ES2539755T3

ES2539755T3 - Composición protectora de la piel que controla la alcalinidad y su uso

Info

Publication number: ES2539755T3
Application number: ES05731222.5T
Authority: ES
Inventors: Jens Eskil Trudsø
Original assignee: CP Kelco ApS
Current assignee: CP Kelco ApS
Priority date: 2004-04-26
Filing date: 2005-04-26
Publication date: 2015-07-03
Anticipated expiration: 2025-04-26
Also published as: KR20070044810A; DK1812120T3; RU2358713C2; CN103006458A; DE10154017T1; CN103006458B; US20110224167A1; PE20060468A1; KR101149102B1; CN1976677A; JP2007534707A; IL178598A; ZA200608765B; WO2005102262A3; EP2196242A1; BRPI0509453A; US20080306020A1; JP2010215634A; EP1812120A2; ES2358784T1

Abstract

Una composición protectora de la piel que controla la alcalinidad que comprende una mezcla de al menos un éster de pectina de DE alto que tiene un grado de esterificación (DE) en el intervalo de aproximadamente 70% a aproximadamente 100%, y al menos un polisacárido de ácido carboxílico de DE bajo que tiene un grado de esterificación (DE) en el intervalo de aproximadamente 5% a aproximadamente 40%.

Description

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DESCRIPCIÓN

Composición protectora de la piel que controla la alcalinidad y su uso

Campo técnico

La presente invención se refiere a una composición protectora de la piel que controla la alcalinidad, así como al uso de una composición que comprende al menos un polisacárido de ácido carboxílico para la protección de la piel y/o control de la alcalinidad.

Antecedentes de la técnica

La pectina es un polisacárido complejo asociado con las paredes celulares de las plantas. Consiste en una cadena principal de poli(ácido galacturónico) con enlaces alfa-1,4 con restos de ramnosa intermedios y modificado con cadenas laterales de azúcar neutro y componentes de tipo no azúcar tales como grupos acetilo, metilo y ácido ferúlico.

Las cadenas laterales de azúcares neutros, que incluyen arabinano y arabinogalactanos, están unidas a los restos de ramnosa en la cadena principal. Los restos de ramnosa tienden a agruparse entre sí en la cadena principal. Así, con las cadenas laterales unidas, esta región se denomina la región peluda y el resto de la cadena principal se denomina, por lo tanto, la región lisa.

En el documento US 5.929.051, Ni, et al. describen la pectina como un componente de la pared de células vegetales. La pared celular se divide en tres capas, lámina media, pared celular primaria y secundaria. La lámina media es la más rica en pectina. Las pectinas se producen y depositan durante el crecimiento de la pared celular. Las pectinas son particularmente abundantes en tejidos de plantas blandas en condiciones de crecimiento rápido y alto contenido de humedad. En las paredes celulares, las pectinas están presentes en forma de un complejo de calcio. La implicación de la reticulación de calcio, se comprueba por el hecho de que los agentes quelantes facilitan la liberación de pectina de la pared celular, como describen Nanji (documento US 1.634.879) y Maclay (documento US 2.375.376). Según Dumitriu, S.: "Polysaccharides, Structural diversity and functional versatility", Marcel Dekker, Inc., New York, 1998, 416 -419, la pectina se usa en una variedad de productos alimenticios.

Históricamente, la pectina se ha usado principalmente como un agente gelificante para mermelada o similar, sistemas que contienen fruta, o aromas de fruta, enriquecidos con azúcar. Son ejemplos las mermeladas tradicionales, mermeladas con contenido reducido de azúcar, jaleas claras, geles de repostería con aroma de fruta, geles de repostería sin aroma de fruta, glaseado termorreversible para la industria de la panadería, mermeladas resistentes al calor para la industria de la panadería, ondulaciones para usar en helados y preparaciones de frutas para yogur.

Una parte sustancial de la pectina se usa hoy para la estabilización de bebidas lácteas de pH bajo, incluyendo bebidas fermentadas y mezclas de zumo de frutas y leche.

Los restos de ácido galacturónico en la pectina están parcialmente esterificados y presentes como el éster metílico. El grado de esterificación se define como el porcentaje de grupos carboxilo esterificados. La pectina con un grado de esterificación ("DE") superior a 50% se llama pectina de alto contenido de éster metílico ("HM") o pectina de alto éster y una con un DE inferior a 50% se denomina pectina de bajo contenido de éster metílico ("LM") o pectina de bajo éster. La mayoría de las pectinas encontradas en la materia vegetal tal como frutas, verduras y zostera tienen pectinas de HM.

Las pectinas son solubles en agua e insolubles en la mayoría de los disolventes orgánicos. Las pectinas con un nivel muy bajo de esterificación de metilo y los ácidos pécticos para fines prácticos son solo solubles en forma de las sales de potasio o sodio.

Las pectinas son más estables a pH 3-4. Por debajo de pH 3, los grupos metoxilo y acetilo y las cadenas laterales de azúcares neutros son eliminados. A temperaturas elevadas, estas reacciones son aceleradas y se produce la escisión de los enlaces glucosídicos en la cadena principal de galacturonano. En condiciones neutras y alcalinas, los grupos éster metílico son saponificados y la cadena principal de poligalacturonano se rompe por escisión-betaeliminación de enlaces glucosódicos en los extremos no reductores de los restos de ácido galacturónico metoxilados. Estas reacciones también avanzan más rápido con temperatura creciente. Los ácidos pécticos y las pectinas de LM son resistentes a condiciones neutras y alcalinas puesto que no hay o solo hay un número limitado de grupos éster metílico.

La pectina es un ácido débil, y es menos soluble a pH bajo que a pH alto. Por lo tanto, cambiando el pH de la pectina durante su fabricación, se proporciona una pectina que tiene menor o mayor solubilidad. El pH típicamente se aumenta mediante el uso de bases tales como hidróxidos de metales alcalinos o carbonatos de metales alcalinos, pero se pueden usar igualmente otras bases. Por ejemplo, usando carbonato sódico, se forma pectinato sódico y cuanto mayor es la dosificación de carbonato sódico y, por lo tanto, mayor es el pH, más ácidos carboxílicos se transforman en sus sales de sodio.

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Sin embargo, a mayor pH la pectina empieza a desesterificarse durante el ajuste de pH, manipulación y almacenamiento. Por lo tanto, el pH debería mantenerse a un nivel igual o inferior a pH 6.

En algunos casos, cuando se fabrica la pectina se esterifica en una forma en bloques. El documento WO 2004020472 describe este fenómeno como que la desesterificación en bloques tiene lugar en la materia prima usada para hacer la pectina, y la descripción describe un método para eliminar esta desesterificación en bloques.

El documento WO 8912648 describe un método para transformar la pectina desesterificada en bloques en pectina con una distribución aleatoria de grupos éster. El método implica el uso de poligalacturonasa, que divide la molécula de pectina en aquellas zonas de la molécula de pectina que no están esterificadas. Por lo tanto, este método proporciona una pectina de menor peso molecular que tiene un grado mayor de esterificación que la pectina de partida esterificada en bloques.

Según Kertesz, Z. I: "The Pectic Substances", Interscience Publishers, Inc, New York, 1951, los materiales pécticos se encuentran en todos los tejidos vegetales. Sin embargo, las manzanas, remolachas, lino, pomelo, limones, limas, naranjas, patatas y girasol tienen importancia industrial particular. Recientemente, la pectina en el aloe vera también ha mostrado utilidad industrial.

Según la presente invención no es necesario extraer la pectina del material de partida que contiene pectina. Dichas preparaciones de pectina en bruto se describen en los documentos US 2.132.065, US 3.982.003, US 4.831.127, WO 9115517, US 5.354.851, US 5.403.612, US 5.567.462, US 5.656.734, y WO 9749734.

Otros polímeros de ácido carboxílico esterificado incluyen, pero no se limitan a

 Éster etílico de pectina, hecho usando yoduro de etilo y calentando como describen Kertesz, Z.I.: "The Pectic Substances", Interscience Publishers, Inc., New York, 251, 1951. Además, el ácido péctico y el ácido pectínico pueden estar total o parcialmente esterificados con alcoholes alifáticos, arilalifáticos, cicloalifáticos o heterocíclicos. Cuando el ácido está solo parcialmente esterificado, el resto de los grupos carboxilo libres pueden formar sales con bases inorgánicas y orgánicas. Los ésteres se pueden usar en los campos farmacéutico, biomédico, alimentario y cosmético. Los ésteres se pueden preparar a partir de una sal de amonio cuaternaria del ácido péctico o ácido pectínico y un agente de esterificación, tal como un halogenuro como se describe en el documento US 5.384.400.

 Polisacárido esterificado fabricado con un dímero de cetena usando una enzima como catalizador en condiciones de reacción suaves, como se describe en el documento US 6.624.298. El polisacárido usado es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en éteres de celulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, carboximetilcelulosa, goma de guar, goma de guar catiónica e hidroxipropilguar.

 Ésteres de almidón. Se describen métodos para la preparación de ésteres de almidón en el artículo de Tessler, M. M. y Bilimers, R. L., "Preparation of Starch Esters", en Journal of Environmental Polymer Degradation 4 (1996) 85-89, y se describen además en el documento US 6.605.715.

 Ésteres de azúcar polimerizados como se describe en el documento US 5.859.217.

 Ésteres de ácido algínico. Los ejemplos incluyen ésteres de etilenglicol y propilenglicol, éster de metilo, homólogos de éster de metilo y ésteres de alcoholes aromáticos, aralifáticos, alicíclicos y heterocíclicos. También están incluidos ésteres que derivan de alcoholes sustituidos tales como ésteres de alcoholes alifáticos bivalentes como se describe en el documento US 5.416.205.

Según www.smartskincare.com, el sudor es una solución acuosa, salina, producida por glándulas sudoríparas, numerosos canales microscópicos que se abren en la superficie de la piel. Cuando el sebo y el sudor se mezclan en la superficie de la piel, forman una capa protectora que a menudo se denomina el manto ácido. La piel es levemente ácida. Además de ayudar a proteger a la piel de "los elementos" (tales como el viento o contaminantes), el manto ácido también inhibe el crecimiento de bacterias y hongos dañinos. Si el manto ácido se altera o pierde su acidez, la piel se vuelve más propensa al daño y la infección. La pérdida del manto ácido es uno de los efectos secundarios de lavar la piel con jabones o detergentes de fuerza moderada o alta.

Según el documento US 5.837.254, las infecciones fúngicas de la vagina o el tracto urinario son difíciles de erradicar y con frecuencia reaparecen, pero raramente son potencialmente mortales. El pH normal del tracto genital es de 4,5 a 5, que es mantenido por lactobacilos. La ausencia de lactobacilos y un pH normal promueven la candidiasis así como el virus del herpes, las píldoras del control de natalidad, un sistema inmunitario débil, factores genéticos, estrés y una multitud de otros factores, que promueven el crecimiento de infecciones por levaduras y hongos del tracto genital. Candida albicans crece rápidamente en un entorno húmedo a un pH mayor que 5.

En el documento US 5.972.321 se expone que aunque el olor corporal puede deberse en parte a determinados productos químicos secretados por glándulas sebáceas y glándulas sudoríparas ecrinas, la mayor parte del mal olor axilar (de la axila) , se debe a secreciones de las glándulas apocrinas, que contienen materiales nutrientes

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especiales para microorganismos. Las glándulas apocrinas secretan un líquido lechoso que tiene un intervalo de pH de 5 a 6,5 y consiste inicialmente en lípidos, proteínas e hidratos de carbono. Aunque las bacterias Gram negativas, que proliferan en sustancias encontradas en la superficie de la piel húmeda, parece que son responsables de la producción del mal olor, todavía no están claros los mecanismos exactos de la producción de olor.

De acuerdo con el documento US 4.666.707, las composiciones de sales de baño se preparan incorporando perfume, colorante, extracto vegetal, ácido orgánico etc., en una mezcla de sales inorgánicas que comprenden sulfato sódico, bórax, azufre, cloruro sódico, sal de carbonato, etc., y se usan con el fin de proporcionar al baño perfume y/o color, o estimular de forma adecuada la piel para de esta forma promover la circulación sanguínea, la recuperación de la fatiga y/o el metabolismo. Entre dichas composiciones de sales de baño, hay composiciones de sales de baño espumantes que comprenden una combinación de una sal de carbonato y un ácido, que produce, en el baño, burbujas de dióxido de carbono gaseoso para así producir una sensación relajante o refrescante y hacer el baño agradable.

