ES2339527T3 - Precursores de fragancia. - Google Patents

Abstract

Una composición de administración de fragancia que comprende: A) desde 0,01% en peso, de un componente precursor de fragancia que comprende precursores de fragancia o precursores de acorde seleccionados de al menos dos de los siguientes: i) precursores de fragancia que liberan aldehído y cetona, preferiblemente precursores de fragancia de tipo oxazolidina que tienen la fórmula: **(Ver fórmula)** en la que dicho precursor de fragancia o precursor de acorde libera una materia prima de fragancia de tipo aldehído o cetona, en la que X es oxígeno o azufre; R es: i) alquilo lineal C6-C22 sustituido o no sustituido; ii) alquilo ramificado C6-C22 sustituido o no sustituido; iii) alquenilo lineal C6-C22 sustituido o no sustituido; iv) alquenilo ramificado C6-C22 sustituido o no sustituido; v) cicloalquilo C6-C22 sustituido o no sustituido; vi) cicloalquilo ramificado C6-C22 sustituido o no sustituido; vii) cicloalquenilo C6-C22 sustituido o no sustituido; viii) cicloalquenilo ramificado C6-C22 sustituido o no sustituido; ix) arilo C6-C22 sustituido o no sustituido; x) heterocicloalquilo C6-C22 sustituido o no sustituido; xi) heterocicloalquenilo C6-C22 sustituido o no sustituido; xii) y mezclas de los mismos; R1 es: i) hidrógeno; ii) alquilo lineal C1-C10 sustituido o no sustituido; iii) alquilo ramificado C3-C10 sustituido o no sustituido; iv) alquenilo lineal C2-C10 sustituido o no sustituido; v) alquenilo ramificado C3-C10 sustituido o no sustituido; vi) cicloalquilo C3-C15 sustituido o no sustituido; vii)cicloalquilo ramificado C4-C15 sustituido o no sustituido; viii) cicloalquenilo C4-C15 sustituido o no sustituido; ix) cicloalquenilo ramificado C5-C15 sustituido o no sustituido; x) arilo C6-C15 sustituido o no sustituido; xi) heterocicloalquilo C6-C22 sustituido o no sustituido; xii)heterocicloalquenilo C6-C22 sustituido o no sustituido; R y R1 pueden unirse para formar un anillo sustituido o no sustituido teniendo en el anillo de 3 a 10 átomos de carbono; y cada R2, R3, R6 y cada pareja R4 y R5 son independientemente: i) R1; ii) hidroxilo; iii)un carbonilo que comprende una unidad que tiene la fórmula: **(Ver fórmula)** en donde R7 es: a) -OH; b) -OR8 en donde R8 es hidrógeno, alquilo lineal C1-C15 sustituido o no sustituido, alquilo ramificado C1-C15 sustituido o no sustituido, alquenilo lineal C2-C22 sustituido o no sustituido, alquenilo ramificado C3-C22 sustituido o no sustituido, o mezclas de los mismos; o R8 es M, en el que M es un catión soluble en agua de suficiente carga como para proporcionar neutralidad; c) -N(R9)2 en donde R9 es hidrógeno, alquilo lineal C1-C6 sustituido o no sustituido, alquilo ramificado C3-C6 sustituido o no sustituido, o mezclas de los mismos; d) alquilo lineal C1-C22 sustituido o no sustituido; e) alquilo ramificado C1-C22 sustituido o no sustituido; f) alquenilo lineal C2-C22 sustituido o no sustituido; g) alquenilo ramificado C3-C22 sustituido o no sustituido; h) cicloalquilo C3-C22 sustituido o no sustituido; i) arilo C6-C22 sustituido o no sustituido; j) heterocicloalquilo C6-C22 sustituido o no sustituido; k) heterocicloalquenilo C6-C22 sustituido o no sustituido; el índice x es de 0 a 22; iv) unidades alquilenoxi que tienen la fórmula: **(Ver fórmula)** en donde cada R10, R11 y R12 es independientemente; a) hidrógeno; b) -OH; c) alquilo C1-C4; d) o mezclas de los mismos; R13 es: a)hidrógeno; b) alquilo C1-C4; c) o mezclas de los mismos; R14 es: a) hidrógeno; b) alquilo C1-C4; c)o mezclas de los mismos; R10 y R11 pueden unirse para formar un anillo espiroanulado C3-C6, unidad carbonilo, o mezclas de los mismos; y tiene el valor de 0 a 10, z tiene el valor de 1 a 50; v) cualesquiera dos unidades R2, R3, R4, R5 o R6 pueden tomarse juntas para formar: a) un resto carbonilo; b) un anillo espiroanulado C3-C6; c) un anillo aromático heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos; d) un anillo aromático no heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos; e) un anillo heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos; f) un anillo no heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos; g) o mezclas de los mismos; vi) y mezclas de los mismos; y el índice n es un número entero de 1 a 3; ii) precursor de fragancia de tipo β-amino, teniendo dicho precursor de fragancia la fórmula: **(Ver fórmula)** en la que G1 es alquilo C1-C4, -CN, -C(O)Y1, -CO2Y1, Y2 y mezclas de los mismos; G2 es alquilo C1-C4, -CN, -C(O)Y1, -CO2Y1, Y2 y mezclas de los mismos; Y1 e Y2 son cada uno independientemente alquilo C1-C4, o una unidad que tiene la fórmula: **(Ver fórmula)** en la que R6, R7 y R8 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C1-C4 y mezclas de los mismos; R6 y R7 pueden unirse para formar un doble enlace exocíclico con el anillo; pueden unirse cualesquiera dos R6 y R7, o un R6 y R7 con un R8 para formar un doble enlace endocíclico dentro del anillo; dos o más unidades R6, R7 y R8 pueden unirse para formar uno o más anillos condensados, anillos bicíclicos o anillos espiroanulares C3-C7; m es de 1 a 5; con la condición de que G1 o G2 sea -C(O)Y1, -CO2Y1, o -CN; R y R1 sean cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C1-C22 sustituido o no sustituido, ramificado o no ramificado, alquenilo C2-C22 sustituido o no sustituido, ramificado o no ramificado, hidroxialquilo C2-C20 sustituido o no sustituido, ramificado o no ramificado, alquilenarilo C7-C20 sustituido o no sustituido, cicloalquilo C3-C20 sustituido o no sustituido, teniendo las unidades alquilenoxi la fórmula: **(Ver fórmula)** en la que R4 es alquileno C2-C4, R5 es hidrógeno, alquilo C1-C4 y mezclas de los mismos, x es de 1 a 6; arilo C6-C20, heteroarilo C5-C20 que comprende uno o más heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en nitrógeno, oxígeno, azufre y mezclas de los mismos; R y R1 pueden unirse para formar uno o más anillos aromáticos o no aromáticos, heterocíclicos o no heterocíclicos, anillos sencillos, anillos condensados, anillos bicíclicos, anillos espiroanulados, o mezclas de los mismos, comprendiendo dichos anillos de 3 a 20 átomos de carbono y uno o más heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en nitrógeno, oxígeno, azufre y mezclas de los mismos; iii) precursor de acorde de tipo ortoéster que tiene la fórmula: **(Ver fórmula)** en la que R es hidrógeno, alquilo lineal C1-C8, alquilo ramificado C4-C20, cicloalquilo C6-C20, cicloalquilo ramificado C6-C20, alquenilo lineal C6-C20, alquenilo ramificado C6-C20, cicloalquenilo C6-C20, cicloalquenilo ramificado C6-C20, arilo C6-C20 sustituido o no sustituido y mezclas de los mismos; R1, R2 y R3 son independientemente alquilo C1-C20 lineal, ramificado o sustituido; alquenilo C2-C20 lineal, ramificado o sustituido; cicloalquilo C5-C20 sustituido o no sustituido; arilo C6-C20 sustituido o no sustituido, alquilenoxi C2-C40 sustituido o no sustituido; alquilenoxialquilo C3-C40 sustituido o no sustituido; alquilenarilo C6-C40 sustituido o no sustituido; ariloxi C6-C32 sustituido o no sustituido; alquilenoxiarilo C6-C40 sustituido o no sustituido; oxialquilenarilo C6-C40 y mezclas de los mismos; o un ortoéster cíclico que tiene la fórmula: **(Ver fórmula)** en la que al menos un R4 o R5 se deriva de una materia prima de fragancia de tipo alcohol, cada X es -C(R6)2- en la que cada R6 es independientemente hidrógeno, alquilo C1-C22 lineal o ramificado, alquenilo C2-C22 lineal o ramificado, arilo C6-C22 sustituido o no sustituido y mezclas de los mismos, Y es -CR7R8-, C=O y mezclas de los mismos, en la que R7 y R8 son independientemente hidrógeno, hidroxilo, nitro, nitrilo, alquilo lineal C1-C30 sustituido o no sustituido, alquilo ramificado C3-C30 sustituido o no sustituido, cicloalquilo C3-C30 sustituido o no sustituido, alquenilo lineal C2-C30 sustituido o no sustituido, alquenilo ramificado C3-C30 sustituido o no sustituido, cicloalquenilo C3-C30 sustituido o no sustituido, alquinilo lineal C2-C30 sustituido o no sustituido, alquinilo ramificado C3-C30 sustituido o no sustituido, alquilenarilo C6-C30 sustituido o no sustituido, arilo C6-C30 sustituido o no sustituido, alquilenoxi C2-C20 sustituido o no sustituido, alquilenoxialquilo C3-C20 sustituido o no sustituido, alquilenarilo C7-C20 sustituido o no sustituido, alquilenoxiarilo C6-C20 sustituido o no sustituido y mezclas de los mismos, o R7 y R8 pueden unirse para formar un anillo espiroanulado o unirse con cualquier R6 para formar un anillo condensado, teniendo dicho anillo espiroanulado o anillo condensado de 3 a 8 carbonos y de forma opcional uno o más heteroátomos en dicho anillo, estando dicho anillo además de forma opcional sustituido por una o más unidades alquilo C1-C22, alquenilo C1-C22, arilo C6-C12, alquilenarilo C6-C22 y mezclas de las mismas; m es de 0 a 14, p es de 0 a 14 y n es de 0 a 3; con la condición de que m + n + p sea al menos 1 e inferior o igual a 14; y B) el resto de los vehículos y otros materiales adyuvantes.

Description

Precursores de fragancia.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a sistemas de administración de fragancia que comprenden precursores de fragancia que liberan aldehído y cetona, entre otros, oxazolidinas, compuestos de tipo \beta-amino, siendo dichos precursores de fragancia capaces de liberar materias primas de fragancia de tipo aldehído o cetona a un lugar, especialmente a la piel humana. Los precursores de fragancia de la presente invención pueden formularse tanto con otros precursores de fragancia como con precursores de acorde así como con materias primas de fragancia y mezclas de fragancia ya mezcladas, por ejemplo, acordes de fragancia. Los sistemas de administración de materia prima de fragancia de la presente invención proporcionan al usuario amplias ventajas estéticas.

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Antecedentes de la invención

Los seres humanos han aplicado esencias y fragancias a su piel desde la antigüedad. Originalmente, estos materiales estéticamente agradables se aislaban comúnmente en forma bruta como resinas, gomas o aceites esenciales de fuentes naturales, entre otras, corteza, raíces, hojas y frutos de plantas indígenas. Estas resinas, gomas y aceites se aplicaban directamente al cuerpo o se diluían con agua u otro disolvente, incluyendo en algunos casos, el vino. Con la llegada de la química moderna, se aislaron y caracterizaron posteriormente los componentes individuales responsables de las propiedades olorosas de estas resinas, gomas y aceites. Aparte de los "vehículos de perfume" comunes, entre otros, perfumes finos, colonias, aguas de baño y lociones de afeitado, una gran variedad de artículos de aseo personal o higiene personal también ofrecen por razones estéticas notas o acordes de fragancia o "características" de
fragancia.

Es bien conocido que las mezclas de perfume o las materias primas de fragancias, depositadas en la piel pierden intensidad y pueden cambiar su carácter con el tiempo, principalmente debido a factores como el de la evaporación diferencial y la penetración en la piel. Se han hecho muchos intentos para minimizar estos inconvenientes, pero hasta el momento sin mucho éxito. Concretamente, se han hecho intentos para prolongar la difusión, así como de mejorar otras características de los materiales de fragancia, incrementando p. ej., la concentración de la materia prima de fragancia o utilizando aditivos tales como las siliconas, glicerol, polietilenglicoles, etc. Sin embargo, tales adiciones nunca han sido adecuadas para aumentar la longevidad del olor de la fragancia.

Recientemente, la aparición de los precursores de fragancia y precursores de acorde han ofrecido al formulador de fragancias finas y de perfumes la capacidad de proporcionar materia prima de fragancias a la piel humana de manera controlable, mejorando con ello la longevidad de la fragancia. La mayoría de los precursores de acorde, entre otros, los de tipo ortoéster, son adecuados para la administración de alcoholes y ésteres materia prima de fragancia. Los aldehídos y las cetonas se han suministrado a través de acetales y cetales respectivamente; sin embargo, ambos materiales de precursores de fragancia dependen de la modificación del resto carbonilo y a sido difícil ajustar finamente la velocidad de liberación de materia prima de fragancia de tipo cetona para las sutilezas de los acordes de las fragancias finas y de los perfumes.

