ES2467926T3 - Tintes azoicos dispersos, procedimiento para la preparación de los mismos y uso de los mismos - Google Patents

Tintes azoicos dispersos, procedimiento para la preparación de los mismos y uso de los mismos Download PDF

Info

Publication number
ES2467926T3
ES2467926T3 ES10785013.3T ES10785013T ES2467926T3 ES 2467926 T3 ES2467926 T3 ES 2467926T3 ES 10785013 T ES10785013 T ES 10785013T ES 2467926 T3 ES2467926 T3 ES 2467926T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
formula
hydrogen
alkyl
hncoch3
azo dye
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES10785013.3T
Other languages
English (en)
Inventor
Ralf Petermann
Urs Lauk
Kevin Murer
Christian Suppiger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huntsman Advanced Materials Switzerland GmbH
Original Assignee
Huntsman Advanced Materials Switzerland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huntsman Advanced Materials Switzerland GmbH filed Critical Huntsman Advanced Materials Switzerland GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2467926T3 publication Critical patent/ES2467926T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
    • C09B29/08—Amino benzenes
    • C09B29/0805—Amino benzenes free of acid groups
    • C09B29/0807—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group
    • C09B29/0809—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group
    • C09B29/081—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group unsubstituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino, aralkylamino or arylamino
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/0025—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds
    • C09B29/0074—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing nitrogen and sulfur as heteroatoms
    • C09B29/0077—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing nitrogen and sulfur as heteroatoms containing a five-membered heterocyclic ring with one nitrogen and one sulfur as heteroatoms
    • C09B29/0081—Isothiazoles or condensed isothiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
    • C09B29/08—Amino benzenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
    • C09B29/08—Amino benzenes
    • C09B29/0805—Amino benzenes free of acid groups
    • C09B29/0807—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group
    • C09B29/0809—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group
    • C09B29/0811—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino
    • C09B29/0813—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino substituted by OH, O-C(=X)-R, O-C(=X)-X-R, O-R (X being O,S,NR; R being hydrocarbonyl)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
    • C09B29/08—Amino benzenes
    • C09B29/0805—Amino benzenes free of acid groups
    • C09B29/0807—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group
    • C09B29/0809—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group
    • C09B29/0811—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino
    • C09B29/0815—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino substituted by -C(=O)-
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
    • C09B29/08—Amino benzenes
    • C09B29/0805—Amino benzenes free of acid groups
    • C09B29/0807—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group
    • C09B29/0809—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group
    • C09B29/0811—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino
    • C09B29/0815—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino substituted by -C(=O)-
    • C09B29/0816—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino substituted by -C(=O)- substituted by -COOR
    • C09B29/0817—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino substituted by -C(=O)- substituted by -COOR having N(-aliphatic residue-COOR)2 as substituents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
    • C09B29/08—Amino benzenes
    • C09B29/0805—Amino benzenes free of acid groups
    • C09B29/0807—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group
    • C09B29/0809—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group
    • C09B29/0811—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino
    • C09B29/0823—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino substituted by CN
    • C09B29/0826—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino substituted by CN having N(-alkenylene/-alkynylene-O)(-alkenylene/-alkynylene-CN)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
    • C09B29/08—Amino benzenes
    • C09B29/0833—Amino benzenes characterised by the substituent on the benzene ring excepted the substituents: CH3, C2H5, O-alkyl, NHCO-alkyl, NHCOO-alkyl, NHCO- C6H5, NHCOO-C6H5
    • C09B29/0844—Amino benzenes characterised by the substituent on the benzene ring excepted the substituents: CH3, C2H5, O-alkyl, NHCO-alkyl, NHCOO-alkyl, NHCO- C6H5, NHCOO-C6H5 substituted by alkyl, e.g. CF3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
    • C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
    • C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
    • C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3617—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3621—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring
    • C09B29/3626—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more hydroxyl groups (or = O)
    • C09B29/3634—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more hydroxyl groups (or = O) from diazotized heterocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
    • C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
    • C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3617—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3621—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring
    • C09B29/3639—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
    • C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
    • C09B29/3691—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing nitrogen and sulfur as heteroatom
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/16—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using dispersed, e.g. acetate, dyestuffs

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Tinte azoico de fórmula**Fórmula** en la que o bien A es -CO- y Q es -SO2- o bien A es -SO2- y Q es -CO-, R1 indica alquilo C1-C6, bencilo, alilo, -CnH2n-COOR o -CnH2n-CN, en los que n es un número de desde 1 hasta 3 y R representa hidrógeno o alquilo C1-C6, X es nitro, ciano o halógeno, Y es hidrógeno, nitro, ciano o halógeno, y K es el radical de un componente de acoplamiento de la serie de benceno, naftaleno, pirazolona, 6- hidroxipiridona-(2) o arilamida del ácido acetoacético.

Description

5 La presente invención se refiere a tintes azoicos dispersos basados en aminas de N-alquil-1,1,3-triox-2,3dihidrobenzoisotiazoles (N-alquilsacarinas) como componente de diazotación, a un procedimiento para la preparación de tales tintes y al uso de los mismos en la tinción o el estampado de materiales de fibra hidrófobos semisintéticos y especialmente sintéticos, más especialmente materiales textiles.
10 Se conocen tintes azoicos basados en aminas de N-alquil-1,1,3-triox-2,3-dihidrobenzoisotiazoles como componente de diazotación, por ejemplo, de la patente estadounidense n.º 3.878.189. Sin embargo, se ha encontrado que las tinciones o los estampados obtenidos usando los tintes conocidos actualmente no satisfacen en todos los casos los requisitos actuales, especialmente con respecto a solidez a la luz y solidez al lavado. Por tanto existe una necesidad
15 de tintes nuevos que tengan especialmente buenas propiedades de solidez al lavado.
El documento US 3878189 se refiere a compuestos azoicos dispersos, en los que derivado de 1,1-dióxido de 1,2benzoisotiazolona como componente diazoico acoplado a diversos componentes de acoplamiento heterocíclicos o carbocíclicos.
20 Sorprendentemente, se encontró que los tintes azoicos basados en N-alquilsacarinas como componente de diazotación mostraban muy buena solidez a la luz y excelentes resultados de solidez al lavado.
La presente invención se refiere a tintes de fórmula 25
en la que o bien A es -CO-yQ es -SO2-o bien A es -SO2-yQ es -CO-,
30 R1 indica alquilo C1-C6, bencilo, alilo, -CnH2n-COOR o -CnH2n-CN, en los que n es un número de desde 1 hasta 3 y R representa hidrógeno o alquilo C1-C6, X es nitro, ciano o halógeno,
35 Y es hidrógeno, nitro, ciano o halógeno, y K es el radical de un componente de acoplamiento de la serie de benceno, naftaleno, pirazolona, 6-hidroxipiridona
(2) o arilamida del ácido acetoacético.
