FR2901553A1

FR2901553A1 - Complexes metalliques comprenant un ligand derive d'acide 2-aryl-2-hydroxyacetique et un cation metallique divalent ou trivalent, et leur utilisation

Info

Publication number: FR2901553A1
Application number: FR0604679A
Authority: FR
Inventors: Alain Schouteeten; Sebastien Jus; Claude Cathelineau
Original assignee: Clariant Speciality Fine Chemicals France
Current assignee: Clariant Speciality Fine Chemicals France
Priority date: 2006-05-24
Filing date: 2006-05-24
Publication date: 2007-11-30
Anticipated expiration: 2026-05-24
Also published as: ZA200808874B; US20100288004A1; EP2029515A1; US8372176B2; CN101454268B; EP2029515B1; BRPI0712260A2; CN102603368B; BRPI0712260B1; CN102603368A; CN101454268A; FR2901553B1; ES2568931T3; IL195399A0; PL2029515T3; IL195399A; WO2007135109A1

Abstract

L'invention concerne des complexes métalliques comprenant un ligand dérivé d'acide 2-aryt-2-hydroxyacétique et un cation métallique divalent ou trivalent, ainsi que l'utilisation desdits ligands pour solubiliser des cations métalliques divalents ou trivalents.Lesdits complexes peuvent être utilisés pour traiter les carences métalliques des végétaux.

Description

Le chélate [Fe(o,o-EDDHA)Na] est un produit de choix pour la prévention et

le traitement de la chlorose ferrique. La complexation du Fe(lll) par le ligand EDDHA (acide 1,2-éthylène-diamine-N, N'-bis(orthohydroxy-phénylacétique)) permet d'obtenir des solutions aqueuses stables aux pH supérieurs ou égaux à 7. Cependant, les chélates [Fe(o,o-EDDHA)Na] commerciaux contiennent un faible taux de fer, en moyenne de l'ordre de 6% massique. De plus, pour qu'ils soient appliqués à la plante (au niveau racinaire ou foliaire), ils peuvent être dissous dans de l'eau. Or, ces chélates commerciaux sont relativement peu solubles, de l'ordre de 150-300 g/L d'eau. Donc, les solutions préparées sont très diluées et contiennent un faible taux de fer (environ de 9 à 18 g de fer par litre). On recherche donc encore des méthodes permettant d'obtenir des solutions ayant une teneur en sel métallique plus importante, des complexes ou chélates métalliques ayant une bonne solubilité dans l'eau ainsi que des ligands présentant une biodégradabilité acceptable. Or, la demanderesse a découvert que l'utilisation de ligands dérivés d'acides 2-aryl-2-hydroxyacétiques permettait de résoudre les problèmes décrits précédemment. Selon un premier aspect, l'invention a donc pour objet l'utilisation d'au 20 moins un composé de formule (I)

OH (I) OH n dans laquelle - R représente un halogène, un groupe OH, un groupe COOH, un groupe 25 SO3H, un groupe PO3H2, un groupe CN, un groupe NO2, un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C,-C4,ou un groupe alcoxy en C1-C4, - nalavaleur 1,2ou3, - maunevaleur de0à5-n, - le ou les groupement(s) OH se trouve(nt) en position ortho et/ou para du groupement OH du cycle phényle, et/ ou un de ses sels, pour solubiliser au moins un cation métallique divalent ou trivalent en phase aqueuse à pH neutre ou basique. Par solubiliser au moins un cation métallique divalent ou trivalent en phase aqueuse à pH neutre ou basique , on entend que ladite phase aqueuse contient une quantité de cation métallique divalent ou trivalent dissous supérieure à celle que l'on obtiendrait sans l'utilisation d'un composé de formule (I). Par sels des composés de formule (I) , on entend que une ou plusieurs des fonctions salifiables telles que les fonctions acide carboxylique, phénol, SO3H ou PO3H2 est (sont) salifiée(s). De tels sels sont, par exemple, choisis parmi les sels de métaux alcalins, par exemple, le sodium ou le potassium, ou les sels d'ammonium. La salification des composés de formule (I) peut être réalisée selon les techniques bien connues de l'homme de l'art, par exemple à l'aide de bases minérales (telles que les hydroxydes alcalins ou alcalinoterreux), d'amines, d'ammoniaque ou de sels d'acides faibles comme par exemple les carbonates alcalins ou alcalinoterreux ou d'ammonium, les hydrogénocarbonates alcalins ou alcalinoterreux ou d'ammonium, les phénates alcalins ou alcalinoterreux ou d'ammonium. Dans la présente invention, on entend par utilisation d'au moins un composé de formule (I) et/ou un de ses sels , le fait que, lorsqu'on utilise plusieurs composés de formule (I) en mélange, ils peuvent être, indépendamment les uns des autres, salifiés ou non.

