JPS61152767A - モノアゾ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なモノアゾ化合物、その製造方法ならびに
半合成または合成疎水性繊維材料、特にポリエステル繊
維材料を染色お工び捺染するための染料としてのその使
用に関する。

本発明による新規モノアゾ化合物は下記式％式％： 式中、２つの置換基Ｒ３とＲ２のいずれか一方または両
方はＣ，−Ｃ，−アルキルまたは下記式の基 （ここでＲ１とＲ４とは互いに独立的に水素またはＣ，
−Ｃ４−アルキルを意味しセしてＲ６は水素、ハロゲン
またはＣＩ　−０４−アルキルを意味する）を意味し、
セしてＲ１とＲ２との両方でなく一方の置換基のみがＣ
ａ＋Ｃ８−アルキルまたは式（１ａ）の基を意味する場
合は他方の置換基は水素、ハロゲンまたｔ’ｉｃ＋−Ｃ
ｍ　　−アルキルを意味する、セしてＫＫ　は水溶性化
基を含まないカップリング成分の残基を意味する。

置換基Ｒ８とＲ１の一方または両方がＣ３−Ｃ，−アル
キルまたは式（１ａ）の基を意味することができる。し
かし、ＲＩ　と８．の一方のみがＣ，−Ｃ，−アルキル
または式（ｌａ）の基を意味するのが好ましい。この場
合、他方の置換基は水素、ハロゲンまたはｃ、−Ｃ４−
アルキルを意味する。

Ｒ１またはＲ１が意味するＣ３−ｃ巳　−アルキル基は
直鎖状または分枝状であシ得、分枝状の基が好ましい。

また、炭素数が４乃至８のアルキル基が好ましい。例示
すればｔ−ブチル、イソプロピル、２−エチルヘキシル
、ｔ−オクチルお工びｉ−ペンチルである。

本明細書中のハロゲンは、特に別途記載のない限り、好
ましくは塩素、フッ素または臭素であシ、特に好ましく
は塩素である。

式（１）の実用上重要な化合物においてはＲ１はＣ，−
Ｃ，−アルキルまたは式（１ａ）の基を意味しセしてＲ
１が水素、ハロゲンまたはＣ，−Ｃ４−アルキル、好ま
しくは水素を意味するものである。

Ｒ１お工び／またはＲ１は式（１ａ）の基を特に意味す
るが、２つの基のうちの一方のみであるのが好ましい。

Ｂ、の方が式（１ａ）の基を意味するのが好ましい。こ
の場合、Ｒ８は水素、ハロゲンまたはＣ，−Ｃ，−アル
キル、好ましくは水素を意味する。

好ましい式〔１〕の化合物においては置換基Ｒ３と８４
の少なくとも一方は水素とは異なっている。とくに言及
される化合物はＲ５またはＲ４あるいはＲ８とＲ４との
両者がメチルを意味する化合物である。

Ｒ３は好ましくは水素、塩素またはメチルを意味し、そ
して特に好ましくは水素を意味する。

カップリング成分ＫＫとしては、水溶性化基を含有して
いない、すなわち、たとえば、スルホ基、カルボキシル
基または第四アンモニウム基のごときイオン性基を含有
していないものであれば、アゾ化学の分野で常用の、ま
た当該分野の技術文献から公知のすべてのカップリング
成分が考慮される（分散アゾ染料のためのカップリング
成分）。

考慮される多数の中から特に例示すれば、ベンゼン系、
ナフタリン系、開鎖活性メチレン化合物（たとえばアシ
ルアセトアリールアミド）ならびに複素環系のカップリ
ング成分が挙げられる。中でも複素環系カップリング成
分が好ましい。

上に挙げたカップリング成分の残基ＫＫの例は、アシル
アセトアリールアミド系、フェノール系、ピリドン系、
キノリン系、ピラゾール系、インドール系、ジフェニル
アミン系、アニリン系、アミノピリジン系、ピリミジン
系、ピリミドン系、ナフトール系、ナフチルアミン系、
アミノチアゾール系、チオフェン系またはヒドロキシピ
リジン系のカップリング成分の残基である。

