2Na o sus mezclas.

El uso de al menos un compuesto de formula (I) y/o una de sus sales para disolver al menos un cation de metal divalente o trivalente en la fase acuosa a pH neutro o de caracter basico y el proceso de disolucion se llevan a cabo en condiciones de pH neutras o de caracter basico bajo las cuales los cationes de metales divalentes o trivalentes son particularmente diffciles de disolver (veanse los diagramas de Pourbaix).

La expresion "pH neutro" se entiende que significa un pH que es neutro (pH = 7) o proximo a la neutralidad, por ejemplo dentro del intervalo de 6 a 7,5.

En particular, el procedimiento de disolucion de acuerdo con la invencion puede comprender, despues de poner en contacto al menos un compuesto de formula (I) y/o una de sus sales y el cation de metal divalente o trivalente, una etapa de ajuste del pH utilizando una base. Para este fin, puede hacerse uso, por ejemplo, de una base debil tal como trietilamina, o de una base fuerte tal como hidroxido de sodio o potasio, dependiendo del pH deseado. A partir de su conocimiento general, un experto en la tecnica esta en condiciones de determinar la base adecuada para el ajuste deseado.

Preferiblemente, el pH se ajusta en un intervalo de aproximadamente 6 a 12, en particular 7.

Preferiblemente, se utiliza una base fuerte tal como hidroxido de sodio.

El cation de metal puede emplearse, por ejemplo, en forma de una disolucion acuosa.

Los compuestos de formula (I) son conocidos y son productos comercialmente disponibles o se pueden preparar mediante aplicacion o adaptacion de los metodos descritos en la bibliograffa tales como, por ejemplo, en A.J. Hoefnagel et al., Rec. Trav. Chem., 107, 242-7, (1988), o en la solicitud FR 2 739 618. En general, los productos de formula (I) se obtienen por condensacion de acido glioxflico con fenol opcionalmente sustituido tal como se describe, por ejemplo, en la solicitud FR 2 638 740.

Se puede citar tambien el PHMNa vendido por Clariant Specialty Fine Chemicals (Francia).

Un complejo metalico que comprende al menos un ligando derivado de acido 2-aril-2-hidroxiacetico y un cation de metal divalente o trivalente, en el que el ligando es un compuesto de formula (I) y/o una de sus sales tal como se definio anteriormente, se pueden preparar mediante un procedimiento que comprende las etapas que consisten en poner en contacto al menos un compuesto de formula (I) y/o una de sus sales, en la fase acuosa, con un cation de metal divalente o trivalente y ajustar el pH a un valor de pH neutro o de caracter basico. Dicho complejo metalico se obtiene, por lo tanto, en la fase acuosa. Alternativamente, dicho complejo metalico se puede obtener en forma de polvo a partir de dicha disolucion acuosa separando el agua mediante tecnicas estandares, por ejemplo mediante evaporacion, atomizacion, liofilizacion, y similares.

La invencion tambien se refiere al uso de un complejo metalico que comprende al menos un ligando derivado del acido 2-aril-2-hidroxiacetico y un cation de metal divalente o trivalente, en el que el ligando es un compuesto de formula (I) y/o una de sus sales segun se define anteriormente, o de una composicion que comprende dicho complejo en la prevencion o el tratamiento de la deficiencia de metales en plantas.

La invencion tambien se refiere, para el uso anterior, a todos los aspectos preferidos de los compuestos de formula (I) y/o una de sus sales tal como se define anteriormente, para uso en la disolucion de al menos un cation de metal divalente o trivalente en la fase acuosa a pH neutro o de caracter basico.

Especialmente, esta deficiencia de dicho metal puede consistir en una deficiencia en Fe(II), Cu(II), Mg(II), Cr(II), Fe(III), Cr(III) o AI(III).

En particular, esta deficiencia es la clorosis de hierro, y el uso de acuerdo con la invencion tiene como objetivo compensar una deficiencia en Fe(II) o Fe(III), y mas particularmente en Fe(III).

Dicha composicion se puede presentar en forma de polvo o en forma de una disolucion acuosa.

La invencion tambien se refiere al uso de un complejo metalico que comprende al menos un ligando derivado del 5 acido 2-aril-2-hidroxiacetico y un cation de metal divalente o trivalente, en el que el ligando es un compuesto de formula (I) y/o una de sus sales segun se define anteriormente o de una composicion que comprende dicho complejo como fertilizante para plantas.