En particulier, la présente invention a pour objet un procédé de solubilisation d'au moins un cation métallique divalent ou trivalent en phase aqueuse à pH neutre ou basique, caractérisé en ce qu'on met en contact dans ladite phase aqueuse au moins un composé de formule (I) OH (I) OH n dans laquelle - R représente un halogène, un groupe OH, un groupe COOH, un groupe SO3H, un groupe PO3H2, un groupe CN, un groupe NO2, un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C,-C4,ou un groupe alcoxy en C1-C4, -nalavaleur 1,2ou3, - m a une valeur de 0 à 5-n, - le ou les groupement(s) OH se trouve(nt) en position ortho et/ou para du groupement OH du cycle phényle, et/ou un de ses sels, avec au moins un cation métallique divalent ou trivalent, et on ajuste, si nécessaire, le pH jusqu'à un pH neutre ou basique. En particulier, ledit procédé de solubilisation comprend les étapes 20 consistant à : - préparer une solution aqueuse d'au moins un composé de formule (I) telle que définie ci-dessus et/ou un de ses sels, -ajouter à ladite solution au moins un cation métallique divalent ou trivalent, 25 l'ordre des étapes étant indifférent, et - ajuster, si nécessaire, le pH jusqu'à un pH neutre ou basique.

Le rapport molaire du composé de formule (I) au cation métallique divalent ou trivalent peut être, par exemple, de 5/1 à 1/1, de préférence de 2/1 à 1/1, en particulier 1/1. Dans la formule (I) ci-dessus, lorsque R représente un halogène, il s'agit 5 par exemple d'un radical Cl, Br, F ou I. Lorsque R représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, il désigne par exemple un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle. Lorsque R représente un groupe alcoxy en C1-C4, il s'agit par exemple 10 d'un radical méthoxy, éthoxy, propoxy ou butoxy. Des cations métalliques divalents convenables comprennent les cations Fe(ll), Cu (Il) et Cr(ll). Des cations métalliques trivalents convenables comprennent les cations Fe(III), Cr(IlI), AI(III) et tout particulièrement Fe(III). 15 Lesdits cations métalliques divalents ou trivalents peuvent, par exemple, être mis en oeuvre sous forme de carbonate, de chlorure, de sulfate, d'oxyde, d'hydroxyde, d'acétate ou de nitrate. Dans des conditions préférentielles de mise en oeuvre de l'utilisation ou du procédé décrits ci-dessus, on utilise au moins un composé de formule (I) 20 dans laquelle m est égal à 0 et/ou un de ses sels. De préférence, on utilise au moins un composé de formule (I) dans laquelle - m est égal à 0, - n a la valeur 1 ou 2, 25 - le ou les groupement(s) OH se trouve(nt) en position ortho et/ou para du groupement OH du cycle phényle, 30 et/ou un de ses sels.

Dans d'autres conditions préférentielles de mise en oeuvre de l'utilisation ou du procédé décrits ci-dessus, on utilise au moins un composé de formule (I) dans laquelle : - m est égal à 0, - n a la valeur 1, - le groupement OH se trouve en position ortho ou para du groupement OH du cycle phényle, et/ou un de ses sels. A titre d'exemples de composés de formule (I) préférés, salifiés ou non, on peut citer l'acide 2-(2-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (OHM), le sel de sodium de l'acide 2-(2-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (OHMNa), le sel de disodium de l'acide 2-(2-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (OHM.2Na), l'acide 2-(4-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (PHM), le sel de sodium de l'acide 2-(4-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (PHMNa), le sel de disodium de l'acide 2-(4-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (PHM.2Na), en particulier l'OHM, et tout particulièrement l'OHMNa et l'OHM.2Na ou leurs mélanges.

L'utilisation et le procédé de solubilisation selon l'invention sont mis en oeuvre dans des conditions de pH neutre ou basique, dans lesquelles les cations métalliques divalents ou trivalents sont particulièrement difficiles à solubiliser.