De acuerdo con los documentos US 6.589.923 y US 4.335.025, después de lavar con jabón, se establece un pH de 8-10 en el agua de lavado. Esta alcalinidad neutraliza el manto ácido natural de la piel (pH 5-6). Aunque en la piel normal este manto ácido se reforma relativamente rápido, en pieles sensibles o previamente dañadas se pueden producir irritaciones. Una desventaja adicional de los jabones es la formación de jabones de cal insolubles en agua dura. Siendo alcalino, el jabón emulsiona la capa aceitosa que cubre la capa córnea natural (estrato córneo) de la piel de una persona y neutraliza un manto ácido natural igualmente de la epidermis, que normalmente tiene un pH de aproximadamente 5,5-6,5. El fracaso para regenerar fácilmente la parte ácida y aceitosa de la epidermis, en particular entre las personas mayores, a menudo da como resultado síntomas dermatológicos, tales como picor, agrietamiento y fisuras en la epidermis, especialmente en climas fríos. Por supuesto, siempre hay que tener en cuenta que hay un segmento significativo de la población que es alérgica o que no tolera los jabones convencionales, en vista de una serie de reacciones (sensibilidad) que resultan del uso de los mismos.

De acuerdo con los documentos US 6.551.987, US 6.013.618 and US 5.626.852, las profragancias son compuestos que en determinadas condiciones se descomponen en fragancias. Por ejemplo, el tris(9-decenilo) cuando se expone a condiciones adecuadas (p. ej., exposición al manto ácido de la piel humana) se descompone para liberar una mezcla de 9-decenol y formiato de decenilo, los cuales son ambos materias primas de fragancias.

En el documento US 6.352.700 se expone que aunque existen productos que se dice que tratan los problemas de irritación e inflamación de la piel, inevitablemente fallan para tratar el impacto a corto plazo de diferentes aditivos en el equilibrio del pH de la piel, es decir, el manto ácido de la piel. Para entender esto mejor, solo hay que considerar los productos de pañuelos de papel, papel higiénico, servilletas y papel de cocina convencionales, que se usan para limpiar la piel seca o húmeda. Cuando se ponen en contacto con la piel, los productos de papel transfieren algunos de los productos químicos presentes en el papel a la superficie de la piel.

De acuerdo con los documentos US 6.150.405 y US 5.667.769, algunas preparaciones para el cuidado del cabello, en particular para el tratamiento de la caída del cabello, contienen depuradores de hidroxilo.

De acuerdo con el documento US 4.761.279, la aplicación de una preparación de afeitado convencional de alta alcalinidad a menudo es irritante para la piel.

El documento US 2.253.389 describe el uso de álcali para hacer pectina, que no requiere azúcar ni ácido para formar geles. Un gel se forma mediante pectina soluble en un medio acuoso neutro o ligeramente alcalino en presencia de un compuesto metálico, y se subraya que la alcalinidad debe ser suficiente para convertir la pectina en pectato. El agente gelificante resultante es particularmente útil para sustituir la gelatina en jaleas de agua y leche.

El documento GB 541.528 describe la importancia de aplicar temperatura baja para desmetoxilar la pectina. Controlando la hidrólisis alcalina de la pectina a temperaturas entre 10ºC y el punto de congelación de la solución de pectina, se puede hacer pectina de bajo éster con alta potencia de cuajado y con una temperatura de cuajado baja. La hidrólisis se lleva a cabo en un medio acuoso y la hidrólisis se termina por neutralización. Se describe que la hidrólisis es muy rápida a pH 12 y muy lenta a pH 8,5.

El documento US 2.478.170 describe pectina con 20-30% de grupos ácido restantes, que gelifica por la adición de iones calcio, con o sin azúcar. Los álcalis son hidróxidos de metales alcalinos, hidróxido amónico, carbonato sódico, bases orgánicas de amonio etc. y el procedimiento implica una solución acuosa o extracto de pectina que se ajusta a temperaturas inferiores a 35°C y pH 10-12. Cuando se alcanza el contenido de metoxilo deseado, el pH se reduce a 4, y se aísla el ácido pectínico.

En "The Pectic Substances", Interscience Publishers, Inc., New York, 1951, Kertesz describe el efecto de bases en la pectina. Cuando se añade álcali a una solución de pectina en una medida que es mayor que la cantidad necesaria para neutralizar la pectina, empieza la desmetoxilación. Este procedimiento consume el álcali y el pH de la solución disminuye pronto. Kertesz también se refiere a otros descubrimientos, que sugieren que aumenta el consumo de álcali como resultado de la concentración de álcali, o de la duración del tratamiento con álcali, o cuando sube la temperatura de la reacción. Por lo tanto, sugiere que este consumo de álcali se puede usar para determinar el contenido de éster de ácidos pectínicos.

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El documento JP 2001226220 describe el uso de alcohol extraído de pectina de semilla de yuzú para hacer una loción para la piel compuesta de dicha pectina, agua de mar de capas profundas y agua de mar o agua. La loción se caracteriza por no ser pegajosa, no ser irritante y tener un pH bajo. De forma convencional la pectina se extrae en agua, ya que se sabe que el alcohol hace la pectina insoluble. Además, la descripción no describe la composición de la pectina.

El documento WO 02/14374 describe el uso de hidrocoloides como agentes espesantes y emulsionantes para una variedad de productos, tales como alimentos, composiciones farmacéuticas, productos para el cuidado personal y bebidas.

El documento WO 04/005352 describe el uso de pectinas amidadas, tales como en cremas, lociones y productos para el hogar.

El documento US 6.509.311 describe un sistema de gel que comprende alginato de propilenglicol como un agente gelificante, como un aglutinante para agua, como un emulsionante y como un estabilizante.

La técnica anterior describe varias composiciones de polisacáridos de ácidos carboxílicos, incluyendo composiciones cosméticas. Son documentos relevantes US 5.384.400; US 6.428.837; WO 89/12648; US 4.278.657; WO 02/055034; EP 664.300; WO 2004/026317; US 5.942.478; WO 02/28447 y US 4.813.942. Ninguno de estos describe cómo resolver problemas de control de la alcalinidad de la piel mediante una capacidad de tamponamiento suficiente para evitar un aumento importante del pH.

Sigue siendo necesaria una composición, que sea capaz de proporcionar tamponamiento, evitando así un aumento importante del pH de un sistema acuoso y/o que se pueda usar para reducir el pH de sistemas acuosos, en los que la alcalinidad se forme como resultado de reacciones químicas y/o biológicas, o como resultado de la alcalinidad impuesta en el sistema acuoso por el entorno. En particular, es necesaria una composición, que proteja el manto ácido, y es necesario incorporar dicha composición a artículos que están en contacto con la piel, sea piel humana o piel animal.

Descripción de la invención

Por lo tanto, la presente invención se refiere a una composición protectora de la piel que controla la alcalinidad, que comprende una mezcla de al menos un éster de pectina de DE alto que tiene un grado de esterificación (DE) en el intervalo de aproximadamente 70% a aproximadamente 100%, más preferiblemente de aproximadamente 80% a aproximadamente 100%, y al menos un polisacárido de ácido carboxílico de DE bajo que tiene un grado de esterificación (DE) en el intervalo de aproximadamente 5% a aproximadamente 40%, más preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 35%.

La presente invención se refiere además al uso de una composición que comprende una mezcla de al menos un éster de pectina de DE alto que tiene un grado de esterificación (DE) en el intervalo de aproximadamente 70% a aproximadamente 100%, más preferiblemente de aproximadamente 80% a aproximadamente 100%, y al menos un polisacárido de ácido carboxílico de DE bajo que tiene un grado de esterificación (DE) en el intervalo de aproximadamente 5% a aproximadamente 40%, más preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 35%, para preparar un medicamento para proteger el manto ácido de la piel controlando la alcalinidad.

Las realizaciones preferidas de la invención se exponen en las reivindicaciones dependientes.

La invención se describe con más detalle a continuación mediante los dibujos que acompañan y las realizaciones de ejemplo de realizaciones preferidas de la invención.

Breve descripción de los dibujos

La fig 1.1 muestra el consumo de pectinas de diferente peso molecular,

La fig 1.2 muestra la disminución de pH a lo largo del tiempo para las pectinas anteriores por disolución a 70°C,

La fig 1.3 muestra la disminución de pH a lo largo del tiempo para las pectinas anteriores por disolución a 20°C,

La fig. 2.1 muestra el consumo de álcali de pectinas de diferentes grados de esterificación (DE),

La fig. 2.2 muestra la disminución de pH de las pectinas anteriores por disolución a 70°C,

La fig. 2.3 muestra la disminución de pH de las pectinas anteriores por disolución a 20°C,

La fig. 2.4 muestra los aproximadamente 130 minutos iniciales de disminución de pH de las pectinas anteriores disueltas a 70° o a 20°C,

La fig. 3.1 muestra el consumo de álcali de una pectina esterificada en bloques o de forma aleatoria de DE similar,

La fig. 3.2 muestra la disminución de pH de las pectinas anteriores disueltas a 70° o 20°C,

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La fig. 3.3 muestra los aproximadamente 100 minutos iniciales de disminución de pH de las pectinas anteriores,

La fig. 4.1 muestra la disminución de pH de una pectina mantenida a diferentes temperaturas,

La fig. 5.1 muestra el efecto de múltiples dosificaciones de álcali a una pectina,

La fig. 6.1 muestra el efecto de la concentración de pectina en la disminución de pH,

La fig. 7.1 muestra la disminución de pH de agua tratada por intercambio iónico sin la adición de pectina u otras adiciones,

La fig. 8.1 muestra el consumo de álcali de alginatos de propilenglicol (PGA) de diferentes grados de esterificación,

La fig. 8.2 muestra la disminución de pH de los PGA anteriores por disolución a 70°C,

La fig. 8.3 muestra la disminución de pH de los PGA anteriores por disolución a 20°C,

La fig. 8.4 muestra los aproximadamente 70 minutos iniciales de disminución de pH de los PGA anteriores por disolución a 70° o a 20°C,

La fig. 9.1 muestra el efecto de múltiples dosificaciones de álcali al alginato de propilenglicol,

La fig. 10.1 muestra la disminución de pH de lociones que contienen pectina en la fase acuosa o la fase de aceite,

La fig. 11.1 muestra la disminución de pH de tela mojada en una solución de pectina de diferentes pesos moleculares al 0,01%,

La fig. 11.2 muestra la disminución de pH de tela mojada en una solución de pectina de diferentes pesos moleculares al 0,05%,

La fig. 11.3 muestra la disminución de pH de tela mojada en una solución de pectina de diferentes pesos moleculares al 0,10%,

La fig. 11.4 muestra la disminución de pH de tela mojada en una solución de pectina de diferentes pesos moleculares al 0,20%, y

La fig. 11.5 muestra la disminución de pH de tela mojada en una solución de pectina de diferentes pesos moleculares al 0,50%.

La fig. 12.1 muestra el consumo de álcali de una mezcla de 50% de una pectina que tiene un DE de 93,4% y 50% de una pectina que tiene un DE de 9,6% disuelta a 70°C y comparado con el consumo de álcali de los componentes individuales.

La fig. 12.2 muestra la disminución de pH a lo largo del tiempo de la mezcla anterior disuelta a 70ºC y comparado con la disminución de pH de los componentes individuales.

La fig. 13.1 muestra el consumo de álcali de una mezcla de 50% de una pectina que tiene un DE de 93,4% y 50% de un alginato de propilenglicol (PGA) que tiene un DE de 55% disuelta a 70°C y comparado con el consumo de álcali de los componentes individuales.

La fig. 13.2 muestra la disminución de pH a lo largo del tiempo de la mezcla anterior disuelta a 70ºC y comparado con la disminución de pH de los componentes individuales.

La fig. 14.1 muestra el consumo de álcali de una mezcla de 50% de un alginato de propilenglicol (PGA) que tiene un DE de 85% y 50% de una pectina que tiene un DE de 9,6% disuelta a 70°C y comparado con el consumo de álcali de los componentes individuales.

La fig. 14.2 muestra la disminución de pH a lo largo del tiempo de la mezcla anterior disuelta a 70ºC y comparado con la disminución de pH de los componentes individuales.

Mejores modos de llevar a cabo la invención

Un polisacárido de ácido carboxílico de DE alto proporciona una rápida disminución de pH debido a la baja cantidad de grupos ácidos carboxílicos libres presentes. Por lo tanto, si se necesita una disminución de pH rápida, debe usarse un polisacárido de ácido carboxílico de DE alto. Este hecho se puede usar en una variedad de productos previstos para aplicar a la piel de seres humanos o animales. Los usos incluyen pero no se limitan a lociones, cremas, bases de maquillaje, mascarillas faciales, productos para el cuidado del cabello, lociones genitales, desodorantes, productos para ostomía, productos de higiene femenina, productos de lavandería, productos de sales de baño productos de jabón, productos de fragancias, productos de pañuelos de papel con lociones y productos para el afeitado. Además, dicha pectina se puede usar en productos similares para tratar animales.