Por tanto, queda una necesidad en la técnica de un sistema de administración de fragancia capaz de administrar materia prima de fragancia de tipo aldehído y cetona que libere precursores de fragancia que se puedan formular en fragancias finas, perfumes, productos para el cuidado personal y productos para la higiene personal en el que los componentes de materia prima del aldehído o cetona puedan liberarse de modo altamente controlable para proporcionar una mayor perdurabilidad de la fragancia.

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Sumario de la invención

La presente invención satisface las necesidades mencionadas anteriormente en tanto que se ha descubierto sorprendentemente que ciertas materias primas de fragancia de tipo aldehído, entre otras, para-t-bucinal, cimal y lilial, pueden liberarse de forma controlada a partir de precursores de fragancia heterocíclicos novedosos. Los precursores de fragancia heterocíclicos, preferiblemente los precursores de fragancia de oxazolidina de la presente invención, son útiles en sistemas de administración de fragancia que administran fragancias finas con una mayor perdurabilidad del perfume.

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Los sistemas de administración de fragancia de la presente invención comprenden:

A) desde 0,01% en peso, de un componente de precursor de fragancia que comprende:

a)

precursor de fragancia o precursores de acorde seleccionados de al menos dos de los siguientes: de un componente precursor de fragancia que libera aldehído o cetona que tiene la fórmula:

1

\quad

en la que dicho precursor de fragancia o precursor de acorde libera una materia prima de fragancia de tipo aldehído o de tipo cetona, en la que X es oxígeno o azufre; R es:

i)

alquilo lineal C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

ii)

alquilo ramificado C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

iii)

alquenilo lineal C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

iv)

alquenilo ramificado C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

v)

cicloalquilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

vi)

cicloalquilo ramificado C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

vii)

cicloalquenilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

viii)

cicloalquenilo ramificado C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

ix)

arilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

x)

heterocicloalquilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

xi)

heterocicloalquenilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

xii)

y mezclas de los mismos;

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\quad

R^{1} es:

i)

hidrógeno;

ii)

alquilo lineal C_{1}-C_{10} sustituido o no sustituido;

iii)

alquilo ramificado C_{3}-C_{10} sustituido o no sustituido;

iv)

alquenilo lineal C_{2}-C_{10} sustituido o no sustituido;

v)

alquenilo ramificado C_{3}-C_{10} sustituido o no sustituido;

vi)

cicloalquilo C_{3}-C_{15} sustituido o no sustituido;

vii)

cicloalquilo ramificado C_{4}-C_{15} sustituido o no sustituido;

viii)

cicloalquenilo C_{4}-C_{15} sustituido o no sustituido;

ix)

cicloalquenilo ramificado C_{5}-C_{15} sustituido o no sustituido;

x)

arilo C_{6}-C_{15} sustituido o no sustituido;

xi)

heterocicloalquilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

xii)

heterocicloalquenilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

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\quad

R y R^{1} pueden unirse para formar un anillo sustituido o sin sustituir, teniendo el anillo de 3 a 10 átomos de carbono en el anillo; y

\quad

cada R^{2}, R^{3}, R^{6} y cada pareja R^{4} y R^{5} son independientemente:

i)

R^{1};

ii)

hidroxilo;

iii)

un carbonilo que comprende una unidad con la fórmula:

2

\quad

en donde R^{7} es:

a)

-OH;

b)

-OR^{8} en donde R^{8} es hidrógeno, alquilo lineal C_{1}-C_{15} sustituido o no sustituido, alquilo ramificado C_{1}-C_{15} sustituido o no sustituido, alquenilo lineal C_{2}-C_{22} sustituido o no sustituido, alquenilo ramificado C_{3}-C_{22} sustituido o no sustituido, o mezclas de los mismos; o R^{8} es M, en el que M es un catión soluble en agua con suficiente carga como para proporcionar neutralidad;

c)

-N(R^{9})_{2} en donde R^{9} es hidrógeno, alquilo lineal C_{1}-C_{6} sustituido o no sustituido, alquilo ramificado C_{3}-C_{6} sustituido o no sustituido, o mezclas de los mismos;

d)

alquilo lineal C_{1}-C_{22} sustituido o no sustituido;

e)

alquilo ramificado C_{1}-C_{22} sustituido o no sustituido;

f)

alquenilo lineal C_{2}-C_{22} sustituido o no sustituido;

g)

alquenilo ramificado C_{3}-C_{22} sustituido o no sustituido;

h)

cicloalquilo C_{3}-C_{22} sustituido o no sustituido;

i)

arilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

j)

heterocicloalquilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

k)

heterocicloalquenilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

\quad

el índice x es de 0 a 22;

iv)

unidades alquilenoxi con la fórmula:

3

\quad

en donde cada R^{10}, R^{11} y R^{12} es independientemente;

a)

hidrógeno;

b)

-OH;

c)

alquilo C_{1}-C_{4};

d)

o mezclas de los mismos;

\vskip1.000000\baselineskip

\quad

R^{13} es:

a)

hidrógeno;

b)

alquilo C_{1}-C_{4};

c)

o mezclas de los mismos;

\vskip1.000000\baselineskip

\quad

R^{14} es:

a)

hidrógeno;

b)

alquilo C_{1}-C_{4};

c)

o mezclas de los mismos;

\vskip1.000000\baselineskip

\quad

R^{10} y R^{11} pueden unirse para formar un anillo espiroanulado C_{3}-C_{6}, unidad carbonilo o mezclas de los mismos; y tiene el valor de 0 a 10, z tiene el valor de 1 a 50;

v)

cualquier par de unidades R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} o R^{6} pueden tomarse juntas para formar:

a)

un resto carbonilo;

b)

un anillo espiroanulado C_{3}-C_{6};

c)

un anillo aromático heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos;

d)

un anillo aromático no heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos;

e)

un anillo heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos;

f)

un anillo no heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos;

g)

o mezclas de los mismos;

vi)

y mezclas de los mismos; y

\quad

el índice n es un número entero de 1 a 3;

b)

un componente precursor de fragancia de tipo \beta-amino que tiene la fórmula:

4

\quad

en la que G^{1} es alquilo C_{1}-C_{4}, -CN, -C(O)Y^{1}, -CO_{2}Y^{1}, Y^{2} y mezclas de los mismos; G^{2} es alquilo C_{1}-C_{4}, -CN, -C(O)Y^{1}, -CO_{2}Y^{1}, Y^{2} y mezclas de los mismos; Y^{1} e Y^{2} son cada uno independientemente alquilo C_{1}-C_{4}, o una unidad que tiene la fórmula:

5

\quad

en la que R^{6}, R^{7} y R^{8} son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} y mezclas de los mismos; R^{6} y R^{7} pueden unirse para formar un doble enlace exocíclico con el anillo; dos R^{6} y R^{7} cualesquiera, o un R^{6} y un R^{7} con un R^{8} pueden unirse para formar un doble enlace endocíclico dentro del anillo; dos o más unidades R^{6}, R^{7} y R^{8} pueden unirse para formar uno o más anillos condensados, anillos bicíclicos, o anillos espiroanulares C_{3}-C_{7}; m es de 1 a 5;

\quad

con la condición de que G^{1} o G^{2} sea -C(O)Y^{1}, -CO_{2}Y^{1} o -CN; R y R^{1} sean independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{22} sustituido o no sustituido, ramificado o no ramificado, alquenilo C_{2}-C_{22} sustituido o no sustituido, ramificado o no ramificado, hidroxialquilo C_{2}-C_{20} sustituido o no sustituido, ramificado o no ramificado, alquilenarilo C_{7}-C_{20} sustituido o no sustituido, cicloalquilo C_{3}-C_{20} sustituido o no sustituido, unidades alquilenoxi que tienen la fórmula:

6

\vskip1.000000\baselineskip

\quad

en la que R^{4} es alquileno C_{2}-C_{4}, R^{5} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} y mezclas de los mismos, x es de 1 a 6; arilo C_{6}-C_{20}, heteroarilo C_{5}-C_{20} que comprende uno o más heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en nitrógeno, oxígeno, azufre y mezclas de los mismos; R y R^{1} pueden unirse para formar uno o más anillos aromáticos o no aromáticos, heterocíclicos o no heterocíclicos, anillos sencillos, anillos condensados, anillos bicíclicos, anillos espiroanulados, o mezclas de los mismos, comprendiendo dichos anillos de 2 a 20 átomos de carbono y uno o más heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en nitrógeno, oxígeno, azufre y mezclas de los mismos;

c)

un precursor de acorde de tipo ortoéster que tiene la fórmula:

7

\quad

en la que R es hidrógeno, alquilo lineal C_{1}-C_{8}, alquilo ramificado C_{4}-C_{20}, alquilo cíclico C_{6}-C_{20}, alquilo cíclico ramificado C_{6}-C_{20}, alquilo lineal C_{6}-C_{20}, alquenilo ramificado C_{6}-C_{20}, alquenilo cíclico C_{6}-C_{20}, alquenilo cíclico ramificado C_{6}-C_{20}, arilo C_{6}-C_{20} sustituido o no sustituido y mezclas de los mismos; R^{1}, R^{2} y R^{3} son independientemente alquilo C_{1}-C_{20} lineal, ramificado o sustituido; alquenilo C_{2}-C_{20} lineal, ramificado o sustituido; alquilo cíclico C_{5}-C_{20} sustituido o no sustituido; arilo C_{6}-C_{20} sustituido o no sustituido, alquilenoxi C_{2}-C_{40} sustituido o no sustituido; alquilenoxialquilo C_{3}-C_{40} sustituido o no sustituido; alquilenarilo C_{6}-C_{40} sustituido o no sustituido; ariloxi C_{6}-C_{32} sustituido o no sustituido; alquilenoxiarilo C_{6}-C_{40} sustituido o no sustituido; oxialquilenarilo C_{6}-C_{40} y mezclas de los mismos; o un ortoéster cíclico que tiene la fórmula:

8

\quad

en la que al menos un R^{4} o R^{5} se deriva de un alcohol materia prima de fragancia, cada X es -C(R^{6})_{ 2}- en la que cada R^{6} es independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{22} lineal o ramificado, alquenilo C_{2}-C_{22} lineal o ramificado, arilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido y mezclas de los mismos, Y es -CR^{7}R^{8}-, C=O y mezclas de los mismos, en la que R^{7} y R^{8} son independientemente hidrógeno, hidroxilo, nitro, nitrilo, alquilo lineal C_{1}-C_{30}, alquilo ramificado C_{3}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquilo cíclico C_{3}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquenilo lineal C_{2}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquenilo ramificado C_{3}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquenilo cíclico C_{3}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquinilo lineal C_{2}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquinilo ramificado C_{3}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquilenarilo C_{6}-C_{30} sustituido o no sustituido, arilo C_{6}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquilenoxi C_{2}-C_{20} sustituido o no sustituido, alquilenoxialquilo C_{3}-C_{20} sustituido o no sustituido, alquilenarilo C_{7}-C_{20} sustituido o no sustituido, alquilenoxiarilo C_{6}-C_{20} sustituido o no sustituido y mezclas de los mismos, o R^{7} y R^{8} pueden unirse para formar un anillo espiroanulado o unirse con cualquier R^{6} para formar un anillo condensado, teniendo dicho anillo espiroanulado o condensado de 3 a 8 carbonos y opcionalmente uno o más heteroátomos en dicho anillo, estando también dicho anillo sustituido de forma opcional por una o más unidades alquilo C_{1}-C_{22}, alquenilo C_{1}-C_{22}, arilo C_{6}-C_{12} alquilenarilo C_{6}-C_{22} y mezclas de las mismas; m es de 0 a 14, p es de 0 a 14 y n es de 0 a 3; con la condición que m + n + p sea al menos 1 e inferior o igual a 14; y

B) el resto de los vehículos y otros adyuvantes.

Estos y otros objetos, características y ventajas resultarán evidentes para el experto en la técnica al leer la siguiente descripción detallada y las reivindicaciones adjuntas. Los porcentajes, cocientes y proporciones utilizados en la presente memoria se expresan en peso, salvo que se especifique lo contrario. Las temperaturas se expresan en grados Celsius (ºC) salvo que se especifique lo contrario. Todos los documentos citados se incorporan, en su parte relevante, como referencia en la presente memoria.

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Descripción detallada de la invención

La presente invención se refiere a sistemas de administración de fragancia que comprenden al menos dos precursores de fragancia o precursores de acorde en los que al menos un precursor de fragancia o un precursor de acorde se selecciona de dos de los siguientes grupos:

i)

precursores de fragancia que liberan aldehído y cetona, preferiblemente precursores de fragancia de tipo oxazolidina;

ii)

precursores de fragancia de tipo \beta-amino; y

iii)

precursores de acorde de tipo ortoéster.

Por lo tanto, los sistemas de administración de fragancia de la presente invención comprenden al menos un precursor de fragancia o un precursor de acorde del grupo (i) y uno del grupo (ii); o uno del grupo (i) y uno del (iii); o uno del grupo (ii) y uno del grupo (iii). Sin embargo, uno o más precursores de fragancia o precursores de acorde pueden seleccionarse de cada grupo, o varios de dos grupos.