Par pH neutre , on entend un pH neutre (pH = 7) ou proche de la neutralité, par exemple dans la gamme de 6 à 7,5. En particulier, le procédé de solubilisation selon l'invention peut comprendre, après mise en contact d'au moins un composé de formule (I) et/ou un de ses sels et du cation métallique divalent ou trivalent, une étape d'ajustement du pH à l'aide d'une base. On peut utiliser à cet effet, par exemple, une base faible telle que la triéthylamine, ou encore une base forte telle que l'hydroxyde de sodium ou de potassium, en fonction du pH souhaité. A partir de ses connaissances générales, l'homme du métier est en mesure de déterminer la base adaptée à l'ajustement souhaité. De préférence, le pH est ajusté dans une gamme d'environ 6 à 12, en particulier 7. De préférence, on utilise une base forte telle que l'hydroxyde de sodium. Le cation métalllique peut, par exemple, être mis en oeuvre sous forme d'une solution aqueuse. Les composés de formule (I) sont des produits connus et commercialisés ou peuvent être préparés par application ou adaptation des méthodes décrites dans la littérature comme par exemple dans A.J Hoefnagel et al., Rec. Trav. Chem., 107, 242-7, (1988) ou dans la demande FR 2 739 618. Généralement, les produits de formule (I) sont obtenus par condensation de l'acide glyoxylique avec du phénol éventuellement substitué, comme décrit par exemple dans la demande FR 2 638 740. On peut citer également le PHMNa commercialisé par la société Clariant Specialty Fine Chemicals (France). L'invention concerne également, selon un aspect ultérieur, un complexe métallique comprenant au moins un ligand dérivé d'acide 2-aryl-2- hydroxyacétique et un cation métallique divalent ou trivalent, dans lequel le ligand est un composé de formule (I) et/ou un de ses sels tels que définis plus haut. Ledit complexe métallique peut être préparé par un procédé comprenant les étapes consistant à mettre en contact au moins un composé de formule (I) et/ou un de ses sels en phase aqueuse avec un cation métallique divalent ou trivalent et à ajuster le pH à un pH neutre ou basique. On obtient ainsi ledit complexe métallique en phase aqueuse. Alternativement, ledit complexe métallique peut être obtenu sous forme de poudre à partir de ladite solution aqueuse en éliminant l'eau par des techniques usuelles, par exemple par évaporation, atomisation, lyophilisation etc. Selon un autre de ses objets, l'invention concerne également une composition comprenant un complexe métallique comprenant au moins un ligand dérivé d'acide 2-aryl-2-hydroxyacétique et un cation métallique divalent ou trivalent, dans lequel le ligand est un composé de formule (I) et/ou un de ses sels, tels que définis plus haut, sous forme de poudre ou de solution aqueuse. L'invention concerne également l'utilisation d'un complexe métallique comprenant au moins un ligand dérivé d'acide 2-aryl-2-hydroxyacétique et un cation métallique divalent ou trivalent, dans lequel le ligand est un composé de formule (I) et/ou un de ses sels, tels que définis plus haut, ou d'une composition contenant ledit complexe, pour la prévention ou le traitement d'une carence métallique chez les végétaux.

En particulier, cette carence est la chlorose ferrique. L'invention concerne également l'utilisation d'un complexe métallique comprenant au moins un ligand dérivé d'acide 2-aryl-2-hydroxyacétique et un cation métallique divalent ou trivalent, dans lequel le ligand est un composé de formule (I) et/ou un de ses sels, tels que définis plus haut, ou d'une composition contenant ledit complexe, en tant qu'agent fertilisant des végétaux. L'invention concerne également l'utilisation d'un complexe métallique comprenant au moins un ligand dérivé d'acide 2-aryl-2-hydroxyacétique et un cation métallique divalent ou trivalent, dans lequel le ligand est un composé de formule (I) et/ou un de ses sels, tels que définis plus haut ou une composition contenant ledit complexe, comme composant d'un produit phytopharmaceutique contenant au moins une substance active pour le traitement prophylactique ou curatif de végétaux, ainsi qu'un produit phytopharmaceutique contenant ledit complexe métallique ou ladite composition.

L'invention est illustrée de manière non limitative par les exemples ci-dessous, dans lesquels les quantités de métaux en solution ont été mesurées par ICP-OES (Plasma à Couplage Inductif - Spectrométrie à Emission Optique). Dans les exemples qui suivent, par % massique théorique de métal en solution , on entend le rapport, exprimé en pourcentage, de la masse totale de métal introduite initialement dans le milieu réactionnel sur la masse du filtrat récupéré et analysé.