40 Dependiendo de la posición de los sustituyentes en el resto fenilo del componente de diazotación, los tintes según la invención corresponden a la fórmula (1a) o (1b)
45 en las que R1, X, Y y K son tal como se definieron anteriormente. Se da preferencia a los tintes de fórmula (1), en los que K indica un radical de fórmula (2a) -(2d)
en las que Z1 es hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6, alcoxilo C1-C6 que no está sustituido o está sustituido con uno o más grupos alquilcarboniloxilo C1-C3, bencilo, -NH-SO2-R10 o -NH-CO-R11, siendo R10 y R11 metilo o etilo,
5 Z2 es hidrógeno, halógeno o alcoxilo C1-C6 que no está sustituido o está sustituido con uno o más grupos alquilcarboniloxilo C1-C3,
R2 yR3 son cada uno independientemente del otro hidrógeno, vinilo, alilo o alquilo C1-C6 que no está sustituido o 10 está sustituido con hidroxilo, ciano, alquilcarboniloxilo C1-C6, alquiloxicarbonilo C1-C6, alcoxilo C1-C6 o arilo C6-C24,
R4 es hidrógeno, vinilo, alilo o alquilo C1-C6 que no está sustituido o está sustituido con ciano, carboxilo, hidroxilo, alcoxilo C1-C6, alcoxialcoxilo C2-C8 o arilo C6-24,
15 R5 yR6 son cada uno independientemente del otro hidrógeno, vinilo, alilo o alquilo C1-C6 que no está sustituido o está sustituido con ciano, carboxilo, hidroxilo, alcoxi C1-C6-, alcoxialcoxi C2-C8-o arilo C6-C24,
R7 es alquilo C1-C6, arilo C6-C24 o bencilo, y
20 R8 yR9 son cada uno independientemente del otro hidrógeno, vinilo, alilo o alquilo C1-C6 que no está sustituido o está sustituido con ciano-, carboxilo, hidroxilo, alcoxi C1-C6-o arilo C6-C24.
Cualquier radical que indica alquilo puede ser un radical alquilo de cadena lineal o ramificado.
25 Los ejemplos de grupos alquilo incluyen metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, npentilo, isopentilo, neopentilo y n-hexilo.
Alcoxilo C1-C6 puede ser, por ejemplo, metoxilo, etoxilo, n-propoxilo, isopropoxilo, n-butoxilo, iso-butoxilo, secbutoxilo, terc-butoxilo, n-pentoxilo, neopentoxilo o n-hexoxilo. 30 Cualquier radical que indica halógeno puede ser flúor, cloro o bromo.
Los grupos arilo C6-C24 son, por ejemplo, fenilo, tolilo, mesitilo, isitilo, naftilo y antrilo.
35 Y es preferiblemente hidrógeno o bromo.
R1 es preferiblemente etilo.
Se da preferencia a tintes azoicos de fórmula (1), en los que K indica un radical de fórmula (2a), en el que Z1 es 40 metilo o acetilamino, Z2 representa hidrógeno o metoxilo y R2 yR3 son cada uno independientemente del otro etilo, n-propilo, alilo, 2-metoxietilo, 2-cianoetilo, bencilo o metoxicarbonilmetilo.
Se da preferencia adicional a tintes azoicos de fórmula (1), en los que K indica un radical de fórmula (2b), en el que R4 es etilo o 3-metoxipropilo.
45 Otra realización preferida es un tinte azoico de fórmula (1), en el que K indica un radical de fórmula (2c), en el que R5 yR6 son cada uno independientemente del otro hidrógeno, 2-metoxietilo, 3-metoxipropilo, 3-(2-metoxietoxi)propilo, fenilo o bencilo.
50 Se da preferencia adicional a tintes azoicos de fórmula (1), en los que K indica un radical de fórmula (2d), en el que R7 es fenilo y R8 yR9 indican etilo.
Se prefieren particularmente tintes de fórmula y La presente invención también se refiere a un procedimiento para la preparación de un tinte azoico de fórmula (1) según la reivindicación 1, que comprende diazotar un compuesto de fórmula (3)
en la que R1 y A, Q, X e Y son tal como se definieron anteriormente, según un método convencional y entonces acoplar el compuesto diazotado con un componente de acoplamiento de fórmula K-H, en el que K es tal como se 10 definió en la reivindicación 1.
Los componentes de diazotación (3) pueden prepararse de la siguiente manera:
Compuestos de partida adecuados son 5-nitrosacarina (5-nitro-1,1-dioxo-1,2-benzotiazol-3-ona) o 6-nitrosacarina (615 nitro-1,1-dioxo-1,2-benzotiazol-3-ona), que pueden prepararse tal como se describe en J. Macromol. Sci., A3(5), págs. 941 -958 (1969).
Las nitrosacarinas se alquilan según Eur. J. Org. Chem. 2006, 4483-4489.
20 La alquilación puede llevarse a cabo usando halogenuros de alquilo o sulfatos de alquilo en dimetilformamida que contiene carbonato de sodio a 100ºC.
La siguiente reducción puede realizarse, por ejemplo, con estaño o hierro en ácido clorhídrico, proporcionando así los compuestos de fórmula (4a) o (4b): 25
Las aminosacarinas pueden mono o dihalogenarse. La halogenación puede llevarse a cabo, por ejemplo, haciendo reaccionar los compuestos de fórmula (4a) o (4b) con acetato de sodio y halógeno en ácido acético a de 90 a 100ºC. 30 Esto conduce a compuestos de diazotación (5a) y (5b)
con Hal = Cl, Br.
35 Los compuestos (4a) y (4b) también pueden sustituirse con un grupo nitro. Antes de la reacción de nitración, puede protegerse el compuesto amino mediante reacción con anhídrido acético o cloroformiatos de alquilo. La nitración se realiza con ácido nitrosulfúrico en ácido sulfúrico a de 60 a 90ºC. La desprotección en medio ácido o ligeramente básico conduce a compuestos de diazotación (6a) y (6b).
40 El compuesto (6a) y (6b) puede halogenarse adicionalmente proporcionando así los compuestos de diazotación (7a) y (7b)
Otra ruta para la síntesis de compuestos de diazotación comienza a partir de 6-bromosacarina (6-bromo-1,1-dioxo1,2-benzotiazol-3-ona) (8), que puede prepararse según Bioorg. Med. Chem. 13, 949-961 (2005).
La alquilación de (8) puede realizarse halogenuros de alquilo o sulfatos de alquilo y carbonato de álcali en dimetilformamida a 100ºC, seguido por nitración con ácido nitrosulfúrico en ácido sulfúrico. Después de esto, se 15 reducen los compuestos de bromo/nitro, por ejemplo, con estaño o hierro en ácido clorhídrico para formar los compuestos de diazotación (9), en los que R1 es tal como se describió anteriormente.