特に挙げられるべき残基ＫＫはアセトアセトアニリド系
、フェノール系、アニリン系、ジフェニルアミン系、ナ
フチルアミン系、ナフトール系、インドール系、ピリド
ン系、ピラゾール系、キノリン系、キノロン系、アミノ
ピリジン系、特にスロージアミノピリジン系のものであ
シ、この場合、上記した複素環系のＫＫは、特にピリド
ン系のものが好ましい。

アニリン系およびジフェニルアミン系の残基ＫＫの例は
下記式で示される： Ｒ。

Ｒ，Ｒ。

式中、 Ｒ８は水素、ＣＩ　　−Ｃ４−アルキル、ＯＨ。

Ｃ，−Ｃ４−アルコキシ、ハロゲンまたはアシルアミノ
（たとえば、アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、
アルキルスルホニル、）工二ルスルホニル〕、 Ｒｏは水素、Ｃ，−Ｃ，−アルキル、ハロゲン、ＯＨ，
Ｃｌ　　−Ｃ４−アルコキシまたはアミノをそれぞれ意
味するか、またはＲ６とＲ９とは両者−緒に縮合された
ベンゾ基またはテトラヒドロベンゾ基を補完する、 Ｒ１゜とＲ１１とは互いに独立的に水素、Ｃｌ−Ｃａ−
アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、ベ
ンジル、フェネチル、Ｃ，−Ｃ，−ヒドロキシアルキル
、Ｃ，−Ｃ６−シアノアルキルまたはＣ，−Ｃ，−ハロ
ゲンアルキルを意味するか、またはＲＩＧとＲ目　とが
Ｎ−原子と共にモルホリン環、ピペリジン環ま次はピペ
ラジン環を補完するか、またはＲｌＯはアミノ基に対し
てオルト位置のＲｏと一緒に縮合された５−または６−
員Ｎ複素環（これに工ってベンゼン環と共に、たとえば
、インドリン環またはテトラヒドロキノリン環が生成さ
れる）を補完する、セしてＲ１１は水素、ｃ、−Ｃ４−
アルキル、ハロゲン、ニトロまたはＣ，−Ｃ，−アルコ
キシを意味する。

なお、この場合、Ｒ９は好ましくはアミノ基に対して３
−位置に存在しそして特に水素または７シルアミノ、た
とえば、Ｃ，−Ｃ，−フルカッイルアミノを意味する。

ジアミノピリジン系の残基ＫＫの例は下記式で示される
： 式中、Ｒ１１１は水素、ＣＮ、Ｃ’、−Ｃ４−アルキル
、Ｎ０２、ハロゲン、 Ｒ１３とＲ１５は水素、置換されていないかまたは置換
されたアルキル、アルケニル、シクロヘキシル、アリー
ル、ベンジル、フェネチル（たとえば、基Ｒ１３とＲ１
５の一方は水素、または場合にＬってはα、ＣＨ３、ｃ
、Ｈ，、ｔｅｒｔ−ブチル、フェノキシ、メトキシ、エ
トキシ、プロポキシまたはブトキシに工って一置換また
は多置換されることができるフェニルを意味し、そして
他方は水素、置換されていないかまたはＣ，−Ｃ４−ア
ルコキシまたはフェニルに１って置換されたＣ、−Ｃ，
−アルキル、アリル、シクロペンチル、シクロヘキシル
、メチルシクロヘキシル、 を意味する〕、 Ｒ１，は水素、ＣＨ８、ＣｔＨ，またはＣ，Ｈ，を意味
する； あるいは下記式の基： Ｒ２Ｏ 式中、 Ｒ１７とＲ１８は場合によつてはＣ，−Ｃ，−フルコキ
シに工って置換されることができるＣ、−Ｃ，−アルキ
ル基または水素を意味し、Ｒｔ９　とＲ３゜はそれぞれ
水素、ｃ、−Ｃ，−アルキル基（それは、ヒドロキシル
、アミノ、Ｃ，−Ｃ，−フルコキシまたはＮＴ、’ｒ、
に工って置換されることのできる。なお、ここでＴ、と
Ｔ２はそれぞれＣ，−Ｃ♂　−アルキルを意味する）、
場合に工ってはメチル基に工って置換されることのでき
るシクロアルキル基、場合に工っては工ないし３個の塩
素、Ｃ，−Ｃ，−アルキルまたはＣ１−Ｃ４−フルコキ
シ忙工って置換されることのできるベンジル基を意味す
るか、あるいはＲＩＧと８２゜は両者−緒に好ましくは
飽和の５または６員複素環（これは場合に工ってはさら
にいま１つのへテロ原子を環員として含有しうる）を補
完する、特にピロリジノ環、ピペリジン環、ピペラジン
環またはモルホリン環を補完する、 Ｒ７１はＨ，Ｃ，−Ｃ，−アルキル、アルケニル、シク
ロヘキシル、アリール、ベンジル、そして ＲｔｔはＣＮ、　Ｃ００ＨＳＣｏｏアルキル、ＣＯＯシ
クロヘキシル、Ｃ００アリール、ＣＯＯベンジル、アル
キル（Ｃ＋　　−Ｃ４）、ＮＯ□、ハロゲン、ＳＯ，−
アルキル（Ｃ＋　　−Ｃ４）を意味する。