La invencion tambien se refiere, para el uso anterior, a todos los aspectos preferidos de los compuestos de formula (I) y/o de una de sus sales tal como se definen anteriormente para el uso en la disolucion de al menos un cation de 10 metal divalente o trivalente en la fase acuosa a pH neutro o de caracter basico.

La invencion se ilustra, sin limitacion implfcita, mediante los siguientes ejemplos, en los que las cantidades de metales en disolucion se midieron por ICP-OES (siglas inglesas de espectroscopfa de emision optica por plasma de acoplamiento inductivo).

15 En los ejemplos que siguen, la expresion "% teorico en peso de metal en disolucion" se entiende que significa la relacion, expresada como porcentaje, del peso total de metal introducido inicialmente en el medio de reaccion al peso del filtrado recuperado y analizado .

Ejemplo 1

Disolucion de FECI3 con una sal de sodio de acido 2-(2-hidroxifenil)-2-hidroxiacetico (OHMNa)

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4,92 g (0,025 mol) de OHMNa se disuelven en 19,17 ml de agua. 20,27 g de una disolucion acuosa que comprende 6,76 g de FECI3 hexahidrato (0,025 mol) se anaden a lo largo de 15 min, manteniendo la temperatura del medio de reaccion a aproximadamente 20°C. El pH de la disolucion se ajusta a 7 mediante la adicion de una disolucion al 50% en peso de hidroxido de sodio acuoso (5,87 g). La mezcla se agita subsiguientemente a temperatura ambiente 25 durante 24 h. Despues de la filtracion y del lavado con agua, se recuperan 59,9 g de una disolucion con un color rojo-pardo oscuro.

Se mide 2,3% en peso de Fe en disolucion (teoricamente 2,33% en peso).

Este ejemplo demuestra que OHMNa hace que sea posible obtener Fe soluble en la fase acuosa a pH 7.

Ejemplo 2

30 Disolucion de FECI3 con acido 5-cloro-2-hidroximandelico

imagen7

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2,05 g (0,01 mol) de acido 5-cloro-2-hidroximandelico se suspenden en 15 ml de agua. Se anaden 0,8 g de disolucion al 50% en peso de hidroxido de sodio (0,01 mol) con el fin de obtener una disolucion. Se anaden 17,7 g de una disolucion acuosa que comprende 2,7 g de FECI3 hexahidrato (0,01 mol) a lo largo de 15 min, manteniendo 5 la temperatura del medio de reaccion a aproximadamente 20°C. El pH de la disolucion se ajusta a 7 mediante la adicion de 2,4 g de una disolucion acuosa al 50% en peso de hidroxido de sodio. La mezcla se agita subsiguientemente a temperatura ambiente durante 24 h. Despues de filtrar, se recuperan 35,1 g de una disolucion con un color rojo-pardo oscuro.

Se mide 1,3% en peso de Fe en disolucion (teoricamente 1,59% en peso).

10 Este ejemplo demuestra que el ligando acido 5-cloro-2-hidroximandelico hace que sea posible la obtencion de Fe soluble en la fase acuosa a pH 7.

Ejemplos 3-6

El procedimiento del Ejemplo 1 o 2 se repite, pero utilizando los ligandos B, C, D y E de formula (I), cuyas estructuras se describen en la Tabla 1 que figura a continuacion, y variando las relaciones molares ligando/metal, en 15 caso apropiado.

Tabla 1

imagen9

Los resultados obtenidos se muestran en las Tablas 2 y 3 a continuacion.

Tabla 2

Ejemplo: Ligando Cantidad de ligando (g) Cantidad de FeCl3 hexahidrato (g) Peso de agua (g) Peso de NaOH anadido (g) Peso del filtrado (g)

3: B 5,81 3,55 40 3,12 49,28

4: C 6,12 3,55 26 4,56 39,63

5: D 2,6 1,35 16 1,6 18,69

6: E 1,78 2,38 25,15 4 33,28

Tabla 3

Ejemplo: % en peso teorico de Fe en disolucion % en peso medido

3: 1,47 1,1

4: 1,83 1,5

5: 1,49 1,2

6: 1,46 1,4

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Los Ejemplos 3 a 6 demuestran que el uso de los ligandos B a E hace que sea posible obtener una gran cantidad de Fe soluble en la fase acuosa a pH 7.