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Según la invención, dicho polisacárido de ácido carboxílico de DE alto es un éster de pectina, preferiblemente un éster de pectina de alcoholes alifáticos, arilalifáticos, cicloalifáticos o heterocíclicos, más preferiblemente un éster de metanol, etanol, propanol o isopropanol, y lo más preferiblemente un éster de metanol.

La ventaja de usar ésteres de metanol de pectina es que dicho éster se encuentra de forma natural. Sin embargo, sin querer estar ligados por la teoría, los ésteres metílicos de pectina tienen más tendencia a liberar la parte de alcohol de los mismos durante la desesterificación. Los ésteres de pectina con alcoholes superiores no tienen tanta tendencia a la desesterificación alcalina.

La pectina tiene un peso molecular en el intervalo de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 140.000, preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 125.000, lo más preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 40.000.

Como se demuestra en el ejemplo 1 a continuación, el peso molecular de la pectina no influye en el consumo de álcali o en la disminución de pH encontrada. Sin embargo, ajustando el peso molecular de la pectina, se puede ajustar la cantidad de pectina que se puede disolver o suspender en un producto final. Por lo tanto, como se describe con más detalle en el ejemplo 11, una pectina de peso molecular menor es más fácil de disolver y la viscosidad de la solución que contiene pectina resultante es menor que en una pectina correspondiente que tiene un peso molecular mayor. Este hecho se puede usar para obtener una solución de pectina de concentración relativamente alta que tiene viscosidad baja adecuada, p. ej., para usar en productos para tratamiento de telas. La pectina que tiene un peso molecular inferior a aproximadamente 40.000 se puede hacer en concentraciones superiores a aproximadamente 10% sin producir una viscosidad inaceptablemente alta. Dicha pectina se podría fabricar y comercializar como una solución concentrada con una concentración de pectina superior a 10%. Alternativamente, la posibilidad de hacer dicha solución de pectina en concentraciones superiores a aproximadamente 10% hace que sea económicamente factible la liofilización de dichas soluciones.

El grado de esterificación indica el DE medio de cualquier polisacárido dado. Controlando la distribución de los grupos éster a lo largo de la cadena de polisacárido para obtener una distribución aleatoria o en bloques de los ésteres, se puede obtener un polisacárido de mayor o menor DE localmente. Como se demuestra en el ejemplo 3, el consumo de álcali de una pectina que tiene una distribución de grupos éster en bloques, es el mismo que el consumo de álcali de una pectina correspondiente que tiene una distribución aleatoria de grupos éster. Sin embargo, la disminución de pH de las dos pectinas es considerablemente mayor para la pectina esterificada en bloques, supuestamente porque dicha pectina actuará como una pectina con un DE medio mayor. Por lo tanto, al tratar una pectina esterificada en bloques con una poligalacturonasa, que divide la pectina en los sitios no esterificados, se puede obtener una pectina de menor peso molecular que tiene un DE mayor.

Según la presente invención, la composición protectora de la piel que controla la alcalinidad, comprende una mezcla de al menos un éster de pectina de DE alto que tiene un grado de esterificación (DE) en el intervalo de aproximadamente 70% a aproximadamente 100%, más preferiblemente de aproximadamente 80% a aproximadamente 100%, y al menos un polisacárido de ácido carboxílico de DE bajo que tiene un grado de esterificación (DE) en el intervalo de aproximadamente 5 a aproximadamente 40%, pero puede ser de aproximadamente 10% a aproximadamente 35%.

Un polisacárido de ácido carboxílico que tiene un DE relativamente bajo proporciona una gran capacidad de consumo de álcali o capacidad de tamponamiento.

Una ventaja de una capacidad de tamponamiento mayor, es la capacidad de la pectina para neutralizar una concentración inicial alta de álcali. Esto es una ventaja en particular cuando las telas están insuficientemente gastadas para detergente en polvo alcalino. Por lo tanto, mediante la combinación de un polisacárido de ácido carboxílico de DE bajo y uno de DE alto, se puede obtener un tamponamiento del consumo de álcali inicial seguido de una reducción de pH.

Según la invención, dichos polisacáridos de ácido carboxílico de DE bajo se seleccionan del grupo que comprende ésteres de pectina, ésteres de ácido algínico, éteres de celulosa esterificada, hidroxietilcelulosa esterificada, carboximetilcelulosa esterificada, goma de guar esterificada, goma de guar catiónica esterificada, goma de hidroxipropilguar esterificada, ésteres de almidón, y ésteres de azúcar polimerizados.

Dichos polisacáridos de ácido carboxílico de bajo DE pueden ser un éster de pectina, preferiblemente un éster de pectina de alcoholes alifáticos, arilalifáticos, cicloalifáticos o heterocíclicos, más preferiblemente un éster de metanol, etanol, propanol o isopropanol, y lo más preferiblemente un éster de metanol.

Dichos polisacáridos de ácido carboxílico de DE bajo pueden ser una pectina que tiene un peso molecular en el intervalo de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 140.000, preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 125.000, lo más preferiblemente en el intervalo de aproximadamente

10.000 a aproximadamente 40.000.

En una realización adicional según la invención, los grupos éster de los ésteres de pectina de DE alto y dichos polisacáridos de DE bajo se distribuyen en una forma de bloques.

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En otra realización adicional según la invención, los grupos éster de los ésteres de pectina de DE alto y dichos polisacáridos de DE bajo se distribuyen en una forma aleatoria.

En otra realización según la invención del uso de una composición, dicha composición comprende una mezcla de al menos un éster de pectina de DE alto que tiene un grado de esterificación (DE) en el intervalo de aproximadamente 70% a aproximadamente 100%, más preferiblemente de aproximadamente 80% a aproximadamente 100%, y al menos un polisacárido de ácido carboxílico de DE bajo que tiene un grado de esterificación (DE) en el intervalo de aproximadamente 5% a aproximadamente 40%. Lo más preferiblemente, de aproximadamente 10% a aproximadamente 35%.

La composición según la invención es adecuada para usar en productos para el cuidado personal.

En una realización preferida, dichos productos son para usar en la piel humana.

En otra realización, dichos productos son para usar en la piel animal.

En una realización particular según la invención, la composición protectora de la piel que controla la alcalinidad está en forma de un producto seleccionado del grupo que consiste en cremas cutáneas, lociones cutáneas y productos de jabón. También se describen productos desodorantes, productos de fragancias, productos para el cuidado del cabello, productos para el afeitado y productos de sales de baño.

En otra realización según la invención, la composición protectora de la piel que controla la alcalinidad se incorpora en amidas en contacto con la piel, seleccionados del grupo que consiste en productos de higiene femenina y pañales.

Una ventaja particular de la presente composición, es el hecho de que es capaz de controlar la alcalinidad de la superficie en la que se aplica, durante un tiempo prolongado. Como se demuestra en los ejemplos 5 y 8, los polisacáridos de ácido carboxílico son capaces de controlar la alcalinidad en múltiples posibilidades de alcalinidad. Este hecho se puede usar, por ejemplo, en productos desodorantes, pañales o productos de higiene femenina, que son expuestos repetidamente a sudor que es descompuesto por microorganismos en sustancias alcalinas. Por lo tanto, se puede obtener un control de la alcalinidad eficaz prolongado mediante los productos según la presente invención.

En otra realización según la invención, la composición protectora de la piel que controla la alcalinidad se incorpora en artículos seleccionados del grupo que consiste en productos para ostomía y producto para el cuidado de heridas.

En los productos para ostomía, se debe usar un polisacárido de baja solubilidad, tal como una pectina de baja solubilidad, puesto que el producto de ostomía permanece insoluble durante un periodo de tiempo más largo durante el lavado por los fluidos corporales. En este caso particular, una combinación de una pectina de bajo DE y un pH bajo proporcionaría una durabilidad mayor del producto de ostomía durante el uso.

En una realización particular, dicha pectina de DE bajo, de solubilidad baja, debe combinarse con una pectina de mayor solubilidad que tiene un DE mayor para mantener un pH de la piel cercano al pH óptimo para la piel de 5,5.

En otra realización más según la invención, la composición protectora de la piel que controla la alcalinidad se incorpora en artículos seleccionados del grupo que consiste en productos de pañuelos de papel con lociones, productos de tratamiento de telas, y productos de aclarado de lavandería.

Materiales y Métodos

a) Extracción de pectina

La pectina se extrae usando las siguientes etapas. El grado de esterificación se controlaba en el intervalo de aproximadamente 76% a aproximadamente 30% a lo largo de tiempos de extracción más cortos o más largos.

1.: Se calentaron 15 litros de agua a 70ºC en un recipiente de acero inoxidable con camisa, que tenía un volumen de 18 litros, y equipado con un agitador.

2.: Se añadieron al agua 500 g de cáscara de limón secada o peladuras de remolacha secadas, y se ajustó el pH a 1,7-1,8 por adición de ácido nítrico al 62%.

3.: La extracción se llevó a cabo a 70ºC durante 2-24 horas dependiendo del grado deseado de esterificación mientras se agitaba.

4.: Después de extracción, el contenido del recipiente se filtró en un embudo Bücher usando tierra de diatomeas como coadyuvante de filtración.

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5.: El extracto filtrado se trató por intercambio iónico mientras se agitaba por adición de 50 ml de resina (Amberlite SR1L, producida por Rohm&Haas) por litro de extracto filtrado. Mientras se agitaba, se llevó a cabo el intercambio iónico durante 20 minutos, mientras se agitaba.

6.: El filtrado tratado por intercambio iónico se filtró en un embudo Bücher equipado con una tela.

7.: El filtrado tratado por intercambio iónico precipitó al añadirlo a tres partes de isopropanol al 80% mientras se agitaba suavemente.

8.: El precipitado se recogió en tela de nailon y se presionó con la mano para separar tanto isopropanol como fuera posible.

9.: El precipitado presionado manualmente se lavó una vez en isopropanol al 60% y después se secó a 70ºC en un armario secador a presión atmosférica.

10.-Después de secado, la pectina se molió. b) Preparación de pectina con grado de esterificación inferior a 30%

1.: El precipitado presionado hecho de acuerdo con el procedimiento del punto 8 del aparato a), se suspendió en alcohol isopropílico al 60% a 5°C.

2.: Se añadió solución de NaOH concentrada y la suspensión se agitó durante aproximadamente 1 hora. Se calcula la cantidad de NaOH para producir el DE deseado.

3.: El sólido de pectina se separó sobre tela de nailon y se lavó dos veces en alcohol isopropílico al 60% a pH 4.

4.: El sólido de pectina se separó sobre tela de nailon, se secó a 70ºC y se molió. c) Preparación de pectina con diferentes pesos moleculares

1.: La pectina extraída según el aparatado a) se disolvió en agua tratado por intercambio iónico a aproximadamente 80ºC para formar una solución al 5%.

2.: Después de enfriar la solución a aproximadamente 25ºC, se ajustó el pH a 5,50 con NH3.

3.: Las muestras de la solución fría se trataron con pectina liasa en concentraciones en el intervalo de 0 a 1300 microlitros por 10 litros de solución de pectina.

4.: Cada muestra se trató con su preparación de enzima durante 1 hora a 25ºC mientras se agitaba.

5.: Después de tratamiento, el pH se ajustó a 2,50 y las muestras se calentaron a 80ºC durante 10 min para inactivar la enzima.

6.: Finalmente las muestras se precipitaron en alcohol isopropílico, se lavaron en alcohol isopropílico, se secaron y molieron.

d) Preparación de pectina con grados de esterificación superiores a 80%

1.: Se añadieron a 50 g de pectina preparada como en el aparatado a) 2,5 g de dimetilaminopiridina, 100 ml de metanol y 100 ml de heptano en un matraz adecuado y la mezcla se enfrió a -4ºC.

2.: Se añadieron en forma de gotas 15 ml de cloruro de tionilo a la mezcla, a lo largo de un periodo de 10 minutos.

3.: Durante aproximadamente 24 horas, la mezcla se dejó calentar a aproximadamente 21°C.

4.: El sólido se filtró, se lavó dos veces primero con alcohol isopropílico al 60% y segundo con alcohol isopropílico al 100%.

5.: El sólido se secó a aproximadamente 70°C. e) Preparación de pectina con diferente distribución de grupos éster

1.: La pectina extraída según el aparato a) se disolvió en agua tratado por intercambio iónico a aproximadamente 80ºC para formar una solución al 2%.

2.: La solución se enfrió a 45ºC y el pH se ajustó a 4,5 con NH3.

3.: Las muestras se añadieron a 2-4% de preparación de enzima mientras se agitaba: esterasa vegetal (Collopulin) para una desesterificación en bloques y esterasa bacteriana (Rheozyme) para la desesterificación aleatoria.

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4.: El grado de esterificación se controló mediante valoración con NH3 al 2% a pH constante de 4,5.

5.: Después de desesterificación, la disminución del pH a 2,5 con HNO3 y el posterior calentamiento de la muestra a 80ºC durante 10 minutos inactivaron la enzima.