ピラゾリン系の残基ＫＫの例は下記式で示される： Ｒ’４　　　　　　　　　Ｒ１４Ｒ２４式中、 ＹはＯＨまたはＮＨ。

Ｙ′は０またはＮＨ。

Ｒ２４はＨ，Ｃ，−Ｃ，−アルキル、アルケニル、シク
ロヘキシル、アリール、ベンジルまたけフェネチル、そ
して Ｒ２３はＲ２４と同じであるか、またはＣ０ＯＲ１４ま
たはＣ０ＮＨＲｅ４を意味する。

ピリドン系の残基ＫＫの例は下記式のものである： ８丁 式中、Ｒ６はアルキル、ＣＮ、　Ｃ０ＮＨ，または５ｏ
ｔＮＨ２、 ＲｔはアルキルそしてＲ１は水素、アルケニル、アリー
ルまたは好ましくは置換されていないかまたは置換され
たＣ、−Ｃ，−アルキルを意味する。

残基ＫＫとしての開鎖活性メチレジ化合物の例は次のも
のである： ａ）アセト酢酸のエステルお工びアミド：この種のエス
テルお工びアミドは、たとえば、ホーベンペイル（Ｈｏ
ｕｂｅｎ−Ｗｅｙ！　）の有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏ
ｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ
　）、Ｖｏ１７、第４部、酸素化合物Ｈに記載されてい
る工うに、ＯＨ含有化合物またはＮＨ含有化合物をジケ
テンと反応させることに工って容易に製造することがで
きる。

かかるカップリング成分は、たとえば、下記式に対応す
るものである。

Ｚ−ＣＨｔ　−ＣＯ−ＣＨｔ　−Ｃｏ−Ｒｔｓ　　　　
　　（９）式中、Ｒ１５は置換されていないかまたは置
換された１乃至８個の炭素原子を有するアルコキシまた
はシクロアルコキシ、置換されてい彦いかまたは置換さ
れたベンジルオキシ、またはフェノキシ（これは場合に
ＬってはＣ３−Ｃ４−アルキル、ｃ、−ｃ、　　−アル
コキシ、ハロゲン、アシルアミノ、カルボンアミド、ス
ルホンアミド、ジアルキルアミノ、ＣＩ　　−〇、−フ
ルキルカルボニル、Ｃ，−Ｃ４−アルコキシカルボニル
、ＯＨｔたはフェニルに工って置換されていても工い〕
を意味する。