Una realización preferida comprende un sistema de administración de fragancia que comprende los tres grupos de precursores de fragancia y de precursores de acorde. De forma opcional y preferiblemente los sistemas de administración de fragancia de la presente invención comprenden otras materias primas de fragancia. Además, los sistemas de administración de materia prima de fragancia se mezclan de forma típica con uno o más vehículos o fijadores. Los precursores de fragancia y los precursores de acorde de la presente invención son adecuados para usar en sistemas de administración de fragancia que son capaces de proporcionar ventajas de fragancia mejoradas a fragancias finas y perfumes así como a artículos para el cuidado personal y artículos para la higiene personal.

La siguiente es una descripción de los precursores de fragancia o precursores de acorde esenciales de la presente invención.

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Precursores de fragancia liberadores de aldehído y cetona

Los sistemas de administración de fragancia de la presente invención pueden comprender de 0,01%, preferiblemente de 0,5%, más preferiblemente de 5%, con máxima preferencia de 25% a 99%, más preferiblemente a 75%, con máxima preferencia a 50% en peso, de uno o más precursores de fragancia que liberan aldehídos heterocíclicos y/o cetonas, preferiblemente oxazolidinas, tetrahidro-1,3-oxacinas, tiazolidinas o tetrahidro-1,3-tiacinas, más preferiblemente oxazolidinas, o tetrahidro-1,3-oxacinas, con máxima preferencia oxazolidinas.

Los precursores de fragancia o precursores de acorde adecuados para usar en los sistemas de suministro de fragancia descritos en la presente memoria tienen la fórmula:

9

y son capaces de liberar una materia prima de fragancia de aldehído con la fórmula:

10

o una materia prima de fragancia de tipo cetona con la fórmula:

11

Para los propósitos de los sistemas de suministro de fragancia que comprenden uno o más precursores de fragancia o precursores de acorde heterocíclicos, las unidades R se definen en la presente memoria como:

i)

alquilo lineal C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{18}, más preferiblemente C_{6}-C_{15} sustituido o no sustituido; uno o más ejemplos de una materia prima de fragancia que comprende esta unidad incluye nonanal y decanal;

ii)

alquilo ramificado C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{18}, más preferiblemente C_{6}-C_{15} sustituido o no sustituido; uno o más ejemplos de una materia prima de fragancia que comprende esta unidad incluye 2-metildecanal;

iii)

alquenilo lineal C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{18}, más preferiblemente C_{6}-C_{15} sustituido o no sustituido; uno o más ejemplos de una materia prima de fragancia que comprende esta unidad incluye 10-undecenal;

iv)

alquenilo ramificado C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{18}, más preferiblemente C_{6}-C_{15} sustituido o no sustituido; uno o más ejemplos de materia prima de fragancia que comprende esta unidad incluye citral, melonal y neral;

v)

cicloalquilo C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{18}, más preferiblemente C_{6}-C_{10} sustituido o no sustituido; uno o más ejemplos de materia prima de fragancia que comprende esta unidad incluye ciclopentadecanona;

vi)

cicloalquilo ramificado C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{15}, más preferiblemente C_{6}-C_{15} sustituido o no sustituido; uno o más ejemplos de materia prima de fragancia que comprende esta unidad incluye alcanfor y muscona;

vii)

cicloalquenilo C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{18}, más preferiblemente C_{6}-C_{15} sustituido o no sustituido; uno o más ejemplos de materia prima de fragancia que comprende esta unidad incluye civetona;

viii)

cicloalquenilo ramificado C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{18}, más preferiblemente C_{6}-C_{15} sustituido o no sustituido; uno o más ejemplos de materia prima de fragancia que comprende esta unidad incluye \alpha-damascona y \beta-ionona;

ix)

arilo C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{18}, más preferiblemente C_{6}-C_{10} sustitutido o no sustituido en el que dicha unidad arilo comprende preferiblemente una unidad fenilo; uno o más ejemplos de materia prima de fragancia que comprende esta unidad incluye benzaldehído, hidrotropaldehído y vainillina;

x)

heterocicloalquilo C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{15}, más preferiblemente C_{6}-C_{15} sustituido o no sustituido;

xi)

heterocicloalquenilo C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{18}, más preferiblemente C_{6}-C_{15} sustituido o no sustituido; uno o más ejemplos de una materia prima de fragancia que comprende esta unidad incluye;

xii)

y mezclas de los mismos;

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R^{1} es:

i)

hidrógeno;

ii)

alquilo lineal C_{1}-C_{10}, preferiblemente C_{1}-C_{5} sustituido o no sustituido;

iii)

alquilo ramificado C_{3}-C_{10}, preferiblemente C_{3}-C_{5} sustituido o no sustituido;

iv)

alquenilo lineal C_{2}-C_{10}, preferiblemente C_{2}-C_{5} sustituido o no sustituido;

v)

alquenilo ramificado C_{3}-C_{10}, preferiblemente C_{4}-C_{10} sustituido o no sustituido;

vi)

cicloalquilo C_{3}-C_{15}, preferiblemente C_{6}-C_{10} sustituido o no sustituido;

vii)

cicloalquilo ramificado C_{4}-C_{15}, preferiblemente C_{6}-C_{10} sustituido o no sustituido;

viii)

cicloalquenilo C_{4}-C_{15}, preferiblemente C_{6}-C_{10} sustituido o no sustituido;

ix)

cicloalquenilo ramificado C_{5}-C_{15}, preferiblemente C_{6}-C_{10} sustituido o no sustituido;

x)

arilo C_{6}-C_{15}, preferiblemente C_{6}-C_{10} sustituido o no sustituido;

xi)

heterocicloalquilo C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{10} sustituido o no sustituido;

xii)

heterocicloalquenilo C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{10} sustituido o no sustituido;

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R y R^{1} pueden unirse para formar un anillo sustituido o no sustituido, teniendo el anillo de 3 a 10 átomos de carbono; uno o más ejemplos de los cuales son derivados sustituidos de ciclopentanona entre otros hediona y nectarilo; y

cada R^{2}, R^{3}, R^{6} y cada pareja R^{4} y R^{5} son independientemente:

i)

R^{1};

ii)

hidroxilo;

iii)

un carbonilo que comprende una unidad con la fórmula:

12

\quad

en donde R^{7} es:

a)

-OH, en el caso de los ácidos carboxílicos;

b)

-OR^{8}, en el caso de ésteres en los que R^{8} es hidrógeno; alquilo lineal C_{1}-C_{15}, preferiblemente C_{1}-C_{10}, más preferiblemente C_{1}-C_{4} sustituido o no sustituido; alquilo ramificado C_{3}-C_{15}, preferiblemente C_{3}-C_{10}, más preferiblemente C_{3}-C_{4} sustituido o no sustituido; alquenilo lineal C_{2}-C_{22}, preferiblemente C_{2}-C_{10}, más preferiblemente C_{2}-C_{4} sustituido o no sustituido; alquenilo ramificado C_{3}-C_{22} sustituido o no sustituido, o mezclas de los mismos; o R^{8} es un catión, M, que tiene suficiente carga como para proporcionar neutralidad electrónica, preferiblemente M es sodio, potasio y amonio;

c)

-N(R^{9})_{2} en el caso de amidas en las que cada R^{9} es independientemente hidrógeno; alquilo lineal C_{1}-C_{15}, preferiblemente C_{1}-C_{10}, más preferiblemente C_{1}-C_{4} sustituido o no sustituido; alquilo ramificado C_{3}-C_{15}, preferiblemente C_{3}-C_{10}, más preferiblemente C_{3}-C_{4} sustituido o no sustituido; o mezclas de los mismos;

d)

alquilo lineal C_{1}-C_{22}, preferiblemente C_{1}-C_{5} sustituido o no sustituido;

e)

alquilo ramificado C_{1}-C_{22}, preferiblemente C_{3}-C_{5} sustituido o no sustituido;

f)

alquenilo lineal C_{2}-C_{22}, preferiblemente C_{2}-C_{5} sustituido o no sustituido;

g)

alquenilo ramificado C_{3}-C_{22}, preferiblemente C_{4}-C_{10} sustituido o no sustituido;

h)

cicloalquilo C_{5}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{10} sustituido o no sustituido;

i)

arilo C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{10} sustituido o no sustituido;

j)

heterocicloalquilo C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{10} sustituido o no sustituido;

k)

heterocicloalquenilo C_{6}-C_{22}, preferiblemente C_{6}-C_{10} sustituido o no sustituido;

\quad

el índice es de 0 a 22;

v)

unidades de alquilenoxi que tienen la fórmula:

13

\quad

en donde cada R^{10}, R^{11} y R^{12} es independientemente;

a)

hidrógeno;

b)

-OH;

c)

alquilo C_{1}-C_{4}, preferiblemente metilo;

d)

o mezclas de los mismos; preferiblemente R^{10}, R^{11} y R^{12} son cada uno hidrógeno;

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\quad

R^{13} es:

a)

hidrógeno;

b)

alquilo C_{1}-C_{4}, preferiblemente metilo;

c)

o mezclas de los mismos; preferiblemente R^{13} es metil o hidrógeno, más preferiblemente hidrógeno;

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\quad

R^{14} es:

a)

hidrógeno;

b)

alquilo C_{1}-C_{4}, preferiblemente metilo;

c)

o mezclas de los mismos; como R^{14} es preferido el hidrógeno;

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\quad

R^{10} y R^{11} pueden unirse para formar anillo espiroanulado C_{3}-C_{6}, unidad carbonilo o mezclas de los mismos; y tiene el valor de 0 a 10, z tiene el valor de 1 a 50;

vi)

pueden unirse dos unidades R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, o R^{6} cualesquiera y, cuando sea posible, combinarlas para formar:

a)

un resto carbonilo;

b)

un anillo espiroanulado C_{3}-C_{6};

c)

un anillo aromático heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos;

d)

un anillo aromático no heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos;

e)

un anillo heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos;

f)

un anillo no heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos;

g)

o mezclas de los mismos;

vii)

y mezclas de los mismos;

el índice n es un número entero de 1 a 3, preferiblemente 1 ó 2, más preferiblemente 1.

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Para los propósitos de la presente invención, el término "sustituido" se define en la presente memoria como "restos compatibles que sustituyen a un átomo de hidrógeno". Para los propósitos de la presente invención, los hidrógenos sustituibles se marcan como unidades R' en los ejemplos que siguen. Ejemplos no excluyentes de sustituyentes que pueden sustituir átomos de hidrógeno son unidades hidrocarbilo lineales o ramificadas C_{1}-C_{22}, entre otras, alquilo, alquenilo; hidroxi, nitrilo, nitro, carboxilo (-CHO; -CO_{2}H; -CO_{2}R''; -CONH_{2}; -CONHR''; -CONR''_{2}; en las que R'' es alquil C_{1}-C_{12} lineal o ramificado), amino, mono- y dialquilamino C_{1}-C_{12} y mezclas de los mismos. Sin embargo, el formulador puede desear incluir otros sustituyentes no mencionados específicamente en la presente memoria. No todos los hidrógenos de una unidad sustituida, es decir, de un alquilo lineal sustituido, deben ser sustituidos; para los propósitos de la presente invención sólo un hidrógeno debe ser "sustituido" por otro resto para que una unidad sea "sustituida".

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Un ejemplo no excluyente de un precursor de fragancia preferido que libera aldehído o cetona tiene la fórmula general:

14

ejemplos no excluyentes del mismo incluyen los precursores de fragancia que tienen la fórmula:

a)

15

b)

16

c)

17

d)

y mezclas de los mismos.

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Precursores de fragancia de tipo \beta-amino

Los sistemas de administración de fragancia de la presente invención pueden comprender de 0,01%, preferiblemente de 0,5%, más preferiblemente de 5%, con máxima preferencia de 25% a 99%, más preferiblemente a 75%, con máxima preferencia a 50% en peso, de uno o más precursores de fragancia del tipo \beta-amino, preferiblemente precursores de fragancia de tipo \beta-amino que liberan ionona y damascona.

Los precursores de fragancia de tipo \beta-amino de la presente invención tienen la fórmula:

18

en la que G^{1} es alquilo C_{1}-C_{4}, -CN, -C(O)Y^{1}, -CO_{2}Y^{1}, Y^{2} y mezclas de los mismos; G^{2} es alquilo C_{1}-C_{4}, -CN, -C(O)Y^{1}, -CO_{2}Y^{1}, Y^{2} y mezclas de los mismos; Y^{1} e Y^{2}es cada uno independientemente alquilo C_{1}-C_{4} o una unidad que tiene la fórmula:

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en la que R^{6}, R^{7} y R^{8} es cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} y mezclas de los mismos; preferiblemente metilo; o de forma alternativa cualquier par de R^{6} y R^{7} puede unirse para formar un doble enlace exocíclico con el anillo; dos unidades R^{6} y R^{7} adyacentes cualesquiera, o de forma alternativa una unidad R^{6} o R^{7} con una unidad R^{8} adyacente pueden unirse para formar un doble enlace endocíclico dentro del anillo, compuestos preferidos que comprenden dobles enlaces endocíclicos incluyen unidades hidrocarbilo C_{6} que incluyen restos cicloalquilo y cicloalquenilo, entre otros, damasconas y iononas, descritas más detalladamente más adelante en la presente memoria; o dos o más unidades R^{6}, R^{7} y R^{8} de cualquier anillo carbónico pueden unirse para formar uno o más anillos condensados C_{3}-C_{7}, anillos bicíclicos, o anillos espiroanulares; con la condición de que un G^{1} o G^{2} sea -C(O)Y^{1}, -CO_{2}Y^{1} o -CN. El índice m es de 1 a 5; preferiblemente m es 4, lo que proporciona un anillo ciclohexílico.