20 La diazotación de los compuestos de fórmula (3a) y (3b),
en las que R1, X e Y son tal como se definieron anteriormente,
25 puede llevarse a cabo de una manera conocida per se, por ejemplo con nitrito de sodio en un medio ácido acuoso, por ejemplo un medio acuoso de ácido clorhídrico o medio acuoso de ácido sulfúrico. Sin embargo la diazotación también puede llevarse a cabo usando otros agentes de diazotación, por ejemplo ácido nitrosilsulfúrico. Un ácido adicional puede estar presente en el medio de reacción en el procedimiento de diazotación, por ejemplo ácido
30 fosfórico, ácido sulfúrico, ácido acético, ácido propiónico, ácido clorhídrico o una mezcla de tales ácidos, por ejemplo una mezcla de ácido propiónico y ácido acético. La diazotación se lleva a cabo ventajosamente a temperaturas de desde -10 hasta +30ºC, por ejemplo desde 0ºC hasta temperatura ambiente.
Los compuestos mono o diciano-azoicos pueden prepararse según el método descrito en el documento 35 W02004044058 mediante un intercambio bromo/ciano de los compuestos mono o dibromo-azoicos ((1a) o (1 b) con X = Br; Y = H, Br) mediante reacción con cianuro de sodio o cobre en dimetilsulfóxido.
Los tintes según la invención pueden usarse para teñir o estampar materiales de fibra hidrófobos semisintéticos y especialmente sintéticos, más especialmente materiales textiles. Materiales textiles compuestos de tejidos mezclados que comprenden tales materiales de fibra hidrófobos semisintéticos o sintéticos también pueden teñirse o estamparse usando los tintes según la invención.
Los materiales de fibra semisintéticos que se tienen en cuenta son, especialmente, 2½-acetato de celulosa y triacetato de celulosa.
Materiales de fibra hidrófobos sintéticos consisten especialmente en poliésteres lineales, aromáticos, por ejemplo aquellos de ácido tereftálico y glicoles, especialmente etilenglicol, o productos de condensación de ácido tereftálico y 1,4-bis(hidroximetil)ciclohexano; de policarbonatos, por ejemplo aquellos de !,!-dimetil-4,4-dihidroxi-difenilmetano y fosgeno, y de fibras basadas en poli(cloruro de vinilo) o en poliamida.
La aplicación de los tintes según la invención a los materiales de fibra se efectúa según métodos de tinción conocidos. Por ejemplo, materiales de fibra de poliéster se tiñen en el procedimiento de agotamiento a partir de una dispersión acuosa en presencia de dispersantes aniónicos o no iónicos habituales y, opcionalmente, agentes de hinchamiento (portadores) habituales a temperaturas de desde 80 hasta 140ºC. El 2½-acetato de celulosa se tiñe preferiblemente a desde 65 hasta 85ºC y el triacetato de celulosa a temperaturas de desde 65 hasta 115ºC.
Los tintes según la invención no colorearán lana y algodón presentes al mismo tiempo en el baño de tinción o colorearán tales materiales sólo levemente (muy buena restricción) de modo que también pueden usarse satisfactoriamente en la tinción de tejidos mezclados de poliéster/lana y poliéster/fibra celulósica.
Los tintes según la invención son adecuados para teñir según el procedimiento de termosol, en el procedimiento de agotamiento y para procedimientos de estampado.
En tales procedimientos, dichos materiales de fibra pueden estar en una variedad de formas de procesamiento, por ejemplo en forma de fibras, hilos o materiales textiles no tejidos, tejidos o de punto.
Es ventajoso convertir los tintes según la invención en una preparación de tinte antes de su uso. Para este fin, se tritura el tinte de modo que su tamaño de partícula es en promedio de desde 0,1 hasta 10 micrómetros. La trituración puede llevarse a cabo en presencia de dispersantes. Por ejemplo, se tritura el tinte secado junto con un dispersante
o se amasa para dar una forma de pasta junto con un dispersante y entonces se seca a vacío o mediante atomización. Tras añadir agua, las preparaciones resultantes pueden usarse para preparar pastas de estampado y baños de tinción.
Para el estampado, se usarán espesantes habituales, por ejemplo productos naturales modificados o no modificados, por ejemplo alginatos, goma británica, goma arábiga, goma cristalina, harina de semilla de algarroba, goma tragacanto, carboximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa, almidón o productos sintéticos, por ejemplo poliacrilamidas, poli(ácido acrílico) o copolímeros de los mismos o poli(alcoholes vinílicos).
Los tintes según la invención confieren a dichos materiales, especialmente a materiales de poliéster, tonos de color uniformes que tienen muy buenas propiedades de solidez en uso tales como, especialmente, buena solidez a la luz, solidez al termofijado, solidez al plegado, solidez a cloro y solidez a la humedad, por ejemplo solidez al agua, a la transpiración y al lavado; las tinciones acabadas de caracterizan adicionalmente por una muy buena solidez a la fricción. Sebe poner especial énfasis a las buenas propiedades de solidez de las tinciones obtenidas con respecto a la transpiración y, especialmente, al lavado.
Los tintes según la invención también pueden usarse satisfactoriamente en la producción de tonos mixtos junto con otros tintes.
Además, los tintes y las mezclas de tintes según la invención también son muy adecuados para teñir materiales de fibra hidrófobos a partir de CO2 supercrítico.
La presente invención se refiere al uso mencionado anteriormente de los tintes según la invención así como a un procedimiento para la tinción o el estampado de materiales de fibra hidrófobos semisintéticos o sintéticos, especialmente materiales textiles, procedimiento en el que se aplica un tinte según la invención a dichos materiales
o se incorpora en los mismos. Dichos materiales de fibra hidrófobos son preferiblemente materiales de poliéster textiles. Sustratos adicionales que pueden tratarse mediante el procedimiento según la invención y condiciones de procedimiento preferidas pueden encontrarse anteriormente en el presente documento en la descripción más detallada del uso de los tintes según la invención.
La invención también se refiere a materiales de fibra hidrófobos, preferiblemente materiales textiles de poliéster, teñidos o estampados mediante dicho procedimiento.
Además, los tintes según la invención son adecuados para procedimientos de reproducción modernos, por ejemplo estampado por transferencia térmica.
Los ejemplos a continuación sirven para ilustrar la invención. Las partes en los mismos son partes en peso y los porcentajes son porcentajes en peso, a menos que se indique lo contrario. Las temperaturas se facilitan en grados 5 centígrados. La relación entre partes en peso y partes en volumen es la misma que entre gramos y centímetros cúbicos.
I. Ejemplos de preparación 10 I.1 Síntesis de precursores:
I.1.1 Síntesis de componente de diazotación (10)
15 La primera etapa de la síntesis de (10), la preparación de 6-nitrosacarina (6-nitro-1,1-dioxo-1,2-benzotiazol-3-ona), se realiza según J. Macromol. Sci., A3(5), págs. 941 -958 (1969).
En la segunda etapa, se alquila la 6-nitrosacarina según el siguiente procedimiento: se colocan 180 g de 6
20 nitrosacarina en 500 ml de dimetilformamida. Entonces se añaden 40 g de carbonato de sodio y 120 g de bromuro de etilo. Se calienta la disolución resultante a 80ºC durante dos días. Tras enfriar, se vierte la mezcla en 3 l de agua y se agita durante 30 minutos adicionales. Se retira la mezcla de reacción por filtración y se seca la torta de filtro a vacío.