Ｒｔｓはさらに下記式の基も意味する。

−Ｎ−Ｒ，。

ａ 式中、　　□ Ｒ１１１はｃ、−ｃ、　　−アル、キルまたは好ましく
は水素であり、そして Ｒ１？は水素、置換されていないかまたは置換された（
たとえばハロゲン、ＯＨ１アルコキシ、アミノなどに工
って）Ｃ，−Ｃ，−フルキルまたはシクロアルキル、ま
たは置換されていないかまたは置換されたベンジルま、
たは下記式のフェニル基を意味する： 式中、ａｔＳは水素、Ｃ，−Ｃ４−アルキル、Ｃ，−Ｃ
，−アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ＯＨ１ジ
アルキルアミノ、フェニルＣＨ。

ノ、置換されていないかまたは置換されたカルボンアミ
ド、置換されていないかまたは置換されたスルホンアミ
ド、ｃ、−Ｃ４−フルキルカルボニル、ｃＩ−０４−ア
ルコキシカルボニルまたはＣ，−Ｃ，−フルキルスルホ
ニルを意味する。

Ｒ１，はＲ１８とは独立的に水素、Ｃ，−Ｃ，−アルキ
ル、Ｃｌ−Ｃ４−アルコキシまたはハロゲンを意味し、 Ｒ８゜はＲ１お工びＲｏとは独立的忙水素、ハロゲンま
たはＣ，−Ｃ，−アルキル基を意味する。

Ｒ１？はさらＫ　Ｒｔ　ａと一緒にそして場合に工って
はさらに別のへテロ原子を含めて５員または６員の飽和
または不飽和環を形成することができる。たとえば下記
のごとき環を形成することができる： ＣＨ。

式中、８３ｍはメチル、エチル、メトキシ、エトキシま
たは好ましくは水素またはアセチルアミノを意味する。

Ｒ１！はさらに下記の基を意味することもできる。

−Ｎ　　ＳＯｌ　　Ｒ３２、または Ｒ２５はさらに複素環置換アミノ基、たとえば、下記の
基を意味することもできる。

！ 式中、Ｒｔ６は上記の意味を有し、 Ｒ３ｔは置換されていないかまたは置換された１乃至８
個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アミ
ノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、フェニルアミ
ノ、アルコキシまたはフェノキシを意味し、そして Ｒ３３とＲ３４とは互いに独立的に水素、Ｃｌ−Ｃ４−
アルキル、Ｃｌ−Ｃ４−アルコキシ、ハロゲンまたはジ
アルキルアミノを意味する。

２はハロゲンまたは好ましくは水素または脂肪族または
芳香族であり、置換されていないかまたは置換されたア
ミノ基を意味する。

ｂ）カップリング成分としてのマロン酸のエステルお工
びアミドは１．たとえば、下記式に対応する： 式中、Ｒ１５は前記の意味を有する。

Ｃ）カップリング成分としてのシアノ酢酸のエステルお
工びアミドは、たとえば、下記式に対応する： ＮＣ−ＣＨ＊　−Ｃ−Ｒｔｓ 式中、Ｒｌｓは前記の意味を有する。

開鎖カップリング成分の好ましい残基はアシルアセトア
リールエステルお工び特にアシルアセトアリールアミド
、とくに好ましくはアセトアセトアニリドである。下記
式の基がその例である： ＨＯ＼ｏ／ｃＨ３ −Ｃ（１０） ■ 式中、 ａＳＳは一〇Ｒａａ（ここでＲ８，はＣ，−Ｃ，−アキ
ル基、Ｒ８，はＣ，−Ｃ４−アルキルまたはフェニルを
意味するか、またはＲＳＳとＲ３９と環を補完する、セ
してＲ３？は水素、Ｃ，−Ｃ，−アルキル、フェニル−
（ｃ＋　　−Ｃ４−）−アルキル、シクロヘキシル、シ
クロへキシル−ＣＣ，−Ｃ４−）−アルキル、ベンゾイ
ル、ナフチルまたは下記式の基 （式中、Ｒ４０は水素、ハロゲン、Ｃ，−Ｃ，−アルキ
ル、Ｃｌ−Ｃ４−アルコキシ、−ＮＨＣＯ−アルキルＣ
Ｃ＋　　−Ｃ４）または−Ｓｏ、ＮＨ，、Ｒ４１は水素
、ハロゲン、ｃ、　　−ｃ、　　−アルキルまたばＣ，
−Ｃ４−アルコキシそしてＲ４１は水素またはハロゲン
を意味する〕を意味する。特に Ｒ３５がＮＨＲ３？　を意味し、そのＲ３？が式（１０
ａ）に対応し、式中のＲ１゜が水素、ｃ、−Ｃ４−アル
キル、ＣＩ　−Ｃ４−アルコキシまたはハロゲンを意味
し、そしてＲ４１とＲ４１とがそれぞれ水素であるもの
が好ましい。

