ES2234592T3 - Profragancias. - Google Patents
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Abstract
Un sistema de suministro de materia prima de fragancia que comprende desde 0, 01% en peso, de un componente de profragancia que comprende: a) al menos 0, 01% en peso, de un componente de profragancia de tipo b-amino cetona, seleccionándose dicha profragancia de 1-(2, 6, 6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N-(2- hidroxietil)-N-fenilmetil-1-butanona con 1-(2, 6, 6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N, N-di(2- hidroxietil)-1-butanona con 1-(2, 6, 6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N, N- bis(5-hidroxi-3-oxapentil)-1-butanona con y 2-hexil-3-di(2- hidroxietil)aminociclopentanona b) al menos un 0, 01% en peso, de un componente de profragancia de liberación de aldehído o cetona, teniendo dicha profragancia la **fórmula** en donde dicha profragancia o proacorde libera un aldehído o una materia prima de fragancia de tipo cetona, en donde X es oxígeno o azufre.
Description
Profragancias.
La presente invención se refiere a profragancias
de tipo \beta-amino cetona que son capaces de
suministrar cetonas de materia prima de fragancia, preferiblemente
cetonas insaturadas \alpha y \beta, inter alia,
damasconas, iononas, a un situs, especialmente a la piel
humana, en donde dichas profragancias liberan las cetonas de la
materia prima de fragancia, proporcionando al usuario mayores
beneficios estéticos.
Los seres humanos han aplicado esencias y
fragancias a su piel desde la antigüedad. Originalmente, estos
materiales estéticamente agradables se aislaban comúnmente en forma
bruta como resinas, gomas o aceites esenciales de fuentes naturales,
inter alia, corteza, raíces, hojas y frutos de plantas
indígenas. Estas resinas, gomas y aceites se aplicaban directamente
al cuerpo o se diluían con agua u otro disolvente, incluyendo en
algunos casos, el vino. Con la llegada de la química moderna, se
aislaron y caracterizaron posteriormente los componentes
individuales responsables de las propiedades olorosas de estas
resinas, gomas y aceites. Aparte de los "vehículos de perfume"
comunes inter alia, perfumes finos, colonias, aguas de baño y
lociones de afeitado, una gran variedad de artículos de aseo
personal o higiene personal también ofrecen por razones estéticas
notas o acordes de fragancia o "características" de
fragancia.
Es bien conocido que las mezclas de perfume o
materia prima de fragancias, depositadas en la piel pierden
intensidad y pueden cambiar su carácter con el tiempo,
principalmente debido a factores como el de la evaporación
diferencial y la penetración en la piel. Se han hecho muchos
intentos para minimizar estos inconvenientes, pero hasta el momento
sin mucho éxito. Concretamente, se han hecho intentos para prolongar
la difusión, así como de mejorar otras características de los
materiales de fragancia, incrementando p. ej., la concentración de
la materia prima de fragancia o utilizando aditivos tales como las
siliconas, glicerol, polietilenglicoles, etc. Sin embargo, tales
adiciones nunca han sido adecuadas para aumentar la longevidad del
olor de la fragancia.
Recientemente, la aparición de las profragancias
y proacordes han ofrecido al formulador de fragancias finas y de
perfumes la capacidad de proporcionar materia prima de fragancias a
la piel humana de manera controlable, mejorando con ello la
longevidad de la fragancia. La mayor parte de los proacordes
inter alia ortoésteres, son adecuados para proporcionar
alcoholes y ésteres de materia prima de fragancia. Los aldehídos y
las cetonas se han suministrado a través de acetales y cetales
respectivamente; sin embargo, ambos materiales de profragancia
dependen de la modificación del resto carbonilo y ha sido difícil
ajustar finamente la velocidad de liberación de materia prima de
fragancia de tipo cetona para las sutilezas de los acordes de las
fragancias finas y de los perfumes.
Por tanto, existe la necesidad en la técnica de
una materia prima de fragancia de tipo cetona que libere una
profragancia que pueda formularse en fragancias finas, perfumes,
productos de aseo personal e higiene personal en donde los
componentes de materia prima de fragancia de tipo cetona puedan
liberarse de manera altamente controlable para proporcionar así una
mejor longevidad de la fragancia.
La presente invención satisface las necesidades
anteriormente mencionadas en que se ha descubierto sorprendentemente
que ciertas materias primas de fragancia de tipo cetonas, inter
alia derivados de ionona y damascona, pueden liberarse de manera
controlable a partir de nuevas profragancias de tipo
\beta-amino cetona. Las profragancias de tipo
\beta-amino, preferiblemente profragancias de tipo
\beta-amino cetona, de la presente invención, son
útiles en sistemas de suministro de fragancia que proporcionan
fragancias finas con una longevidad mejorada del perfume.
Un primer aspecto de la presente invención se
refiere a sistemas de suministro de fragancia que comprenden:
A) desde 0,01% en peso, de un componente de
profragancia que comprende:
- a)
- al menos 0,01% en peso, de un componente de profragancia de tipo \beta-amino cetona, seleccionándose dicha profragancia de la 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N-(2-hidroxietil)-N-fenilmetil-1-butanona con la fórmula:
- 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N,N-di(2-hidroxietil)-1-butanona con la fórmula:
- 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexén-1-il)-3-N,N-bis(5-hidroxi-3-oxapentil)-1-butanona con la fórmula:
- y 2-hexil-3-di(2-hidroxietil)aminociclopentanona con la fórmula:
- b)
- al menos 0,01% en peso, de un componente de profragancia liberador de aldehído o cetona, teniendo dicha profragancia la fórmula:
- en donde dicha profragancia o proacorde libera un aldehído o una materia prima de fragancia de tipo cetona, en donde X es oxígeno o azufre; R es:
- i)
- alquilo lineal C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- ii)
- alquilo ramificado C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- iii)
- alquenilo lineal C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- iv)
- alquenilo ramificado C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- v)
- cicloalquilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- vi)
- cicloalquilo ramificado C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- vii)
- cicloalquenilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- viii)
- cicloalquenilo ramificado C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- ix)
- arilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- x)
- heterocicloalquilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- xi)
- heterocicloalquenilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- xii)
- y mezclas de los mismos;
- R^{1} es:
- i)
- hidrógeno;
- ii)
- alquilo lineal C_{1}-C_{10} sustituido o no sustituido;
- iii)
- alquilo ramificado C_{3}-C_{10} sustituido o no sustituido;
- iv)
- alquenilo lineal C_{2}-C_{10} sustituido o no sustituido;
- v)
- alquenilo ramificado C_{3}-C_{10} sustituido o no sustituido;
- vi)
- cicloalquilo C_{3}-C_{15} sustituido o no sustituido;
- vii)
- cicloalquilo ramificado C_{4}-C_{15} sustituido o no sustituido;
- viii)
- cicloalquenilo C_{4}-C_{15} sustituido o no sustituido;
- ix)
- cicloalquenilo ramificado C_{5}-C_{15} sustituido o no sustituido;
- x)
- arilo C_{6}-C_{15} sustituido o no sustituido;
- xi)
- heterocicloalquilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- xii)
- heterocicloalquenilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- R y R^{1} pueden tomarse juntos para formar un anillo sustituido o no sustituido que tenga en el anillo de 3 a 10 átomos de carbono; y
- cada R^{2}, R^{3}, R^{6} y cada pareja R^{4} y R^{5} son independientemente:
- i)
- R^{1};
- ii)
- hidroxilo;
- iii)
- un carbonilo que comprende una unidad con la fórmula:
-(CH_{2})_{x}COR^{7}
- en donde R^{7} es:
- a)
- -OH;
- b)
- -o^{8} en donde R^{8} es hidrógeno, alquilo lineal C_{1}-C_{15} sustituido o no sustituido, alquilo ramificado C_{1}-C_{15} sustituido o no sustituido, alquenilo lineal C_{2}-C_{22} sustituido o no sustituido, alquenilo ramificado C_{3}-C_{22} sustituido o no sustituido o mezclas de los mismos;
- c)
- -N(R^{9})_{2} en donde R^{9} es hidrógeno, alquilo lineal C_{1}-C_{6} sustituido o no sustituido, alquilo ramificado C_{3}-C_{6} sustituido o no sustituido, o mezclas de los mismos;
- d)
- alquilo lineal C_{1}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- e)
- alquilo ramificado C_{1}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- f)
- alquenilo lineal C_{2}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- g)
- alquenilo ramificado C_{3}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- h)
- cicloalquilo C_{3}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- i)
- arilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- j)
- heterocicloalquilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- k)
- heterocicloalquenilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- el índice x es de 0 a 22;
- iv)
- unidades alquilenoxi con la fórmula:
-(CR^{10}R^{11})_{y}(CHR^{12}CHR^{13}O)_{z}R^{14}
- en donde cada R^{10}, R^{11}, y R^{12} es independientemente;
- a)
- hidrógeno;
- b)
- -OH;
- c)
- alquilo C_{1}-C_{4};
- d)
- o mezclas de los mismos;
- R^{13} es:
- a)
- hidrógeno;
- b)
- alquilo C_{1}-C_{4};
- c)
- o mezclas de los mismos;
- R^{14} es:
- a)
- hidrógeno;
- b)
- alquilo C_{1}-C_{4};
- c)
- o mezclas de los mismos;
- R^{10} y R^{11} pueden tomarse juntos para formar un anillo espiroanulado C_{3}-C_{6}, una unidad carbonilo, o mezclas de los mismos; y tiene el valor de 0 a 10, z tiene el valor de 1 a 50;
- v)
- cualquier par de unidades R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} o R^{6} pueden tomarse juntas para formar:
- a)
- un resto carbonilo;
- b)
- un anillo espiroanulado C_{3}-C_{6};
- c)
- un anillo aromático heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos;
- d)
- un anillo aromático no heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos;
- e)
- un anillo heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos;
- f)
- un anillo no heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos;
- g)
- o mezclas de los mismos;
- vi)
- y mezclas de los mismos; y
- el índice n es un número entero de 1 a 3; y
B) opcionalmente de aproximadamente un 1% en
peso, una materia prima de fragancia componente que comprende:
- i)
- opcionalmente al menos un 1% en peso, de una mezcla de una o más fragancias de nota base;
- ii)
- opcionalmente al menos 1% en peso, de una mezcla de una o más fragancias de nota media o alta;
- iii)
- opcionalmente, vehículos, fijadores, y otros ingredientes adyuvantes de equilibrio.