25 Rendimiento: 100 g de N-etil-6-nitro-1,1-dioxo-1,2-benzotiazol-3-ona (11).
Se colocan 20 g de N-etil-6-nitrosacarina (11) en 90 ml de ácido clorhídrico (al 32%) y 60 ml de acetona. Se añaden
30 23 g de granulado de estaño y se calienta la suspensión así obtenida a de 60 a 70ºC durante 2,5 h. Tras enfriar hasta 2ºC, se añade carbonato de sodio hasta la precipitación completa del producto. Se retira la mezcla de reacción por filtración y se lava la torta de filtro dos veces con agua y con disolución de bicarbonato de sodio y entonces se seca a vacío.
35 Rendimiento: 18 g de N-etil-6-amino-1,1-dioxo-1,2-benzotiazol-3-ona (12).
La nitración de N-etil-6-aminosacarina (12) en la posición 5 requiere la protección del grupo amino:
40 Se añaden 45,6 g de N-etil-6-aminosacarina (12) y 18,5 g de piridina a 120 ml de dimetilformamida (DMF). Se enfría la mezcla de reacción hasta -12ºC. Entonces se añade gota a gota cloroformiato de etilo. Tras agitar durante 2,5 h, se vierte la mezcla de reacción en 500 g de hielo y agua. Se añade agua hasta un volumen total de 1500 ml. Se agita la mezcla resultante a 60ºC, se enfría y se retira por filtración. Se lava la torta de filtro con 1 l de agua y se seca
45 a vacío.
Rendimiento: 52,8 g de N-etil-(6-metoxicarbonilamino)sacarina (13).
Nitración del compuesto (13):
5 Se llevan 52,8 g de la amina protegida (13) a 250 g de ácido sulfúrico. Tras enfriar hasta 1ºC, se añaden gota a gota 30 g de ácido nitrosulfúrico (HNO3 al 47%). Se agita la mezcla a de 0 a 5ºC durante 15 min. Tras calentar hasta temperatura ambiente, se agita la mezcla a esta temperatura durante otras 2 h y entonces se vierte en 1500 ml de hielo y agua. Se lavan los cristales de color amarillo, obtenidos tras filtración, con agua hasta volverse neutros y se secan a vacío. Rendimiento: 55,6 g de N-etil-5-nitro-(6-metoxicarbonilamino)sacarina (14).
Se añaden 10 g del compuesto nitro-amino protegido (14) a 30 ml de ácido sulfúrico (al 97%). Se calienta la mezcla a 100ºC durante 2,25 h, se enfría, se vierte en 300 ml de agua y se retira por filtración. Se lava la torta de filtro hasta 15 volverse neutra y se seca a vacío. Rendimiento: 6,2 g de N-etil-5-nitro-6-aminosacarina (10).
Se añaden 18 g de N-etil-5-nitro-6-aminosacarina (10) y 8,2 g de acetato de sodio a 200 g de ácido acético. Se
20 añade gota a gota una disolución de 16,1 g de bromo en 100 g de ácido acético a temperatura ambiente. Tras agitar durante 30 minutos adicionales, se añaden 300 g de agua y 100 g de hielo. Se retira el sólido por filtración, se lava con 300 g de agua y se seca a vacío. Rendimiento: 24 g de N-etil-5-nitro-6-amino-7-bromosacarina (15).
I.1.2 Síntesis de componente de diazotación (16)
30 La primera etapa de la síntesis de (16), la preparación de 6-bromo sacarina (6-bromo-1,1-dioxo-1,2-benzotiazol-3ona) (17) se realiza según Bioorg. Med. Chem. 13 (2005), 949-961.
En la segunda etapa, se alquila 6-bromo-sacarina según el siguiente procedimiento: se llevan 60,5 g de 6-bromosacarina (17) a 260 ml de dimetilformamida. Tras la adición de 74,8 g de bromoetano, 32,0 g de carbonato de
5 potasio y 2,6 g de yoduro de sodio, se calienta la mezcla hasta 100ºC durante una hora. Tras enfriar hasta temperatura ambiente, se añade la mezcla a 1,5 l de agua. Tras esto se lava el matraz de reacción dos veces con 100 ml de agua. Se retiran por filtración las mezclas acuosas combinadas y se añade el sólido filtrado a 730 ml de agua. Tras agitar durante media hora, se filtra otra vez. Se seca el compuesto a vacío.
10 Rendimiento: 54 g de N-etil-6-bromosacarina (18).
Nitración de N-etil-6-bromosacarina:
15 Se llevan 30,4 g de N-etil-6-bromosacarina (18) a 120 g de óleum (al 20%). Se añaden gota a gota 40 g de ácido nitrosulfúrico, de modo que la temperatura de la mezcla no supera los 55ºC. Entonces se agita la mezcla de reacción durante 4,5 h a 70ºC. Tras añadir 7,2 g de ácido nitrosulfúrico, se agita la mezcla a 80ºC durante 24 h. Tras enfriar hasta temperatura ambiente, se añade gota a gota la mezcla de reacción a 300 g de hielo, 300 g de agua y 32 g de
20 ácido sulfámico. Se mantiene la temperatura entre 0 y 10ºC con un baño de hielo y añadiendo 300 g de hielo adicional. Tras la filtración se lava el producto hasta volverse neutro y se seca a vacío. Rendimiento: 28,3 g de N-etil6-bromo-5-nitrosacarina (19).
25 Se añaden 20 g de N-etil-6-bromo-5-nitrosacarina (19) a 72 g de ácido clorhídrico. Posteriormente, se añaden 40 ml de metanol y 13 g de granulado de estaño. Se aumenta la temperatura hasta 75ºC en el plazo de dos horas y se agita la mezcla durante 8 h a esta temperatura, se enfría hasta temperatura ambiente y se retira por filtración. Se disuelve el residuo del filtro en 200 ml de dimetilformamida y se precipita con 200 ml de agua. Se retira el producto
30 otra vez por filtración y se seca a vacío.
Rendimiento: 10 g de N-etil-6-bromo-5-aminosacarina (16).
I.2 Síntesis de tintes I.2.1 Materia colorante de fórmula (100)
Se añaden 5,8 g de N-etil-5-nitro-6-amino-7-bromosacarina (15) a una mezcla de 5 g de hielo y 25 g de ácido sulfúrico (al 97%). Se añaden gota a gota 5,1 g de ácido nitrosilsulfúrico (al 40% en ácido sulfúrico) de modo que la
5 temperatura no supera los 4ºC. Se agita la mezcla a 4 -10ºC durante 6 h; después de esto se añaden 15 g de ácido sulfúrico (al 100%) para disolver la sal de diazonio completamente. Entonces se añade gota a gota la disolución de la sal de diazonio a una mezcla de 31 g de agua, 2,8 g de ácido sulfúrico (al 97%), 9,5 g de ácido acético y 4,1 g de 3-[di-(2-metoxietil)amino]-acetanilida a 10ºC. Se añaden 150 g de agua tras agitar a temperatura ambiente durante la noche. Se filtra la mezcla y se lava la torta de filtro hasta volverse neutra y se seca a vacío.