Ejemplos 7 a 11

Disolucion de FECI3 con la sal sodica de acido 2-(2-hidroxifenil)-2-hidroxiacetico (OHMNa) a diferentes valores de 10 pH

Se repite el procedimiento descrito en el Ejemplo 1, pero ajustando el pH de la disolucion a 6, 7, 9, 10 y 12.

Los resultados obtenidos se muestran en las Tablas 7 y 8 que figuran a continuacion.

Tabla 7

Ejemplo: Cantidad de ligando (g) Cantidad de FeCla hexahidrato (g) Peso de agua (g) Peso de NaOH anadido (g) pH Peso del filtrado (g)

7: 2,01 2,7 20 1,5 6 20,65

8: 4,92 6,76 42,68 5,87 7 59,9

9: 4,92 6,76 52,68 7,3 9 71,2

10: 4,92 6,76 40 8 10 49,8

11: 4,92 6,76 52,68 8 12 72,8

15 Tabla 8

Ejemplo: % en peso teorico de Fe en disolucion % en peso medido

7: 2,18 1,7

8: 2,33 2,3

9: 1,96 1,9

10: 2,80 2,7

11: 1,92 1,9

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Estos ejemplos demuestran que el uso de OHMNa hace que sea posible obtener Fe soluble en la fase acuosa para valores de pH que son de caracter basicos, neutros o proximos a la neutralidad.

Ejemplo 12

Disolucion de FECI3 con la sal disodica del acido 2-(2-hidroxifenil)-2-hidroxiacetico (OHM.2Na)

ONa OH

imagen10

Una disolucion compuesta de 40 g de agua y 12,97 g de FECI3 hexahidrato (0,048 mol) se anade a lo largo de 15 min a 43,5 g de una disolucion acuosa que comprende 10,2 g de OHM.2Na (0,048 mol) al tiempo que se mantiene la temperature del medio de reaccion a aproximadamente 20°C. El pH de la disolucion se ajusta a 7 mediante la adicion de una disolucion acuosa al 50% en peso de hidroxido de sodio (5,1 g). La mezcla se agita subsiguientemente a temperatura ambiente durante 5 semanas sin proteccion espedfica con respecto a la luz. Despues de filtrar, se recuperan 80 g de una disolucion con un color rojo-pardo oscuro.

Se mide 3,2% en peso de Fe en disolucion (teoricamente 3,35% en peso).

Este ejemplo demuestra que OHM.2Na hace posible disolver hierro en disolucion acuosa a pH 7 y de una manera duradera.

Ejemplo 13

Disolucion de FECI3 con OHMNa en presencia de carbonato de calcio CaCO3 1,98 g (0,01 mol) de OHMNa se disuelven en 8 ml de agua.

12,7 g de una disolucion acuosa que comprende 2,7 g de FECI3 hexahidrato (0,01 mol) se anaden a lo largo de 15 min, al tiempo que se mantiene la temperatura del medio de reaccion a aproximadamente 20°C. El pH de la disolucion se ajusta a 7 mediante la adicion de 2,3 g de una disolucion acuosa al 50% en peso de hidroxido de sodio. Se anade posteriormente una suspension de 1,0 g (0,01 mol) de CaCO3 en 15 g de agua. Se anaden unas pocas gotas de HCl al 37% para ajustar el pH a 7. La mezcla se agita subsiguientemente a temperatura ambiente durante 24 horas. Despues de filtrar, se recuperan 35,0 g de una disolucion con un color rojo pardo oscuro.

Se mide 1,4% en peso de Fe en disolucion (teoricamente 1,59% en peso).

Este ejemplo muestra que el ligando OHMNa hace que sea posible la obtencion de Fe soluble en la fase acuosa a pH 7, a pesar de la presencia de CaCO3.

Ejemplo 14

La disolucion de color rojo-pardo oscuro obtenida en el Ejemplo 1 se concentra por destilacion de agua. El residuo se seca en una estufa a 50°C durante 48 h. Se obtiene un polvo de color pardo rojizo que comprende 12% en peso de hierro por medicion ICP-OES.