Más allá del requisito de que al menos una unidad G^{1} o G^{2} comprenda una unidad -C(O)Y^{1}, -CO_{2}Y^{1}, o -CN, unidades G^{1} y G^{2} preferidas son alquilo C_{1}-C_{4}, preferiblemente metilo; y una unidad en la que Y^{1} se selecciona del grupo que consiste en:

i)

2,6,6-trimetilciclohex-2-enilo que tiene la fórmula:

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20

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ii)

2,6,6-trimetilciclohex-1-enilo que tiene la fórmula:

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21

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iii)

2-metilen-6,6-dimetilciclohexanilo que tiene la fórmula:

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22

iv)

2,6,6-trimetilciclohex-3-enilo que tiene la fórmula:

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v)

y mezclas de los mismos.

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Otros ejemplos no excluyentes de unidades Y^{1} e Y^{2} incluyen 4,6,6-trimetilciclohex-1-enilo; 2,2-dimetilciclohexilo; 2,2,4-trimetilciclohexilo; 2,2,6-trimetilciclohexilo; 2,2-dimetil-3-metilen-6-metilciclohexanilo; 2,2,3,6-tetrametilciclohexanilo; 2-metil-6,6-dimetilhexa-1,3-dienilo; 4-metil-6,6-dimetilhexa-1,3-dienilo; y mezclas de los mismos.

R y R^{1} son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{22} ramificado o no ramificado, sustituido o no sustituido, alquenilo C_{2}-C_{22} ramificado o no ramificado, sustituido o no sustituido, hidroxialquilo C_{2}-C_{20} ramificado o no ramificado, sustituido o no sustituido, alquilenarilo C_{7}-C_{20} sustituido o no sustituido, cicloalquilo C_{3}-C_{20} sustituido o no sustituido, unidades alquilenoxi que tienen la fórmula:

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24

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en la que R^{4} es alquileno C_{2}-C_{4}, R^{5} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} y mezclas de los mismos, x es de 1 a 6; arilo C_{6}-C_{20}, heteroarilo C_{5}-C_{20} que comprende uno o más heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en nitrógeno, oxígeno, azufre y mezclas de los mismos; R y R^{1} pueden unirse para formar uno o más anillos aromáticos o no aromáticos, heterocíclicos o no heterocíclicos, anillos sencillos, anillos condensados, anillos bicíclicos, anillos espiroanulados, o mezclas de los mismos, comprendiendo dichos anillos de 2 a 20 átomos de carbono y uno o más heteroátomos seleccionado del grupo que consiste en nitrógeno, oxígeno, azufre y mezclas de los mismos.

Los siguientes son los nombres químicos comunes para las damasconas y iononas liberadas por los precursores de fragancia de la presente invención; 1-(2,6,6-trimetilciclohex-2-enil)-2-buteno-1-ona (\alpha-damascona), 1-(2,6,6-trimetilciclohex-1-enil)-2-buteno-1-ona (\beta-damascona), 1-(2-metilen-6,6-dimetilciclohexanil)-2-buteno-1-ona (\gamma-damascona), 1-(2,6,6-trimetilciclohex-3-enil)-2-buteno-1-ona (\delta-damascona), 4-(2,6,6-trimetilciclohex-2-enil)-3-buteno-2-ona (\alpha-ionona), 4-(2,6,6-trimetilciclohex-1-enil)-3-buteno-2-ona (\beta-ionona), 4-(2-metilen-6,6-dimetilciclohexanil)-3-buteno-2-ona (\gamma-ionona).

Otras cetonas preferidas que pueden ser liberadas por los precursores de fragancia de tipo \beta-amino de la presente invención incluyen 4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-metil-3-buten-2-ona, 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-1,6-heptandien-3-ona, 4-(2,5,6,6-tetrametil-2-ciclohexen-1-il)-3-metil-3-buten-2-ona, 2-pentil-2-ciclopenten-1-ona, 2-hexil-2-ciclopenten-1-ona, cis-3-metil-2-(2-pentenil)-2-ciclopenten-1-ona, 6-(2-propenil)-5-metil-2-(1-metiletiliden)ciclohexanona, 4-(4-metoxi)fenil-3-buten-2-ona, 2,5,5-trimetil-2,6-heptadien-4-ona y 2-metil-6-(4-metilciclohex-3-enil)-2,5-heptadien-4-ona.

Ejemplos no excluyentes de precursores de fragancia de tipo \beta-amino según la presente invención incluyen 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N-(2-hidroxietil)-N-fenilmetil-1-butanona que tiene la fórmula:

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1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N,N-di(2-hidroxietil)-1-butanona que tiene la fórmula:

26

1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N,N-bis(5-hidroxi-3-oxapentil)-1-butanona que tiene la fórmula:

27

y 2-hexil-3-di(2-hidroxietil)aminociclopentanona que tiene la fórmula:

28

Precursores de acorde de tipo ortoéster

Los sistemas de administración de fragancia de la presente invención comprenden de forma opcional de 0,01%, preferiblemente de 0,5%, más preferiblemente de 5%, con máxima preferencia de 25% a aproximadamente 99%, más preferiblemente a aproximadamente 75%, con máxima preferencia a 50% en peso, de un precursor de acorde de tipo ortoéster que tiene la fórmula:

29

en la que R es hidrógeno, alquilo lineal C_{1}-C_{8}, alquilo ramificado C_{4}-C_{20}, alquilo cíclico C_{6}-C_{20}, alquilo cíclico ramificado C_{6}-C_{20}, alquenilo lineal C_{6}-C_{20}, alquenilo ramificado C_{6}-C_{20}, alquenilo cíclico C_{6}-C_{20}, alquenilo cíclico ramificado C_{6}-C_{20}, arilo C_{6}-C_{20} sustituido o no sustituido y mezclas de los mismos; R^{1}, R^{2} y R^{3} son independientemente alquilo C_{1}-C_{20} lineal, ramificado o sustituido; alquenilo C_{2}-C_{20} lineal, ramificado o sustituido; alquilo cíclico C_{5}-C_{20} sustituido o no sustituido; arilo C_{6}-C_{20} sustituido o no sustituido, alquilenoxi C_{2}-C_{40} sustituido o no sustituido; alquilenoxialquilo C_{3}-C_{40} sustituido o no sustituido; alquilenaril C_{6}-C_{40} sustituido o no sustituido; ariloxi C_{6}-C_{32} sustituido o no sustituido; alquilenoxiarilo C_{6}-C_{40} sustituido o no sustituido; oxialquilenarilo C_{6}-C_{40} y mezclas de los mismos; o un ortoéster cíclico que tiene la fórmula:

30

en la que al menos un R^{4} o R^{5} se deriva de un alcohol materia prima de fragancia, cada X es -C(R^{6})_{2}- en la que cada R^{6} es independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{22} lineal o ramificado, alquenilo C_{2}-C_{22} lineal o ramificado, arilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido y mezclas de los mismos, Y es -CR^{7}R^{8}-, C=O y mezclas de los mismos, en la que R^{7} y R^{8} son independientemente hidrógeno, hidroxilo, nitro, nitrilo, alquilo lineal C_{1}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquilo ramificado C_{3}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquilo cíclico C_{3}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquenilo lineal C_{2}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquenilo ramificado C_{3}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquenilo cíclico C_{3}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquinilo lineal C_{2}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquinilo ramificado C_{3}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquilenarilo C_{6}-C_{30} sustituido o no sustituido, arilo C_{6}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquilenoxi C_{2}-C_{20} sustituido o no sustituido, alquilenoxialquilo C_{3}-C_{20} sustituido o no sustituido, alquilenarilo C_{7}-C_{20} sustituido o no sustituido, alquilenoxiarilo C_{6}-C_{20} sustituido o no sustituido y mezclas de los mismos, o R^{7} y R^{8} pueden unirse para formar un anillo espiroanulado o unirse con cualquier R^{6} para formar un anillo condensado, teniendo dicho anillo espiroanulado o dicho anillo condensado de 3 a 8 carbonos y de forma opcional uno o más heteroátomos en dicho anillo, estando además dicho anillo de forma opcional sustituido por una o más unidades alquilo C_{1}-C_{22}, alquenilo C_{1}-C_{22}, arilo C_{6}-C_{12}, alquilenarilo C_{6}-C_{22} y mezclas de las mismas; m es de 0 a 14, p es de 0 a 14 y n es de 0 a 3; con tal que m + n + p sea al menos 1 e inferior o igual a 14.

Ejemplos no excluyentes de alcoholes adecuados liberados por los precursores de acorde de tipo ortoéster incluyen metanol, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-metanol (Floralol), 2,4-dimetilciclohexanometanol (Dihidro floralol), 5,6-dimetil-1-metiletenilbiciclo[2.2.1]hept-5-en-2-metanol (Arbozol), 2,4,6-trimetil-3-ciclohexen-1-metanol (Isociclo geraniol), 4-(1-metiletil)ciclohexanometanol (Mayol), \alpha-3,3-trimetil-2-norboranometanol, 1,1-dimetil-1-(4-metilciclohex-3-enil)metanol, etanol, 2-feniletanol, 2-ciclohexiletanol, 2-(o-metilfenil)-etanol, 2-(m-metilfenil)etanol, 2-(p-metilfenil)etanol, 6,6-dimetilbiciclo-[3.1.1]hept-2-en-2-etanol (nopol), 2-(4-metilfenoxi)etanol, 3,3-dimetil-\Delta^{2}-\beta-norbornanoetanol, 2-metil-2-ciclohexiletanol, 1-(4-isopropilciclohexil)-etanol, 1-feniletanol, 1,1-dimetil-2-feniletanol, 1,1-dimetil-2-(4-metilfenil)etanol, n-propanol, 2-propanol, 1-fenilpropanol, 3-fenilpropanol, 2-fenilpropanol (alcohol hidrotrópico), 2-(ciclododecil)propan-1-ol (hidroxiambrano), 2,2-dimetil-3-(3-metilfenil)propan-1-ol (Majantol), 2-metil-3-fenilpropanol, 3-fenil-2-propen-1-ol (alcohol cinamílico), 2-metil-3-fenil-2-propen-1-ol (alcohol metilcinamílico), \alpha-n-pentil-3-fenil-2-propen-1-ol (alcohol \alpha-amilcinamílico), etil-3-hidroxi-3-fenil propionato, 2-(4-metilfenil)-2-propanol, n-butanol, 2-butanol, 3-metilbutanol, 3-(4-metilciclohex-3-en)butanol, 2-metil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)butanol, 2-etil-4-(2,2,3-trimetilciclopent-3-enil)-2-buten-1-ol, 3-metil-2-buten-1-ol, 2-metil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol, 3-hidroxi-2-butanona, 3-hidroxibutirato de etilo, 4-fenil-3-buten-2-ol, 2-metil-4-fenilbutan-2-ol, 4-(4-hidroxifenil)butan-2-ona, 4-(4-hidroxi-3-metoxifenil)butan-2-ona, pentanol, cis-3-pentenol, 3-metilpentanol, 3-metil-3-penten-1-ol, 2-metil-4-fenilpentanol (Pamplefleur), 3-metil-5-fenilpentanol (fenoxanol), 2-metil-5-fenilpentanol, 2-metil-5-(2,3-dimetiltriciclo[2.2.1.0(2,6)]hept-3-il)-2-penten-1-ol (santalol), 4-metil-1-fenil-2-pentanol, (1-metilbiciclo[2.1.1]hepten-2-il)-2-metilpent-1-en-3-ol, 3-metil-1-fenilpentan-3-ol, 1,2-dimetil-3-(1-metiletenil)ciclopentan-1-ol, 2-isopropilo-5-metil-2-hexenol, cis-3-hexen-1-ol, trans-2-hexen-1-ol, 2-isopropenil-4-metil-4-hexen-1-ol (Lavandulol), 2-etil-2-prenil-3-hexenol, 1-hidroximetil-4-isopropenil-1-ciclohexeno (alcohol dihidrocuminílico), 1-metil-4-isopropenilciclohex-6-en-2-ol (carvenol), 6-metil-3-isopropenilciclohexan-1-ol, 1-metil-4-iso-propenilciclohexan-3-ol, 4-isopropil-1-metilciclohexan-3-ol, 4-terc-butilciclohexanol, 2-terc-butilciclohexanol, 2-terc-butil-4-metilciclohexanol, 4-isopropil-ciclohexanol, 4-metil-1-(1-metiletil)-3-ciclohexen-1-ol, 2-(5,6,6-trimetil-2-norbornil)ciclohexanol, isobornilciclohexanol, 3,3,5-trimetilciclohexanol, 1-metil-4-isopropilciclohexan-3-ol, 1,2-dimetil-3-(1-metiletil)ciclohexan-1-ol, heptanol, 2,4-dimetilheptan-1-ol, 2,4-dimetil-2,6-heptandienol, 6,6-dimetil-2-oximetilbiciclo[3.1.1]hept-2-eno (mirtenol), 4-metil-2,4-heptadien-1-ol, 3,4,5,6,6-pentametil-2-heptanol, 3,6-dimetil-3-vinil-5-hepten-2-ol, 6,6-dimetil-3-hidroxi-2-metilenebiciclo[3.1.1]heptano, 1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-ol, 2,6-dimetilheptan-2-ol, 2,6,6-trimetilbiciclo[1.3.3]heptan-2-ol, octanol, 2-octenol, 2-metiloctan-2-ol, 2-metil-6-metilen-7-octen-2-ol (mircenol), 7-metiloctan-1-ol, 3,7-dimetil-6-octenol, 3,7-dimetil-7-octenol, 3,7-dimetil-6-octen-1-ol (citronelol), 3,7-dimetil-2,6-octadien-1-ol (geraniol), 3,7-dimetil-2,6-octadien-1-ol (nerol), 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-ol (linalol), 3,7-dimetiloctan-1-ol (pelagrol), 3,7-dimetiloctan-3-ol (tetrahidrolinalool), 2,4-octadien-1-ol, 3,7-dimetil-6-octen-3-ol, 2,6-dimetil-7-octen-2-ol, 2,6-dimetil-5,7-octadien-2-ol, 4,7-dimetil-4-vinil-6-octen-3-ol, 3-metiloctan-3-ol, 2,6-dimetiloctan-2-ol, 2,6-dimetiloctan-3-ol, 3,6-dimetiloctan-3-ol, 2,6-dimetil-7-octen-2-ol, 2,6-dimetil-3,5-octadien-2-ol (muguol), 3-metil-1-octen-3-ol, 7-hidroxi-3,7-dimetiloctanal, 3-nonanol, 2,6-nonadien-1-ol, cis-6-nonen-1-ol, 6,8-dimetilnonan-2-ol, 3-(hidroximetil)-2-nonanona, 2-nonen-1-ol, 2,4-nonadien-1-ol, 3,7-dimetil-1,6-nonadien-3-ol, decanol, 9-decenol, 2-bencilo-M-dioxa-5-ol, 2-decen-1-ol, 2,4-decadien-1-ol, 4-metil-3-decen-5-ol, 3,7,9-trimetil-1,6-decadien-3-ol (isobutilo linalol), undecanol, 2-undecen-1-ol, 10-undecen-1-ol, 2-dodecen-1-ol, 2,4-dodecadien-1-ol, 2,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol (farnesol), 3,7,11-trimetil-1,6,10,-dodecatrien-3-ol, 3,7,11,15-tetrametilhexadec-2-en-1-ol (fitol), 3,7,11,15-tetrametilhexadec1-en-3-ol (isofitol), alcohol bencílico, alcohol p-mexotibencílico (alcohol anisílico), para-cimen-7-ol (alcohol cuminílico), alcohol 4-metilbencílico, alcohol 3,4-metilenedioxibencílico, metilsalicilato, bencilsalicilato, cis-3-hexenilsalicilato, n-pentilsalicilato, 2-feniletilsalicilato, n-hexilsalicilato, 2-metil-5-isopropilfenol, 4-etil-2-metoxifenol, 4-alilo-2-metoxifenol (eugenol), 2-metoxi-4-(1-propenil)fenol (isoeugenol), 4-alilo-2,6-dimetoxi-fenol, 4-terc-butilfenol, 2-etoxi-4-metilfenol, 2-metil-4-vinilfenol, 2-isopropil-5-metilfenol (timol), orto-hidroxibenzoato de pentilo, 2-hidroxi-benzoato de etilo, 2,4-dihidroxi-3,6-dimetilbenzoato de metilo, 3-hidroxi-5-metoxi-1-metilbenceno, 2-terc-butilo-4-metil-1-hidroxibenceno, 1-etoxi-2-hidroxi-4-propenilbenceno, 4-hidroxitolueno, 4-hidroxi-3-metoxibenzaldehído, 2-etoxi-4-hidroxibenzaldehído, decahidro-2-naftol, 2,5,5-trimetil-octahidro-2-naftol, 1,3,3-trimetil-2-norbornanol (fenchol), 3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-2,4-dimetil-4,7-metano-1H-inden-5-ol, 3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-3,4-dimetil-4,7-metano-1H-inden-5-ol, 2-metil-2-vinil-5-(1-hidroxi-1-metiletil)tetrahidrofurano, alcohol \beta-cariofilénico y mezclas de los mismos.