10 Rendimiento: 6 g; 1H-RMN (DMSO-d6, 250 MHz): ∀ = 8,55 (s, 1 H, H aromát.), 7,98 (s, 1 H, H aromát.), 7,63, 6,86 (AB, 2H, H aromát.), 3,82 (m, 2H, NCH2), 3,76 (m, 2H, CH2), 3,60 (m, 2H, CH2), 3,29 (s, 3H, OCH3), 2,21 (s, 3H, CH3), 1,35 (t, 3H, CH3).
15 I.2.2 Materia colorante de fórmula (151)
Se añaden 5,0 g de N-etil-5-nitro-6-aminosacarina (10) a una mezcla de 6 g de hielo y 26 g de ácido sulfúrico (al 20 97%). Posteriormente, se añaden gota a gota 5,4 g de ácido nitrosilsulfúrico (al 40% en ácido sulfúrico) a -1ºC y se agita la mezcla a de 0 a 5ºC durante 40 min.
Entonces se añade gota a gota la disolución a una mezcla de 35 g de agua, 3,1 g de ácido sulfúrico (al 96%) y 3,5 g de 1-(3-metoxipropil)-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo a de -3 a 3ºC durante 3 h. Tras 25 completarse la adición, se filtra la mezcla y se lava la torta de filtro hasta volverse neutra. Se seca el compuesto a vacío.
Rendimiento: 5 g.
30 1H-RMN (CDCl6, 250 MHz): ∀ = 8,95 (s, 1H, H aromát.), 8,55 (s, 1H, H aromát.), 4,15 (m, 2H, NCH2), 3,91 (m, 2H, NCH2), 3,48 (m, 2H, CH2), 3,28 (s, 3H, OCH3), 2,78 (s, 3H, CH3), 1,93 (m, 2H, CH2), 1,48 (t, 3H, CH3).
I.2.3 Materia colorante de fórmula (163) Se añaden 4,0 g de N-etil-5-nitro-6-aminosacarina (10) a una mezcla de 5 g de hielo y 25 g de ácido sulfúrico (al 97%). Se añaden gota a gota 5,4 g de ácido nitrosilsulfúrico (al 40% en ácido sulfúrico) a 0ºC y se agita la mezcla a 0ºC durante 20 min. Entonces se añade gota a gota la disolución de la sal de diazonio a una mezcla de 28 g de agua, 2,5 g de ácido sulfúrico (al 96%) y 3,6 g de 2,6-bis-(2-metoxietilamino)-4-metilnicotinonitrilo a de -2 a 0ºC
5 durante 3 h. Tras completarse la adición, se calienta la mezcla hasta temperatura ambiente en el plazo de 3,5 h. Posteriormente, se filtra y se lava la torta de filtro hasta volverse neutra y se seca a vacío.
Rendimiento: 3 g.
10 1H-RMN (CDCl6, 250 MHz): ∀ = 8,44 (s, 1H, H aromát.), 8,35 (s, 1H, H aromát.), 6,27 (t, 1H, NH), 3,87 (m, 4H, NCH2), 3,77 (m, 2H, CH2), 3,68 (m, 2H, CH2), 3,60 (m, 2H, CH2), 3,41 (s, 6H, OCH3), 2,75 (s, 3H, CH3), 1,47 (t, 3H, CH3).
I.2.4 Materia colorante de fórmula (184) 15
Se añaden 3,5 g de N-etil-6-bromo-5-aminosacarina (16) a una mezcla de 15,9 g de ácido sulfúrico (al 96%) y 0,66 g de ácido acético. Se añaden gota a gota 4,0 g de ácido nitrosilsulfúrico (al 40% en ácido sulfúrico) a 2ºC durante 15 20 minutos y se agita la mezcla a 2ºC durante tres horas. Posteriormente, se añade gota a gota la disolución de la sal de diazonio a una mezcla de 25 g de agua, 28,9 g de ácido acético, 1,6 g de ácido sulfámico y 4,1 g de 3-(N-bencilN-propilamino)-4-metoxiacetanilida a de 3 a 6ºC (adición de hielo) y un valor de pH de 1,45 a 1,6 (adición de disolución de hidróxido de sodio al 30%). Tras agitar a pH = 2 durante una hora, se filtra la mezcla y se lava la torta de filtro hasta volverse neutra. Se seca el producto a vacío y se usa para la síntesis del compuesto 193 sin lavado
25 adicional.
Rendimiento: 5 g.
I.2.5 Materia colorante de fórmula (203) 30
Se añaden 3,6 g de compuesto (184) a una mezcla de 31 ml de piridina y 1,5 g de anhídrido acético. Se añaden 0,55 g de cianuro de cobre (I) y se calienta la mezcla hasta 70ºC durante 4,5 h. Tras enfriar hasta 4ºC, se añaden 35 50 g de agua. Se filtra la mezcla y se lava con 25 ml de agua y 25 ml de metanol. Se seca el producto a vacío.
Rendimiento: 2,7 g.
1H-RMN (CDCl3, 250 MHz): ∀ = 8,42 (s, 1 H, H aromát.), 8,37 (s, 1H, H aromát.), 8,17 (s, 1 H, H aromát.), 7,35 -7,28 40 (m, 6H, H aromát.), 2,21 (s, 2H, CH2), 3,86 (m, 2H, NCH2), 3,82 (s, 3H, OCH3), 3,48 (t, 2H, CH2), 2,33 (s, 3H, CH3), 1,80 (m, 2H, CH2), 1,47 (t, 3H, CH3), 0,96 (t, 3H, CH3).