Exemple 1 Solubilisation de FeCI3 avec le sel de sodium de l'acide 2-(2-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (OHMNa) OH 4,92 g (0,025 mole) d'OHMNa sont mis en solution dans 19,17 ml d'eau. 20,27 g d'une solution aqueuse contenant 6,76 g de FeCl3 hexahydrate (0,025 mole) sont additionnés en 15 min en maintenant la température du milieu réactionnel à 20 C environ. Le pH de la solution est ajusté à 7 par ajout d'une solution aqueuse de soude à 50 % en poids (5,87 g). Le mélange est ensuite agité à température ambiante pendant 24 h. Après filtration et lavage à l'eau, on récupère 59,9 g d'une solution de couleur rouge brun foncé. On mesure 2,3 % massique de Fe en solution (2,33 % massique théorique).

Cet exemple montre que l'OHMNa permet d'obtenir du Fe soluble en phase aqueuse à pH 7.

Exemple comparatif 1 8,11 g de FeCl3 hexahydrate sont mis en solution dans 12 ml d'eau. Le pH est ajusté à 7 par addition d'une solution aqueuse de soude à 50% en poids. Après filtration et lavage à l'eau, on mesure moins de 10 ppm de Fe dans le filtrat.

Exemple 2 Solubilisation de FeCI3 avec l'acide 5-chloro-2-hydroxymandélique OH OH OH cl 2,05 g (0,01 mole) d'acide 5-chloro-2-hydroxymandélique sont mis en suspension dans 15 ml d'eau. 0, 8g de lessive de soude à 50 % en poids (0,01 mole) est additionnée pour obtenir une solution.17,7 g d'une solution aqueuse contenant 2,7 g de FeCI3 hexahydrate (0,01 mole) sont additionnés en 15 min en maintenant la température du milieu réactionnel à 20 C environ. Le pH de la solution est ajusté à 7 par ajout de 2,4 g d'une solution aqueuse de soude à 50 % en poids. Le mélange est ensuite agité à température ambiante pendant 24 h. Après filtration, on récupère 35,1 g d'une solution de couleur rouge brun foncé. On mesure 1,3 % massique de Fe en solution (1,59 % massique théorique). Cet exemple montre que le ligand acide 5-chloro-2-hydroxymandélique permet d'obtenir du Fe soluble en phase aqueuse à pH 7.

Exemples 3 à 6

On reproduit le mode opératoire de l'exemple 1 ou 2 mais en utilisant selon l'invention les ligands B, C, D et E de formule (I) dont les structures sont décrites dans le tableau 1 ci-dessous, et en faisant varier les rapports molaires ligand / métal le cas échéant. 5 Tableau 1 Ligand structure B OH ONa 0 HO C EtO OH OH HO O D HO OH OH HO E OH OH OH O F Les résultats obtenus sont indiqués dans les tableaux 2 et 3 ci-dessous. Tableau 2 Exemple Ligand Quantité Quantité de Masse Masse de Masse du de ligand FeCl3 d'eau NaOH filtrat (g) hexahydrate (g) ajoutée (g) (g) (g) 3 B 5,81 3,55 40 3,12 49,28 4 C 6,12 3,55 26 4,56 39,63 D 2,6 1,35 16 1,6 18,69 6 1,78 2,38 25,15 4 33,28 Tableau 3 Exemple % massique théorique % massique mesuré de Fe en solution 3 1,47 1,1 4 1,83 1,5 1,49 1,2 6 1,46 1,4 Les exemples 3 à 6 montrent que l'utilisation des ligands B à E permet d'obtenir 5 du Fe soluble en phase aqueuse à pH 7 en quantité importante.