Precursores de acorde preferidos se seleccionan del grupo que consiste en ortoformiato de tris-geranilo, ortoformiato de tris(cis-3-hexen-1-ilo), ortoformiato de tris(feniletilo), ortoacetato de bis(citronelil)etilo, ortoformiato de tris(citronelilo), ortoformiato de tris(cis-6-nonenilo), ortoformiato de tris(fenoxietilo), ortoformiato de tris(geranil, nerilo) (70:30 geranil:neril), ortoformiato de tris(9-decenilo), ortoformiato de tris(3-metil-5-fenilpentanilo), ortoformiato de tris(6-metilheptan-2-ilo), ortoformiato de tris([4-(2,2,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ilo], ortoformiato de tris[3-metil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-4-penten-2-ilo], ortoformiato de trismentilo, ortoformiato de tris(4-isopropilciclohexiletil-2-ilo), ortoformiato de tris-(6,8-dimetilnonan-2-ilo), ortoacetato de trisfeniletilo, ortoacetato de tris(cis-3-hexen-1-ilo), ortoacetato de tris(cis-6-nonenilo), ortoacetato de triscitronelilo, ortoacetato de bis(geranil)bencilo, ortoacetato de tris(geranilo), ortoacetato de tris(4-isopropilciclohexilmetilo), ortoacetato de tris(bencilo), ortoacetato de tris(2,6-dimetil-5-heptenilo), ortoacetato de bis(cis-3-hexen-1-il)amilo y ortobutirato de neril-citronelil-etilo, ortoformiato de nonadilo, ortoformiato de mugetanol, ortoformiato de osirol, ortoformiato de undecavertol y mezclas de los mismos.

Precursores de acorde de tipo ortoéster y precursores de fragancia y las materias primas de fragancia que dichos compuestos son capaces de administrar, todos los cuales son adecuados para ser incluidos en los sistemas de administración de fragancia de la presente invención, se describen en US-6.013.618 Morelli y col., publicada el 11 de enero de 2000; US-5.919.752 Morelli y col., publicada el 6 de julio.

Sistemas de suministro de fragancia

La presente invención se refiere también a sistemas de administración de materias primas de fragancia que pueden formularse totalmente y usarse sin dilución. Preferiblemente dichos sistemas de administración se diluyen con uno o más vehículos. De forma alternativa y en una realización igualmente preferida, los sistemas de administración de fragancia de la presente invención pueden combinarse con otras materias primas de fragancia.

Tras la formulación o combinación con otras materias primas de fragancia y vehículos, los sistemas de administración de fragancia de la presente invención pueden formularse en composiciones, entre otras, desodorantes, champús, fragancias finas.

Ejemplos no excluyentes de los sistemas de administración de fragancia de la presente invención se ilustran a continuación:

TABLA I

31

Cuando se usen los sistemas de administración de fragancia de la presente invención comprenderán de 0,1%, preferiblemente de 1% a 100%, preferiblemente a 85% de la composición dependiendo de la realización. Por ejemplo, una fragancia fina puede comprender el 100% en peso de un suministro de fragancia según se describe en la presente memoria, mientras que una loción o crema corporal puede comprender de 1% a 5% en peso del sistema de suministro de fragancia.

Para los propósitos de los sistemas de suministro de fragancia de la presente invención, un "precursor de acorde que comprende n materias primas de fragancias pero que libera n+1 materias primas de fragancias" se define como "un compuesto que se prepara a partir de una o más materias primas de fragancias, transformándose químicamente dichas materias primas de fragancia en una ``forma liberable'' tal que cuando dicha forma liberable se descompone, se libera la materia prima de fragancia original, así como al menos otra materia prima de fragancia que no era un material de partida utilizado en la conformación de la forma liberable". El término "forma liberable" se define en la presente memoria como "un compuesto de precursor de fragancia o precursor de acorde dependiendo de la forma que proceda". Ejemplos no limitativos de "forma liberables" o precursores de acorde que satisfacen el requisito n + 1 son los que siguen.

Preferiblemente, los precursores de acorde de la presente invención son ortoésteres y ortocarbonatos que proporcionan n + 1 materias primas de fragancias cuando se ha formado el "precursor de acorde" a partir de n materias primas de fragancias. Estos precursores de acorde de "mayor liberación" son preferiblemente ortoésteres de formiato, acetato, propionato y benzoato. Puede utilizarse cualquier materia prima de fragancia para formar el precursor de acorde de "mayor liberación" siempre que el precursor de acorde final:

a)

tenga un peso molecular mayor o igual a aproximadamente 300 g/mol;

b)

tenga un peso molecular al menos el doble de la materia prima con menor peso molecular que comprenda dicho precursor de acorde; y

c)

tenga una semivida de liberación de fragancia mayor o igual a aproximadamente 0,1 horas cuando se mide en tampón NaH_{2}PO_{4} a pH 5,3 y de menos de unas 12 horas se mida en tampón NaH_{2}PO_{4} a pH 2,5.

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El valor del índice n es un número entero de 1 a 3.

Cuando están presentes los precursores de acorde con "aumento de la liberación" comprenden al menos 0,01% de la composición con aumento de la retención de la fragancia, preferiblemente al menos aproximadamente 0,1%, más preferiblemente al menos aproximadamente 0,5% en peso, de dicha composición. Se pueden combinar conjuntamente más de un precursor de acorde con "aumento de la liberación" como se ha descrito aquí anteriormente, para proporcionar una mezcla o acorde complejo del perfume.

El precursor de acorde ortoformiato de tris(9-decenilo) se prepara tratando el 9-decenol (es decir, Rosalva), que es una materia prima de fragancia según se define en la presente memoria, con una cantidad adecuada de ortoformiato de trietilo, que no es una materia prima de fragancia según se define en la presente memoria, en la presencia de un catalizador ácido, opcionalmente en presencia de un disolvente. El tris(9-decenil), expuesto a condiciones adecuadas (p. ej. exposición al manto ácido de la piel humana) se descompone para liberar una mezcla de 9-decenol y 9-decenil formiato, siendo ambos materia prima de fragancias. Por tanto, se usa una materia prima de fragancia para preparar una forma liberable (precursor de acorde) de dos materias primas de fragancias.

El precursor de acorde 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-il 3-(\beta-naftil)-3-oxo-propionato, que es un precursor de acorde \beta-cetoéster, se prepara tratando el 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-ol (linalool), que es una materia prima de fragancia según la presente invención, con diceteno en condiciones adecuadas, condiciones para formar el producto intermedio 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-il 3-oxo-butirato, que se trata posteriormente con 2-naftoil cloruro para dar el precursor de acorde. El 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-il 3-(\beta-naftil)-3-oxo-propionato, cuando se expone a condiciones adecuadas (p. ej., exposición a humedad naciente) se descompone para liberar una mezcla de linalol y metil \beta-naftil cetona, siendo ambas materias primas de fragancias según se define en la presente memoria.

Como se describe en la presente memoria arriba, un componente opcional de los sistemas de suministro de fragancia de la presente invención son los precursores de fragancia o precursores de acorde que no son precursores de fragancia liberadores de aldehído heterocíclico y/o cetona. Los precursores de acorde o precursores de fragancia opcionales son igualmente funcionales en las composiciones de aseo personal, entre otras, lociones, cremas, desodorantes o en las composiciones de fragancia personal, entre otras, fragancias finas, perfumes.

Precursores de acorde y/o precursores de fragancia opcionales preferidos incluyen, aunque no de forma limitativa, ortocarbonatos, acetales, cetales, ortolactonas y \beta-cetoésteres.

Ejemplos no limitativos de ortocarbonatos opcionales adecuados para usar en los sistemas de suministro de fragancia de la presente invención incluyen el ortocarbonato de bis(etilo) y bis(geranilo), ortocarbonato de bis(etilo) y bis(feniletilo), ortocarbonato de bis(etilo) y bis(cis-3-hexenilo), ortocarbonato de bis(etilo) y bis(citronelilo), ortocarbonato de bis(etilo) y bis(linalilo), ortocarbonato de bis(etilo) y bis(mentilo), ortocarbonato de bis(dodecilo) y bis(geranilo) y ortocarbonato de bis(dodecilo) y bis(feniletilo).

Ejemplos no limitativos de acetales adecuados para usar en los sistemas de suministro de fragancia de la presente invención incluyen la bis(cis-3-hexenil) vanillina, bis(geranil) cinamaldehído acetal, bis(2-feniletil) anisaldehído acetal, bis (citronelil) ciclamen aldehído acetal y bis(citronelil) citral acetal.

Ejemplos no limitativos de cetales opcionales adecuados para usar en los sistemas de suministro de fragancia de la presente invención incluyen el bis(linalil) \beta-ionona cetal, bis(dihidromircenil) \alpha-damascona cetal, bis(linalil) 6,7-dihidro-1,1,2,3,3-pentametil-4(5H)-indanona cetal, bis(dihidromircenil) \beta-ionona cetal y bis(citronelil) cis-jasmona cetal.