Los tintes de las fórmulas (100) -(216) enumerados en las siguientes tablas 1 -6 pueden prepararse según los métodos descritos anteriormente. 45
Tabla 1: Materias colorantes de fórmula (1aa) Tabla 2: Materias colorantes de fórmula (1ab)
Tinte
R1 X Y Z1 Z2 R2 R3 #máx/nm
100
C2H5 NO2 Br HNCOCH3 H CH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 558
101
C2H5 NO2 H HNCOCH3 H CH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 548
102
C2H5 NO2 H HNCOCH3 H C2H5 CH2C6H5 546
103
C2H5 NO2 H CH3 H CH2CH2CN CH2CH2CN 531
104
C2H5 NO2 Br HNCOCH3 H C2H5 C2H5 564
105
C2H5 NO2 CN HNCOCH3 H CH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 598
106
C2H5 NO2 H HNCOCH3 OCH3 CH2COOCH3 CH2COOCH3 576
107
C2H5 NO2 H HNCOCH3 OCH3 CH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 582
108
C2H5 NO2 H HNCOCH3 OCH3 CH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 596
109
C2H5 NO2 H HNCOCH3 OCH3 CH2CH=CH2 CH2CH=CH2 582
110
C2H5 NO2 H HNCOCH3 H C2H5 C2H5 554
111
C2H5 NO2 H HNCOCH3 OCH3 C2H5 CH2C6H5 588
112
C2H5 NO2 H CH3 H C2H5 CH2C6H5 546
113
C2H5 NO2 Br CH3 H C3H7 C3H7 577
114
C2H5 NO2 Br H H CH2CH2CN CH2CH2OOCCH3 556
115
C2H5 NO2 Br CH3 H CH2CH2CN CH2CH2CN 571
116
C2H5 Br Br HNCOCH3 OCH3 CH2CH=CH2 CH2CH=CH2 506
117
C2H5 Br Br HNCOCH3 H CH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 478
118
C2H5 Br Br HNCOCH3 OCH3 C2H5 CH2C6H5 504
119
C2H5 CN CN HNCOCH3 OCH3 CH2CH=CH2 CH2CH=CH2 636
120
C2H5 CN CN HNCOCH3 H CH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 618
121
C2H5 CN CN HNCOCH3 OCH3 C2H5 CH2C6H5 638
122
C2H5 Br Br HNCOCH3 OCH3 C2H5 C2H5 534
123
C2H5 Br Br HNCOCH3 OCH3 C3H7 CH2C6H5 512
124
C2H5 Br Br HNCOCH3 OCH3 CH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 502
125
C2H5 CN CN HNCOCH3 OCH3 C2H5 C2H5 636
126
C2H5 CN CN HNCOCH3 OCH3 C3H7 CH2C6H5 638
127
C2H5 CN CN HNCOCH3 OCH3 CH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 638
128
C2H5 NO2 H HNCOCH3 OCH3 C2H5 CH2C6H5 584
129
C2H5 NO2 H HNCOCH3 OCH3 C3H7 CH2C6H5 588
130
C2H5 NO2 H HNCOCH3 OCH3 CH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 584
131
C2H5 NO2 H HNCOCH3 OCH3 CH2CH=CH2 CH2CH=CH2 582
132
C2H5 NO2 H HNCOCH3 OCH3 C2H5 C2H5 598
133
C2H5 NO2 H HNCOCH3 OCH3 CH2COOCH3 CH2COOCH3 577
134
C2H5 NO2 H HNCOCH3 H CH2COOCH3 CH2COOCH3 546
135
C2H5 Br Br HNCOCH3 H CH2COOCH3 CH2COOCH3 442
136
C2H5 Br Br HNCOCH3 OCH3 CH2COOCH3 CH2COOCH3 487
137
C2H5 CN CN HNCOCH3 H CH2COOCH3 CH2COOCH3 558
138
C2H5 CN CN HNCOCH3 OCH3 CH2COOCH3 CH2COOCH3 592
139
C2H5 NO2 Cl HNCOCH3 OCH3 CH2CH=CH2 CH2CH=CH2 604
140
C2H5 NO2 Cl HNCOCH3 H C2H5 C2H5 568
141
C2H5 NO2 Cl HNCOCH3 H C3H7 C3H7 570
142
C2H5 NO2 Cl HNCOCH3 H C2H5 CH2C6H5 556
143
C2H5 NO2 Cl HNCOCH3 H CH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 558
144
CH3 NO2 H HNCOCH3 OCH3 CH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 600
145
CH3 NO2 H HNCOCH3 OCH3 CH2CH=CH2 CH2CH=CH2 586
146
CH3 NO2 H HNCOCH3 OCH3 C2H5 CH2C6H5 588
147
CH3 NO2 H HNCOCH3 OCH3 C3H7 CH2C6H5 590
148
CH3 NO2 H HNCOCH3 OCH3 CH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 584
149
CH3 NO2 H HNCOCH3 OCH3 CH2COOCH3 CH2COOCH3 XXX
Tinte
R1 X Y R4 #máx/nm
150
C2H5 NO2 H C2H5 435
151
C2H5 NO2 H CH2CH2CH2OCH3 438
152
C2H5 Br Br C2H5 408
153
C2H5 Br Br CH2CH2CH2OCH3 411
154
C2H5 Br H C2H5 436
155
C2H5 Br H CH2CH2CH2OCH3 438
156
C3H7 NO2 H C2H5 436
157
C3H7 NO2 H CH2CH2CH2OCH3 439
158
C3H7 Br Br C2H5 408
159
C3H7 Br Br CH2CH2CH2OCH3 412
160
C3H7 Br H C2H5 437
161
C3H7 Br H CH2CH2CH2OCH3 440
Tabla 3: Materias colorantes de fórmula (1ac)
Tinte
R1 X Y R5 R6 #máx/nm
162
CH3 NO2 H CH2CH2CH2OCH3 CH2CH2CH2OCH3 514
163
C2H5 NO2 H CH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 510
164
C2H5 NO2 H CH2C6H5 C6H5 495
165
C2H5 NO2 H CH2CH2CH2OCH3 CH2CH2CH2OCH3 514
166
C2H5 NO2 H H CH2CH2CH2OCH2CH2OCH3 502
167
CH3 Br H CH2CH2CH2OCH3 CH2CH2CH2OCH3 492
168
C2H5 Br H CH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 488
169
C2H5 Br H CH2C6H5 C6H5 475
170
C2H5 NO2 H CH2CH2OCH3 CH2CH2CH2OCH2CH2OCH3 512
Tabla 4: Materias colorantes de fórmula (1ad) Tabla 5: Materias colorantes de fórmula (1ba)
Tinte
R1 X Y R7 R8 R9 #máx/nm
171
C2H5 NO2 Cl C6H5 C2H5 C2H5 516
172
C2H5 NO2 Br C6H5 C2H5 C2H5 514
173
C2H5 NO2 Cl C6H5 C2H5 C2H5 516
174
C2H5 CN H C6H5 C2H5 C2H5 505
175
CH3 NO2 Cl C6H5 C2H5 C2H5 520
176
CH3 NO2 Br C6H5 C2H5 C2H5 519
177
CH3 NO2 Cl C6H5 C2H5 C2H5 517
178
CH3 CN H C6H5 C2H5 C2H5 507
Tinte
R1 X Y Z1 Z2 R2 R3 #máx/nm
179
C2H5 Br H CH3 H C2H5 CH2C6H5 475
180
C2H5 Br H CH3 H CH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 482
181
C2H5 Br H HNCOCH3 OCH3 C2H5 C2H5 554
182
C2H5 Br H HNCOCH3 OCH3 CH2CH=CH2 CH2CH=CH2 538
183
C2H5 Br H HNCOCH3 OCH3 C2H5 CH2C6H5 542
184
C2H5 Br H HNCOCH3 OCH3 C3H7 CH2C6H5 544
185
C2H5 Br H HNCOCH3 OCH3 CH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 540
186
C2H5 Br H HNCOCH3 OCH3 CH2COOCH3 CH2COOCH3 488
187
C3H7 NO2 H CH3 OCH3 C3H7 C3H7 563
188
C3H7 NO2 H HNCOCH3 OCH3 CH2CH=CH2 CH2CH=CH2 585
189
C3H7 NO2 H HNCOCH3 OCH3 CH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 600
190
C3H7 NO2 H HNCOCH3 OCH3 CH2COOCH3 CH2COOCH3 579
191
C3H7 NO2 H HNCOCH3 OCH3 C3H7 CH2C6H5 588
192
C3H7 NO2 Br HNCOCH3 OCH3 CH2CH=CH2 CH2CH=CH2 607
193
C3H7 NO2 Br HNCOCH3 OCH3 CH2COOCH3 CH2COOCH3 605