Estos y otros objetos, características y ventajas
se harán aparentes a los expertos ordinarios en la técnica leyendo
la siguiente descripción detallada y las reivindicaciones adjuntas.
Los porcentajes, cocientes y proporciones utilizados en la presente
invención se expresan en peso, salvo que se especifique otra cosa.
Las temperaturas se expresan en grados Celsius (ºC) salvo que se
especifique otra cosa. Todos los documentos citados se incorporan,
en su parte relevante, como referencia en la presente memoria.
La presente invención se refiere a sistemas de
suministro de fragancia que comprenden una o más profragancias de
tipo \beta-amino cetona de damasconas, iononas y
sus isómeros. Las profragancias de la presente invención son
adecuadas para su uso en sistemas de suministro de fragancia que
sean capaces de ofrecer mejores beneficios de fragancia a fragancias
y perfumes finos así como a artículos de aseo personal e higiene
personal.
Las profragancias de tipo
\beta-amino cetona de la presente invención
son
1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N-(2-hidroxietil)-N-fenilmetil-1-butanona
con la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N,N-di(2-hidroxietil)-1-butanona
con la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N,N-bis(5-hidroxi-3-oxapentil)-1-butanona
con la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y
2-hexil-3-di(2-hidroxietil)aminociclopentanona
con la
fórmula:
Los sistemas de suministro de fragancia de la
presente invención comprenden una o más profragancias liberadoras de
aldehídos y/o cetonas heterocíclicas, preferiblemente oxazolidinas,
tetrahidro-1,3-oxazinas,
tiazolidinas, o
tetrahidro-1,3-tiazinas, más
preferiblemente oxazolidinas, o
tetrahidro-1,3-oxazinas, con máxima
preferencia oxazolidinas.
Las profragancias o proacordes adecuados para su
uso en los sistemas de suministro de fragancia descritos en la
presente memoria tienen la fórmula:
y son capaces de liberar una
materia prima de fragancia de aldehído con la
fórmula:
o una materia prima de fragancia de
tipo cetona con la
fórmula:
Para los propósitos de los sistemas de suministro
de fragancia que comprenden una o más profragancias o proacordes
heterocíclicos, las unidades R se definen en la presente memoria
como:
- i)
- alquilo lineal C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{18}, más preferiblemente C_{6}-C_{15} sustituido o no sustituido; uno o más ejemplos de una materia prima de fragancia que comprende esta unidad incluyen nonanal y decanal;
- ii)
- alquilo ramificado C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{18}, más preferiblemente C_{6}-C_{15} sustituido o no sustituido; uno o más ejemplos de una materia prima de fragancia que comprende esta unidad incluyen el 2-metildecanal;
- iii)
- alquenilo lineal C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{18}, más preferiblemente C_{6}-C_{15} sustituido o no sustituido; uno o más ejemplos de una materia prima de fragancia que comprende esta unidad incluyen el 10-undecenal;
- iv)
- alquenilo ramificado C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{18}, más preferiblemente C_{6}-C_{15} sustituido o no sustituido; uno o más ejemplos de una materia prima de fragancia que comprende esta unidad incluyen citral, melonal y neral;
- v)
- cicloalquilo C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{18}, más preferiblemente C_{6}-C_{10} sustituido o no sustituido; uno o más ejemplos de una materia prima de fragancia que comprende esta unidad incluyen la ciclopentadecanona;
- vi)
- cicloalquilo ramificado C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{15}, más preferiblemente C_{6}-C_{15} sustituido o no sustituido; uno o más ejemplos de una materia prima de fragancia que comprende esta unidad incluyen el alcanfor y la muscona;
- vii)
- cicloalquenilo C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{18}, más preferiblemente C_{6}-C_{15} sustituido o no sustituido; uno o más ejemplos de una materia prima de fragancia que comprenden esta unidad incluyen la civetona;
- viii)
- cicloalquenilo ramificado C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{18}, más preferiblemente C_{6}-C_{15} sustituido o no sustituido; uno o más ejemplos de una materia prima de fragancia que comprenden esta unidad incluyen la \alpha-damascona y la \beta-ionona;
- ix)
- arilo C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{18}, más preferiblemente C_{6}-C_{10} sustituido o no sustituido en donde dicha unidad de arilo comprende preferiblemente una unidad fenilo; uno o más ejemplos de una materia prima de fragancia que comprende esta unidad incluyen el benzaldehído, el hidrotropoaldehído y la vanillina;
- x)
- heterocicloalquilo C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{15}, más preferiblemente C_{6}-C_{15} sustituido o no sustituido;
- xi)
- heterocicloalquenilo C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{18}, más preferiblemente C_{6}-C_{15} sustituido o no sustituido; uno o más ejemplos de una materia prima de fragancia que comprenden esta unidad incluyen;
- xii)
- y mezclas de los mismos;
R^{1} es:
- i)
- hidrógeno;
- ii)
- alquilo lineal C_{1}-C_{10}, preferiblemente C_{1}-C_{5} sustituido o no sustituido;
- iii)
- alquilo ramificado C_{3}-C_{10}, preferiblemente C_{3}-C_{5} sustituido o no sustituido;
- iv)
- alquenilo lineal C_{2}-C_{10}, preferiblemente C_{2}-C_{5} sustituido o no sustituido;
- v)
- alquenilo ramificado C_{3}-C_{10}, preferiblemente C_{4}-C_{10} sustituido o no sustituido;
- vi)
- cicloalquilo C_{3}-C_{15}, preferiblemente C_{6}-C_{10} sustituido o no sustituido;
- vii)
- cicloalquilo ramificado C_{4}-C_{15}, preferiblemente C_{6}-C_{10} sustituido o no sustituido;
- viii)
- cicloalquenilo C_{4}-C_{15}, preferiblemente C_{6}-C_{10} sustituido o no sustituido;
- ix)
- cicloalquenilo ramificado C_{5}-C_{15}, preferiblemente C_{6}-C_{10} sustituido o no sustituido;
- x)
- arilo C_{6}-C_{15}, preferiblemente C_{6}-C_{10} sustituido o no sustituido;
- xi)
- heterocicloalquilo C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{10} sustituido o no sustituido;
- xii)
- heterocicloalquenilo C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{10} sustituido o no sustituido;
R y R^{1} pueden tomarse juntos para formar un
anillo sustituido o no sustituido que tenga en el anillo de 3 a 10
átomos de carbono; uno o más ejemplos de los cuales son los
derivados sustituidos de ciclopentanona inter alia hediona y
nectaril; y
cada par R^{2}, R^{3}, R^{6} y cada R^{4}
y R^{5} son independientemente:
- i)
- R^{1};
- ii)
- hidroxilo;
- iii)
- un carbonilo que comprende la unidad con la fórmula:
-(CH_{2})_{x}COR^{7}
- en donde R^{7} es:
- a)
- -OH, en el caso de los ácidos carboxílicos;
- b)
- -o^{8}, en el caso de ésteres en donde R^{8} es hidrógeno; alquilo lineal C_{1}-C_{15}, preferiblemente C_{1}-C_{10}, más preferiblemente C_{1}-C_{4} sustituido o no sustituido; alquilo ramificado C_{3}-C_{15}, preferiblemente C_{3}-C_{10}, más preferiblemente C_{3}-C_{4} sustituido o no sustituido; alquenilo lineal C_{2}-C_{22}, preferiblemente C_{2}-C_{10}, más preferiblemente C_{2}-C_{4} sustituido o no sustituido; alquenilo ramificado C_{3}-C_{22} sustituido o no sustituido, o mezclas de los mismos;