Ejemplos no limitativos de \beta-cetoésteres opcionales adecuados para usar en los sistemas de suministro de fragancia de la presente invención incluyen el 2,6-dimetil-7-octen-2-il 3-(4-metoxifenil)-3-oxo-propionato, 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-il 3-(\alpha-naftil)-3-oxo-propionato, 2,6-dimetil-7-octen-2-il 3-(4-metoxifenil)-3-oxo-propionato, cis 3-hexen-1-il 3-(\beta-naftil)-3-oxo-propionato, 2,6-dimetil-7-octen-2-il 3-(nonanil)-3-oxo-propionato, 2,6-dimetil-7-octen-2-il 3-oxo-butirato, 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-il 3-oxo-butirato, 2,6-dimetil-7-octen-2-il 3-(\beta-naftil)-3-oxo-2-metilpropionato, 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-il 3-(\beta-naftil)-3-oxo-2,2-dimetilpropionato, 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-il 3-(\beta-naftil)-3-oxo-2-metilpropionato, 3,7-dimetil-2,6-octadienil 3-(\beta-naftil)-3-oxo-propionato y 3,7-dimetil-2,6-octadienil 3-heptil-3-oxo-propionato.

Un ejemplo de un sistema de suministro de fragancia según la presente invención comprende:

a)

desde un 0,1% en peso, de un precursor de fragancia de tipo \beta-aminocetona seleccionado del grupo que consiste en 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N,N-bis(5-hidroxi-3-oxapentil)-1-butanona, 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N,N-bis(2-hidroxietil)-1-butanona, 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N-(5-hidroxi-3-oxapentil)-1-butanona, y mezclas de las mismas;

b)

desde un 0,2% en peso, de uno o más precursores de fragancia liberadores de aldehído, por ejemplo, éster metílico del ácido 2-(6-metil-5-hepten-2-il)-3-(1-metiletil)-4-oxazolidincarboxílico, metil éster del ácido 2-(2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-(1-metiletil)4-oxazolidincarboxílico;

c)

de forma opcional desde un 0,1% en peso, de uno o más precursores de fragancia liberadores de alcohol; preferiblemente un precursor de acorde que libere alcohol, por ejemplo, ortoformiato de geranilo;

d)

desde un 0,1% en peso, de una o más materia prima de fragancias, por ejemplo, lillial, \gamma-decalactona;

e)

de forma opcional, desde un 1% en peso, de ingredientes de perfume premezclados pertenecientes a acordes de materia prima de fragancia; y

f)

los vehículos de equilibrio.

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Un ejemplo no limitativo de una mezcla de precursor de acorde liberador de alcohol adecuada para usar en los sistemas de suministro de fragancia de la presente invención comprende:

i)

de 0,5% a 5% en peso, de ortoformiato de nonadilo;

ii)

de 1,5% a 5% en peso, de ortoformiato de mugetanol;

iii)

de 1,5% a 5% en peso, de ortoformiato de osirol; y

iv)

de 1% a 10% en peso, de ortoacetato de bencilo.

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Semivida de liberación de la fragancia

Un aspecto de la presente invención que es un elemento clave en proporcionar al formulador un método para determinar la manera en la que un precursor de fragancia según la presente invención libera su materia prima de fragancia, es la medición de la "Semivida del precursor de fragancia", (FRHL, por sus siglas en inglés). Los precursores de fragancia útiles en las composiciones de aseo personal de la presente invención tienen generalmente una liberación retardada de la materia prima de fragancia final con el fin de lograr los beneficios de una mayor longevidad de la fragancia descritos en la presente memoria. Sin embargo, los precursores de fragancia también suministran generalmente las materias primas de fragancia durante un período de tiempo útil para el formulador, por ejemplo, dentro de un período de tiempo deseable para el consumidor.

Para los propósitos de la presente invención los precursores de acorde generalmente tienen una FRHL de inferior o igual a 12 horas cuando se mide en tampón de NaH_{2}PO_{4} a pH 2,5 y mayor o igual a 0,1 horas cuando se mide en tampón de NaH_{2}PO_{4} a pH 5,3. La "semivida de liberación de la fragancia" se define en la presente memoria del siguiente modo.

\newpage

Los precursores de fragancia suministran su correspondiente mezcla de materias primas de fragancia o de acordes de fragancia según la ecuación:

Precursor de fragancia \rightarrow materia prima de fragancia

en donde la materia prima de fragancia liberada puede liberarse como un componente único o como un acorde múltiple de materia prima de fragancia.

La velocidad a la que se libera la fragancia se define mediante la fórmula:

Velocidad= k[Precursor de fragancia]

y puede expresarse además mediante la fórmula:

32

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en donde k es la constante de velocidad de liberación y [Precursor de fragancia] es la concentración de precursor de fragancia. Para los propósitos de la presente invención, la "Semivida de liberación de la fragancia", t_{1/2}, se correlaciona con la constante de velocidad de liberación mediante la fórmula:

33

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y esta relación se utiliza para los propósitos de la presente invención para determinar el '' FRHL.

Debido a la naturaleza hidrófoba de algunos precursores de acorde, es necesario llevar a cabo la determinación de t_{1/2} y k en una mezcla de 90/10 dioxano/agua tamponada con fosfato. El agua tamponada con fosfato se prepara mezclando 3,95 ml de ácido fosfórico al 85% (H_{3}PO_{4}) y 24 g de fosfato sódico dihidrógeno (NaH_{2}PO_{4}) con un litro de agua. El pH de esta solución es aproximadamente 2,5. A continuación se mezclan 10 ml de tampón de fosfato con 90 ml de dioxano y se añade el precursor de fragancia que debe analizarse. Se monitoriza la cinética de hidrólisis mediante HPLC convencional a 30ºC.

En algunos casos es deseable formular un sistema de suministro de fragancia que tenga uno o más precursores de fragancia que ofrezcan una rápida liberación de materia prima de fragancia, además de la presentación retardada de una fragancia. En tales casos, la velocidad de hidrólisis, y por tanto la determinación de t_{1/2}, deben medirse en un sistema tamponante que pueda acomodar esta mayor velocidad de hidrólisis.

Los precursores de fragancia de la presente invención son estables en las condiciones de pH encontradas en la formulación y almacenamiento de perfumes finos, productos de aseo y de higiene personal que tienen un pH de aproximadamente 7,1 a 11,5, y durante el uso de las soluciones de tales productos. Debido a su alto peso molecular e hidrofobicidad, estos precursores de fragancia y/o precursores de acorde permanecen sobre la piel aún si se exponen al agua (por ejemplo cuando se formulan como protector solar). Dado que los precursores de fragancia se someten a hidrólisis cuando se reduce el pH, se hidrolizan para liberar sus compuestos de fragancia componentes al aplicarlos a la piel o se exponen a un pH aún más reducido como los presentes en el aire y en la humedad. La reducción en pH debería ser de al menos 0,1, preferiblemente al menos de aproximadamente 0,5 unidades. Preferiblemente, el pH se reduce en al menos 0,5 unidades hasta un pH de 7,5 o menos, más preferiblemente 6,9 o menos. Preferiblemente, la solución en la que se aplica el precursor de acorde es alcalina.

Índice de olor

Los precursores de fragancia de la presente invención tienen de forma típica un índice de olor mayor o igual a aproximadamente 1, preferiblemente mayor o igual a aproximadamente 5, más preferiblemente mayor o igual a aproximadamente 10. La expresión "Índice de olor" se define mediante la siguiente fórmula:

34

en donde IO es el índice de olor de la materia prima de fragancia liberada en la piel por el precursor de acorde. El índice de olor la concentración de la materia prima de fragancia, FRM, en la superficie de la piel dividida por el umbral de detección del olor (ODT, por sus siglas en inglés). El término "nivel de detección" se aplica frecuentemente, y/o sustituye al término "índice de olor".

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Umbral de detección de olor

Para los propósitos de la presente invención, el término "umbral de detección de olor" se define como el nivel al cual una materia prima de fragancia es perceptible para el ser humano medio. El umbral de detección de olor (ODT) de las composiciones de la presente invención se mide preferiblemente en condiciones cuidadosamente controladas de cromatografía de gases (CG) condiciones según se describe en la presente memoria más abajo. La materia prima de fragancias preferida de la presente invención tiene un ODT de al menos unas 100 partes por mil millones (ppb), más preferiblemente 10 ppb, con máxima preferencia 1 ppb. La materia prima de fragancias con un ODT mayor de 10 partes por millón (ppm) se evitan de forma típica a menos que sea útiles como ingrediente adyuvante, por ejemplo, como alcohol adyuvante cuando se ajusta la semivida de liberación de fragancia de un ortoéster.

La determinación del umbral de detección de olor es la siguiente. Se caracteriza un cromatógrafo de gases para determinar el volumen exacto de un material inyectado mediante una jeringuilla, la relación de división precisa, y la respuesta del hidrocarburo utilizando un patrón de hidrocarburo de concentración y distribución de longitudes de cadena conocidas. El caudal de aire se mide con precisión y, asumiendo que la duración de una inhalación humana es de 0,02 minutos, se calcula el volumen muestreado. Dado que la concentración precisa en el detector puede conocerse en cualquier momento, se conoce, por tanto, la masa por volumen inhalado y, con ello, la concentración de material. Para determinar si un material tiene un umbral inferior a 10 ppb, se suministran las disoluciones al puerto de inhalación a la concentración retrocalculada. Un catador huele el efluente del CG e identifica el tiempo de retención en cuanto se percibe el olor. El promedio de todos los catadores determina el umbral de detección o ODT. Se inyecta la cantidad necesaria de analito en la columna para lograr una concentración de 10 ppb en el detector. A continuación figuran los parámetros típicos de un cromatógrafo de gases para determinar los umbrales de detección de olor.

CG: 5890 Series II con detector FID 7673 Autosampler

Columna: J&W Scientific DB-1, longitud 30 m, d.i. 0,25 mm, grosor de película 1 \mum.

Inyección de división: Relación de división 17/1

Automuestreador: 1,13 \mul/inyección

Flujo de columna: 1,10 ml/min

Caudal de aire 345 ml/min

Temperatura de la entrada: 245ºC

Temperatura del detector: 285ºC

Información de temperatura:

Temperatura inicial: 50ºC

Tasa de incremento: 5ºC/min

Temperatura final: 280ºC

Tiempo final: 6 min

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Supuestos importantes: 0,02 minutos por cata y que el aire del CG se añade a la dilución de la muestra.

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Índice de rendimiento en la piel

Aunque un precursor de fragancia o precursor de acorde puede comprender una semivida de liberación de fragancia que asegure el suministro de una materia prima de fragancia durante un período de tiempo útil para el formulador, a menos que la materia prima de fragancias que comprenda dicho sistema de suministro de fragancia tenga valores de ODT lo suficientemente grandes para que sean percibidas por el usuario, el formulador estará obligado a utilizar una cantidad excesiva de material para lograr un nivel de fragancia adecuado.

\newpage

Los precursores de fragancia de la presente invención tienen un índice de rendimiento en la piel (SPI, por sus siglas en inglés) mayor que o igual a 0,1, preferiblemente mayor que o igual a 0,5. El índice de rendimiento en la piel se define por la siguiente fórmula:

35

en donde el término [Índice de olor]* es la concentración estimada de la materia prima de fragancia en el espacio superior de una solución de la materia prima de fragancia según se mide en una solución al 1% de etanol, y t_{1/2} es la semivida de liberación de fragancia medida a un pH de 5,3 en el tampón anteriormente descrito. Para los propósitos de la presente invención, el t_{1/2} del SPI se mide a 5,3 y el valor de la semivida de liberación de la fragancia es preferiblemente de 0,1 horas a 60 horas.

El [Índice de olor]* es una estimación de la presión de vapor de la materia prima de fragancia utilizando índices KOVATS determinados empíricamente. "The Vapor Pressures of Pure Substances", T. Boublik y col., Elseiver, New York (1973) incorporado como referencia en la presente memoria, describe una serie de índice para alcanos normales en la que C_{10} es igual a 30.000 ppb, C_{12} es igual a 3.000 ppb, C_{14} es igual a 300 ppb, C_{16} es igual a 30 ppb, etc. Utilizando estos valores como patrón de referencia, el índice KOVATS de una materia prima de fragancia se obtiene a partir de análisis de cromatografía de gases del FRM, utilizándose posteriormente el índice experimental para determinar la presión de vapor relativa y con ello la concentración de la materia prima de fragancia en el espacio superior.

"New Method for Estimating Vapor Pressure by the Use of Gas Chromatography"J. Chromatography A, 79 p 123-129, (1996) y "Simple and Versatile Injection System for Capillary Gas Chromatographic Columns: Performance Evaluation of a System Including Mass Spectrometric and Light Pipe Fourier-Transform Infrared Detection", J. Chromatography A, 713, p 201-215, (1996) incorporados como referencia en la presente memoria, describen también métodos y técnicas adecuadas para usar en la determinación de la presión de vapor y concentración en el espacio superior de las FRM en relación con la expresión [Índice de olor]* de la presente invención.

Utilizando los criterios establecidos en la presente invención, entre otros, semivida de liberación de fragancia, índice de olor, umbral de detección de olor, índice de rendimiento en la piel, el formulador es capaz de diseñar un precursor de fragancia cíclico de liberación de aldehído o cetona. Mediante la manipulación de las unidades R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6} de los precursores de fragancia cíclicos de la presente invención, puede ajustarse la velocidad de liberación de una materia prima de fragancia de tipo cetona o de aldehído. Pueden mezclarse varios precursores de fragancia distintos que liberan la misma materia prima de fragancia, pero a distintas velocidades o niveles, para prolongar o extender adicionalmente el período de suministro de materia prima de fragancia.