194
C4H9 NO2 H HNCOCH3 OCH3 CH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 565
195
C4H9 NO2 H CH3 OCH3 C3H7 C3H7 558
196
C2H5 CN H HNCOCH3 OCH3 C2H5 C2H5 584
197
C2H5 CN H HNCOCH3 OCH3 CH2CH=CH2 CH2CH=CH2 576
198
C2H5 CN H CH3 H C2H5 CH2C6H5 520
199
C2H5 CN H HNCOCH3 OCH3 C2H5 CH2C6H5 580
200
C2H5 CN H CH3 H CH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 538
201
C2H5 CN H HNCOCH3 OCH3 CH2COOCH3 CH2COOCH3 546
202
C2H5 CN H HNCOCH3 OCH3 CH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 578
203
C2H5 CN H HNCOCH3 OCH3 C3H7 CH2C6H5 582
204
C2H5 CN Br HNCOCH3 OCH3 CH2COOCH3 CH2COOCH3 576
205
C2H5 CN Br HNCOCH3 OCH3 CH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 622
206
C2H5 CN Br HNCOCH3 H CH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 570
Tabla 6: Materias colorantes de fórmula (1bc)
Tinte
R1 X Y R5 R6 #máx/nm
207
C2H5 Br H CH2CH2CH2OCH3 CH2CH2CH2OCH3 486
208
C2H5 Br H CH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 484
209
C2H5 CN H CH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 502
210
C2H5 CN H CH2CH2CH2OCH3 CH2CH2CH2OCH3 500
211
CH3 NO2 H CH2CH2CH2OCH3 CH2CH2CH2OCH3 508
212
C2H5 NO2 H CH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 506
213
C2H5 NO2 H CH2C6H5 C6H5 491
214
C2H5 NO2 H H CH2CH2CH2OCH2CH2OCH3 498
215
C2H5 Br H CH2C6H5 C6H5 468
216
C2H5 NO2 H CH2CH2OCH3 CH2CH2CH2OCH2CH2OCH3 512
II. Ejemplos de aplicación
II.1: Tinción de poliéster
Se muele 1 parte en peso del tinte de fórmula (100) preparado en el ejemplo I.1 junto con cuatro partes de un agente dispersante disponible comercialmente y 15 partes de agua. Usando esa formulación, se produce una tinción al 1% 5 (basándose en el tinte y en el sustrato) sobre poliéster tejido mediante procedimiento de agotamiento a alta temperatura a 130ºC.
Resultados de la prueba: la solidez a la luz de la tinción es excelente así como los resultados en la pruebas de AATCC 61 e ISO 105. Las propiedades de acumulación del tinte son muy buenas. 10
II.2: Tinción de poliéster
Se repite el ejemplo II.1 usando los tintes de las fórmulas (101) -(216) en lugar del tinte de fórmula (101). Las propiedades de acumulación de los tintes son muy buenas y las tinciones presentan buena solidez a la luz y muy 15 buenos resultados en las pruebas de AATCC 61 e ISO 105.

Claims (11)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Tinte azoico de fórmula
    en la que o bien A es -CO-yQ es -SO2-o bien A es -SO2-yQ es -CO-,
    R1 indica alquilo C1-C6, bencilo, alilo, -CnH2n-COOR o -CnH2n-CN, en los que n es un número de desde 1 10 hasta 3 y R representa hidrógeno o alquilo C1-C6,
    X es nitro, ciano o halógeno,
    Y es hidrógeno, nitro, ciano o halógeno, y
    15 K es el radical de un componente de acoplamiento de la serie de benceno, naftaleno, pirazolona, 6hidroxipiridona-(2) o arilamida del ácido acetoacético.
  2. 2. Tinte azoico de fórmula (1) según la reivindicación 1, en el que K indica un radical de fórmula (2a)-(2d) 20
    en las que Z1 es hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6, alcoxilo C1-C6 que no está sustituido o está sustituido 25 con uno o más grupos alquilcarboniloxilo C1-C3, bencilo, -NH-SO2-R10 o-NH-CO-R11, siendo R10 y R11 metilo o etilo,
    Z2 es hidrógeno, halógeno o alcoxilo C1-C6 que no está sustituido o está sustituido con uno o más grupos alquilcarboniloxilo C1-C3,
    30 R2 yR3 son cada uno independientemente del otro hidrógeno, vinilo, alilo o alquilo C1-C6 que no está sustituido o está sustituido con hidroxilo, ciano, alquilcarboniloxilo C1-C6, alquiloxicarbonilo C1-C6, alcoxilo C1-C6 o arilo C6-C24,
    35 R4 es hidrógeno, vinilo, alilo o alquilo C1-C6 que no está sustituido o está sustituido con ciano, carboxilo, hidroxilo, alcoxilo C1-C6, alcoxialcoxilo C2-C8 o arilo C6-24,
    R5 yR6 son cada uno independientemente del otro hidrógeno, vinilo, alilo o alquilo C1-C6 que no está sustituido o está sustituido con ciano, carboxilo, hidroxilo, alcoxi C1-C6-, alcoxialcoxi C2-C8-o arilo C6-C24, 40 R7 es alquilo C1-C6, arilo C6-C24 o bencilo, y
    R8 yR9 son cada uno independientemente del otro hidrógeno, vinilo, alilo o alquilo C1-C6 que no está sustituido o está sustituido con ciano-, carboxilo, hidroxilo, alcoxi C1-C6-o arilo C6-C24. 45
  3. 3.
    Tinte azoico de fórmula (1) según la reivindicación 1 ó 2, en el que Y es hidrógeno o bromo.
  4. 4.
    Tinte azoico de fórmula (1) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el R1 es etilo.
    50 5. Tinte azoico de fórmula (1) según la reivindicación 2, en el que K indica un radical de fórmula (2a), en el que
    Z1 es metilo o acetilamino, Z2 representa hidrógeno o metoxilo y R2 yR3 son cada uno independientemente del otro etilo, n-propilo, alilo, 2-metoxietilo, 2-cianoetilo, bencilo, metoxicarbonilmetilo o metoxicarboniletilo.
  5. 6. Tinte azoico de fórmula (1) según la reivindicación 2, en el que K indica un radical de fórmula (2b), en el que 5 R4 es etilo o 3-metoxipropilo.
  6. 7. Tinte azoico de fórmula (1) según la reivindicación 2, en el que K indica un radical de fórmula (2c), en el que R5 yR6 son cada uno independientemente del otro hidrógeno, 2-metoxietilo, 3-metoxipropilo, 3-(2metoxietoxi)propilo, fenilo o bencilo.