Una medicion en un polvo formado de quelato de [Fe(o,o-EDDHA)Na] disponible comercialmente proporciona solo 7,8% en peso de hierro.

Este ejemplo demuestra que el uso de OHMNa hace que sea posible aumentar en gran medida el contenido de hierro en comparacion con el producto comercialmente disponible.

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Ejemplo 15

Estudio de solubilidad en el complejo OHMNa/Fe

10 g del polvo obtenido en el Ejemplo 14 se disuelven en 19 ml de agua. Despues de filtrar, se recupera una disolucion con un color pardo-rojo oscuro que comprende 4,1% en peso de hierro en disolucion.

En comparacion, el uso de un quelato disponible comercialmente [Fe(o,o-EDDHA)Na] hace que sea posible preparar una disolucion acuosa que comprende en el mejor de los casos un nivel de hierro de 9-18 g/l, es decir 0.9-1,8% en peso.

Ejemplos 16 a 18

Disolucion de cationes AI(III), Cr(III) y Cu(II) con OHMNa

El procedimiento del Ejemplo 1 se repite, pero sustituyendo FECI3 por AICI3, CrCI36H2O y Cu(OAc)2H2O, respectivamente.

Los resultados obtenidos se dan en las Tablas 9 y 10 que figuran a continuacion.

Tabla 9

Ejemplo: Cantidad de ligando (g) Metal Cantidad de metal (g) Peso de agua (g) Peso de NaOH anadido (g) Peso del filtrado (g)

16: 2,01 AlCl3 1,35 20 2,4 26,29

17: 2,01 CrCl3 2,72 20 2,4 22,27

18: 2,01 Cu(OAc)2 2,04 40 1,4 44,58

Tabla 10

Ejemplo: % en peso teorico de metal en disolucion % en peso medido

16: 1 1

17: 1,83 1,40

18: 1,43 1,40

Los Ejemplos 16 a 18 demuestran que OHMNa hace que sea posible obtener Al soluble, Cr soluble y Cu soluble en la fase acuosa a pH 7 durante al menos 24 h.

Ejemplo 19

Disolucion de cationes Mg(II) con OHM.2Na

A una disolucion acuosa (60 g) que contiene 0,05 moles de OHM.2Na se anaden 9,9 g de una disolucion acuosa que contiene 0,025 moles de cloruro de magnesio (MgCh). El pH se ajusta a 12 con 1 g de una disolucion acuosa de HCl 1 N. Despues de 24 horas bajo agitacion, la disolucion es todavfa homogenea, sin ningun solido. Sin el OHM.2Na, el magnesio precipita a pH 12 en forma de un solido blanco (Mg(OH)2).

Ejemplo 20

Disolucion de cationes Mg(II) con OHM.2Na

A una disolucion acuosa (60 g) que contiene 0,05 moles de OHM.2Na se anaden 19,8 g de una disolucion acuosa que contiene 0,05 moles de cloruro de magnesio (MgCh). El pH se ajusta a 12 con 2,6 g de una disolucion acuosa

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de NaOH al 30%. Despues de 24 horas bajo agitacion, la disolucion es todavfa homogenea, sin ningun solido. Sin el OHM.2Na, el magnesio precipita a pH 12 en forma de un solido blanco (Mg(OH)2).

Ejemplo 21

La efectividad de los complejos metalicos de la presente invencion en el tratamiento de la clorosis de metales en plantas se ilustra en los siguientes procesos comparativos, realizados en un test en invernadero, utilizando suelo lssirac calcareo. El fndice de Potencia Clorotica de este suelo es 1400. Ocho injertos de vid Syrah germinadas cloroticos fueron plantados en macetas de 1 kg. Cuatro plantas se trataron en cada caso con 10 mL de una disolucion acuosa preparada con el complejo de hierro en polvo obtenido de acuerdo con el ejemplo 14. En cada uno de los 10 mL, la cantidad de complejo de hierro era equivalente a 1 mg de hierro puro. Las otras cuatro plantas no recibieron fuente de hierro alguna y se utilizaron como las plantas de control. Una vez al mes, todas las plantas recibieron disolucion nutritiva que contiene 0% de hierro. Cuando las plantas comenzaron a crecer, la fluorescencia de la clorofila se midio en cada una de las plantas. Estas mediciones dieron la evolucion del rendimiento cuantico de fluorescencia de clorofila que se muestra en la siguiente tabla 11. Se puede considerar como un parametro de la vitalidad de la planta.