6.: La muestra precipitó en alcohol isopropílico, se lavó con alcohol isopropílico, se secó y se molió.

f) Determinación del peso molecular (PM) y viscosidad intrínseca (VI)

Para esto, se usa la cromatografía de exclusión molecular de alta eficacia (HPSEC) con detección triple.

Principio:

Se fracciona una muestra de pectina de acuerdo con su volumen hidrodinámico, usando la cromatografía de exclusión molecular. Después de separación, la muestra se analiza por un sistema detector triple, que consiste en un detector de índice de refracción (IR), un detector de dispersión de luz láser de ángulo recto (RALLS, por sus siglas en inglés Right Angle Laser Light Scattering) y un viscosímetro diferencial. La información de estos detectores conduce a la determinación del peso molecular (PM) y de la viscosidad intrínseca (VI). El factor de Mark-Houwink se calcula usando el peso molecular y la viscosidad intrínseca obtenida usando este método.

Materiales:

1.: Bomba modelo 515, Waters, Hedehusene, Dinamarca.

2.: Desgasificador, Gynkotek, Polygen Scandinavia, Ǻrhus, Dinamarca.

3.: Horno de columna, Waters, Hedehusene, Dinamarca.

4.: Muestreador automático AS-3500, con módulo de preparación de muestra, Dionex Denmark, Rødovre, Dinamarca.

5.: 3 columnas de lecho mixto lineales, TSK-GMPWXL, Supelco, Bellefonte PA, EE.UU.

6.: Fase líquida: tampón de acetato de litio 0,3 M a pH 4,8, Fluka Chemie AG, Buchs, Suiza.

7.: Detector dual, IR, Viscosimetría, Modelo 250, Viscotek, Houston, Texas, EE.UU. 8.-RALLS Modelo 600, Viscotek, Houston, Texas, EE.UU. Método: Se pesan aproximadamente 2 mg de la muestra en un vial de 2000 µl. Después, la muestra se disuelve en el

muestreador automático, mediante el siguiente esquema: se añaden 8 µl de etanol, después 1300 µl de tampón de acetato (0,3 M, pH 4.8), la muestra se calienta a 75ºC y después se mezcla durante 9,9 minutos. Se diluyen 300 µl de la preparación con 900 µl de tampón de acetato, después se mezclan durante 9,9 minutos. La muestra se deja a temperatura ambiente durante 20 minutos. Se inyectan 100 µl de la muestra con un bucle lleno de 100 µl y el caudal es 0,8 ml/min. Hay dos detectores en línea presentes, un detector de dispersión de la luz láser de ángulo recto (RALLS) (Viscotek) y un detector dual que consiste en un detector del índice de refracción y un viscosímetro (Viscotek).

El valor del incremento del índice de refracción específico (dn/dc) para la pectina se establece en 0,144. Los datos de los detectores se procesan mediante el software tri-SEC (Viscotek). g) Determinación del grado de esterificación (DE) y ácido galacturónico (GA) en pectina no amidada Principio: Este método se refiere a la determinación del % de DE y % de GA en pectina, que no contienen amida ni éster

acetato. Aparatos:

1.: Balanza analítica

2.: Vaso de precipitados de vidrio, 250 ml, 5 piezas

3.: Vaso graduado, 100 ml

4.: Bomba de vacío

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5.: Kitasato

6.: Crisol filtrante de vidrio nº 1 (embudo Büchner y papel de filtro)

7.: Cronómetro

8.: Tubo de ensayo

9.: Armario secador a 105ºC

10.: Desecador

11.: Agitador magnético e imanes

12.: Bureta (10 ml, precisión ± 0,05 ml)

13.: Pipetas (20 ml: 2 piezas, 10 ml: 1 pieza)

14.: pH-metro/bureta automática o fenolftaleína Productos químicos:

1.: Agua exenta de dióxido de carbono (agua desionizada)

2.: Isopropanol (IPA), al 60% y 100%

3.: Hidrocloruro (HCl), 0,5 N y fumante al 37%

4.: Hidróxido sódico (NaOH), 0,1 N (corregido a 4 decimales, p. ej. 0,1002), 0,5 N

5.: Nitrato de plata (AgNO3), 0,1 N

6.: Ácido nítrico (HNO3), 3 N

7.: Indicador, fenolftaleína, al 0,1% Procedimiento -Determinación del % de DE y % de GA (Alcohol ácido: 100 ml de IPA al 60% + 5 ml de HCl fumante al 37%):

1.: Pesar 2.0000 g de pectina en un vaso de precipitados de vidrio de 250 ml.

2.: Añadir 100 ml de alcohol ácido y agitar en un agitador magnético durante 10 min.

3.: Filtrar a través de un crisol filtrante de vidrio pesado y secado.

4.: Lavar el vaso de precipitados completamente con 6 x 15 ml de alcohol ácido.

5.: Lavar con IPA al 60% hasta que el filtrado está exento de cloruro (aproximadamente 500 ml).

6.: Lavar con 20 ml de IPA al 100%.

7.: Secar la muestra durante 2 ½ horas a 105°C.

8.: Pesar el crisol después de secado y enfriar en un desecador.

9.: Pesar con precisión 0,4000 g de la muestra en un vaso de precipitados de vidrio de 250 ml.

10.: Pesar dos muestras para la determinación doble. La desviación entre las determinaciones dobles debe ser como máximo 1,5% del absoluto. Si la desviación supera 1,5%, debe repetirse el ensayo.

11.: Mojar la pectina con aproximadamente 2 ml de IPA al 100% y añadir aproximadamente 100 ml de agua desionizada exenta de dióxido de carbono, mientras se agita en un agitador magnético.

(Ensayo de cloruro en una base exenta de cenizas y exenta de humedad: Transferir aproximadamente 10 ml del filtrado a un tubo de ensayo, añadir aproximadamente 3 ml de HNO3 3 N, y añadir unas gotas de AgNO3. El filtrado estará exento de cloruro si la solución es transparente, de lo contrario habrá un precipitado de cloruro de plata).

La muestra ahora está preparada para la valoración, mediante un indicador o usando un pH-metro/bureta automática.

Procedimiento -Determinación del % de DE solo

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(Alcohol ácido: 100 ml de IPA al 60% + 5 ml de HCl fumante al 37%):

1.: Pesar 2,00 g de pectina en un vaso de precipitados de vidrio de 250 ml.

3.: Filtrar a través de un embudo Büchner con papel de filtro.

4.: Lavar el vaso de precipitados con 90 ml de alcohol ácido.

5.: Lavar con 1000 ml de IPA al 60%.

6.: Lavar con aproximadamente 30 ml de IPA al 100%.

7.: Secar la muestra durante aproximadamente 15 minutos en un embudo Büchner con succión con vacío.

8.: Pesar aproximadamente 0,40 g de la muestra en un vaso de precipitados de 250 ml.

9.: Pesar dos muestras para la determinación doble. La desviación entre las determinaciones dobles debe ser como máximo 1,5% del absoluto. Si la desviación supera 1,5%, debe repetirse el ensayo.

10.: Mojar la pectina con aproximadamente 2 ml de IPA al 100% y aproximadamente 100 ml de agua desionizada mientras se agita en un agitador magnético.

Nota: Es muy importante que las muestras con % de DE < 10% se valoren muy lentamente, puesto que la muestra solo se disolverá lentamente durante la valoración.

Valoración usando indicador:

1.: Añadir 5 ml de indicador fenolftaleína y valorar con NaOH 0,1 N hasta cambio de color (registrar como valoración V1).

2.: Añadir 20,00 ml de NaOH 0,5 N mientras se agita. Dejar reposar durante exactamente 15 min. Cuando se deja reposar la muestra debe cubrirse con papel de aluminio.

3.: Añadir 20,00 ml de HCl 0,5 N mientras se agita y agitar hasta que desaparece el color.

4.: Añadir 3 gotas de fenolftaleína y valorar con NaOH 0,1 N hasta cambio de color (registrar como valoración V2). Prueba en blanco (se lleva a cabo la determinación doble):

1.: Añadir 5 gotas de fenolftaleína a 100 ml de agua exenta de dióxido de carbono o desionizada (el mismo tipo usado para la muestra), y valorar en un vaso de precipitados de vidrio de 250 ml con NaOH 0,1 N hasta cambio de color (1-2 gotas).

2.: Añadir 20,00 ml de NaOH 0,5 N y dejar reposar la muestra sin tocar durante exactamente 15 minutos. Cuando se deja reposar la muestra se debe cubrir con papel de aluminio.

3.: Añadir 20,00 ml de HCl 0,5 N y 3 gotas de fenolftaleína, y valorar hasta cambio de color con NaOH 0,1 N (registrar como B1). La máxima cantidad permitida para la valoración es 1 ml de NaOH 0,1 N. Si se valora con más de 1 ml, el HCl 0,5 N se debe diluir con una pequeña cantidad de agua desionizada. Si la muestra ha mostrado cambio de color al añadir HCl 0,5 N, el NaOH 0,5 N debe diluirse con una pequeña cantidad de agua exenta de dióxido de carbono. La dilución máxima permitida con agua es tal que las soluciones están entre 0,52 y 0,48 N.

Valoración usando pH-metro/bureta automática:

Usando una bureta automática de tipo ABU 80 se pueden aplicar los siguientes ajustes:

Muestra con: % de DE<10 Prueba en blanco

Banda proporcional: 0,5 5

Retraso segundos: 50 5

Velocidad -V1: 10 5

Velocidad -V2: 15 5

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1.: Valorar con NaOH 0,1 N a pH 8,5 (registrar el resultado como valoración V1).

2.: Añadir 20,00 ml de NaOH 0,5 N mientras se agita, y dejar reposar la muestra sin agitación durante exactamente 15 minutos. Cuando se deja reposar la muestra se debe cubrir con papel de aluminio.

3.: Añadir 20,00 ml de HCl 0,5 N mientras se agita y agitar hasta pH constante.

4.: Posteriormente, valorar con NaOH 0,1 N a pH 8,5 (registrar el resultado como valoración V2). Prueba en blanco (se lleva a cabo la determinación doble):

1.: Valorar 100 ml de agua exenta de dióxido de carbono o desionizada (el mismo tipo usado para la muestra) a pH 8,5 con NaOH 0,1 N (1-2 gotas).

2.: Añadir 20,00 ml de NaOH 0,5 N mientras se agita, y dejar reposar la muestra de la prueba en blanco sin agitación durante exactamente 15 min. Cuando se deja reposar la muestra se debe cubrir con papel de aluminio.

4.: Valorar hasta pH 8,5 con NaOH 0,1 N (registrar como B1). La máxima cantidad permitida para la valoración es 1 ml de NaOH 0,1 N. Si se valora con más de 1 ml, el HCl 0,5 N se debe diluir con una pequeña cantidad de agua desionizada. Si el pH no disminuye por debajo de 8,5 al añadir HCl 0,5 N, el NaOH 0,5 N se debe diluir con una pequeña cantidad de agua exenta de dióxido de carbono. La dilución máxima permitida con agua es tal que las diluciones están entre 0,52 y 0,48 N.

Cálculo:

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194.1: Peso molecular para el GA

N: Normalidad corregida para NaOH 0,1 N usado para la valoración (p. ej. 0,1002 N)

400: peso en mg de muestra lavada y seca para la valoración % de pectina pura = {(cantidad de pectina lavada con ácido, secada) x 100} / (cantidad de pectina pesada) h) Determinación de la disminución de pH

1.: Se disolvió 1 g de pectina en 100 g de agua desionizada a 70°C y a 20°C.

2.: La solución se puso en un baño de agua controlado con termostato y se agitó continuamente.

3.: Se añadió NaOH 0,1 M hasta un pH entre 9 y 10.

4.: El pH se registró como una función del tiempo i) Determinación de las curvas de valoración

1.: Se disolvieron 2 g de pectina en 200 g de agua desionizada a 70°C y a 20°C.

2.: La solución se puso en un baño de agua controlado con termostato a 25ºC y se agitó continuamente.

3.: Se añadió NaOH 0,1 M a la solución y el pH se registró en función del NaOH 0,1 M añadido.

j) Alginato de propilenglicol -la determinación cuantitativa de los grupos éster se lleva a cabo por el método de saponificación descrito en las páginas 169-172 de "Quantitative organic analysis via functional groups", 4ª edición, John Wiley and Sons Publication.

1.: Kelcoloid O fabricado por ISP Technologies, Inc. Esterificación: alta -aproximadamente 85%.

2.: Manucol Ester ER/K fabricado por ISP Technologies, Inc. Esterificación: alta -aproximadamente 80%.