フェノール系の残基ＫＫの例は下記式で示される： Ｈ 式中、Ｒ４，とＲ４４とは互いに独立的に水素、Ｃ，−
Ｃ，−アルキル、ＯＨＳ　Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、ア
ルコキシカルボニル、アシル、アシルアミノ、アルケニ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アリール、ベン
ジル、フェネチル、ハロゲンを意味する。

ナフチルアミン系お工びナフトール系の残基ＫＫの例は
下記式で示される二 式中、Ｙはヒドロキシルまたはアミノ、Ｒ４＋１は水素
、アミノまたはヒドロキシル、そして Ｒ４６は水素、 を意味する（ここでＲ１６％　Ｒ３ｔ　ｓ　Ｒ３３及び
Ｒ３４は上記に定義した意味を有する）。

ピリミジシ系お工びピリミドシ系の残基ＫＫの例は下記
式で示される： 式中、Ｒ４１１とＲ２Ｏは水素またはＣ，−Ｃ４−アル
キル、 Ｒ５１は０またはＮ−ＣＮ、そして 各Ｒ５２は互いに独立的に水素、置換されていないかま
たは置換されたアルキル、アルケニル、シクロペンチル
、シクロヘキシルまたはアリールを意味する。

インドール系お工びキノリノ系の残基ＫＫの例は下記式
で示される： 式中、 Ｒ４？は水素、または置換されていないかまたは置換さ
れたアルキル、 Ｒ４ｇはアルキルまたはアリールを意味する。

上記した定義において、また、その他の全体の記載にお
いて、アルキル基それ自身またはそれを含む合成基が「
置換されていないかまたは置換された」と書かれている
場合、その置換基の例としては、特に別途記載のない限
り、次のものが考慮される：　ヒドロキシル、シアノ、
ハロゲン（たとえばα、Ｂｒ）、Ｃ，−Ｃ，−アルコキ
シ、フェノキシまたはフェニル（この両者は場合に工っ
てはハロゲン、メチルまたはメトキシに工って１乃至３
置換されている）、アミノ、アルキルアミノまたはジア
ルキルアミノ。また、同様に特に別途記載のない限シ、
アルキル基それ自身または合成基中のアルキル基は好ま
しくは１乃至８個の炭素原子、特に１乃至４個の炭素原
子を有し、またアルケニル基は好ましくは２乃至８個、
特に好ましくは２乃至４個の炭素原子を有する。また、
シクロアルキル基は好ましくは５または６個の炭素原子
を有する。

非イオン置換基と呼ばれた基の例はＣ１−Ｃ４−アルキ
ル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、及びハロゲンである。ア
リールは好ましくはナフチルお工びフェニルであり、後
者が特に好ましい。これらアリールは非置換でも、また
、たとえば、上記の非イオン基に工って置換されていて
も工い。

アシルとしては特にアルカノイル（アルコキシカルボニ
ル）、置換されていないかまたは置換されたベンゾイル
（置換基の例はフェニルの場合と同様）、アルキルスル
ホニル、フェニルスルホニル、モノ−またはジ−アルキ
ルアミノカルボニル、ベンジルアミノカルボニルまたは
ジアルキルアミノスルホニル、そして特にアルキルカル
ボニル（アルカノイル）を意味する。

式（１）の中で好ましい化合物において、ＫＫは次のク
ラスのカップリング成分の残基であるものである： ピリドン系〔たとえば式（８）のもの〕、ピラゾール系
〔たとえば式（７）のもの、特に式中のＲ，３がアルキ
ル、ＹがＯＨまたはＮＨ。