Tabla 11

Dfas: 0 2 7 15 22 29 34 42 51 57

Plantas control: 0,802 0,801 0,806 0,814 0,817 0,810 0,780 0,740 0,696 0,648

Plantas tratadas con complejo de hierro: 0,812 0,814 0,808 0,803 0,804 0,806 0,800 0,782 0,763 0,757

Se puede observar que el rendimiento cuantico se puede conservar en un valor alto para las plantas tratadas inicialmente con complejo de hierro preparado en el ejemplo 14, mientras que, para las plantas de control, que no han recibido ningun tratamiento con hierro, el rendimiento cuantico de fluorescencia de la clorofila esta cayendo en picado. La comparacion visual es tambien sorprendente: las plantas no tratadas teman un desarrollo muy bajo y mostraron un alto nivel clorotico, mientras que las plantas tratadas crecieron normalmente con un bajo nivel clorotico.

Estos resultados demuestran que el uso del complejo de hierro preparado de acuerdo con el ejemplo 14 es un tratamiento eficaz de la clorosis de hierro.

Claims

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REIVINDICACIONES

1. Uso de un complejo metalico que comprende al menos un ligando derivado de acido 2-aril-2-hidroxiacetico y un cation de metal divalente o trivalente, en el que el ligando es un compuesto de formula (I)

imagen1

R representa un halogeno, un grupo OH, un grupo COOH, un grupo SO3H, un grupo PO3H2, un grupo CN, un grupo NO2, un grupo alquilo C1-C4 lineal o ramificado o un grupo alcoxi C1-C4, n tiene el valor 1,2 o 3, m tiene un valor de 0 a 5-n, el o los grupos

imagen2

se encuentra(n) en la position orto y/o para con respecto al grupo OH del anillo de fenilo, y/o una de sus sales, en la prevencion o el tratamiento de una deficiencia de metales en plantas.
2. Uso de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por que en la formula (I) m es igual a 0.
3. Uso de acuerdo con la reivindicacion 1 o 2, caracterizado por que en la formula (I) m es igual a 0, y

n tiene el valor 1 o 2.
4. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por que en la formula (I)

m es igual a 0, y

n tiene el valor 1.
5. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por que el compuesto de formula (I) y/o una de sus sales se elige(n) de acido 2-(2-hidroxifenil)-2-hidroxiacetico (oHm), la sal sodica del acido 2-(2- hidroxifenil)-2-hidroxiacetico (OHMNa), la sal disodica del acido 2-(2-hidroxifenil)-2-hidroxiacetico (OHM.2Na), acido 2-(4-hidroxifenil)-2-hidroxiacetico (PHM), la sal sodica del acido 2-(4-hidroxifenil)-2-hidroxiacetico (PHMNa) o la sal disodica del acido 2-(4-hidroxifenil)-2-hidroxiacetico (PHM.2Na), y sus mezclas.
6. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado por que el cation de metal se elige de Fe(II), Cu(II), Mg(II), Cr(II), Fe(III), Cr(III) y AI(III).
7. Uso de acuerdo con la reivindicacion 6, caracterizado por que el cation de metal es Fe(III).
8. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado por que dicho complejo metalico esta en forma de un polvo, de una disolucion acuosa o como una composition que comprende dicho complejo metalico en forma de un polvo o de una disolucion acuosa.
9. Uso de un complejo metalico que comprende al menos un ligando derivado de acido 2-aril-2-hidroxiacetico y un cation de metal divalente o trivalente, en el que el ligando es un compuesto de formula (I)

imagen3

R representa un halogeno, un grupo OH, un grupo COOH, un grupo SO3H, un grupo PO3H2, un grupo CN, un grupo NO2, un grupo alquilo C1-C4 lineal o ramificado o un grupo alcoxi C1-C4,

5 n tiene el valor 1,2 o 3, m tiene un valor de 0 a 5-n, el o los grupos

O

-----1----Lqh

OH

se encuentra(n) en la position orto y/o para con respecto al grupo OH del anillo de fenilo,

10 y/o una de sus sales, como fertilizante para plantas.
10. Uso de acuerdo con la revindication 9, caracterizado por que dicho complejo metalico es como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 8.

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