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3. Kelcoloid HVF fabricado por ISP Technologies, Inc. Esterificación: media -aproximadamente 55% k) Preparación de loción y disminución del pH en la loción Se prepararon lociones de acuerdo con la composición: Tabla 2.1.1: Composición de la loción

Ingrediente: gramos % Comentario

Palmitato de isopropilo: 59 18,11 Waglinol 6016; fabricado por Industrail Quimica Lasem SA; España

Emulsionante: 20 6,14 Emulium Delta; fabricado por Gattefossé, Francia

Benzoato sódico: 0,22 0,07 Calidad analítica; fabricado por Merck, Alemania, al 0,09% en agua

Sorbato potásico: 0,15 0,05 Calidad analítica fabricado por Fluka, Suiza, al 0,06% en agua

Pectina: 2,44 0,75 al 1,00% en agua, DE=81,7%

Agua destilada: 244 74,89

Total: 325,81 100 pH de la loción: 3 -4

5 Puesto que el pH es bajo, la loción se puede conservar con conservantes de calidad alimentaria convencionales. Método 1:

1.: El palmitato y el emulsionante se mezclaron y calentaron a 75ºC con el fin de fundir el emulsionante.

2.: La pectina y los conservantes se dispersaron en agua destilada y se calentaron a 75°C.

: 10 3. La fase de aceite caliente se añadió a la fase de agua caliente mientras se agitaba en un agitador magnético.

4. La mezcla se enfrió a aproximadamente 30ºC en baño de enfriamiento, mientras se agitaba y se puso en un recipiente adecuado.

Método 2:

1. El palmitato y el emulsionante se mezclaron y calentaron a 75ºC con el fin de fundir el emulsionante.

: 15 2. Se dispersó la pectina en el fundido caliente. La pectina es insoluble en la fase de aceite y por consiguiente no es fácil de dispersar sin formación de aglomerados.

3.: Los conservantes se disolvieron en agua destilada y la solución se calentó a 75°C.

4.: La fase de aceite caliente se añadió a la fase de agua caliente mientras se agitaba en un agitador magnético.

5. La mezcla se enfrió a aproximadamente 30ºC en baño de enfriamiento, mientras se agitaba y se cargó en un 20 recipiente adecuado.

1) Ensayo de aclarado -nota: Este ensayo es solo indicativo. No se puede leer el pH con precisión.

1.: Se cortó un trozo de algodón para que se ajustara a una placa petri.

2.: El trozo de algodón se mojó en una solución de pectina en agua destilada y se agitó en un agitador magnético durante aproximadamente 5 minutos.

25 3. La tela mojada se presionó con la mano y se puso en una placa petri.

4.: La tela se secó durante la noche en un horno a 50°C.

5.: La tela secada se mojó con 2 ml de NaOH 0,001 M.

6.: Se puso un trozo de papel indicador (pH en el intervalo de 1 -11) sobre la tela.

7. Se registró el cambio de color del papel indicador a lo largo del tiempo. 30 Ejemplos

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Los siguientes ejemplos no son limitantes.

Ejemplo 1: Efecto del peso molecular

Se valoraron 5 muestras de diferente peso molecular, pero con DE similar, hechas a partir de cáscara de limón secada y se registró la disminución de pH a lo largo del tiempo para muestras disueltas a 70ºC y 20ºC, 5 respectivamente. La disminución de pH se midió a 30 -32°C. La valoración se hizo usando NaOH 0,1008 M. El comentario "inestable" se refiere al pH-metro, que a valores de pH altos mostraba una lectura inestable.

1. 97CP001-39-0: PM=123.000; DE=71,4% Tabla 1.1: Valoración y disminución de pH de pectina con peso molecular 123.000

ml de NaOH: pH Comentario Tiempo, minutos, 70°C pH Tiempo, minutos, 20°C pH

0: 3,12 0 9,83 0 9,72

1: 3,19 1 9,47 1 9,4

2: 3,26 2 9,27 2 9,21

3: 3,33 3 9,13 3 9,08

4: 3,41 4 9,03 4 8,98

5: 3,48 5 8,94 5 8,9

6: 3,56 18 8,39 6 8,82

7: 3,63 54 7,66 19 8,29

8: 3,71 72 7,38 30 8,08

9: 3,8 102 7,16 62 7,44

10: 3,91 175 6,86 97 7,15

11: 4,02 1149 6,15 157 6,92

12: 4,15 1194 6,12 193 6,85

13: 4,29

14: 4,48

15: 4,72

16: 5,13

17: 6,84

17,5: 8,52 Inestable

18: 8,95 Inestable

10 2. 97CP001-39-1: PM=108.500; DE=71,4%

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Tabla 1.2: Valoración y disminución de pH de pectina con peso molecular 108.500

0: 3,12 0 9,7 0 9,64

1: 3,17 1 9,44 1 9,35

2: 3,24 2 9,28 2 9,16

3: 3,3 3 9,13 3 9,02

4: 3,37 4 9,04 4 8,91

5: 3,44 5 8,93 5 8,83

6: 3,52 8 8,66 15 8,3

7: 3,59 22 7,98 23 8,06

8: 3,68 61 7,42 30 7,81

9: 3,77 101 7,02 43 7,48

10: 3,87 158 6,88 56 7,32

11: 3,97 188 6,84 69 7,22

12: 4,09 1171 6,09 103 6,99

13: 4,22 1188 6,05 159 6,82

14: 4,39 210 6,74

15: 4,6

16: 4,91

17: 5,55

17,5: 7,02 Inestable

18: 8,71 Inestable

3. 97CP001-39-2: PM=95.000; DE=72,3%

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17-06-2015

Tabla 1.3: Valoración y disminución de pH de pectina con peso molecular 95.000

0: 3,03 0 9,9 0 9,57

1: 3,1 1 9,55 1 9,33

2: 3,15 2 9,33 2 9,18

3: 3,22 3 9,22 3 9,06

4: 3,29 4 9,13 4 8,97

5: 3,36 5 9,04 5 8,89

6: 3,43 6 8,98 6 8,82

7: 3,51 13 8,61 41 7,52

8: 3,59 25 8,05 49 7,38

9: 3,67 31 7,87 66 7,23

10: 3,77 49 7,51 78 7,16

11: 3,84 66 7,34 100 7,11

12: 3,95 104 7,04 141 6,96

13: 4,08 128 6,95 162 6,92

14: 4,2 159 6,89 172 6,92

15: 4,35 1488 6,2

16: 4,56

17: 4,84

18: 5,37

18,5: 6,12

19: 8,32 Inestable

19,5: 8,94 Inestable

4. 97CP001-39-4: PM=71.500; DE=71,6%

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Tabla 1.4: Valoración y disminución de pH de pectina con peso molecular 71.500

0: 3,06 0 9,83 0 9,59

1: 3,12 1 9,38 1 9,3

2: 3,18 2 9,13 2 9,1

3: 3,25 3 8,95 3 8,98

4: 3,32 4 8,84 4 8,88

5: 3,38 5 8,73 5 8,79

6: 3,45 24 8,18 11 8,44

7: 3,53 30 7,95 20 8,09

8: 3,61 56 7,37 37 7,56

9: 3,69 87 7,07 55 7,29

10: 3,78 115 6,93 84 7,06

11: 3,87 163 6,82 164 6,86

12: 3,98 225 6,74 176 6,84

13: 4,1 310 6,65

14: 4,24 1216 6,09

15: 4,4 1252 6,04

16: 4,61

17: 4,91

17,5: 5,14

18: 5,52

18,5: 6,77 Inestable

19: 8,63 Inestable

5. 97CP001-39-5: PM=41.500; DE=73%

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Tabla 1.5: Valoración y disminución de pH de pectina con peso molecular 41.500

0: 3,04 0 9,83 0 9,53

1: 3,09 1 9,36 1 9,22

2: 3,15 2 9,1 2 9,05

3: 3,21 3 8,93 3 8,9

4: 3,28 4 8,81 4 8,78

5: 3,34 5 8,7 5 8,68

6: 3,41 10 8,34 6 8,61

7: 3,48 19 7,93 20 7,94

8: 3,56 29 7,64 26 7,77

9: 3,64 45 7,34 55 7,22

10: 3,73 67 7,13 76 7,11

11: 3,81 129 6,9 122 6,93

12: 3,91 199 6,8 159 6,87

13: 4,02 1173 5,88 261 6,73

14: 4,15 1193 5,85

15: 4,29

16: 4,46

17: 4,7

18: 5,06

18,5: 5,39

19: 6,22 Inestable

19,5: 8,47 Inestable

20: 9,04 Inestable

La figura 1.1 muestra que el peso molecular de la pectina no tenía influencia en el consumo de álcali.

5 Los datos en la figura 1.2 no sugieren un cambio en la disminución de pH que resulte de un cambio en el peso molecular. En la práctica, esto significa que una preparación que controla el pH hecha de pectina se puede hacer espesa (alto peso molecular) o fina (bajo peso molecular) o básicamente con cualquier viscosidad entre los dos extremos. Además, si se va a aumentar el consumo de álcali, una preparación de pectina de bajo peso molecular permite aumentar la concentración de pectina sin hacer demasiado viscosa la preparación que consume álcali.

10 La figura 1.3 muestra que la temperatura de disolución no cambia la disminución de pH. Por lo tanto, independientemente del peso molecular, la preparación de pectina para controlar el pH se puede hacer caliente o fría.

Ejemplo 2: Efecto del grado de esterificación

Se prepararon 8 muestras con diferentes grados de esterificación en el intervalo de aproximadamente 9 a 93%. Las 15 muestras se hicieron a partir de cáscara de limón secada. Se valoraron todas y se registró la disminución de pH a lo

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largo del tiempo para las muestras disueltas a 70ºC y a 20ºC, respectivamente. El pH se midió a 30 -32°C. La valoración se hizo usando NaOH 0,1008 M. El comentario "inestable" se refiere al pH-metro, que a valores de pH altos mostraba una lectura inestable.

1.: Muestra con DE=9,6% Tabla 2.1: Valoración y disminución del pH de pectina con DE=9,6%

2.: Muestra con DE=34,4%

0: 4,07 0 9,76 0 9,62

1: 4,12 1 9,69 1 9,57

2: 4,16 2 9,64 2 9,54

3: 4,2 3 9,59 3 9,5

4: 4,24 4 9,57 4 9,48

5: 4,28 12 9,31 5 9,45

6: 4,33 32 9,06 7 9,41

7: 4,37 74 8,56 12 9,05

8: 4,42 112 8,15 22 8,92

9: 4,47 1479 7,27 49 8,76

10: 4,52 4093 6,26 62 8,56

11: 4,57 122 7,98

12: 4,64 182 7,6

13: 4,7 242 7,47

14: 4,77 302 7,37

15: 4,86 449 7,32

16: 4,96 1382 7,21

17: 5,08 1412 7,18

18: 5,23

19: 5,45

20: 5,85

21: 8,17 Inestable

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Tabla 2.2: Valoración y disminución del pH de pectina con DE=34,4%

0: 3,22 0 9,97 0 9,7

1: 3,27 1 9,74 1 9,54

2: 3,3 2 9,59 2 9,43

3: 3,33 3 9,48 3 9,33

4: 3,36 4 9,37 4 9,25

5: 3,39 5 9,28 5 9,18

6: 3,42 35 8,01 12 8,78

7: 3,45 67 7,59 26 8,15

8: 3,48 110 7,33 58 7,65

9: 3,51 151 7,19 88 7,41

10: 3,55 1483 6,54 189 7,1

11: 3,58

12: 3,62

13: 3,65

14: 3,69

15: 3,74

16: 3,77

17: 3,82

18: 3,86

19: 3,9

20: 3,94

21: 3,98

22: 4,03

23: 4,08

24: 4,13

25: 4,17

26: 4,23

27: 4,28

28: 4,34

29: 4,4

30: 4,47

31: 4,54

33: 4,72

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35: 4,97

36: 5,16

37: 5,45

38: 6,2

39: 9,76 Inestable

3. Muestra con DE=71%

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imagen2

4. Muestra con DE=93,4%

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Tabla 2.4: Valoración y disminución del pH de pectina con DE=93,4%

0: 3,26 0 9,5 0 9,29

1: 3,43 1 8,89 1 8,14

2: 3,65 2 8,14 2 7,7

3: 3,98 3 7,77 3 7,49

4: 4,54 4 7,58 4 7,33

5: 8,74 Inestable 5 7,45 5 7,21

11: 7,04 8 7

15: 6,9 13 6,81

20: 6,79 23 6,61

25: 6,7 33 6,51

30: 6,62 1004 5,37

38: 6,52 1018 5,3

La figura 2.1 muestra que una pectina se caracteriza por un pH inicial más alto que el resto. Convencionalmente, la pectina se neutraliza con una base de metal alcalino a un pH en el intervalo de 3 -4, o incluso más alto. Esto es

5 principalmente con el fin de conservar la pectina, pero tiene también un impacto en la solubilidad de la pectina. Sin embargo, si se mueve la curva para DE=9,6% hacia arriba para conectar con las otras curvas, la imagen está clara: con DE crecientes y por consiguiente ácido galacturónico decreciente, la pectina puede consumir menos álcali. Por lo tanto, si se usa pectina para neutralizar álcali, el grado de esterificación y el pH inicial deben ser tan bajos como sea posible.