Cuando están presentes, los vehículos, fijadores, o estabilizadores comprenderán el equilibrio de las composiciones. Vehículos típicos son el metanol, etanol (preferido), isopropanol, polietilénglicol y agua en algunos casos, especialmente como vehículo para suministrar materiales que proporcionan alcalinidad de reserva al sistema de suministro de fragancia. Los fijadores sirven para reducir la volatilidad de ciertas notas medias y altas para prolongar su tiempo de contacto sobre la piel. Los ingredientes adyuvantes incluyen componentes de materias primas de perfume que son aceites esenciales y que por tanto no son una entidad química única. Además, los ingredientes adyuvantes pueden ser mezclas de materiales que tienen el propósito adicional de proporcionar un olor agradable (es decir, un astringente en un producto de higiene personal).

Los formuladores pueden combinar, además de las materias primas de fragancias, una fragancia premezclada con los precursores de fragancia de la presente invención. Para los propósitos de la presente invención, el término "fragancia premezclada" se define como un acorde de fragancia existente, comercialmente o de otro modo disponible, mejorado por, o en que mejora a su vez, la fragancia suministrada por los precursores de fragancia y/o precursores de acorde que comprenden el equilibrio del sistema de suministro de fragancia. Por ejemplo, un acorde de fragancia existente puede ser adecuado a corto plazo, pero debido a la evaporación diferencial de los componentes más volátiles, notas altas, entre otros, la fragancia se reduce o el bouquet cambia. Por tanto, los precursores de fragancia y precursores de acorde se combinan, con lo que liberarán dichos componentes volátiles sosteniendo el acorde de fragancia completo.

Lo que sigue es un ejemplo no limitativo de un precursor de fragancia de \beta-amino cetona según la presente invención.

Ejemplo 5 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N-(2-hidroxietil)-N-fenilmetil-1-butanona

El compuesto de adición de precursor de fragancia de tipo \beta-amino cetona liberadora de damascona se prepara mezclando 1 equivalente de \delta damascona con 2 equivalentes de N-benziletanolamina hasta que esté completa según lo indique un método de análisis adecuado, entre otros, cromatografía en capa fina, ^{1}H NMR. El producto se purifica mediante cromatografía en columna sobre óxido de aluminio (activado, básico, Brockman I, pureza estándar, tamiz 150, 58 Angstrom) utilizando una fase móvil que consiste en 50% de hexano, 49% de cloroformo y 1% de trietilamina. Los disolventes se eliminan al vacío y el producto se somete a alto vacío (0,10 mm Hg) durante 24 horas para eliminar cualquier disolvente residual para obtener el precursor de fragancia de tipo cetona de tipo \beta-aminocetona.

Lo que sigue son ejemplos de composiciones de fragancia fina que comprenden el sistema de suministro de fragancia de la presente invención.

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TABLA II

36

TABLA III

38

Claims (13)

1. Una composición de administración de fragancia que comprende:

A) desde 0,01% en peso, de un componente precursor de fragancia que comprende precursores de fragancia o precursores de acorde seleccionados de al menos dos de los siguientes:

i)

precursores de fragancia que liberan aldehído y cetona, preferiblemente precursores de fragancia de tipo oxazolidina que tienen la fórmula:

40

\quad

en la que dicho precursor de fragancia o precursor de acorde libera una materia prima de fragancia de tipo aldehído o cetona, en la que X es oxígeno o azufre; R es:

i)

alquilo lineal C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

ii)

alquilo ramificado C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

iii)

alquenilo lineal C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

iv)

alquenilo ramificado C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

v)

cicloalquilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

vi)

cicloalquilo ramificado C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

vii)

cicloalquenilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

viii)

cicloalquenilo ramificado C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

ix)

arilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

x)

heterocicloalquilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

xi)

heterocicloalquenilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

xii)

y mezclas de los mismos;

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\quad

R^{1} es:

i)

hidrógeno;

ii)

alquilo lineal C_{1}-C_{10} sustituido o no sustituido;

iii)

alquilo ramificado C_{3}-C_{10} sustituido o no sustituido;

iv)

alquenilo lineal C_{2}-C_{10} sustituido o no sustituido;

v)

alquenilo ramificado C_{3}-C_{10} sustituido o no sustituido;

vi)

cicloalquilo C_{3}-C_{15} sustituido o no sustituido;

vii)

cicloalquilo ramificado C_{4}-C_{15} sustituido o no sustituido;

viii)

cicloalquenilo C_{4}-C_{15} sustituido o no sustituido;

ix)

cicloalquenilo ramificado C_{5}-C_{15} sustituido o no sustituido;

x)

arilo C_{6}-C_{15} sustituido o no sustituido;

xi)

heterocicloalquilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

xii)

heterocicloalquenilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

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\quad

R y R^{1} pueden unirse para formar un anillo sustituido o no sustituido teniendo en el anillo de 3 a 10 átomos de carbono; y

\quad

cada R^{2}, R^{3}, R^{6} y cada pareja R^{4} y R^{5} son independientemente:

i)

R^{1};

ii)

hidroxilo;

iii)

un carbonilo que comprende una unidad que tiene la fórmula:

41

\quad

en donde R^{7} es:

a)

-OH;

b)

-OR^{8} en donde R^{8} es hidrógeno, alquilo lineal C_{1}-C_{15} sustituido o no sustituido, alquilo ramificado C_{1}-C_{15} sustituido o no sustituido, alquenilo lineal C_{2}-C_{22} sustituido o no sustituido, alquenilo ramificado C_{3}-C_{22} sustituido o no sustituido, o mezclas de los mismos; o R^{8} es M, en el que M es un catión soluble en agua de suficiente carga como para proporcionar neutralidad;

c)

-N(R^{9})_{2} en donde R^{9} es hidrógeno, alquilo lineal C_{1}-C_{6} sustituido o no sustituido, alquilo ramificado C_{3}-C_{6} sustituido o no sustituido, o mezclas de los mismos;

d)

alquilo lineal C_{1}-C_{22} sustituido o no sustituido;

e)

alquilo ramificado C_{1}-C_{22} sustituido o no sustituido;

f)

alquenilo lineal C_{2}-C_{22} sustituido o no sustituido;

g)

alquenilo ramificado C_{3}-C_{22} sustituido o no sustituido;

h)

cicloalquilo C_{3}-C_{22} sustituido o no sustituido;

i)

arilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

j)

heterocicloalquilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

k)

heterocicloalquenilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

\quad

el índice x es de 0 a 22;

iv)

unidades alquilenoxi que tienen la fórmula:

42

\quad

en donde cada R^{10}, R^{11} y R^{12} es independientemente;

a)

hidrógeno;

b)

-OH;

c)

alquilo C_{1}-C_{4};

d)

o mezclas de los mismos;

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\quad

R^{13} es:

a)

hidrógeno;

b)

alquilo C_{1}-C_{4};

c)

o mezclas de los mismos;

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\quad

R^{14} es:

a)

hidrógeno;

b)

alquilo C_{1}-C_{4};

c)

o mezclas de los mismos;

\vskip1.000000\baselineskip

\quad

R^{10} y R^{11} pueden unirse para formar un anillo espiroanulado C_{3}-C_{6}, unidad carbonilo, o mezclas de los mismos; y tiene el valor de 0 a 10, z tiene el valor de 1 a 50;

v)

cualesquiera dos unidades R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} o R^{6} pueden tomarse juntas para formar:

a)

un resto carbonilo;

b)

un anillo espiroanulado C_{3}-C_{6};

c)

un anillo aromático heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos;

d)

un anillo aromático no heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos;

e)

un anillo heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos;

f)

un anillo no heterocíclico que comprende de 5 a 7 átomos;

g)

o mezclas de los mismos;

vi)

y mezclas de los mismos; y

\quad

el índice n es un número entero de 1 a 3;

ii)

precursor de fragancia de tipo \beta-amino, teniendo dicho precursor de fragancia la fórmula:

43

\quad

en la que G^{1} es alquilo C_{1}-C_{4}, -CN, -C(O)Y^{1}, -CO_{2}Y^{1}, Y^{2} y mezclas de los mismos; G^{2} es alquilo C_{1}-C_{4}, -CN, -C(O)Y^{1}, -CO_{2}Y^{1}, Y^{2} y mezclas de los mismos; Y^{1} e Y^{2} son cada uno independientemente alquilo C_{1}-C_{4}, o una unidad que tiene la fórmula:

44

\quad

en la que R^{6}, R^{7} y R^{8} son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} y mezclas de los mismos; R^{6} y R^{7} pueden unirse para formar un doble enlace exocíclico con el anillo; pueden unirse cualesquiera dos R^{6} y R^{7}, o un R^{6} y R^{7} con un R^{8} para formar un doble enlace endocíclico dentro del anillo; dos o más unidades R^{6}, R^{7} y R^{8} pueden unirse para formar uno o más anillos condensados, anillos bicíclicos o anillos espiroanulares C_{3}-C_{7}; m es de 1 a 5;

\quad

con la condición de que G^{1} o G^{2} sea -C(O)Y^{1}, -CO_{2}Y^{1}, o -CN; R y R^{1} sean cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{22} sustituido o no sustituido, ramificado o no ramificado, alquenilo C_{2}-C_{22} sustituido o no sustituido, ramificado o no ramificado, hidroxialquilo C_{2}-C_{20} sustituido o no sustituido, ramificado o no ramificado, alquilenarilo C_{7}-C_{20} sustituido o no sustituido, cicloalquilo C_{3}-C_{20} sustituido o no sustituido, teniendo las unidades alquilenoxi la fórmula:

45

\quad

en la que R^{4} es alquileno C_{2}-C_{4}, R^{5} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} y mezclas de los mismos, x es de 1 a 6; arilo C_{6}-C_{20}, heteroarilo C_{5}-C_{20} que comprende uno o más heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en nitrógeno, oxígeno, azufre y mezclas de los mismos; R y R^{1} pueden unirse para formar uno o más anillos aromáticos o no aromáticos, heterocíclicos o no heterocíclicos, anillos sencillos, anillos condensados, anillos bicíclicos, anillos espiroanulados, o mezclas de los mismos, comprendiendo dichos anillos de 3 a 20 átomos de carbono y uno o más heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en nitrógeno, oxígeno, azufre y mezclas de los mismos;

iii)

precursor de acorde de tipo ortoéster que tiene la fórmula:

46

\quad

en la que R es hidrógeno, alquilo lineal C_{1}-C_{8}, alquilo ramificado C_{4}-C_{20}, cicloalquilo C_{6}-C_{20}, cicloalquilo ramificado C_{6}-C_{20}, alquenilo lineal C_{6}-C_{20}, alquenilo ramificado C_{6}-C_{20}, cicloalquenilo C_{6}-C_{20}, cicloalquenilo ramificado C_{6}-C_{20}, arilo C_{6}-C_{20} sustituido o no sustituido y mezclas de los mismos; R^{1}, R^{2} y R^{3} son independientemente alquilo C_{1}-C_{20} lineal, ramificado o sustituido; alquenilo C_{2}-C_{20} lineal, ramificado o sustituido; cicloalquilo C_{5}-C_{20} sustituido o no sustituido; arilo C_{6}-C_{20} sustituido o no sustituido, alquilenoxi C_{2}-C_{40} sustituido o no sustituido; alquilenoxialquilo C_{3}-C_{40} sustituido o no sustituido; alquilenarilo C_{6}-C_{40} sustituido o no sustituido; ariloxi C_{6}-C_{32} sustituido o no sustituido; alquilenoxiarilo C_{6}-C_{40} sustituido o no sustituido; oxialquilenarilo C_{6}-C_{40} y mezclas de los mismos; o un ortoéster cíclico que tiene la fórmula:

47

\quad

en la que al menos un R^{4} o R^{5} se deriva de una materia prima de fragancia de tipo alcohol, cada X es -C(R^{6})_{2}- en la que cada R^{6} es independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{22} lineal o ramificado, alquenilo C_{2}-C_{22} lineal o ramificado, arilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido y mezclas de los mismos, Y es -CR^{7}R^{8}-, C=O y mezclas de los mismos, en la que R^{7} y R^{8} son independientemente hidrógeno, hidroxilo, nitro, nitrilo, alquilo lineal C_{1}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquilo ramificado C_{3}-C_{30} sustituido o no sustituido, cicloalquilo C_{3}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquenilo lineal C_{2}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquenilo ramificado C_{3}-C_{30} sustituido o no sustituido, cicloalquenilo C_{3}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquinilo lineal C_{2}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquinilo ramificado C_{3}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquilenarilo C_{6}-C_{30} sustituido o no sustituido, arilo C_{6}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquilenoxi C_{2}-C_{20} sustituido o no sustituido, alquilenoxialquilo C_{3}-C_{20} sustituido o no sustituido, alquilenarilo C_{7}-C_{20} sustituido o no sustituido, alquilenoxiarilo C_{6}-C_{20} sustituido o no sustituido y mezclas de los mismos, o R^{7} y R^{8} pueden unirse para formar un anillo espiroanulado o unirse con cualquier R^{6} para formar un anillo condensado, teniendo dicho anillo espiroanulado o anillo condensado de 3 a 8 carbonos y de forma opcional uno o más heteroátomos en dicho anillo, estando dicho anillo además de forma opcional sustituido por una o más unidades alquilo C_{1}-C_{22}, alquenilo C_{1}-C_{22}, arilo C_{6}-C_{12}, alquilenarilo C_{6}-C_{22} y mezclas de las mismas; m es de 0 a 14, p es de 0 a 14 y n es de 0 a 3; con la condición de que m + n + p sea al menos 1 e inferior o igual a 14; y

B) el resto de los vehículos y otros materiales adyuvantes.