- c)
- -N(R^{9})_{2} en el caso de amidas en donde cada R^{9} es independientemente hidrógeno; alquilo lineal C_{1}-C_{15}, preferiblemente C_{1}-C_{10}, más preferiblemente C_{1}-C_{4} sustituido o no sustituido; alquilo ramificado C_{3}-C_{15}, preferiblemente C_{3}-C_{10}, más preferiblemente C_{3}-C_{4} sustituido o no sustituido; o mezclas de los mismos;
- d)
- alquilo lineal C_{1}-C_{22}, preferiblemente C_{1}-C_{5} sustituido o no sustituido;
- e)
- alquilo ramificado C_{1}-C_{22}, preferiblemente C_{3}-C_{5} sustituido o no sustituido;
- f)
- alquenilo lineal C_{2}-C_{22}, preferiblemente C_{2}-C_{5} sustituido o no sustituido;
- g)
- alquenilo ramificado C_{3}-C_{22}, preferiblemente C_{4}-C_{10} sustituido o no sustituido;
- h)
- cicloalquilo C_{5}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{10} sustituido o no sustituido;
- i)
- arilo C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{10} sustituido o no sustituido;
- j)
- heterocicloalquilo C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{10} sustituido o no sustituido;
- k)
- heterocicloalquenilo C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{10} sustituido o no sustituido;
- el índice x es de 0 a 22;
- iv)
- unidades alquilenoxi con la fórmula:
-(CR^{10}R^{11})_{y}(CHR^{12}CHR^{13}O)_{z}R^{14}
- en donde cada R^{10}, R^{11} y R^{12} es independientemente;
- a)
- hidrógeno;
- b)
- -OH;
- c)
- alquilo C_{1}-C_{4}, preferiblemente metilo;
- d)
- o mezclas de los mismos; preferiblemente R^{10}, R^{11}, y R^{12} son cada uno de ellos hidrógeno;
- R^{13} es:
- a)
- hidrógeno;
- b)
- alquilo C_{1}-C_{4}, preferiblemente metilo;
- c)
- o mezclas de los mismos; R^{13} es preferiblemente metilo o hidrógeno, más preferiblemente hidrógeno;
- R^{14} es:
- a)
- hidrógeno;
- b)
- alquilo C_{1}-C_{4}, preferiblemente metilo;
- c)
- o mezclas de los mismos; el R^{14} preferido es hidrógeno;
- R^{10} y R^{11} pueden tomarse juntos para formar un anillo espiroanulado C_{3}-C_{6}, una unidad carbonilo o mezclas de los mismos; y tiene el valor de 0 a 10, z tiene el valor de 1 a 50;
- v)
- pueden tomarse juntos cualquier par de unidades R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} o R^{6}, y, donde sea posible, combinarse para formar:
- a)
- un resto carbonilo;
- b)
- un anillo espiroanulado C_{3}-C_{6};
- c)
- un anillo aromático heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos;
- d)
- un anillo no aromático heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos;
- e)
- un anillo heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos;
- f)
- un anillo no heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos;
- g)
- o mezclas de los mismos;
- vi)
- y mezclas de los mismos;
el índice n es un número entero de 1 a 3,
preferiblemente 1 o 2, más preferiblemente 1.
Para los propósitos de la presente invención, el
término "sustituido" se define en la presente memoria como
"restos compatibles que sustituyen a un átomo de hidrógeno".
Para los propósitos de la presente invención, los hidrógenos
sustituibles se marcan como unidades R' en los ejemplos que siguen.
Ejemplos no limitantes de sustituyentes que pueden sustituir a
átomos de hidrógeno son las unidades hidrocarbilo
C_{1}-C_{22} lineales o ramificadas inter
alia alquilo, alquenilo; hidroxi, nitrilo, nitro, carboxilo
(-CHO; -CO_{2}H; -CO_{2}R''; -CONH_{2}; -CONHR'';
-CONR''_{2}; en donde R'' es un alquilo
C_{1}-C_{12} lineal o ramificado), amino,
C_{1}-C_{12} mono- y dialkilamino y mezclas de
los mismos. Sin embargo, el formulador puede desear incluir otros
sustituyentes no mencionados específicamente en la presente memoria.
No tienen que sustituirse todos los hidrógenos de una unidad
sustituida, es decir, alquilo lineal sustituido; sólo un hidrógeno
debe sustituirse mediante otro resto para una unidad que deba
"sustituirse" para los propósitos de la presente invención.
Cuando se usen los sistemas de suministro de
fragancia de la presente invención, comprenderán del 0,1%,
preferiblemente del 1% al 100%, preferiblemente al 85% de la
composición de uno o más proacordes, dependiendo de la ejecución.
Por ejemplo, una fragancia fina puede comprender el 100% en peso de
un suministro de fragancia según se describe en la presente memoria,
mientras que una loción o crema corporal puede comprender de 1% a 5%
en peso del sistema de suministro de fragancia.
Para los propósitos de los sistemas de suministro
de fragancia de la presente invención, un "proacorde que comprende
n materias primas de fragancias pero que libera n + 1
materias primas de fragancias" se define como "un compuesto que
se prepara a partir de una o más materias primas de fragancias,
transformándose químicamente dichas materias primas de fragancia en
una forma liberable" tal que cuando dicha forma liberable se
descompone, se libera la materia prima de fragancia original, así
como al menos otra materia prima de fragancia que no era un material
de partida utilizado en la conformación de la "forma
liberable". El término "forma liberable" se define en la
presente memoria como "un compuesto de profragancia o proacorde
dependiendo de la forma que proceda". Ejemplos no limitantes de
"forma liberables" o proacordes que satisfacen el requisito
n + 1 son los que siguen.
Preferiblemente, los proacordes de la presente
invención son ortoésteres y ortocarbonatos que proporcionan
n + 1 materias primas de fragancias cuando se ha formado el "proacorde" a partir de n materias primas de fragancias. Estos proacordes de "mayor liberación" son preferiblemente ortoésteres de formiato, acetato, propionato y benzoato. Puede utilizarse cualquier materia prima de fragancia para formar el proacorde de "mayor liberación" siempre que el proacorde final:
n + 1 materias primas de fragancias cuando se ha formado el "proacorde" a partir de n materias primas de fragancias. Estos proacordes de "mayor liberación" son preferiblemente ortoésteres de formiato, acetato, propionato y benzoato. Puede utilizarse cualquier materia prima de fragancia para formar el proacorde de "mayor liberación" siempre que el proacorde final:
- a)
- tenga un peso molecular mayor o igual a aproximadamente 300 g/mol;
- b)
- tenga un peso molecular al menos dos veces mayor que la materia prima de fragancia de peso molecular más bajo que comprenda dicho proacorde; y
- c)
- tenga una semivida de liberación de fragancia mayor o igual a aproximadamente 0,1 horas cuando se mide en tampón NaH_{2}PO_{4} a pH 5,3 y de menos de unas 12 horas se mida en tampón NaH_{2}PO_{4} a pH 2,5.
El valor del índice n es un número entero de 1 a
3.
Cuando están presentes, los proacordes de
"mayor liberación" comprenden al menos un 0,01% de la
composición de retención de fragancia aumentada, preferiblemente al
menos un 0,1%, más preferiblemente al menos un 0,5% en peso, de
dicha composición. Puede combinarse más de un proacorde de "mayor
liberación" según se describe en la presente memoria
anteriormente para obtener una mezcla compleja de perfume o
acordes.