そしてａｔ＋がアルキル、ベンジルまたはフェニルを意
味するもの〕、アミノピリジン系〔たとえば式（４〕の
もの、とくに式中のＲｊ３とＲｗが水素またはアルキル
、Ｒ１４が水素またはアミノセしてＲ１１１が水素を意
味するもの、お工び式（５）のもの、とくに式中のＲＬ
？とＲｌｇが水素またはアルキル、そしてａｔｅとＲ１
゜が水素、アルキルまたは両者−緒にピロリジン環、ピ
ペリジン環、ピペラジノ環またはモルホリノ環を補完す
るもの〕、インドール系〔たとえば、式（１６）のもの
、とくに式中のＲ２７が水素またはアルキルそしてＲ４
８がアルキルまたはフェニルを意味するもの〕、２−キ
ノロノ系〔例えば式（１８）のもの〕、フェノール系〔
たとえば、式（１１）のもの〕、ナフトール系お工びナ
フチルアミン系〔例えば式（１２）お工び（１３）のも
の〕、アニリノ系お工びジフェニルアミン系〔たとえば
式（２）お工び（３）のもの、特に式中のＲ８が水素ま
たはアルカノイルアミノ、ＲＧｌが水素そしてＲＩＯと
Ｒ１がアルキルを意味するもの〕お工びアシルアセト−
エステルまたは一アミドたとえばアシルアセトアリール
アミド〔たとえば式（９）、特に式（１０）のもの〕。

特に言及される式（１〕の化合物は、式中のＫＫがピリ
トノ系、アシルアセトアリールアミド系、ナフトール系
〔特に、式（１３）のナフト−Ｊ１カルボッ酸アニリド
であって、式中Ｙ＝ＯＨ，Ｒ４５＝Ｈｓ　　Ｒ４６＝で
あるもの〕アミノピリジン系およびピラゾール系、とく
にピリトノ系、アシルアセトアリールアニリド系、アミ
ノピリジン系お工びナフトール系（前段に記載した好ま
しい基を含む）のカップリング成分の残基を意味するも
のである。式（１）において格別に好ましいＫＫはピリ
ドンカップリング成分の残基、特に式（８）のもの、た
とえば、式中のＲ６がｃＮ、ＲｊがＣＨ３、そしてＲ７
が置換されていないかまたは置換されたＣ、−Ｃ，−ア
ルキルを意味する式（８）の基を意味するものである。

この場合、アルキル基に存在しうる置換基は、たとえば
、ヒドロキシル、シアノ、ハロゲン、フェノキシ、Ｃ，
−Ｃ，−フルコキシまたはフェニルである。

式（１）の新規なモノアゾ化合物の製造はそれ自体公知
の方法によつて、たとえば、式の０−ニトロアニリンを
ジアゾ化しそして弐ＨＫＫ　のカップリング成分にカッ
プリングすることによって製造することができる。なお
、ここでＲ，、Ｒ，、ＫＫ　は式（１）において定義し
た意味を有する。

ジアゾ化お工びカップリング反応は常法によって実施す
ることができる。例えばウルマシのエンサイクロペディ
ア（Ｕｌ１ｍａｎｎ’　５Ｅｎｚｙｃｌｏｐａｄｉｅ　
ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　）、
５巻（１９５４）、７８３頁以降に記載されている方法
に１って実施することができる。

たとえば、式（１７）のアミンのジアゾ化は酸性、たと
えば、塩酸酸性、酢酸酸性、プロピオン酸酸性、硫酸酸
性またはリン酸酸性の水性媒質中で亜硝酸ナトリウムを
使用して実施される。もちろん、ジアゾ化は他のジアゾ
化剤、たとえば、ニトロシル硫酸を使用しても実施する
ことができる。この場合、反応媒質中に追加的な酸たと
えばリン酸、硫酸、酢酸、プロピオン酸、塩酸またはこ
れらの酸の混合物、たとえば、リン酸と酢酸との混合物
を存在させることができる。ジアゾ化は−１０乃至３０
℃、たとえば、−１０℃乃至室温の温度で有効に行なわ
れる。