10 Para que quede más claro en este punto, se define la capacidad de tamponamiento como los ml de NaOH 0,1 M necesarios para aumentar el pH en 1 unidad de pH, calculado a partir de la curva de valoración que es más pronunciada.

Por lo tanto, las capacidades de tamponamiento aproximadas calculadas a partir de la figura 2.1 son:

▪ DE=9,6% y DE=34,4%: Capacidad de tamponamiento aproximadamente 26

15 ▪ DE=71%: Capacidad de tamponamiento aproximadamente 12

▪ DE=93,4%: Capacidad de tamponamiento menor que 6

La figura 2.2 muestra un notable aumento de la disminución del pH al aumentar el grado de esterificación.

La figura 2.3 muestra la misma notable influencia del DE incluso cuando la pectina se disuelve a 20°C. La figura muestra que con el DE alto, el pH finalmente baja por debajo de 5,5.

20 Estos resultados se reúnen en la figura 2.4, en la que se ha seguido la disminución de pH durante los primeros aproximadamente 130 minutos. Es evidente que la disminución de pH se produce en la misma extensión si la solución de pectina se hace caliente o fría.

Para DE=93,4%, el tiempo para alcanzar pH=8 es 2 minutos, para DE=71% tarda 12 minutos, para DE=34,4% el tiempo es 35 minutos y para DE=9,6% tarda 130 minutos. Con el fin de alcanzar el pH=7, la diferencia es incluso

25 mayor. La pectina con un DE=71 es aproximadamente 9 veces más lenta que la pectina con un DE=93,4, y la pectina con DE inferior a 71% es más lenta en un factor 10 comparado con la pectina con DE=93,4.

Por lo tanto, si se necesita obtener una disminución de pH rápida como resultado de la generación de álcali, se prefiere la pectina con un DE tan alto como sea posible. Por otra parte, si lo que se necesita es una reducción más lenta del pH, entonces se preferirá un DE más bajo. La selección de pectina de un DE específico permite reducir el

30 pH a una velocidad específica.

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Otro aspecto es combinar las preparaciones de pectina de diferente DE. Por ejemplo, se puede combinar una pectina de bajo DE y una pectina de alto DE para lograr un consumo inicial de álcali o capacidad de tamponamiento y proporcionar reducción del pH, cuando se use la capacidad de tamponamiento.

Ejemplo 3: Efecto de la distribución de los ésteres metílicos

5 Se hicieron dos muestras a partir de cáscara de limón secada. Una se desesterificó con una pectina esterasa bacteriana, que da como resultado una distribución aleatoria de los grupos éster metílico. La otra se desesterificó con una pectina esterasa de planta, que da como resultado una distribución en bloques de los grupos éster metílico. Las muestras se hicieron con DE similar. Se valoraron ambas muestras y se registró la disminución de pH a lo largo del tiempo para las muestras disueltas a 70ºC y a 20ºC, respectivamente. El pH se midió a 30 -32°C. La valoración

10 se hizo usando NaOH 0,1008 M. El comentario "inestable" se refiere al pH-metro, que a valores de pH altos mostraba una lectura inestable.

1. Distribución aleatoria de éster metílico -DE=57,3%

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Tabla 3.1: Valoración y disminución de pH de pectina con DE=57,3% con distribución aleatoria

0: 3,01 0 10,1 0 9,94

1: 3,05 1 9,77 1 9,72

2: 3,1 2 9,62 2 9,63

3: 3,15 3 9,51 3 9,5

4: 3,19 4 9,42 4 9,43

5: 3,24 5 9,34 5 9,35

6: 3,29 12 9,03 6 9,3

7: 3,33 29 8,53 12 9,02

8: 3,38 68 7,92 26 8,58

9: 3,43 91 7,77 48 8,22

10: 3,48 116 7,46 83 7,74

11: 3,52 1095 6,4 103 7,59

12: 3,58 1110 6,34 135 7,36

13: 3,63 147 7,33

14: 3,68

15: 3,74

16: 3,8

17: 3,86

18: 3,92

19: 3,99

20: 4,06

21: 4,13

22: 4,21

23: 4,3

24: 4,4

25: 4,52

26: 4,65

27: 4,83

28: 5,09

29: 5,61 Inestable

30: 8,41 Inestable

2. Distribución de éster metílico en bloques -DE=57,7%

26

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Tabla 3.2: Valoración y disminución del pH de pectina con DE=57,7% y distribución en bloques

0: 3,42 0 9,91 0 10,23

1: 3,49 1 9,56 1 9,75

2: 3,54 2 9,32 2 9,44

3: 3,6 3 9,14 3 9,21

4: 3,65 4 9 4 9,03

5: 3,71 5 8,87 5 8,89

6: 3,77 14 8,07 8 8,57

7: 3,83 40 7,35 22 7,71

8: 3,89 61 7,15 35 7,38

9: 3,96 130 6,89 55 7,19

10: 4,03 190 6,81 76 7,08

11: 4,11 241 6,74 102 7,02

12: 4,19 1336 6,19 177 6,92

13: 4,28 1358 6,15 216 6,85

14: 4,38 269 6,8

15: 4,5

16: 4,63

17: 4,79

18: 5,02

19: 5,42

20: 7,7 Inestable

21: 10,0 1 Inestable

La figura 3.1 muestra que la distribución de los ésteres metílicos en la pectina no tiene impacto en el consumo de álcali. El ácido galacturónico dirige el consumo de álcali.

5 La figura 3.2 indica una diferencia en la velocidad de disminución del pH. También muestra que se logra la misma disminución de pH se haya disuelto la pectina en caliente o frío.

La figura 3.3 muestra la disminución de pH en los primeros 120 -130 minutos, y una distribución de grupos éster aleatoria necesita aproximadamente 4 veces más tiempo para alcanzar el pH=8, comparado con una distribución en bloques de los grupos éster. Puesto que las dos preparaciones de pectina tienen DE medio casi idéntico, la

10 disminución de pH más rápida de una distribución de ésteres en bloques se explica por la concentración local de grupos éster. Por lo tanto, la pectina con una distribución de ésteres en bloques actuará como pectina con un DE medio más alto. En la práctica, esto es importante porque se puede tratar una pectina en bloques con poligalaturonasa para aumentar el DE, lo que constituiría una forma más fácil de hacer una pectina de alto éster, que usando el procedimiento de remetilación.

15 Ejemplo 4: Efecto de la temperatura

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Se registró la disminución de pH para una muestra que tenía DE=71% y hecha a partir de cáscara de limón secada a 4 temperaturas diferentes. La muestra se preparó disolviendo la pectina a 70ºC y posteriormente enfriando la solución a la temperatura de registro. La temperatura se mantuvo con un baño de agua controlado con termostato.

1. Muestra con DE=71% Tabla 4.1: Disminución del pH de pectina con DE=71% a diferentes temperaturas

25 -27°C: 30 -32°C 35 -37°C 45 -47°C

Tiempo, minutos: pH Tiempo, minutos pH Tiempo, minutos pH Tiempo, minutos pH

0,2: 10,4 0 10,2 1 0 10,0 8 0 10,0 1

0,5: 10,21 0,5 9,85 1 9,41 1 9,15

1: 9,85 1 9,65 2 9,01 2 8,59

2: 9,52 2 9,35 3 8,73 3 8,26

3: 9,26 3 9,1 10 7,81 4 8,04

5: 8,89 8 8,39 23 7,4 9 7,49

10: 8,33 10 8,21 35 7,23 16 7,15

20: 7,75 20 7,73 143 6,75 21 7,02

30: 7,47 31 7,5 203 6,64 44 6,78

45: 7,24 45 7,3 263 6,57 61 6,68

60: 7,11 75 7,12 326 6,5 76 6,62

122: 6,91 115 7 378 6,45 121 6,5

181: 6,85 150 6,91 154 6,43

240: 6,79 190 6,86 202 6,34

291: 6,77 260 6,85 250 6,27

347: 6,74 285 6,82 325 6,17

1298: 6,32 320 6,78 420 6,06

1428: 6,31 360 6,75

1508: 6,3 390 6,73

1553: 6,28

La figura 4.1 muestra que la velocidad de la disminución del pH aumenta con la temperatura creciente. La velocidad aumenta particularmente cuando la temperatura aumenta por encima de aproximadamente 30°C.

Ejemplo 5: Efecto de múltiples adiciones de álcali

10 Se registró la disminución de pH para una muestra que tenía DE=71% y hecha a partir de cáscara de limón secada, a una temperatura de 25 -27°C. Primero el pH se subió a aproximadamente 10 con 19 ml de NaOH 0,1 M. Cuando la muestra había alcanzado un pH de 6 -7, el pH se subió de nuevo a aproximadamente 10. Esto requería 1,1 ml de NaOH 0,1 M. Cuando el pH había alcanzado 6 -7, el pH se subió una tercera vez a aproximadamente 10, lo que requirió 1,2 ml de NaOH 0,1 M. La muestra se preparó disolviendo la pectina a 70ºC y posteriormente enfriando la

15 solución a la temperatura de registro. La temperatura se mantuvo con un baño de agua controlado con termostato.

1. Muestra con DE=71%

Tabla 5.1: Disminución de pH múltiple con DE=71%

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Primera dosificación: 19 ml de NaOH 0,1 M: Segunda dosificación: 1,1 ml de NaOH 0,1 M Tercera dosificación: 1,2 ml de NaOH 0,1 M

Tiempo, minutos: pH Tiempo, minutos pH Tiempo, minutos pH

0,2: 10,4 0 10,08 0 10,22

0,5: 10,21 0,5 9,88 2 9,63

1: 9,85 1 9,71 7 8,76

2: 9,52 2 9,44 12 8,32

3: 9,26 5 8,93 32 7,64

5: 8,89 10 8,36 67 7,17

10: 8,33 20 7,73 92 7,07

20: 7,75 40 7,32 152 6,93

30: 7,47 70 7,06 212 6,87

45: 7,24 85 6,97 272 6,82

60: 7,11 175 6,65 332 6,78

122: 6,91 1140 6,38 402 6,74

181: 6,85 1165 6,37 482 6,74

240: 6,79

291: 6,77

347: 6,74

1298: 6,32

1428: 6,31

1508: 6,3

1553: 6,28

La figura 5.1 muestra que la velocidad de disminución del pH permanece sin cambio después de al menos 3 ciclos, donde el pH primero se aumenta a aproximadamente 10, después cuando el pH ha disminuido se aumenta a 10. Después de un ciclo, el DE disminuye a aproximadamente 66%, de modo que la capacidad para continuar

5 reduciendo el pH es producida por una desesterificación incompleta.

Por lo tanto, si la alcalinidad aparece en pulsos, durante al menos tres veces la pectina es capaz de reducir el álcali. De hecho, en un experimento, que se prolongó durante 7 días, una solución de 200 ml de pectina al 1% de DE=71% consumió 73 ml de una solución de NaOH 0,1 M. Después de este periodo, el DE ha disminuido a 9,1%.

Por lo tanto, 2 g de pectina consumen 7,3 mmol de NaOH, que corresponde a aproximadamente 0,3 g de NaOH.

10 También significa que se producen aproximadamente 0,23 g de metanol, que en combinación con el efecto del ácido de la pectina, puede explicar el efecto antimicrobiano de la pectina.

Ejemplo 6: Efecto de la concentración de pectina

Se registró la disminución de pH para una muestra que tenía DE=81,7% y hecha a partir de cáscara de limón secada, a una temperatura de 30 -32°C. La concentración de pectina era 0,05 -2%. La muestra se preparó

15 disolviendo la pectina a 70ºC y posteriormente enfriando la solución a la temperatura de registro. La temperatura se mantuvo con un baño de agua controlado con termostato.