Ejemplos no limitantes de proacordes que
opcionalmente comprenden los sistemas de suministro de fragancia de
la presente invención incluyen ortoésteres con la fórmula:
R ---
\melm{\delm{\para}{OR ^{3} }}{C}{\uelm{\para}{OR ^{1} }}
---
OR^{2}
en donde R es hidrógeno, alquilo
lineal C_{1}-C_{8}, alquilo ramificado
C_{4}-C_{20}, alquilo cíclico
C_{6}-C_{20}, alquilo cíclico ramificado
C_{6}-C_{20}, alquenilo lineal
C_{6}-C_{20}, alquenilo ramificado
C_{6}-C_{20}, alquenilo cíclico
C_{6}-C_{20}, C_{6}-C_{20}
alquenilo cíclico ramificado, arilo C_{6}-C_{20}
sustituido o no sustituido, y mezclas de los mismos; R^{1},
R^{2} y R^{3} son independientemente alquilo
C_{1}-C_{20} lineal, ramificado, o sustituido;
alquenilo C_{2}-C_{20} lineal, ramificado, o
sustituido; alquilo cíclico C_{5}-C_{20}
sustituido o no sustituido; arilo C_{6}-C_{20}
sustituido o no sustituido, alquilenoxi
C_{2}-C_{40} sustituido o no sustituido;
alquilenoxialquil C_{3}-C_{40} sustituido o no
sustituido; alquilenaril C_{6}-C_{40} sustituido
o no sustituido; ariloxi C_{6}-C_{32} sustituido
o no sustituido; alquilenoxiaril C_{6}-C_{40}
sustituido o no sustituido; oxialquilenaril
C_{6}-C_{40}, y mezclas de los mismos; o un
ortoéster cíclico con la
fórmula:
en donde al menos un R^{4} o
R^{5} se deriva de una materia prima de fragancia alcohol, cada X
es -C(R^{6})_{2}- en donde cada R^{6} es
independientemente hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{22} lineal o ramificado, alquenilo
C_{2}-C_{22} lineal o ramificado, arilo
C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido, y
mezclas de los mismos, Y es -CR^{7}R^{8}-, C=O, y mezclas de los
mismos, en donde R^{7} y R^{8} son independientemente hidrógeno,
hidroxilo, nitro, nitrilo, alquilo lineal
C_{1}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquilo
ramificado C_{3}-C_{30} sustituido o no
sustituido, alquilo cíclico C_{3}-C_{30}
sustituido o no sustituido, alquenilo lineal
C_{2}-C_{30} sustituido o no sustituido,
alquenilo ramificado C_{3}-C_{30} sustituido o
no sustituido, alquenilo cíclico C_{3}-C_{30}
sustituido o no sustituido, alquinilo lineal
C_{2}-C_{30} sustituido o no sustituido,
alquinilo ramificado C_{3}-C_{30} sustituido o
no sustituido, alquilenarilo C_{6}-C_{30}
sustituido o no sustituido, arilo C_{6}-C_{30}
sustituido o no sustituido, alquilenoxi
C_{2}-C_{20} sustituido o no sustituido,
alquilenoxialquilo C_{3}-C_{20} sustituido o no
sustituido, alquilenarilo C_{7}-C_{20}
sustituido o no sustituido, alquilenoxiaiarilo
C_{6}-C_{20} sustituido o no sustituido, y
mezclas de los mismos, o R^{7}y R^{8} pueden tomarse juntos para
formar un anillo espiroanulado o tomarse juntos con cualquier
R^{6} para formar un anillo condensado, teniendo dicho anillo
espiroanulado o condensado de 3 a 8 carbonos y opcionalmente uno o
más heteroátomos en dicho anillo, sustituido dicho anillo
opcionalmente además por uno o más unidades de alquilo
C_{1}-C_{22}, alquenilo
C_{1}-C_{22}, arilo
C_{6}-C_{12}, alquilenarilo
C_{6}-C_{22}, y mezclas de los mismos; m es de 0
a 14, p es de 0 a 14, y n es de 0 a 3; siempre que m + n + p sea al
menos 1 y menor o igual a
14.
Ejemplos de proacordes de "mayor liberación"
que comprenden una única materia prima de fragancias pero que
liberan al menos 2 materias primas de fragancias incluyen, pero no
se limitan al, ortoformiato de tris(citronelilo), que libera
el acorde binario citronelil formiato/citronelol; ortoacetato de
tris(citronelilo), que libera el acorde binario
citronelol/citronelil acetato; ortoformiato de
tris(geranilo), que libera el acorde binario geraniol/geranil
formiato; ortoacetato de tris(geranilo), que libera el
acorde binario geraniol/geranil acetato; ortoformiato de
tris(feniletil), que libera el acorde binario
2-fenilethanol/feniletil formiato; ortoacetato de
tris(feniletilo), que libera el acorde binario
2-feniletanol/feniletil acetato; ortoformiato de
tris(9-decenilo), que libera el acorde
binario
9-decen-1-ol/9-decenil
formiato; y el ortoacetato de
tris(9-decenilo), que libera el acorde
binario
9-decen-1-ol/9-decenil
acetato. Para los propósitos de la presente invención, cuando un
ortoéster comprende sólo un alcohol de materia prima de fragancia
(libera un acorde binario), los términos "tris(alcohol)
ortoéster" y "alcohol ortoéster" se usan indistintamente.
Por ejemplo, el ortoacetato de tris(geranilo) equivale a
ortoacetato de geranilo y se considera intercambiable.
El proacorde ortoformiato de
tris(9-decenilo) se prepara tratando el
9-decenol (es decir, Rosalva), que es una materia
prima de fragancia según se define en la presente memoria, con una
cantidad adecuada de ortoformiato de trietilo, que no es una
materia prima de fragancia según se define en la presente memoria,
en la presencia de un catalizador ácido, opcionalmente en presencia
de un disolvente. El tris(9-decenil),
expuesto a condiciones adecuadas (p. ej. exposición al manto ácido
de la piel humana) se descompone para liberar una mezcla de
9-decenol y 9-decenil formiato,
siendo ambos materia prima de fragancias. Por tanto, se usa una
materia prima de fragancia para preparar una forma liberable
(proacorde) de dos materias primas de fragancias.
El proacorde
3,7-dimetil-1,6-octadien-3-il
3-(\beta-naftil)-3-oxo-propionato,
que es un proacorde \beta-cetoéster, se prepara
tratando el
3,7-dimetil-1,6-octadien-3-ol
(linalool), que es una materia prima de fragancia según la presente
invención, con diceteno en condiciones adecuadas, condiciones para
formar el producto intermedio
3,7-dimetil-1,6-octadien-3-il
3-oxo-butirato, que se trata
posteriormente con 2-naftoil cloruro para dar el
proacorde. El
3,7-dimetil-1,6-octadien-3-il
3-(\beta-naftil)-3-oxo-propionato,
cuando se expone a condiciones adecuadas (p. ej., exposición a
humedad naciente) se descompone para liberar una mezcla de linalool
y metil \beta-naftil cetona, siendo ambas materias
primas de fragancias según se define en la presente memoria.
Como se describe en la presente memoria arriba,
un componente opcional de los sistemas de suministro de fragancia de
la presente invención son las profragancias o proacordes que no son
profragancias liberadoras de aldehído heterocíclico y/o cetona. Los
proacordes o profragancias opcionales son igualmente funcionales en
las composiciones de aseo personal inter alia lociones,
cremas, desodorantes o en las composiciones de fragancia personal
inter alia fragancias finas, perfumes.
Los proacordes y/o profragancias opcionales
preferidos incluyen, pero no se limitan a, ortoésteres,
ortocarbonatos, acetales, cetales, ortolactonas y
\beta-cetoésteres.
Ejemplos no limitantes de ortoésteres opcionales
adecuados para su uso en los sistemas de suministro de fragancia de
la presente invención incluyen el ortoformiato de
tris-geranilo, ortoformiato de
tris(cis-3-hexen-1-ilo),
ortoformiato de tris(feniletil), bis(citronelil)
ortoacetato de etilo, ortoformiato de tris(citronelilo),
ortoformiato de tris(cis-6-nonenilo),
ortoformiato de tris(fenoxietilo), ortoformiato de
tris(geranilo, nerilo) (70:30 geranilo:nerilo), ortoformiato
de tris(9-decenilo), ortoformiato de
tris(3-metil-5-fenilpentanilo),
ortoformiato de
tris(6-metilheptan-2-ilo),
ortoformiato de
tris([4-(2,2,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ilo],
ortoformiato de
tris[3-metil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-4-penten-2-ilo],
ortoformiato de trismentilo, ortoformiato de
tris(4-isopropilciclohexiletil-2-ilo),
ortoformiato de
tris-(6,8-dimetilnonan-2-ilo),
ortoacetato de tris-feniletilo, ortoacetato de
tris(cis-3-hexen-1-ilo),
ortoacetato de tris(cis-6-nonenilo),
ortoacetato de tris-citronelilo, ortoacetato de
bis(geranilo) y bencilo, ortoacetato de
tris(geranilo), ortoacetato de
tris(4-isopropilciclohexilmetilo),
ortoacetato de tris(bencilo), ortoacetato de
tris(2,6-dimetil-5-heptenilo),
ortoacetato de
bis(cis-3-hexen-1-ilo)
y amilo y neril citronelil etil ortobutirato.