ジアゾ化された式（１７）のアミンのカップリング成分
へのカップリングは同じく公知方法に工って実施される
。たとえば、酸性、水性または水性有機媒質中、−１０
乃至３０７１゜特に１０℃以下の温度で有利に実施され
る。

酸としては、たとえば、塩酸、酢酸、硫酸またはリン酸
が使用される。ジアゾ化とカップリングとは、例えば−
投法すなわち同一反応媒質中で実施することができる。

カップリング成分ＨＫＫ　は文献から公知である〔たと
えば前記に説明した好ましいクラスのカップリング成分
参照〕。

ジアゾ成分として使用される式（１７）の０−ニトロア
ニリンは、たとえば、それ自体公知のアルキル化反応ま
たはアラールキル化反応に工って製造することができる
。たとえば、０−ニトロアニリンを高められた温度そし
て水性酸性触媒の存在下で、１個または２個のＣ３−Ｃ
，−アルキル基または１個または２個の式（１ａ）の基
を分子内に導入するアルキル化剤またはアラールキル化
剤と反応させる。

例えば、２つの基Ｒ２とＲ６のうちの一方だけがＣ，−
Ｃ，−アルキルまたは式（１ａ）の基を意味する式（１
７）の化合物は、式ｉ （式中、Ｒ１′またはＲＩが水素を意味するか、または
一方が水素そして他方がＣ，−Ｃ４−アルキルまたはハ
ロゲンを意味する）の〇−二トロアニリンを１モルまで
のアルキル化剤またはアラールキル化剤と反応させるこ
とに工って製造される。

Ｒｏお工びＲよがＣ３−Ｃ，−アルキルまたは式（１ａ
）の基を意味する化合物を製造する場合には、８１′お
工びＲ１が水素を意味する式（１８）の０−ニトロアニ
リンの１モルを少なくとも２モルのアルキル化剤または
アラールキル化剤と反応させる。この方法は二段階で実
施することもできる。すなわち、第一段階で１つのアル
キル化剤またはアラールキル化剤とまず反応させそして
第二段階で第一段階と同じかまたは異なるアルキル化剤
またはアラールキル化剤と反応させる。

反応は高められた温度で水性酸性媒質中で実施する。触
媒としての金属塩の存在で操作を行うのが好ましい。有
機溶剤を一緒に使用することもできる。

使用されるアルキル化剤またはアラールキル化剤は反応
中心としてオレフィン、ヒドロキシル、アミノ、ハロゲ
ン、アセトキシまたはエーテル基を含有し、その基は反
応中に脱離、変換または付加される。

反応温度は、たとえば、５０乃至２００℃、好ましくは
１００乃至１５０℃の範囲である。

酸としては、たとえば、塩酸、硫酸お工びリン酸ならび
にアルキル−、アリール−またはアラールキル置換され
た無機酸、たとえば、メタン−またはエタンースルホシ
酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メ
タンリン酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸、トリフル
オロ酢酸などが使用できる。酸の量は式（１８）のニト
ロアニリノ１モｎについて、たとえば、０．２５乃至２
モルである。

触媒としては周期律表のＩＩＡ、ＩＩＢ、［ｌｌＡ１１
ＯＢまたは■族の金属の塩、酸化物、水酸化物または炭
酸化物が考慮される。好ましい金属はＭｇ５ＣｄＳＺｎ
ＳＡｌ、　Ｆｅ、　ＣｏまたはＮｉ　　である。特に好
ましい触媒はＺｎα、である。

式（１８）の０−ニトロアニリンの例を下に示す： ２−ニトロアニリン、 ４−メチル−２−ニトロ−アニリン、 ６−メチル−２−ニトロ−アニリン、 ４−エチル−２−ニトロ−アニリン、 ４−ｎ−プロピル−２−二トローアニリノ、４−イソ−
プロピル−２−ニトロ−アニリン、４−ｎ−ブチル−２
−ニトロアニリノ１４−ｔ−ブチル−２−ニトロ−アニ
リノ、４−ｎ−オクチル−２−ニトロ−アニリン、４−
（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−２−ニト
ロ−アニリン、 ４−クロル−２−ニトロ−アニリノ、 ６−クロル−２−二トローアニリン。