Exemples comparatifs 2 à 6 On reproduit le (mode opératoire de l'exemple 2 mais en utilisant en tant 10 que ligands les composés G, H, I et J dont les structures sont décrites dans le tableau 4 ci-dessous, et en faisant varier les rapports molaires ligand / métal le cas échéant. Tableau 4 Ligand structure G OH OH H OH 0 OH 1 OH OH J Cl OH OH 15 Les résultats obtenus sont indiqués dans les tableaux 5 et 6 ci-dessous. Tableau 5 Exemple Ligand Quantité Quantité de Masse Masse de Masse comparatif de FeCI3 d'eau NaOH du filtrat ligand hexahydrate (g) ajoutée (g) (g) (g) (g) 2 G 1,24 2,16 18 2,34 15,51 3 H 2,99 3,28 15 3,26 16,39 4 I 1,54 2,7 20 3,2 23,42 J 2,47 3,55 15 5,4 15,36 6 (3 1,98 1,72 21 2,86 20,08 Tableau 6 Exemple comparatif % massique théorique % massique mesuré de Fe en solution 2 2,88 <0,0025 3 4,09 ! 0,5 4 2,38 0,09 5 4,73 0,01 6 1,67 0,01 Ces exemples comparatifs montrent que les composés G, H, I et J ne permettent pas ou très peu la solubilisation du fer en solution aqueuse à pH 7. L'exemple comparatif 6 montre un résultat similaire même en utilisant un rapport molaire ligand / fer de 2 / 1. 5 10 Exemples 7 à 11 Solubilisation de FeCI3 avec le sel de sodium de l'acide 2-(2-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (OHMNa) à différents pH On reproduit le rnode opératoire décrit dans l'exemple 1 mais en ajustant le pH de la solution à 6, 7, 9, 10 et 12. Les résultats obtenus sont indiqués dans les tableaux 7 et 8 ci-dessous.

Tableau 7, Exemple Quantité de Quantité de Masse Masse de pH Masse du ligand FeCI3 d'eau NaOH filtrat (g) hexahydrate (g) ajoutée (g) (g) (g) 7 2,01 i 2,7 20 1,5 6 20,65 8 4,92 6,76 42,68 5,87 7 59,9 9 4,92 6,76 52,68 7,3 9 71,2 492 6,76 40 8 10 49,8 11 4,92 6,76 52,68 8 12 72,8 Tableau 8 Exemple % massique théorique % massique mesuré de Fe en solution 7 2,18 1,7 8 2,33 2,3 9 1,96 1,9 10 2,80 2,7 11 1,92 1,9 Ces exemples montrent que l'utilisation d'OHMNa permet d'obtenir du Fe soluble en phase aqueuse pour des pH basiques, neutre ou proche de la neutralité.

Exemple 12 Solubilisation de FeCI3 avec le sel de disodium de l'acide 2-(2-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (OHM.2Na) ONa OH ONa A 43,5 g d'une solution aqueuse contenant 10,2 g d'OHM.2Na (0,048 mole) est additionnée une solution composée de 40 g d'eau et de 12,97 g de FeCI3 hexahydrate (0,048 mole) en 15 min en maintenant la température du milieu réactionnel à 20 C environ. Le pH de la solution est ajusté à 7 par ajout d'une solution aqueuse de soude à 50 % en poids (5,1 g). Le mélange est ensuite agité à température ambiante pendant 5 semaines sans protection particulière vis-à-vis de la lumière. Après filtration, on récupère 80 g d'une solution de couleur rouge brun foncé. On mesure 3,2 % massique de Fe en solution (3,35 % massique théorique). Cet exemple montre que l'OHM.2Na permet de solubiliser du fer en solution aqueuse à pH 7 et d'une manière durable.

Exemple 13 Solubilisation de FeCI3 avec dOHMNa en présence de carbonate de calcium CaCO3

1,98 g (0,01 mole) d'OHMNa sont mis en solution dans 8 ml d'eau. 12,7 g d'une solution aqueuse contenant 2,7 g de FeCI3 hexahydrate (0,01 mole) sont additionnés en 15 min en maintenant la température du milieu réactionnel à 20 C environ. Le pH de la solution est ajusté à 7 par ajout de 2,3 g d'une solution aqueuse de soude à 50 % en poids. Une suspension de 1,0 g (0,01 mole) de CaCO3 dans 15 g d'eau est ensuite additionnée. Quelques gouttes de HCI :37% sont additionnées pour ajuster le pH à 7. Le mélange est ensuite agité à température ambiante pendant 24 heures. Après filtration, on récupère 35,0 g d'une solution de couleur rouge brun foncé. On mesure 1,4 % massique de Fe en solution (1,59 % massique théorique).

Cet exemple montre que le ligand OHMNa permet d'obtenir du Fe 10 soluble en phase aqueuse à pH 7 malgré la présence de CaCO3.