Ejemplos no limitantes de ortocarbonatos
opcionales adecuados para su uso en los sistemas de suministro de
fragancia de la presente invención incluyen el ortocarbonato de
bis(etilo) y bis(geranilo), ortocarbonato de
bis(etilo) y bis(feniletilo), ortocarbonato de
bis(etilo) y bis(cis-3-hexenilo),
ortocarbonato de bis(etilo) y bis(citronelilo),
ortocarbonato de bis(etilo) y bis(linalilo),
ortocarbonato de bis(etilo) y bis(mentilo),
ortocarbonato de bis(dodecilo) y bis(geranilo) y
ortocarbonato de bis(dodecilo) y bis(feniletilo).
Ejemplos no limitantes de acetales adecuados para
su uso en los sistemas de suministro de fragancia de la presente
invención incluyen la bis(cis-3-hexenil)
vanillina, bis(geranil) cinamaldehído acetal,
bis(2-feniletil) anisaldehído acetal, bis
(citronelil) ciclamen aldehído acetal y bis(citronelil)
citral acetal.
Ejemplos no limitantes de cetales opcionales
adecuados para su uso en los sistemas de suministro de fragancia de
la presente invención incluyen el bis(linalil)
\beta-ionona cetal, bis(dihidromircenil)
\alpha-damascona cetal, bis(linalil)
6,7-dihidro-1,1,2,3,3-pentametil-4(5H)-indanona
cetal, bis(dihidromircenil) \beta-ionona
cetal, y bis(citronelil) cis-jasmona cetal.
Ejemplos no limitantes de
\beta-cetoésteres opcionales adecuados para su uso
en los sistemas de suministro de fragancia de la presente invención
incluyen el
2,6-dimetil-7-octen-2-il
3-(4-metoxifenil)-3-oxo-propionato,
3,7-dimetil-1,6-octadien-3-il
3-(\alpha-naftil)-3-oxo-propionato,
2,6-dimetil-7-octen-2-il
3-(4-metoxifenil)-3-oxo-propionato,
cis
3-hexen-1-il
3-(\beta-naftil)-3-oxo-propionato,
2,6-dimetil-7-octen-2-il
3-(nonanil)-3-oxo-propionato,
2,6-dimetil-7-octen-2-il
3-oxo-butirato,
3,7-dimetil-1,6-octadien-3-il
3-oxo-butirato,
2,6-dimetil-7-octen-2-il
3-(\beta-naftil)-3-oxo-2-metilpropionato,
3,7-dimetil-1,6-octadien-3-il
3-(\beta-naftil)-3-oxo-2,2-dimetilpropionato,
3,7-dimetil-1,6-octadien-3-il
3-(\beta-naftil)-3-oxo-2-metilpropionato,
3,7-dimetil-2,6-octadienil
3-(\beta-naftil)-3-oxo-propionato
y
3,7-dimetil-2,6-octadienil
3-heptil-3-oxo-propionato.
Un ejemplo de un sistema de suministro de
fragancia según la presente invención comprende:
- a)
- desde un 0,1% en peso, de una profragancia de tipo \beta-amino cetona, por ejemplo, 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N,N-bis(5-hidroxi-3-oxapentil)-1-butanona;
- b)
- desde un 0,2% en peso, de una o más profragancias liberadoras de aldehído, por ejemplo, metiléster del ácido 2-(6-metil-5-hepten-2-il)-3-(1-metiletil)-4-oxazikudubecarboxílico, metil éster del ácido 2-(2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-(1-metiletil)4-oxazolidinecarboxílico;
- c)
- opcionalmente desde un 0,1% en peso, de una o más profragancias liberadoras de alcohol; preferiblemente un proacorde liberador de alcohol, por ejemplo, ortoformiato de geranilo;
- d)
- desde un 0,1% en peso, de una o más materia prima de fragancias, por ejemplo, lillial, \gamma-decalactona;
- e)
- opcionalmente, desde un 1% en peso, de ingredientes premezclados de perfume de acordes de materia prima de fragancia; y
- f)
- los vehículos de equilibrio.
Un ejemplo no limitante de una mezcla de
proacorde liberador de alcohol adecuada para su uso en los sistemas
de suministro de fragancia de la presente invención comprende:
- i)
- de 0,5% a 5% en peso, de ortoformiato de nonadilo;
- ii)
- de 1,5% a 5% en peso, de ortoformiato de mugetanol;
- iii)
- de 1,5% a 5% en peso, de ortoformiato de osirol; y
- iv)
- de 1% a 10% en peso, de ortoacetato de bencilo.
Un aspecto de la presente invención que es un
elemento clave en proporcionar al formulador un método para
determinar la manera en la que una profragancia según la presente
invención libera su materia prima de fragancia, es la medición de la
"semivida de la profragancia", (FRHL). Las profragancias útiles
en las composiciones de aseo personal de la presente invención
tienen generalmente una liberación retardada de la materia prima de
fragancia final con el fin de lograr los beneficios de una mayor
longevidad de la fragancia descritos en la presente memoria. Sin
embargo, las profragancias también suministran generalmente las
materias primas de fragancia durante un periodo de tiempo útil para
el formulador, por ejemplo, dentro de un periodo de tiempo deseable
para el consumidor.
Para los propósitos de la presente invención, los
proacordes tienen generalmente un FRHL igual o menor de 12 horas
cuando se mide en un tampón de NaH_{2}PO_{4} a pH 2,5, y mayor o
igual a 0,1 horas cuando se mide en un tampón de NaH_{2}PO_{4}
pH 5,3. La "semivida de liberación de fragancia" se define en
la presente memoria de la siguiente manera.
Las profragancias suministran su correspondiente
mezcla de materias primas de fragancia o de acordes de fragancia
según la ecuación:
Profragancia
\longrightarrow Materia prima de
fragancia
en donde la materia prima de
fragancia liberada puede liberarse como un componente único o como
un acorde múltiple de materia prima de
fragancia.
La velocidad a la que se libera la fragancia se
define mediante la fórmula:
Velocidad =
k[profragancia]
y puede expresarse además mediante
la
fórmula:
-
\frac{d[Profragancia]}{dt} =
K[Profragancia]
en donde k es la constante de
velocidad de liberación y [profragancia] es la concentración de
profragancia. Para los propósitos de la presente invención, la
"semivida de liberación de la fragancia", t_{1/2}, se
correlaciona con la constante de velocidad de liberación mediante la
fórmula:
t_{1/2} =
\frac{0.693}{k}
y esta relación se utiliza para los
propósitos de la presente invención para determinar el
FRHL.
Debido a la naturaleza hidrófoba de algunos
proacordes, es necesario llevar a cabo la determinación de t_{1/2}
y k en una mezcla de 90/10 dioxano/agua tamponada con fosfato. El
agua tamponada con fosfato se prepara mezclando 3,95 mL de ácido
fosfórico al 85% (H_{3}PO_{4}) y 24 g de fosfato sódico
dihidrógeno (NaH_{2}PO_{4}) con un litro de agua. El pH de esta
solución es aproximadamente 2,5. Seguidamente se mezclan 10 mL del
tampón fosfato con 90 mL de dioxano y se añade la profragancia a
analizar. Se monitoriza la cinética de hidrólisis mediante HPLC
convencional a 30ºC.
En algunos casos es deseable formular un sistema
de suministro de fragancia que tenga una o más profragancias que
ofrezcan una rápida liberación de materia prima de fragancia, además
de la presentación retardada de una fragancia. En tales casos, la
velocidad de hidrólisis, y por tanto la determinación de t_{1/2},
deben medirse en un sistema tamponante que pueda acomodar esta mayor
velocidad de hidrólisis.
Las profragancias de la presente invención son
estables en las condiciones de pH encontradas en la formulación y
almacenamiento de perfumes finos, productos de aseo y de higiene
personal que tienen un pH de aproximadamente 7,1 a 11,5, y durante
el uso de las soluciones de tales productos. Debido a su alto peso
molecular e hidrofobicidad, estas profragancias y/o proacordes
permanecen sobre la piel aún si se exponen al agua (por ejemplo
cuando se formulan como protector solar). Dado que las profragancias
se someten a hidrólisis cuando se reduce el pH, se hidrolizan para
liberar sus compuestos de fragancia componentes al aplicarlos a la
piel o se exponen a un pH aún más reducido como los presentes en el
aire y en la humedad. La reducción en pH debería ser de al menos
0,1, preferiblemente al menos de aproximadamente 0,5 unidades.
Preferiblemente, el pH se reduce en al menos 0,5 unidades hasta un
pH de 7,5 o menos, más preferiblemente 6,9 o menos. Preferiblemente,
la solución en la que se aplica el proacorde es alcalina.
Las profragancias de la presente invención tienen
de forma típica un Valor de olor mayor o igual a aproximadamente 1,
preferiblemente mayor o igual a aproximadamente 5, más
preferiblemente mayor o igual a aproximadamente 10. El término
"valor de olor" se define mediante la siguiente fórmula:
OV =
\frac{[Concentración \ de \
FRM]}{ODT}
en donde OV es valor de olor de la
materia prima de fragancia liberada en la piel por el proacorde. El
valor de olor es la concentración de la materia prima de fragancia,
FRM, en la superficie de la piel dividida por el umbral de detección
del olor, ODT. El término "nivel de detección" se aplica
frecuentemente a, y/o sustituye al término "valor de
olor".