  7. 8. Tinte azoico de fórmula (1) según la reivindicación 2, en el que K indica un radical de fórmula (2d), en el que R7 es fenilo y R8 yR9 indican etilo.
  8. 9. Tinte azoico de fórmula (1) según la reivindicación 2 de fórmula 15
  9. 10. Procedimiento para la preparación de un tinte azoico de fórmula (1) según la reivindicación 1, que comprende diazotar un compuesto de fórmula (3)
    en la que R1 y A, Q, X e Y son tal como se definieron en la reivindicación 1, según un método convencional 10 y entonces acoplar el compuesto diazotado con un componente de acoplamiento de fórmula K-H, en el que K es tal como se definió en la reivindicación 1.
  10. 11. Procedimiento para teñir o estampar materiales de fibra hidrófobos semisintéticos o sintéticos,
    procedimiento en el que se aplica un tinte de fórmula (1) según la reivindicación 1 a dichos materiales o se 15 incorpora en los mismos.
  11. 12. Uso de un tinte de fórmula (1) según la reivindicación 1 en la tinción o el estampado de materiales de fibra hidrófobos semisintéticos y especialmente sintéticos, más especialmente materiales textiles.
    20 13. Material de fibra hidrófobo semisintético o especialmente sintético, más especialmente un material textil, teñido o estampado mediante el procedimiento según la reivindicación 11.
ES10785013.3T 2009-12-16 2010-11-15 Tintes azoicos dispersos, procedimiento para la preparación de los mismos y uso de los mismos Active ES2467926T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09179457 2009-12-16
EP09179457 2009-12-16
PCT/EP2010/067436 WO2011072966A1 (en) 2009-12-16 2010-11-15 Disperse azo dyes, a process for the preparation thereof and the use thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2467926T3 true ES2467926T3 (es) 2014-06-13

Family

ID=42246234

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES10785013.3T Active ES2467926T3 (es) 2009-12-16 2010-11-15 Tintes azoicos dispersos, procedimiento para la preparación de los mismos y uso de los mismos

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP2513229B1 (es)
KR (1) KR20120104356A (es)
CN (1) CN102652155B (es)
ES (1) ES2467926T3 (es)
PT (1) PT2513229E (es)
TW (1) TWI526500B (es)
WO (1) WO2011072966A1 (es)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6333811B2 (ja) * 2012-06-06 2018-05-30 ハンツマン アドバンスト マテリアルズ （スイッツァランド） ゲーエムベーハーＨｕｎｔｓｍａｎ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ （Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ） Ｇｍｂｈ アントラキノンアゾ染料
CN103059603B (zh) * 2013-01-10 2015-03-11 浙江山峪染料化工有限公司 分散黄染料组合物
CN103059602A (zh) * 2013-01-10 2013-04-24 浙江山峪染料化工有限公司 多组份拼混型分散黄染料
CN103059604A (zh) * 2013-01-10 2013-04-24 浙江山峪染料化工有限公司 分散黄染料
TWI707002B (zh) * 2016-05-25 2020-10-11 瑞士商杭斯曼高級材料公司 分散偶氮染料、其製備方法及其用途
CN106243046B (zh) * 2016-08-02 2019-07-05 南京工业大学 一种甲基二磺隆的制备方法
PL3772529T3 (pl) * 2019-08-05 2023-08-07 Sanko Tekstil Isletmeleri San. Ve Tic. A.S. Wrażliwe na ph barwniki do materiałów włókienniczych, sposób ich wytwarzania oraz ich zastosowanie

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3878189A (en) * 1973-07-02 1975-04-15 Eastman Kodak Co Azo dye compounds from amino-1,2-benzisothiazolon-1,1-dioxides
GB1540060A (en) * 1975-01-23 1979-02-07 Kodak Ltd Disperse monoazo dyestuffs derived from trifluoromethyl-substituted 2-amino benzothiazoles
JPS5853667B2 (ja) * 1976-01-01 1983-11-30 サンド アクチエンゲゼルシヤフト モノアゾ染料及びその製法
IT1078772B (it) * 1976-09-08 1985-05-08 Acna Coloranti particolarmente idonei per la tintura livellata e solida delle fibre poliammidiche sintetiche
DE59509166D1 (de) * 1994-02-04 2001-05-17 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Wasserlösliche Azoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe
CN1055100C (zh) * 1997-11-06 2000-08-02 大连理工大学化工学院 染合纤用单偶氮红色复合染料
AU2003276247A1 (en) 2002-11-11 2004-06-03 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Phthalimidyl-azo dyes, process for their preparation and their use

Also Published As

Publication number Publication date
PT2513229E (pt) 2014-07-14
TWI526500B (zh) 2016-03-21
EP2513229A1 (en) 2012-10-24
EP2513229B1 (en) 2014-04-23
CN102652155A (zh) 2012-08-29
WO2011072966A1 (en) 2011-06-23
CN102652155B (zh) 2014-11-05
TW201137046A (en) 2011-11-01
KR20120104356A (ko) 2012-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2467926T3 (es) Tintes azoicos dispersos, procedimiento para la preparación de los mismos y uso de los mismos
ES2348719T5 (es) Colorantes dispersos
JP2006052521A (ja) フルオロスルホニル基を有するモノアゾ染料およびその使用
ES2453968T3 (es) Tintes azoicos para coloración y estampación de materiales hidrófobos
ES2228159T3 (es) Colorantes de ftalimidilo, procedimiento para su obtencion y uso de los mismos.
ES2358986T3 (es) Colorantes azoicos de ftalimidilo, procedimientos para la preparación de los mismos y uso de los mismos.
EP1560883B1 (en) Phthalimidyl-azo dyes, process for their preparation and their use
TWI453257B (zh) 偶氮染料
ES2415929T3 (es) Colorantes azoicos, procedimiento para la preparación de los mismos y uso de los mismos
JP2004521973A (ja) アゾ染料、それらの製造方法および疎水性繊維材料の浸染または捺染におけるそれらの使用
JPS5845468B2 (ja) チアゾ−ルアゾカゴウブツノセイホウ
BRPI0806817A2 (pt) corantes de dispersão, sua produção e seu uso
ES2354500T3 (es) Colorantes azoico de ftalimidilo, procedimiento para la preparacion del mismo y el uso del mismo.
TW527401B (en) Disperse dyes
CA1045123A (en) Cationic azo dyestuffs
ES2228918T3 (es) Colorantes hidroxipiridonmetidiazoicos.
JPS5853668B2 (ja) ジスアゾ染料
US5942604A (en) Azo dye mixtures
JPH04216871A (ja) フタルイミジルアゾ染料
EP1572808A1 (en) Phthalimidylazo dyes, processes for the preparation thereof and the use thereof
US5502171A (en) Process for the preparation of dyestuffs
JPS61152767A (ja) モノアゾ化合物
BRPI0708575A2 (pt) corantes azo dispersos
TWI312004B (en) Phthalimidyl azo dyes, processes for the preparation thereof and the use thereof
KR20150020264A (ko) 안트라퀴논 아조 염료