Exemple 14

La solution rouge brun foncé obtenue dans l'exemple 1 est concentrée 15 par distillation de l'eau. Le résidu est séché à l'étuve à 50 C pendant 48 h. On obtient une poudre brun rouge qui contient 12 % massique de fer par mesure ICP-OES. Une mesure sur une poudre de chélate [Fe(o,o-EDDHA)Na] disponible dans le commerce ne donne que 7,8 % massique de fer. 20 Cet exemple montre que l'utilisation de l'OHMNa permet d'augmenter très fortement la teneur en fer par rapport à un produit disponible dans le commerce.

Exemple 15 25 Etude de solubilité du complexe OHMNa / Fe g de la poudre obtenue à l'exemple 14 sont mis en solution dans 19 ml d'eau. Après filtration, on récupère une solution de couleur rouge brun foncé contenant 4,1 % massique de fer en solution.

30 Par comparaison, l'utilisation d'un chélate disponible dans le commerce [Fe(o,o-EDDHA)Na] permet de préparer une solution aqueuse contenant au mieux un taux de fer de 9-18 g /I, c'est-à-dire 0,9-1,8 % massique.

1015 Exemples 16 à 18 Solubilisation de cations AI(III), Cr(III), Cu(ll) avec l'OHMNa On reproduit le mode opératoire de l'exemple 1 mais en substituant FeCl3 par AICI3, CrCI3.6H2O et Cu(OAc)2.H2O respectivement. Les résultats obtenus sont mentionnés dans les tableaux 9 et 10 ci-dessous. Tableau 9 Exemple Quantité Métal Quantité Masse Masse de Masse de ligand de métal d'eau NaOH du filtrat (g) (g) (g) ajoutée (g) (g) 16 2,01 AICI3 1,35 20 2,4 26,29 17 2,01 CrCI3 2,72 20 2,4 22,27 18 2,01 Cu(OAc)2 2,04 40 1,4 44,58 Tableau 10 Exemple % massique théorique % massique mesuré de métal en solution 16 1 1 17 1,83 1,40 18 1,43 1,40 Les exemples 16 à 18 montrent que l'OHMNa permet d'obtenir de l'AI, du Cr et du Cu solubles en phase aqueuse à pH 7 pendant au moins 24 h.

Claims

REVENDICATIONS

1 Utilisation d'au moins un composé de formule (I) OH (I) OH n dans laquelle - R représente un halogène, un groupe OH, un groupe COOH, un groupe SO3H, un groupe PO3H2, un groupe CN, un groupe NO2, un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, ou un groupe alcoxy en C1-C4, -n a la valeur 1,2ou3, -maunevaleur de0à5-n, - le ou les groupement(s) OH se trouve(nt) en position ortho et/ou para du groupement OH du cycle phényle, et/ou un de ses sels, pour solubiliser au moins un cation métallique divalent ou trivalent en 20 phase aqueuse à pH neutre ou basique.

2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que, dans la formule (I), m est égal à 0.

3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2 , caractérisée en ce que, dans la formule (I), 25 - m est égal à 0, et - n a la valeur 1 ou 2.

4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que, dans la formule (I), - m est égal à 0, et - n a la valeur 1.

5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le composé de formule (I) et /ou un de ses sels est (sont) choisi(s) parmi l'acide 2-(2-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (OHM), le sel de sodium de l'acide 2-(2-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (OHMNa), le sel de disodium de l'acide 2-(2-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (OHM.2Na), l'acide 2-(4-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (PHM), le sel de sodium de l'acide 2-(4-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (PHMNa) et le sel de disodium de l'acide 2-(4-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (PHM.2Na) et leurs mélanges.

6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le cation métallique est choisi parmi Fe(ll), Cu (Il), Cr(lI), Fe(III), Cr(lll) et AI(III).

7. Utilisation selon la revendication 6, caractérisée en ce que le cation métallique est Fe(III).

8. Procédé de solubilisation d'au moins un cation métallique divalent 20 ou trivalent en phase aqueuse à pH neutre ou basique, caractérisé en ce qu'on met en contact dans ladite phase aqueuse au moins un composé de formule (I) OH [ (I) OH _n dans laquelle 25 - R représente un halogène, un groupe OH, un groupe COOH, un groupe SO3H, un groupe PO3H2, un groupe CN, un groupe NO2, un groupe alkyle linéaire ou ramifié en CI-C4,ou un groupe alcoxy en C1-C4, - n a la valeur 1, 2 ou 3, - m a une valeur de 0 à 5-n,-le ou les groupement(s) OH se trouve(nt) en position ortho et/ou para du groupement OH du cycle phényle, et/ou un de ses sels, avec au moins un cation métallique divalent ou trivalent, et on ajuste, si nécessaire, le pH jusqu'à un pH neutre ou basique.