Para los propósitos de la presente invención, el
término "umbral de detección de olor" se define como el nivel
al cual una materia prima de fragancia es perceptible para el ser
humano medio. El umbral de detección de olor (ODT) de las
composiciones de la presente invención se mide preferiblemente en
condiciones cuidadosamente controladas de cromatografía de gases
(GC) condiciones según se describe en la presente memoria más abajo.
La materia prima de fragancias preferida de la presente invención
tiene un ODT de al menos unas 100 partes por mil millones (ppb), más
preferiblemente 10 ppb, con máxima preferencia 1 ppb. La materia
prima de fragancias con un ODT mayor de 10 partes por millón (ppm)
se evitan de forma típica a menos que sea útil como ingrediente
adyuvante, por ejemplo, como alcohol adyuvante cuando se ajusta la
semivida de liberación de fragancia de un ortoéster.
La determinación del umbral de detección de olor
es la siguiente. Se caracteriza un cromatógrafo de gases para
determinar el volumen exacto de un material inyectado mediante una
jeringuilla, la relación de división precisa, y la respuesta del
hidrocarburo utilizando un patrón de hidrocarburo de concentración y
distribución de longitudes de cadena conocidas. El caudal de aire se
mide con precisión y, asumiendo que la duración de una inhalación
humana es de 0,02 minutos, se calcula el volumen muestreado. Dado
que la concentración precisa en el detector puede conocerse en
cualquier momento, se conoce, por tanto, la masa por volumen
inhalado y, con ello, la concentración de material. Para determinar
si un material tiene un umbral inferior a 10 ppb, se suministran las
disoluciones al puerto de inhalación a la concentración
retrocalculada. Un catador huele el efluente del GC e identifica el
tiempo de retención en cuanto se percibe el olor. El promedio de
todos los catadores determina el umbral de detección o ODT. Se
inyecta la cantidad necesaria de analito en la columna para lograr
una concentración de 10 ppb en el detector. A continuación figuran
los parámetros típicos de un cromatógrafo de gases para determinar
los umbrales de detección de
olor.
olor.
GC: 5890 Series II con detector FID 7673
Autosampler
Columna: J&W Scientific DB-1,
longitud 30 m, d.i. 0,25 mm, grosor de película 1 \mum.
Inyección de división: Relación de división
17/1
Automuestreador: 1,13 \mul/inyección
Flujo de columna: 1,10 mL/min
Caudal de aire 345 mL/min
Temperatura de la entrada: 245ºC
Temperatura del detector: 285ºC
Información de temperatura:
- Temperatura inicial: 50ºC
- Tasa de incremento: 5ºC/min
- Temperatura final: 280ºC
- Tiempo final: 6 min
Premisas importantes: 0,02 minutos por cata y que
el aire del GC se añade a la dilución de la muestra.
Aunque una profragancia o proacorde pueden
comprender una semivida de liberación de fragancia que asegure el
suministro de una materia prima de fragancia durante un periodo de
tiempo útil para el formulador, a menos que la materia prima de
fragancias que comprenda dicho sistema de suministro de fragancia
tenga valores de ODT lo suficientemente grandes para que sean
percibidas por el usuario, el formulador estará obligado a utilizar
una cantidad excesiva de material para lograr un nivel de fragancia
adecuado.
Las profragancias de la presente invención tienen
un índice de rendimiento en la piel (SPI) mayor o igual a 0,1,
preferiblemente mayor o igual a 0,5. El índice de rendimiento en la
piel se define por lo siguiente:
SPI =
\frac{[Valor \ de \
olor]*}{t_{1/2}}
en donde el término [valor de
olor]* es la concentración estimada de la materia prima de fragancia
en el espacio libre por encima de una solución de la materia prima
de fragancia según se mide en una solución al 1% de etanol, y
t_{1/2} es la semivida de liberación de fragancia medida a un pH
de 5,3 en el tampón anteriormente descrito. Para los propósitos de
la presente invención, el t_{1/2} del SPI se mide a 5,3 y el valor
de la semivida de liberación de la fragancia es preferiblemente de
0,1 horas a 60
horas.
El [valor de olor]* es una estimación de la
presión de vapor de la materia prima de fragancia utilizando índices
KOVATS determinados empíricamente. "The Vapor Pressures of Pure
Substances", T. Boublik y col., Elseiver, Nueva York (1973)
incorporada en la presente memoria como referencia, describe un
índice para alcanos normales en donde C_{10} es igual a 30.000
ppb, C_{12} es igual a 3.000 ppb, C_{14} es igual a 300 ppb,
C_{16} es igual a 30 ppb. Utilizando estos valores como patrón de
referencia, el índice KOVATS de una materia prima de fragancia se
obtiene a partir de análisis de cromatografía de gases del FRM,
utilizándose posteriormente el índice experimental para determinar
la presión de vapor relativa y con ello la concentración de la
materia prima de fragancia en el espacio superior.
"New Method for Estimating Vapor Pressure by
the Use of Gas Chromatography"J. Chromatography A, 79 p
123-129, (1996) y "Simple and Versatile Injection
System for Capillary Gas Chromatographic Columns: Performance
Evaluation of a System Including Mass Spectrometric and Light Pipe
Fourier-Transform Infrared Detection", J.
Chromatography A, 713, p 201-215, (1996)
describe adicionalmente métodos y técnicas adecuadas para su uso en
determinar la presión de vapor y la concentración en el espacio
superior de FRM, ya que están relacionados con el término [valor de
olor]* de la presente invención.
Utilizando los criterios establecidos en la
presente invención inter alia semivida de liberación de
fragancia, valor de olor, umbral de detección de olor, índice de
rendimiento en la piel, el formulador es capaz de diseñar una
profragancia cíclica de liberación de aldehído o cetona. Mediante la
manipulación de las unidades R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y
R^{6} de las profragancias cíclicas de la presente invención,
puede ajustarse la velocidad de liberación de una materia prima de
fragancia de tipo cetona o de aldehído. Pueden mezclarse varias
profragancias distintas que liberan la misma materia prima de
fragancia, pero a distintas velocidades o niveles, para prolongar o
extender adicionalmente el periodo de suministro de materia prima de
fragancia.
Cuando están presentes, los vehículos, fijadores,
o estabilizadores comprenderán el equilibrio de las composiciones.
Vehículos típicos son el metanol, etanol (preferido), isopropanol,
polietilénglicol, y agua en algunos casos, especialmente como
vehículo para suministrar materiales que proporcionan alcalinidad de
reserva al sistema de suministro de fragancia. Los fijadores sirven
para reducir la volatilidad de ciertas notas medias y altas para
prolongar su tiempo de contacto sobre la piel. Los ingredientes
adyuvantes incluyen componentes de materias primas de perfume que
son aceites esenciales y que por tanto no son una entidad química
única. Además, los ingredientes adyuvantes pueden ser mezclas de
materiales que tienen el propósito adicional de proporcionar un olor
agradable (es decir, un astringente en un producto de higiene
personal).
Los formuladores pueden combinar, además de las
materias primas de fragancias, una fragancia premezclada con las
profragancias de la presente invención. Para los propósitos de la
presente invención, el término "fragancia premezclada" se
define como un acorde de fragancia existente, comercialmente o de
otro modo disponible, mejorado por, o en que mejora a su vez, la
fragancia suministrada por las profragancias y/o proacordes que
comprenden el equilibrio del sistema de suministro de fragancia. Por
ejemplo, un acorde de fragancia existente puede ser adecuado a corto
plazo, pero debido a la evaporación diferencial de los componentes
más volátiles, notas altas inter alia, la fragancia se reduce
o el bouquet cambia. Por tanto, las profragancias y proacordes se
combinan, con lo que liberarán dichos componentes volátiles
sosteniendo el acorde de fragancia completo.
Lo que sigue es un ejemplo no limitante de una
profragancia de tipo \beta-amino cetona según la
presente inven-
ción.
ción.
El compuesto de adición de profragancia de tipo
\beta-amino cetona liberadora de damascona se
prepara mezclando 1 equivalente de \delta damascona con 2
equivalentes de N-benziletanolamina hasta que esté completa
según lo indique un método de análisis adecuado, inter alia,
cromatografía en capa fina, ^{1}H NMR. El producto se purifica
mediante cromatografía en columna sobre óxido de aluminio (activado,
básico, Brockman I, pureza estándar, tamiz 150, 58 Angstrom)
utilizando una fase móvil que consiste en 50% de hexano, 49% de
cloroformo y 1% de trietilamina. Los disolventes se eliminan in
vacuo y el producto es se pone el alto vacío, 13,33 Pa (0,10 mm
Hg) durante 24 horas con agitación, para eliminar todo disolvente
residual, para obtener la profragancia de tipo
\beta-amino cetona deseada.