2. Una composición según la reivindicación 1, en la que dicho componente precursor de fragancia que libera aldehído o cetona libera una materia prima de fragancia seleccionada del grupo que consiste en 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexen-1-carboxaldehído, fenilacetaldehído, metilnonilacetaldehído, 2-fenilpropan-1-al, 3-fenilprop-2-en-1-al, 3-fenil-2-pentilprop-2-en-1-al, 3-fenil-2-hexilprop-2-enal, 3-(4-isopropilfenil)-2-metilpropan-1-al, 3-(4-etilfenil)-2,2-dimetilpropan-1-al, 3-(4-terc-butilfenil)-2-metil-propanal, 3-(3,4-metilendioxifenil)-2-metilpropan-1-al, 3-(4-etilfenil)-2,2-dimetilpropanal, 3-(3-isopropilfenil)butan-1-al, 2,6-dimetilhept-5-en-1-al, n-decanal, n-undecanal, n-dodecanal, 3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al, 4-metoxibenzaldehído, 3-metoxi-4-hidroxibenzaldehído, 3-etoxi-4-hidroxibenzaldehído, 3,4-metilendioxibenzaldehído, 3,4-dimetoxibenzaldehído y mezclas de los mismos.

3. Una composición según la reivindicación 1 ó 2 en la que dicho componente precursor de fragancia que libera aldeído o cetona tiene la fórmula:

48

en la que R^{8} es hidrógeno, alquilo lineal C_{1}-C_{15} sustituido, alquilo lineal C_{1}-C_{15} no sustituido, alquilo ramificado C_{1}-C_{15} sustituido, alquilo ramificado C_{1}-C_{15} no sustituido, alquenilo lineal C_{2}-C_{22} sustituido o no sustituido, alquenilo ramificado C_{3}-C_{22} sustituido o no sustituido, o mezclas de los mismos.

4. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1-3 en la que dicho componente precursor de fragancia que libera aldehído o cetona se selecciona del grupo consistente en:

a)

49

b)

50

c)

51

d)

y mezclas de los mismos.

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5. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1-4 que comprende además al menos 0,01% en peso de un precursor de acorde que libera n + 1 materias primas de fragancia en la que n es el número de materias primas de fragancia a partir de las cuales se forma dicho precursor de acorde, n es de 1 a 3.

6. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1-5 en la que dicho componente precursor de fragancia de tipo \beta-amino comprende una unidad G^{2} que es metilo y una unidad G^{1} que es -C(O)Y^{1} en la que Y^{1} se selecciona del grupo que consiste en:

i)

2,6,6-trimetilciclohex-2-enilo que tiene la fórmula:

52

ii)

2,6,6-trimetilciclohex-1-enilo que tiene la fórmula:

53

iii)

2-metilen-6,6-dimetilciclohexanilo que tiene la fórmula:

54

iv)

2,6,6-trimetilciclohex-3-enilo que tiene la fórmula:

55

v)

y mezclas de los mismos.

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7. Una composición de administración de fragancia según la reivindicación 1 que comprende:

a)

desde 0,1% en peso, de un precursor de fragancia de tipo cetona de tipo \beta-amino seleccionado del grupo que consiste en 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N,N-bis(5-hidroxi-3-oxapentil)-1-butanona, 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N,N-bis(2-hidroxietil)-1-butanona, 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N-(5-hidroxi-3-oxapentil)-1-butanona, y mezclas de las mismas;

b)

desde 0,2% en peso, de un precursor de fragancia que libera aldehído seleccionado del grupo que consiste en éster metílico del ácido 2-(6-metil-5-hepten-2-il)-3-(1-metiletil)-4-oxazolidincarboxílico, éster metílico del ácido 2-(2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-(1-metiletil)4-oxazolidincarboxílico y mezclas de los mismos;

c)

de forma opcional desde 0,1% en peso, de uno o más precursores de fragancia o precursores de acorde que liberan alcohol;

d)

desde 0,1% en peso, de una o más materias primas de fragancia;

e)

de forma opcional, desde 1% en peso, de ingredientes de perfume premezclados pertenecientes a acordes de materia prima de fragancia; y

f)

el resto de los vehículos.

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8. Una composición según la reivindicación 7 en la que dichos precursores de fragancia o precursores de acorde que liberan alcohol se seleccionan del grupo que consiste en ortoformiato de tris-geranilo, ortoformiato de tris(cis-3-hexen-1-ilo), ortoformiato de tris(feniletilo), ortoformiato de tris(undecavertilo), ortoacetato de bis(citronelil)etilo, ortoformiato de tris(citronelilo), ortoformiato de tris(cis-6-nonenilo), ortoformiato de tris(fenoxietilo), ortoformiato de tris(geranilo, nerilo) (70:30 geranilo:nerilo), ortoformiato de tris(9-decenilo), ortoformiato de tris(3-metil-5-fenilpentanilo), ortoformiato de tris(6-metilheptan-2-ilo), ortoformiato de tris([4-(2,2,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ilo], ortoformiato de tris[3-metil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-4-penten-2-ilo], ortoformiato de trismentilo, ortoformiato de tris(4-isopropilciclohexiletil-2-ilo), ortoformiato de tris-(6,8-dimetilnonan-2-ilo), ortoacetato de tris-feniletilo, ortoacetato de tris(cis-3-hexen-1-ilo), ortoacetato de tris(cis-6-nonenilo), ortoacetato de tris-citronelilo, ortoacetato de bis(geranil)bencilo, ortoacetato de tris(geranilo), ortoacetato de tris(4-isopropilciclohexilmetilo), ortoacetato de tris(bencilo), ortoacetato de tris(2,6-dimetil-5-heptenilo), ortoacetato de bis(cis-3-hexen-1-il)amilo y ortobutirato de nerilcitroneliletilo y mezclas de los mismos.

9. Una composición según la reivindicación 7 u 8 en la que dichos precursores de fragancia o precursores de acorde que liberan alcohol se seleccionan del grupo que consiste en ortocarbonato de bis(etilo)-bis(geranilo), ortocarbonato de bis(etilo)-bis(feniletilo), ortocarbonato de bis(etilo)-bis(cis-3-hexenilo), ortocarbonato de bis(etilo)-bis(citronelilo), ortocarbonato de bis(etilo)-bis(linalilo), ortocarbonato de bis(etilo)-bis(mentilo), ortocarbonato de bis(dodecilo)-bis(geranilo) y ortocarbonato de bis(dodecilo)-bis(feniletilo) y mezclas de los mismos.

10. Una fragancia fina o perfume que comprende:

a)

desde 0,1% en peso de un precursor de fragancia de tipo \beta-amino seleccionado del grupo que consiste en 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N,N-bis(5-hidroxi-3-oxapentil)-1-butanona, 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N,N-bis(2-hidroxietil)-1-butanona, 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-N-(5-hidroxi-3-oxapentil)-1-butanona, y mezclas de las mismas;

b)

desde 0,2% en peso de un precursor de fragancias que libera aldehído seleccionado del grupo que consiste en éster metílico del ácido 2-(6-metil-5-hepten-2-il)-3-(1-metiletil)-4-oxazolidincarboxílico, éster metílico del ácido 2-(2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-(1-metiletil)4-oxazolidincarboxílico y mezclas de los mismos;

c)

de forma opcional desde 0,1% en peso de uno o más precursores de acorde de tipo ortoéster; y

d)

el resto de los vehículos.

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11. Una composición según la Reivindicación 10, en donde dichos precursores de acorde tienen la fórmula:

56

en la que R es hidrógeno, alquilo lineal C_{1}-C_{8}, alquilo ramificado C_{4}-C_{20}, cicloalquilo C_{6}-C_{20}, cicloalquilo ramificado C_{6}-C_{20}, alquenilo lineal C_{6}-C_{20}, alquenilo ramificado C_{6}-C_{20}, cicloalquenilo C_{6}-C_{20}, cicloalquenilo ramificado C_{6}-C_{20}, arilo C_{6}-C_{20} sustituido o no sustituido y mezclas de los mismos; R^{1}, R^{2} y R^{3} son independientemente alquilo C_{1}-C_{20} lineal, ramificado o sustituido; alquenilo C_{2}-C_{20} lineal, ramificado o sustituido; alquilo cíclico C_{5}-C_{20} sustituido o no sustituido; arilo C_{6}-C_{20} sustituido o no sustituido, alquilenoxi C_{2}-C_{40} sustituido o no sustituido; alquilenoxialquilo C_{3}-C_{40} sustituido o no sustituido; alquilenarilo C_{6}-C_{40} sustituido o no sustituido; ariloxi C_{6}-C_{32} sustituido o no sustituido; alquilenoxiarilo C_{6}-C_{40} sustituido o no sustituido; oxialquilenarilo C_{6}-C_{40} y mezclas de los mismos; o un ortoéster cíclico que tiene la fórmula:

57

en la que al menos un R^{4} o R^{5} se deriva de un alcohol materia prima de fragancia, cada X es -C(R^{6})_{ 2}- en la que cada R^{6} es independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{22} lineal o ramificado, alquenilo C_{2}-C_{22} lineal o ramificado, arilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido y mezclas de los mismos, Y es -CR^{7}R^{8}-, C=O y mezclas de los mismos, en la que R^{7} y R^{8} son independientemente hidrógeno, hidroxilo, nitro, nitrilo, alquilo lineal C_{1}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquilo ramificado C_{3}-C_{30} sustituido o no sustituido, cicloalquilo C_{3}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquenilo lineal C_{2}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquenilo ramificado C_{3}-C_{30} sustituido o no sustituido, cicloalquenilo C_{3}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquinilo lineal C_{2}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquinilo ramificado C_{3}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquilenarilo C_{6}-C_{30} sustituido o no sustituido, arilo C_{6}-C_{30} sustituido o no sustituido, alquilenoxi C_{2}-C_{20} sustituido o no sustituido, alquilenoxialquilo C_{3}-C_{20} sustituido o no sustituido, alquilenarilo C_{7}-C_{20} sustituido o no sustituido, alquilenoxiarilo C_{6}-C_{20} sustituido o no sustituido y mezclas de los mismos, o R^{7} y R^{8} pueden unirse para formar un anillo espiroanulado o unirse con cualquier R^{6} para formar un anillo condensado, teniendo dicho anillo espiroanulado o anillo condensado de 3 a 8 carbonos y de forma opcional uno o más heteroátomos en dicho anillo, estando dicho anillo además de forma opcional sustituido por una o más unidades alquilo C_{1}-C_{22}, alquenilo C_{1}-C_{22}, arilo C_{6}-C_{12}, alquilenarilo C_{6}-C_{22} y mezclas de las mismas; m es de 0 a 14, p es de 0 a 14 y n es de 0 a 3; con la condición de que m + n + p sea al menos 1 e inferior o igual a 14.

12. Una composición según la reivindicación 10 u 11 en la que dichos precursores de acorde de tipo ortoéster liberan uno o más alcoholes materia prima de fragancia seleccionados del grupo que consiste en 4-(1-metiletil)ciclohexanometanol, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-il-metanol, (2,4-dimetilciclohex-1-il)metanol, (2,4,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)metanol, 2-feniletanol, 1-(4-isopropilciclohexil)-etanol, 2,2-dimetil-3-(3-metilfenil)propan-1-ol, 3-fenil-2-propen-1-ol, 2-metil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol, 3-metil-5-fenilpentan-1-ol, 3-metil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-4-penten-2-ol, 2-metil-4-fenilpentan-1-ol, cis-3-hexen-1-ol, 3,7-dimetil-6-octen-1-ol, 3,7-dimetil-2,6-octadien-1-ol, 7-metoxi-3,7-dimetiloctan-2-ol, 6,8-dimetilnonan-2-ol, cis-6-nonen-1-ol, 2,6-nonadien-1-ol, 4-metil-3-decen-5-ol, alcohol bencílico, 2-metoxi-4-(1-propenil)fenol, 2-metoxi-4-(2-propenil)fenol y mezclas de los mismos.

13. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 en la que dicho precursor de acorde de tipo ortoéster es un precursor de acorde que comprende n materias primas de fragancia, teniendo dichas materias primas de fragancia un peso molecular mayor que o igual a 100 g/mol y siendo capaz de liberar mediante hidrólisis n + 1 materias primas de fragancia, con la condición de que dicho precursor de acorde:

a)

tenga un peso molecular superior o igual a 300 g/mol;

b)

tenga un peso molecular de al menos el doble del menor peso molecular de la materia prima de fragancia que comprenda dicho precursor de acorde; y

c)

tenga una semivida de liberación de fragancia superior o igual a 0,1 horas a pH 5,3 e inferior o igual a 12 horas a pH 2,5 cuando se mide en un tampón de NaH_{2}PO_{4};

en donde n es un número entero de 1 a 3.