9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à : - préparer une solution aqueuse d'au moins un composé de formule (I) telle que définie dans la revendication 8 et/ou un de ses sels, - ajouter à ladite solution au moins un cation métallique divalent ou trivalent, l'ordre des étapes étant indifférent, et - ajuster, si nécessaire, le pH jusqu'à un pH neutre ou basique.

10. Procédé selon l'une des revendications 8 ou 9, caractérisé en ce que, dans la formule (I), m est égal à 0.

11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, caractérisé en ce que, dans la formule (I), - m est égal à 0, et - n a la valeur 1 ou 2

12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 11, caractérisé en ce que, dans la formule (I), - m est égal à 0, et - n a la valeur 1.

13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 12, caractérisé en ce que le composé de formule (I) et/ou un de ses sels est (sont) choisi(s) parmi l'acide 2-.(2-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (OHM), le sel de sodium de l'acide 2-(2-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (OHMNa), le sel de 20disodium de l'acide 2-(2-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (OHM.2Na), l'acide 2-(4-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (PHM), le sel de sodium de l'acide 2-(4-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (PHMNa) et le sel de disodium de l'acide 2-(4-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (PHM.2Na) et leurs mélanges.

14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 13, caractérisé en ce que lle cation métallique est choisi parmi Fe(ll), Cu (Il), Cr(II), Fe(lll), Cr(Ill) et AI(lll).

15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le cation métallique est Fe(Ill).

16. Complexe métallique comprenant au moins un ligand dérivé d'acide 2-aryl-2-hydroxyacétique et un cation métallique divalent ou trivalent, dans lequel le ligand est un composé de formule (I) OH (I) OH n dans laquelle - R représente un halogène, un groupe OH, un groupe COOH, un groupe SO3H, un groupe P03H2, un groupe CN, un groupe NO2, un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C,-C4,ou un groupe alcoxy en C1-C4, -nalavaleur 1,2ou3, - m a une valeur de 0 à 5-n, - le ou les groupement(s) OH se trouve(nt) en position ortho et/ou para du groupement OH du cycle phényle, et/ou un de ses sels.

17. Complexe métallique selon la revendication 16, caractérisé en ce que, dans la formule (I), m est égal à 0.

18. Complexe métallique selon l'une des revendications 16 ou 17, caractérisé en ce que, dans la formule (I), - m est égal à 0, et - n a la valeur 1 ou 2.

19. Complexe métallique selon l'une quelconque des revendications 16 à 18, caractérisé en ce que, dans la formule (I) - m est égal à 0, et - n a la valeur 1.

20. Complexe métallique selon l'une quelconque des revendications 16 à 19, caractérisé en ce que le composé de formule (I) et/ou un de ses sels est (sont) choisi(s) parmi l'acide 2-(2-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (OHM), le sel de sodium de l'acide 2-(2-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (OHMNa), le sel de disodium de l'acide 2-(2-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (OHM.2Na), l'acide 2-(4-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (PHM), le sel de sodium de l'acide 2-(4-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (PHMNa), le sel de disodium de l'acide 2-(4-hydroxyphényl)-2-hydroxyacétique (PHM.2Na) et leurs mélanges.

21. Complexe métallique selon l'une quelconque des revendications 16 à 20, caractérisé en ce que le cation métallique est choisi parmi Fe(ll), Cu (II), Cr(ll), Fe(III), Cr(lll) et AI(III).

22. Complexe métallique selon la revendication 21, caractérisé en ce que le cation métallique est Fe(III).

23. Composition comprenant un complexe métallique selon l'une quelconque des revendications 16 à 22.

24. Utilisation d'un complexe métallique selon l'une quelconque des revendications 16 à 22, ou d'une composition selon la revendication 23 pour la prévention ou le traitement d'une carence métallique chez les végétaux.

25. Utilisation d'un complexe métallique selon l'une quelconque des revendications 16 à 22, ou d'une composition selon la revendication 23 en tant qu'agent fertilisant des végétaux.

26. Produit phytopharmaceutique contenant un complexe métallique selon l'une quelconque des revendications 16 à 22, ou une composition selon la revendication 23.