1. Muestra con DE=81,7%

Tabla 6.1: Disminución de pH a diferentes concentraciones de solución de pectina con DE=81,7%

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0,05%: 0,1% 0,2% 0,5% 1,0% 2,0%

pH inicial=3,62: pH inicial=3,70 pH inicial=3,46 pH inicial=3,15 pH inicial=2,96 pH inicial=2,87

0,8 ml de NaOH 0,1 M
0,8 ml de NaOH 0,1 M: 1,7 ml de NaOH 0,1 M 4,4 ml de NaOH 0,1 M 7,6 ml de NaOH 0,1 M 15,5 ml de NaOH 0,1 M

Minutos: pH Minutos pH Minutos pH Minutos pH Minutos pH Minutos pH

0: 9,89 0 9,89 0 9,98 0 10,1 0 9,8 0 10,02

1: 9,87 1 9,63 1 9,67 1 9,72 1 9,26 1 9,34

2: 9,82 2 9,55 2 9,52 2 9,45 2 8,95 2 8,95

3: 9,7 3 9,47 3 9,38 3 9,23 3 8,69 3 8,66

4: 9,66 4 9,4 4 9,25 4 9,03 4 8,48 4 8,43

5: 9,63 5 9,32 5 9,14 5 8,89 5 8,3 5 8,22

11: 9,42 9 9,09 11 8,6 12 8,1 9 7,87 9 7,75

21: 9,19 19 8,59 16 8,2 22 7,66 19 7,51 19 7,39

31: 9 29 8,12 26 7,72 32 7,5 29 7,38 29 7,25

41: 8,81 39 7,72 36 7,48 42 7,39 39 7,27 39 7,18

51: 8,63 49 7,58 46 7,35 52 7,33 49 7,19 49 7,13

61: 8,33 59 7,45 61 7,24 62 7,27 59 7,13 59 7,1

La figura 6.1 muestra que a concentraciones de pectina por encima de 1%, la disminución de pH parece que es independiente de la concentración de pectina. Sin embargo, incluso a concentraciones muy bajas, se produce una clara disminución del pH.

5 Ejemplo 7: Disminución del pH del agua

El dióxido de carbono es soluble en agua, y este experimento muestra la disminución de pH en agua tratada por intercambio iónico, a lo largo del tiempo sin la presencia de pectina u otras adiciones. La temperatura del agua se mantuvo a 25ºC usando un baño de agua con control termostático.

1. Agua tratada por intercambio iónico 10 Tabla 7.1: Disminución del pH en agua tratada por intercambio iónico

Tiempo, minutos: pH

0: 10,67

18: 10,63

36: 10,57

56: 10,56

81: 10,55

125: 10,43

165: 10,3

297: 10,23

330: 10,07

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La figura 7.1 muestra que a lo largo de un periodo de aproximadamente 5 horas, la disminución "natural" del pH en el agua es aproximadamente de 0,5 unidades de pH, por lo que el error es tolerable.

Ejemplo 8: Alginato de propilenglicol -Efecto de la esterificación

Se ensayaron 3 muestras con grado de esterificación en el intervalo de aproximadamente 55 a aproximadamente 85%.Se valoraron todas y se registró la disminución de pH a lo largo del tiempo para las muestras disueltas a 70ºC y a 20ºC, respectivamente. La disminución de pH se midió a 30 -32°C. La valoración se hizo usando NaOH 0,1008 M. El comentario "inestable" se refiere al pH-metro, que a valores de pH altos mostraba una lectura inestable.

1.: Kelcoloid O. Esterificación: alta -aproximadamente 85% Tabla 8.1: Valoración y disminución de pH de PGA de DE alto

2.: Manucol Ester ER/K. Esterificación: alta -aproximadamente 80%.

0: 3,89 0 10 0 10,19

0,5: 3,99 1 7,77 1 7,74

1: 4,1 2 7,34 2 7,33

1,5: 4,22 3 7,14 3 7,13

2: 4,38 4 7 4 6,99

2,5: 4,57 5 6,89 5 6,86

3: 4,89 10 6,48 8 6,57

3,5: 5,7 15 6,2 38 5,41

4: 8,82 Inestable 25 5,81 68 5,07

53: 5,29 132 4,77

70: 5,12 1102 4,4

90: 4,99 1142 4,4

116: 4,89

127: 4,85

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Tabla 8.2: Valoración y disminución de pH de PGA de DE alto

0: 3,76 0 10 0 10,2

0,5: 3,82 1 7,85 1 7,97

1: 3,91 2 7,38 2 7,44

1,5: 4,01 3 7,17 3 7,23

2: 4,11 4 7 4 7,08

2,5: 4,24 5 6,87 5 6,95

3: 4,39 7 6,66 9 6,58

3,5: 4,58 12 6,29 15 6,26

4: 4,89 17 6,03 31 5,75

4,5: 5,63 27 5,69 59 5,28

5: 8,88 Inestable 42 5,4 90 5,06

57: 5,24 142 4,87

1114: 4,54

1163: 4,53

3. Kelcoloid HVF. Esterificación: media -aproximadamente 55%

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Tabla 8.3: Valoración y disminución de pH de PGA de DE medio

0: 3,81 0 10,21 0 10,29

0,5: 3,85 1 8,66 1 8,78

1: 3,9 2 7,98 2 8,07

1,5: 3,95 3 7,65 3 7,72

2: 4 4 7,47 4 7,51

2,5: 4,06 5 7,35 5 7,37

3: 4,12 7 7,16 7 7,16

3,5: 4,19 12 6,82 12 6,82

4: 4,26 27 6,3 27 6,27

4,5: 4,34 47 5,91 52 5,84

5: 14,43 67 5,69 77 5,63

5,5: 4,53 97 5,5 95 5,53

6: 4,66 152 5,31 1106 5,02

6,5: 14,82 222 5,19 1148 5,02

7: 5,07

7,5: 5,56

8: 8,03 Inestable

4. Efecto de múltiples adiciones de álcali

5 Se registró la disminución de pH para una muestra, Manucol Ester ER/K, a una temperatura de 30 -32°C. Primero el pH se subió a aproximadamente 10 con 4 ml de NaOH 0,1 M. Cuando la muestra había alcanzado un pH de 5 -6, el pH se subió de nuevo a aproximadamente 10. Esto requería 2,5 ml de NaOH 0,1 M. Cuando el pH había alcanzado 5 -6, el pH se subió una tercera vez a aproximadamente 10, lo que requirió 2,0 ml de NaOH 0,1 M. Cuando el pH había alcanzado aproximadamente 6, el pH se aumentó de nuevo a aproximadamente 10, lo que requirió 1,5 ml de

10 NaOH. La muestra se preparó disolviendo la pectina a 70ºC y posteriormente enfriando la solución a la temperatura de registro. La temperatura se mantuvo con un baño de agua controlado con termostato.

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Tabla 8.4: Disminución de pH múltiple de PGA de DE alto

Primera dosificación: 4 ml de NaOH 0,1 M: Segunda dosificación: 2,5 ml de NaOH 0,1 M Tercera dosificación: 2,0 ml de NaOH 0,1 M Cuarta dosificación: 1,5 ml de NaOH 0,1 M

0: 10 0 10,24 0 9,89 0 9,97

1: 7,85 1 8,29 1 8,26 1 8,7

2: 7,38 2 7,62 2 7,64 2 8,04

3: 7,17 3 7,36 3 7,37 3 7,67

4: 7 4 7,2 4 7,21 4 7,47

5: 6,87 5 7,07 5 7,09 5 7,33

7: 6,66 9 6,64 9 6,7 11 6,84

12: 6,29 14 6,29 13 6,45 16 6,56

17: 6,03 19 6,04 18 6,23 22 6,31

27: 5,69 24 5,85 23 6,06 31 6,03

42: 5,4 147 5,13

57 5,24

La figura 8.1 muestra que al aumentar el grado de esterificación en el PGA, puede ser consumido menos álcali. 5 Se calculan las capacidades de tamponamiento para

▪: PGA con DE de aproximadamente 85%: aproximadamente 4,1

▪: PGA con DE de aproximadamente 80%: aproximadamente 5,7

▪: PGA con DE de aproximadamente 55%: aproximadamente 8,1

Por lo tanto, el PGA proporciona menos efecto de tamponamiento comparado con la pectina.

10 La figura 8.2 muestra que como para la pectina, el PGA proporciona una disminución de pH más rápida con el aumento del grado de esterificación.

La figura 8.3 muestra la misma influencia notable de la esterificación incluso cuando el alginato de propilenglicol se disuelve a 20°C. La figura muestra que con el DE alto, el pH finalmente baja a menos de 5.

La figura 8.4 muestra que la disminución de pH se produce en la misma medida se haga la solución de alginato de 15 propilenglicol en caliente o frío.

Ejemplo 9: Efecto de adiciones múltiples de álcali al alginato de propilenglicol

Se registró la disminución de pH para una muestra, Manucol Ester ER/K, a una temperatura de 30 -32°C. Primero el pH se subió a aproximadamente 10 con 4 ml de NaOH 0,1 M. Cuando la muestra había alcanzado un pH de 5 -6, el pH se subió de nuevo a aproximadamente 10. Esto requería 2,5 ml de NaOH 0,1 M. Cuando el pH había alcanzado

20 5 -6, el pH se subió una tercera vez a aproximadamente 10, lo que requirió 2,0 ml de NaOH 0,1 M. Cuando el pH había alcanzado aproximadamente 6, el pH se aumentó de nuevo a aproximadamente 10, lo que requirió 1,5 ml de NaOH. La muestra se preparó disolviendo la pectina a 70ºC y posteriormente enfriando la solución a la temperatura de registro. La temperatura se mantuvo con un baño de agua controlado con termostato.

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Tabla 9.1: Disminución de pH múltiple de PGA de DE alto

0: 10 0 10,24 0 9,89 0 9,97

1: 7,85 1 8,29 1 8,26 1 8,7

2: 7,38 2 7,62 2 7,64 2 8,04

3: 7,17 3 7,36 3 7,37 3 7,67

4: 7 4 7,2 4 7,21 4 7,47

5: 6,87 5 7,07 5 7,09 5 7,33

7: 6,66 9 6,64 9 6,7 11 6,84

12: 6,29 14 6,29 13 6,45 16 6,56

17: 6,03 19 6,04 18 6,23 22 6,31

27: 5,69 24 5,85 23 6,06 31 6,03

42: 5,4 147 5,13

57: 5,24

La figura 9.1 muestra una tendencia de la disminución del pH que se hace más lenta después de dos ciclos. Ejemplo 10: Disminución del pH en loción La disminución de pH en las lociones hechas de acuerdo con los dos métodos descritos en "Materiales y métodos"

sección 2.1, se midió usando pectina de aproximadamente DE=81,7%.

Se suspendieron 10 gramos de loción en 50 ml de agua destilada y el pH se ajustó con NaOH 0,1 N a aproximadamente 10. Concentración de pectina en la suspensión: 0,125%. Temperatura: 30°C. Tabla 10.1: Disminución del pH de las lociones

Método 1:: Método 2:

Minutos: pH Minutos pH

0: 9,98 0 10,24

1: 9,84 1 10,07

2: 9,78 2 9,97

3: 9,68 3 9,89

4: 9,63 4 9,83

5: 9,58 5 9,78

17: 9,28 10 9,59

32: 9,15 25 9,38

50: 9,04 40 9,24

62: 9 55 9,15

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Puede parecer que cuando la pectina se disuelve en la fase acuosa antes de mezclar con la fase de aceite proporciona una disminución del pH más rápida. Sin embargo, cuando se tiene en cuenta que la curva para la pectina disuelta en la fase de agua empieza a un pH ligeramente inferior, las dos curvas son casi idénticas. Por lo tanto, no hay nada que sugiera que uno de los métodos para hacer la loción influye en el efecto de la pectina.

5 Las lociones las ensayaron 12 personas, 6 mujeres y 6 hombres, con los siguientes comentarios de cada persona del ensayo:  Fácil de extender sobre la piel  No es pegajosa  No es grasienta 10  Suaviza la piel en un minuto después de la aplicación  La suavidad de la piel permanece durante al menos 24 horas  Quita el picor de la piel en un minuto después de la aplicación  No vuelve a aparecer el picor de la piel en 24 horas  Se combate eficazmente el pie de atleta durante al menos 24 horas

15 La loción también se ensayó en un perro, que había desarrollado una erupción en la nariz. El tratamiento de la nariz con la loción dos veces durante un día redujo la erupción visiblemente. Tratamientos similares a lo largo de los dos días siguientes redujeron la erupción en una medida en la que era difícil ver la erupción

Ejemplo 11: Disminución de pH de tela Se prepararon telas de acuerdo con el método de "Materiales y métodos" sección 2.m. 20 Tabla 11.1: Disminución del pH de tela mojada en solución de pectina al 0,01%

pectina al 0,01%

PM=123.000;: PM=95.000; PM=41.500; PM=25.000;

Minutos: pH Minutos pH Minutos pH Minutos pH

0: 11 0 11 0 11 0 11

20: 9 20 9 20 9 20 9

140: 8,5 140 8,5 140 8,5 140 8,5

290: 8 290 8 290 8 290 8

500: 7,5 500 7,5 500 7,5 500 7,5

Tabla 11.2: Disminución del pH de tela mojada en una solución de pectina al 0,05%

pectina al 0,05%

PM=123.000;: PM=95.000; PM=41.500; PM=25.000;

Minutos: pH Minutos pH Minutos pH Minutos pH

0: 11 0 11 0 11 0 11

20: 9 20 9 20 9 20 9

140: 8,5 140 8,5 140 8,5 140 8,5

290: 8 290 8 290 8 290 8

500: 7,5 500 7,5 500 7,5 500 7,5

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Tabla 11.3: Disminución del pH de tela mojada en una solución de pectina al 0,10%

pectina al 0,10%

PM=123.000;: PM=95.000; PM=41.500; PM=25.000;

Minutos: pH Minutos pH Minutos pH Minutos pH

0: 11 0 11 0 11 0 11

20: 9 20 9 20 9 20 9

140: 8,5 140 8,5 140 8,5 140 8,5

290: 8 290 8 290 8 290 8

500: 7,5 500 7,5 500 7,5 500 7,5

Tabla 11.4: Disminución del pH de tela mojada en una solución de pectina al 0,20%

pectina al 0,20%

PM=123.000;: PM=95.000; PM=41.500; PM=25.000;

Minutos: pH Minutos pH Minutos pH Minutos pH

0: 11 0 10 0 11 0 11

20: 9 20 8,5 20 8,5 20 9

140: 8,5 140 8 140 8 140 8,5

290: 8 290 7,5 290 8 290 8

500: 7,5 500 7 500 7,5 500 7,5

Tabla 11.5: Disminución del pH de tela mojada en una solución de pectina al 0,50%

pectina al 0,50%

PM=123.000;: PM=95.000; PM=41.500; PM=25.000;

Minutos: pH Minutos pH Minutos pH Minutos pH

3: 10 0 10 0 10 0 10

20: 8,5 20 8,5 20 8,5 20 8,5

140: 8 140 8 140 8 140 8

290: 7,5 290 7,5 290 7,5 290 7,5

500: 7 500 7 500 7 500 7

Las figuras 11.1 -11.5 muestran que independientemente de la concentración de pectina durante el mojado, e independientemente del peso molecular de la pectina, la disminución de pH es bastante similar.