Lo que sigue son ejemplos de composiciones de
fragancia fina que comprenden el sistema de suministro de fragancia
de la presente invención.
| 1. | 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N,N-bis(5-hidroxi-3-oxapentil)-1-butanona. |
| 2. | 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N,N-bis(2-hidroxietil)-1-butanona. |
| 3. | Metil éster del ácido 2-(2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-(1-metiletil)4-oxazolidinocarboxílico. |
| 4. | Metil éster del ácido 2-(6-metil-5-hepten-2-il)-3-(1-metiletil)-4-oxazolidinocarboxílico. |
| 5. | Ortoformiato tris(geranilo). |
| 6. | Ortoformiato de bencil bis(geranilo). |
| 7. | \begin{minipage}[t]{140mm} Mezcla de una o más materias primas de fragancia con una profragancia mejoradora de bouquet compatible. \end{minipage} |
| 8. | Lilial. |
| 9. | \gamma-decalactona. |
| 10. | Etanol. |
Claims (9)
1. Un sistema de suministro de materia prima de
fragancia que comprende:
A) desde 0,01% en peso, de un componente de
profragancia que comprende:
- a)
- al menos 0,01% en peso, de un componente de profragancia de tipo \beta-amino cetona, seleccionándose dicha profragancia de
- 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N-(2-hidroxietil)-N-fenilmetil-1-butanona con la fórmula:
- 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N,N-di(2-hidroxietil)-1-butanona con la fórmula:
- 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N,N-bis(5-hidroxi-3-oxapentil)-1-butanona con la fórmula:
- y 2-hexil-3-di(2-hidroxietil)aminociclopentanona con la fórmula:
- b)
- al menos un 0,01% en peso, de un componente de profragancia de liberación de aldehído o cetona, teniendo dicha profragancia la fórmula:
- en donde dicha profragancia o proacorde libera un aldehído o una materia prima de fragancia de tipo cetona, en donde X es oxígeno o azufre; R es:
- i)
- alquilo lineal C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- ii)
- alquilo ramificado C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- iii)
- alquenilo lineal C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- iv)
- alquenilo ramificado C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- v)
- cicloalquilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- vi)
- cicloalquilo ramificado C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- vii)
- cicloalquenilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- viii)
- cicloalquenilo ramificado C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- ix)
- arilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- x)
- heterocicloalquilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- xi)
- heterocicloalquenilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- xii)
- y mezclas de los mismos;
- R^{1} es:
- i)
- hidrógeno;
- ii)
- alquilo lineal C_{1}-C_{10} sustituido o no sustituido;
- iii)
- alquilo ramificado C_{3}-C_{10} sustituido o no sustituido;
- iv)
- alquenilo lineal C_{2}-C_{10} sustituido o no sustituido;
- v)
- alquenilo ramificado C_{3}-C_{10} sustituido o no sustituido;
- vi)
- cicloalquilo C_{3}-C_{15} sustituido o no sustituido;
- vii)
- cicloalquilo ramificado C_{4}-C_{15} sustituido o no sustituido;
- viii)
- cicloalquenilo C_{4}-C_{15} sustituido o no sustituido;
- ix)
- cicloalquenilo ramificado C_{5}-C_{15} sustituido o no sustituido;
- x)
- arilo C_{6}-C_{15} sustituido o no sustituido;
- xi)
- heterocicloalquilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- xii)
- heterocicloalquenilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- R y R^{1} pueden tomarse juntos para formar un anillo sustituido o no sustituido que tenga en el anillo de 3 a 10 átomos de carbono; y
- cada par R^{2}, R^{3}, R^{6} y cada R^{4} y R^{5} son independientemente:
- i)
- R^{1};
- ii)
- hidroxilo;
- iii)
- un carbonilo que comprende una unidad con la fórmula:
-(CH_{2})_{x}COR^{7}
- en donde R^{7} es:
- a)
- -OH;
- b)
- -OR^{8} en donde R^{8} es hidrógeno, alquilo lineal C_{1}-C_{15} sustituido o no sustituido, alquilo ramificado C_{1}-C_{15} sustituido o no sustituido, alquenilo lineal C_{2}-C_{22} sustituido o no sustituido, alquenilo ramificado C_{3}-C_{22} sustituido o no sustituido, o mezclas de los mismos;
- c)
- -N(R^{9})_{2} en donde R^{9} es hidrógeno, alquilo lineal C_{1}-C_{6} sustituido o no sustituido, alquilo ramificado C_{3}-C_{6} sustituido o no sustituido, o mezclas de los mismos;
- d)
- alquilo lineal C_{1}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- e)
- alquilo ramificado C_{1}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- f)
- alquenilo lineal C_{2}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- g)
- alquenilo ramificado C_{3}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- h)
- cicloalquilo C_{3}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- i)
- arilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- j)
- heterocicloalquilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- k)
- heterocicloalquenilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;
- el índice x es de 0 a 22;
- iv)
- unidades alquilenoxi con la fórmula:
-(CR^{10}R^{11})_{y}(CHR^{12}CHR^{13}O)_{z}R^{14}
- en donde cada R^{10}, R^{11} y R^{12} es independientemente;
- a)
- hidrógeno;
- b)
- -OH;
- c)
- alquilo C_{1}-C_{4};
- d)
- o mezclas de los mismos;
- R^{13} es:
- a)
- hidrógeno;
- b)
- alquilo C_{1}-C_{4};
- c)
- o mezclas de los mismos;
- R^{14} es:
- a)
- hidrógeno;
- b)
- alquilo C_{1}-C_{4};
- c)
- o mezclas de los mismos;
- R^{10} y R^{11} pueden tomarse juntos para formar un anillo espiroanulado C_{3}-C_{6}, una unidad carbonilo o mezclas de los mismos; y tiene el valor de 0 a 10, z tiene el valor de 1 a 50;
- v)
- cualquier par de R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} o R^{6} pueden tomarse juntos para formar:
- a)
- un resto carbonilo;
- b)
- un anillo espiroanulado C_{3}-C_{6};
- c)
- un anillo aromático heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos;
- d)
- un anillo aromático no heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos;
- e)
- un anillo heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos;
- f)
- un anillo no heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos;
- g)
- o mezclas de los mismos;
- vi)
- y mezclas de los mismos; y
- el índice n es un número entero de 1 a 3; y
B) opcionalmente de 1% en peso, un componente de
materia prima de fragancia que comprende:
- i)
- opcionalmente al menos 1% en peso, de una mezcla de una o más fragancias de nota base;
- ii)
- opcionalmente al menos 1% en peso, de una mezcla de una o más fragancias de nota media o alta;
- iii)
- siendo el resto opcionalmente los vehículos, fijadores y otros ingredientes adyuvantes.
2. Una composición según la reivindicación 1, en
donde dicho componente de profragancia liberadora de aldehído o
cetona libera una materia prima de fragancia seleccionada del grupo
que consiste en
4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexen-1-carboxialdehído,
fenilacetaldehído, metilnonil acetaldehído,
2-fenilpropan-1-al,
3-fenilprop-2-en-1-al,
3-fenil-2-pentilprop-2-en-1-al,
3-fenil-2-hexilprop-2-enal,
3-(4-isopropilfenil)-2-metilpropan-1-al,
3-(4-etilfenil)-2,2-dimetilpropan-1-al,
3-(4-terc-butilfenil)-2-metil-propanal,
3-(3,4-metilenedioxifenil)-2-metilpropan-1-al,
3-(4-etilfenil)-2,2-dimetilpropanal,
3-(3-isopropilfenil)butan-1-al,
2,6-dimetilhep-5-en-1-al,
n-decanal, n-undecanal,
n-dodecanal,
3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al,
4-metoxibenzaldehído,
3-metoxi-4-hidroxibenzaldehído,
3-etoxi-4-hidroxibenzaldehído,
3,4-metilendioxi-benzaldehído,
3,4-dimetoxibenzaldehído, y mezclas de los
mismos.
3. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 ó 2, que comprende adicionalmente al menos un
0,01% en peso, de un proacorde que libera n + 1 materias
primas de fragancias, en donde n es el número de materia primas de
fragancias a partir de las que se forma dicho proacorde, n es de 1 a
3.