10 Sin embargo, cuando la tela se moja en una solución de pectina, la tela seca se vuelve más rígida. La tabla 11.1 muestra este efecto:

Tabla 11.1: Rigidez de la tela en función de la concentración de pectina en el remojo y peso molecular de la pectina

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% de pectina en el remojo: PM

123.000: 95.000 41.500 25.000

0,01: Blanda Blanda Blanda Blanda

0,05: Ligeramente blanda Blanda Blanda Blanda

0,1: Aceptable Blanda Blanda Blanda

0,2: Rígida Aceptable Blanda Blanda

0,5: Demasiado rígida Rígida Aceptable Aceptable

La tabla 11.1 muestra que al disminuir el peso molecular, la tela puede contener más pectina sin volverse inaceptablemente rígida.

Con PM=123.000 se vuelve inaceptablemente rígida en concentraciones en el remojo superiores a 0,10% Con 5 PM=95.000 se vuelve inaceptablemente rígida en concentraciones en el remojo superiores a 0,20%, Con PM=41.500 y PM=25.000 se vuelve inaceptablemente rígida en concentraciones en el remojo superiores a 0,50%.

Normalmente se lleva a cabo un aclarado usando 16 litros de agua. Suponiendo que la dosificación del aclarado es 100 ml, entonces la pectina al 0,01% en el aclarado corresponde a una solución de pectina de 1,57%. La pectina al 0,05% en el aclarado corresponde a una solución de pectina de 7,4%. La pectina al 0,10% en el aclarado

10 corresponde a una solución de pectina de 13,79%. La pectina al 0,20% en el aclarado corresponde a una solución de pectina de 26,47% y la pectina al 0,05% en el aclarado corresponde a una solución de pectina de 44,44%.

El efecto en la viscosidad Brookfield de dichas soluciones de pectina se muestran en la tabla 11.2:

Tabla 11.2: Viscosidad de diferentes pesos moleculares de pectina en diferentes concentraciones

Muestra: % Viscosidad, cP Comentario

PM=123.00;: 1,6 229

4: 12880 No completamente disuelta

PM=95.000;: 1,6 99,5

4: 2840 No completamente disuelta

PM=41.500;: 1,6 11,3

4: 73,6

8: 790

12: 19200 No completamente disuelta

PM=25.000;: 1,6 7,8

4: 29,2

8: 270

12: 3560 Espesa pero disuelta

16: 26800 No completamente disuelta

15 Está claro que al disminuir el peso molecular, se hace más fácil disolver la pectina, y además la viscosidad se hace menor. Esto permite que un aclarado contenga más pectina en la menor dosificación de aclarado.

Para una pectina con un peso molecular de 123.000, la concentración máxima de pectina en el aclarado es aproximadamente 2%, para una pectina con un peso molecular de 95.000, la concentración máxima de pectina en el aclarado es aproximadamente 3%, para una pectina con un peso molecular de 41.500, la concentración máxima de

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pectina en el aclarado es aproximadamente 10% y para una pectina con un peso molecular de 25.000, la concentración máxima de pectina en el aclarado es aproximadamente 12%.

Ejemplo 12: Efecto de mezclar productos de pectina

Los productos de pectina que tienen un DE de 93,4% y 9,6%, respectivamente se mezclaron en relación 1:1 y se prepararon 100 g de solución de la mezcla al 1% por calentamiento a 70°C. Se registró el consumo de álcali a 25ºC y la disminución del pH a lo largo del tiempo a 30 -32ºC.La valoración se hizo usando NaOH 0,1008 M. El comentario "inestable" se refiere al pH-metro, que a valores de pH altos mostraba una lectura inestable.

Tabla 12: Valoración y disminución de pH de las mezclas de pectina

ml de NaOH: pH Comentario Tiempo, minutos pH

0: 4,26 0 10,00

1: 4,27 1 9,31

2: 4,33 2 8,98

3: 4,40 3 8,76

4: 4,48 4 8,58

5: 4,56 5 8,44

6: 4,64 16 7,66

7: 4,74 40 7,33

8: 4,85 49 7,22

9: 14,97 69 7,04

10: 5,12

11: 5,33

12: 5,66

13: 6,82 Ligeramente inestable

14: 9,73 Inestable

10 La figura 12.1 muestra que la mezcla de pectina de DE alto y pectina de DE bajo da como resultado un consumo de álcali entre el consumo de álcali de los productos de pectina individuales.

La figura 12.2 muestra que la disminución de pH a lo largo del tiempo está entre la disminución de pH a lo largo del tiempo de los componentes individuales.

Comparado con los componentes individuales, la mezcla de pectina de DE alto y pectina de DE bajo proporciona un 15 aumento del consumo de álcali comparado con la pectina de DE alto pura y un aumento de la disminución de pH comparado con la pectina de DE bajo.

Ejemplo 13: Efecto de mezclar pectina de alto éster y alginato de propilenglicol de bajo éster

Una mezcla de 50% de una pectina que tenía un DE de 93,4% y 50% de un alginato de propilenglicol (PGA) que tenía un DE de 55%, se disolvió al 70% de una forma similar a la del ejemplo 12, y se comparó con el consumo de 20 álcali de los componentes individuales.

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Tabla 13: Valoración y disminución del pH de la mezcla de pectina de éster alto y alginato de propilenglicol de éster bajo

ml de NaOH: pH Comentarios Tiempo, minutos pH

0: 3,66 0 10,00

1: 3,77 1 9,24

2: 3,9 2 8,51

3: 4,05 3 8,05

4: 4,22 4 7,76

5: 4,46 5 7,57

6: 4,83 7 7,34

7: 6,47 Ligeramente inestable 18 6,79

8: 9,89 Inestable 28 6,55

97: 5,87

5 La figura 13.1 muestra que el consumo de álcali está entre el consumo de álcali de los componentes individuales, pero el uso de una mezcla de pectina de DE alto y un PGA de DE medio produce un aumento menor en el consumo de álcali, que el observado con la mezcla de una pectina de DE alto y una pectina de DE bajo del ejemplo 12.

La figura 13.2 muestra que la disminución de pH de la mezcla está entre la disminución de pH de los componentes individuales. Sin embargo, incluso un PGA con esterificación relativamente baja proporciona una disminución del pH 10 más rápida que una pectina de esterificación mucho mayor.

Comparado con los componentes individuales, la mezcla proporciona un aumento del consumo de álcali comparado con el producto de pectina solo.

Ejemplo 14: Efecto de la mezcla de propilenglicol de DE alto y pectina de DE bajo

Una mezcla de 50% de un alginato de propilenglicol (PGA) que tenía un DE de 85% y 50% de una pectina que tenía 15 un DE de 9,6%, se disolvió al 70% de una forma similar a la del ejemplo 12, y se comparó con el consumo de álcali de los componentes individuales.

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Tabla 14: Valoración y disminución del pH de mezcla de alginato de propilenglicol de éster alto y pectina de éster bajo

ml de NaOH: pH Comentarios Tiempo, minutos pH

0: 4,06 0 10

1: 4,12 1 9,04

2: 4,18 2 8,55

3: 4,25 3 8,22

4: 4,33 4 7,97

5: 4,4 5 7,79

6: 4,49 20 6,9

7: 4,57 34 6,6

8: 4,68 44 6,47

9: 4,8 69 6,25

10: 4,94 93 6,12

11: 5,13

12: 5,41

13: 6,5 Inestable

14: 9,29 Inestable

5 La figura 14.1 muestra que el consumo de álcali de la mezcla está entre el consumo de álcali de los componentes individuales.

La figura 14.2 muestra que la disminución de pH a lo largo del tiempo está entre la disminución de pH de los componentes individuales.

Comparado con los componentes individuales, la mezcla proporciona un aumento del consumo de álcali comparado 10 con el alginato de propilenglicol solo, y un aumento de la disminución de pH comparado con la pectina de DE bajo sola.

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

45

REIVINDICACIONES

1.

Una composición protectora de la piel que controla la alcalinidad que comprende una mezcla de al menos un éster de pectina de DE alto que tiene un grado de esterificación (DE) en el intervalo de aproximadamente 70% a aproximadamente 100%, y al menos un polisacárido de ácido carboxílico de DE bajo que tiene un grado de esterificación (DE) en el intervalo de aproximadamente 5% a aproximadamente 40%.
2.

La composición según la reivindicación 1, en donde dicho polisacárido de ácido carboxílico de DE bajo tiene un grado de esterificación (DE) de aproximadamente 10% a aproximadamente 35%.
3.

La composición según las reivindicaciones 1 o 2, en donde el éster de pectina se selecciona del grupo que consiste en alcoholes alifáticos, arilalifáticos, cicloalifáticos o heterocíclicos.
4.

La composición según la reivindicación 3, en donde el éster de pectina se selecciona del grupo que consiste en un éster de metanol, etanol, propanol o isopropanol.
5.

La composición según la reivindicación 4, en donde el éster de pectina es un éster de metanol.
6.

La composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la pectina tiene un peso molecular en el intervalo de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 140.000, preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 125.000, lo más preferiblemente en el intervalo de aproximadamente
10.000 a aproximadamente 40.000.
7.

La composición según la reivindicación 1, en donde los grupos éster de los ésteres de pectina de DE alto y dichos polisacáridos de DE bajo están distribuidos en una forma en bloques.
8.

La composición según la reivindicación 1, en donde los grupos éster de los ésteres de pectina de DE alto y dichos polisacáridos de DE bajo están distribuidos en una forma aleatoria.
9.

La composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en una forma adecuada para usar en la piel humana.
10.

La composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes 1-8, en una forma adecuada para usar en la piel animal.
11.

La composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes 1-8, en forma de un producto seleccionado del grupo que consiste en cremas para la piel, lociones para la piel y productos de jabón.
12.

Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1-11, para usar en la protección del manto ácido de la piel controlando la alcalinidad.
13.

Uso de una composición que comprende una mezcla de al menos un éster de pectina de DE alto que tiene un grado de esterificación (DE) en el intervalo de aproximadamente 70% a aproximadamente 100%, y al menos un polisacárido de ácido carboxílico de DE bajo que tiene un grado de esterificación (DE) en el intervalo de aproximadamente 5% a aproximadamente 40% para preparar un medicamento para proteger el manto ácido de la piel controlando la alcalinidad.
14.

El uso según la reivindicación 13, en donde el medicamento está en una forma adecuada para usar en la piel humana.
15.

El uso según la reivindicación 13, en donde el medicamento está en una forma adecuada para usar en la piel animal.
16.

El uso según la reivindicación 13, en donde el medicamento está en forma de un producto seleccionado del grupo que consiste en cremas para la piel, lociones para la piel, y productos de jabón.
17.

Uso según la reivindicación 13, en donde el medicamento se incorpora en artículos que están en contacto con la piel.
18.

Uso según la reivindicación 17, en donde los artículos se seleccionan del grupo que consiste en productos para la higiene femenina, pañales, productos para ostomía, producto para el cuidado de heridas, productos de pañuelos de papel con loción, productos para el tratamiento de telas, productos de aclarado para lavandería.

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