4. Un sistema de suministro de fragancia que
comprende:
- a)
- desde 0,1% en peso, de una profragancia de tipo \beta-amino cetona seleccionada del grupo que consiste en 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N,N-bis(5-hidroxi-3-oxapentil)-1-butanona, 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N,N-bis(2-hidroxietil)-1-butanona y mezclas de los mismos;
- b)
- desde 0,2% en peso, de profragancias liberadoras de aldehído seleccionadas del grupo que consiste en metil éster del ácido 2-(6-metil-5-hepten-2-il)-3-(1-metiletil)-4-oxazolidinocarboxílico, metil éster del ácido 2-(2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-(1-metiletil)4-oxazolidinocarboxílico y mezclas de los mismos;
- c)
- opcionalmente desde 0,1% en peso, de una o más profragancias o proacordes liberadores de alcohol;
- d)
- desde 0,1% en peso, de una o más materias primas de fragancias;
- e)
- opcionalmente, desde 1% en peso, de ingredientes premezclados de perfume de acordes de materia prima de fragancia; y
- f)
- siendo el resto los vehículos.
5. Un sistema según la reivindicación 4, en donde
dichas profragancias o proacordes liberadores de alcohol se
seleccionan del grupo que consiste en ortoformiato de
tris-geranilo, ortoformiato de
tris(cis-3-hexen-1-ilo),
ortoformiato de tris(feniletilo), ortoacetato de
bis(citronelilo) y etilo, ortoformiato de
tris(citronelilo), ortoformiato de
tris(cis-6-nonenilo), ortoformiato de
tris(fenoxietilo), ortoformiato de tris(geranilo,
nerilo) (70:30 geranilo:nerilo), ortoformiato de
tris(9-decenilo), ortoformiato de
tris(3-metil-5-fenilpentanilo),
ortoformiato de
tris(6-metilheptan-2-ilo),
ortoformiato de
tris([4-(2,2,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ilo],
ortoformiato de
tris[3-metil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-4-penten-2-ilo],
ortoformiato de trismentilo, ortoformiato de
tris(4-isopropilciclohexiletil-2-ilo),
ortoformiato de
tris-(6,8-dimetilnonan-2-ilo),
ortoacetato de tris-feniletilo, ortoacetato de
tris(cis-3-hexen-1-ilo),
ortoacetato de tris(cis-6-nonenilo),
ortoacetato de tris-citronelilo, ortoacetato de
bis(geranilo) y bencilo, ortoacetato de
tris(geranilo), ortoacetato de
tris(4-isopropilciclohexilmetilo),
ortoacetato de tris(bencilo), ortoacetato de
tris(2,6-dimetil-5-heptenilo),
ortoacetato de
bis(cis-3-hexen-1-ilo)
y amilo, y ortobutirato de nerilo, citronelilo y etilo y mezclas de
los mismos.
6. Un sistema según cualquiera de las
reivindicaciones 4 ó 5, en donde dichas profragancias o proacordes
liberadores de alcohol se seleccionan del grupo que consiste en
ortocarbonato de bis(etilo) y bis(geranilo),
ortocarbonato de bis(etilo) y bis(feniletilo),
ortocarbonato de bis(etilo) y
bis(cis-3-hexenilo), ortocarbonato de
bis(etilo) y bis(citronelilo), ortocarbonato de
bis(etilo) y bis(linalilo), ortocarbonato de
bis(etilo) y bis(mentilo), ortocarbonato de
bis(dodecilo) y bis(geranilo), y ortocarbonato de
bis(dodecilo) y bis(feniletilo) y mezclas de los
mismos.
7. Una composición de fragancia o perfume finos
que comprende:
- a)
- desde 0,1% en peso, de una profragancia de tipo \beta-amino cetona seleccionada del grupo que consiste en 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N,N-bis(5-hidroxi-3-oxapentil)-1-butanona, 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N,N-bis(2-hidroxietil)-1-butanona y mezclas de los mismos;
- b)
- desde 0,2% en peso, de una profragancia liberadora de aldehído seleccionada del grupo que consiste en metil éster del ácido 2-(6-metil-5-hepten-2-il)-3-(1-metiletil)-4-oxazolidinocarboxílico, metil éster del ácido 2-(2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-(1-metiletil)4-oxazolidinocarboxílico y mezclas de los mismos;
- c)
- opcionalmente desde 0,1% en peso, de uno o más proacordes de ortoéster; y
- d)
- siendo el resto los vehículos.
8. Una composición según la Reivindicación 7, en
donde dichos proacordes tienen la fórmula:
R ---
\melm{\delm{\para}{OR ^{3} }}{C}{\uelm{\para}{OR ^{1} }}
---
OR^{2}en donde R es hidrógeno, alquilo
lineal C_{1}-C_{8}, alquilo ramificado
C_{4}-C_{20}, cicloalquilo
C_{6}-C_{20}, cicloalquilo
C_{6}-C_{20} ramificado, alquenilo
C_{6}-C_{20} lineal, alquenilo
C_{6}-C_{20} ramificado, cicloalquenilo
C_{6}-C_{20}, cicloalquenilo
C_{6}-C_{20} ramificado, arilo
C_{6}-C_{20} sustituido o no sustituido y
mezclas de los mismos; R^{1}, R^{2} y R^{3} son
independientemente alquilo C_{1}-C_{20} lineal,
ramificado, o sustituido; alquenilo C_{2}-C_{20}
lineal, ramificado, o sustituido; ciclo alquilo
C_{5}-C_{20} sustituido o no sustituido; arilo
C_{6}-C_{20} sustituido o no sustituido,
alquilenoxi C_{2}-C_{40} sustituido o no
sustituido; alquilenoxialquilo C_{3}-C_{40}
sustituido o no sustituido; alquilenarilo
C_{6}-C_{40} sustituido o no sustituido; ariloxi
C_{6}-C_{32} sustituido o no sustituido;
alquilenoxiarilo C_{6}-C_{40} sustituido o no
sustituido; oxialquilenarilo C_{6}-C_{40}, y
mezclas de los mismos; o un ortoéster cíclico con la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en donde al menos un R^{4} o
R^{5} se deriva de un alcohol de materia prima de fragancia, cada
X es -C(R^{6})_{2}- en donde cada R^{6} es
independientemente hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{22} lineal o ramificado, alquenilo
C_{2}-C_{22} lineal o ramificado, arilo
C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido, y
mezclas de los mismos, Y es -CR^{7}R^{8}-, C=O, y mezclas de los
mismos, en donde R^{7} y R^{8} son independientemente hidrógeno,
hidroxilo, nitro, nitrilo, alquilo lineal
C_{1}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquilo
ramificado C_{3}-C_{30} sustituido o no
sustituido, cicloalquilo C_{3}-C_{30} sustituido
o no sustituido, alquenilo lineal C_{2}-C_{30}
sustituido o no sustituido, alquenilo ramificado
C_{3}-C_{30} sustituido o no sustituido,
cicloalquenilo C_{3}-C_{30} sustituido o no
sustituido, alquinilo lineal C_{2}-C_{30}
sustituido o no sustituido, alquinilo ramificado
C_{3}-C_{30} sustituido o no sustituido,
alquilenarilo C_{6}-C_{30} sustituido o no
sustituido, arilo C_{6}-C_{30} sustituido o no
sustituido, alquilenoxi C_{2}-C_{20} sustituido
o no sustituido, alquilenoxialquilo C_{3}-C_{20}
sustituido o no sustituido, alquilenarilo
C_{7}-C_{20} sustituido o no sustituido,
alquilenoxiarilo C_{6}-C_{20} sustituido o no
sustituido y mezclas de los mismos, o R^{7}y R^{8} pueden
tomarse juntos para formar un anillo espiroanulado o tomarse juntos
con cualquier R^{6} para formar un anillo condensado, teniendo
dicho anillo espiroanulado o condensado de 3 a 8 carbonos y
opcionalmente uno o más heteroátomos en dicho anillo, estando dicho
anillo sustituido además opcionalmente por una o más unidades
alquilo C_{1}-C_{22}, alquenilo
C_{1}-C_{22}, arilo
C_{6}-C_{12}, alquilenarilo
C_{6}-C_{22} y mezclas de los mismos; m es de 0
a 14, p es de 0 a 14 y n es de 0 a 3; siempre que m + n + p sea al
menos 1 y menor o igual a
14.
9. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 7 u 8, en donde dicho proacorde de ortoéster es un
proacorde que comprende n materias primas de fragancia,
teniendo dichas materias primas de fragancia un peso molecular mayor
o igual a 100 g/mol y capaces de liberar tras la hidrólisis n
+ 1 materias primas de fragancia, siempre que dicho proacorde:
- a)
- tenga un peso molecular mayor o igual a 300 g/mol;
- b)
- tenga un peso molecular al menos dos veces mayor que la materia prima de fragancia de peso molecular más bajo que comprende dicho proacorde; y
- c)
- tenga una semivida de liberación de fragancia igual o mayor que 0,1 horas a pH 5,3 y menor o igual a 12 horas a pH 2,5 cuando se mide en tampón NaH_{2}PO_{4};
en donde n es un número
entero de 1 a
3.
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