アルキル化またはアラールキル化剤は、たとえば、オレ
フィン、アルコール、エーテル、アルキル−またはアラ
ールキル−アミン、アルキル−またはアラールキル−ハ
ロゲン化物、アルキル−またはアラールキル酢酸エステ
ルである。

以下にその例を示す： ベノジルアルコール、 ベンジルメチルエーテル、 塩化ベンジル、 酢酸ベノジル、 ベンジルアミン、 ２−クロルベンジルアルコール、 ３−クロルベンジルアルコール、 ４−クロルベンジルアルコール、 ２−メチルベンジルアルコール、 ３−メチルベンジルアルコール、 ４−メチルペンシルアルコール、 α−メチルベンジルアルコール、 α−メチルペンシルアミン、 スチレン、 ２−メチルスチレン、 ３−メチルスチレン、 ４−メチルスチレン、 ２−クロルスチレン、 ３−クロルスチレン、 ４−クロルスチレン、 α−メチルスチレン、 クミルアルコール、 酢酸クミル、 β−メチルスチレン、 アリルベンゼン、 ４−クロル−α−メチルスチレン、 ４−クロル−クミルアルコール、 ４−イソ−プロピル−α−メチルスチレン、ｔｅｒｔ−
ブチルクロライド、 イソ−プロピルクロライド、または これら化合物の混合物。

式（１７）のジアゾ成分の例としては以下の化合物が挙
げられる： ４−へレジルー２−ニトロ−アニリン、６−ベンジル−
２−二トローアニリン、４−（α−メチルベンジル〕−
２−ニトローアニリシ、 ６−（α−メチルベンジル）−２−ニトロ−アニリノ、 ４−（α−エチルベンジル）−２−ニトローアニリノ、 ６−（α−エチルベンジル）−２−ニトローアニリノ、 ４−クミル−２−ニトロ−アニリン、 ４−（４−メチル−α−メチルベンジル）−２−二トロ
ーアニリン、 ６−（４−メチル−α−メチルベンジル）−２−二トロ
ーアニリン、 ４−（４−イソ−プロピル−α、α−ジメチルベンジル
）−２−ニトロ−アニリン、４−（２−クロル−α−メ
チルペンシル）−２−ニトロ−アニリン、 ６−（２−クロル−α−メチルベンジル）−２−ニトロ
−アニリン、 ４−（３−クロル−α−メチルベンジル）−２−ニトロ
−アニリン、 ６−（３−クロル−α−メチルベンジル）−２−二トロ
ーアニリン、 ４−（４−クロル−α−メチルベンジル〕−２−ニトロ
−アニリン、 ６−（４−クロル−α−メチルベンジル）−２−ニトロ
−アニリン、 ４−（４−クロル−α、α−ジメチルベンジル）−２−
ニトロ−アニリン、 ６−ベンジル−４−メチル−２−ニトローアニリノ、 ６・→メチルー４−〔α−メチルベンジル〕−２−二ヒ
トローアニリン ４−メチル−６−（α−メチルベンジル）−２−ニトロ
−アニリン、 ６−（α−エチルベンジル）−４−メチル−２−ニトロ
−アニリン、 ４−クミル−６−メチル−２− 二トローアニリン、 ４−メチル−６−（４−メチル−α−メチルベンジル）
−２−二トローアニリン、 ６−メチル−４−（４−イソプロピル−α。

α−ジメチルベンジル）−２−ニトロ−アニリン、 ６−（２−クロル−α−メチルベンジル）−４−メチル
−２−ニトロ−アニリン、 ６−（３−クロル−α−メチルベンジル）−４−メチル
−２−ニトロ−アニリン、 ６−（４−クロル−α−メチルベンジル）−４−メチル
−２−ニトロ−アニリン、 ４−（４−クロル−α、α−ジメチルベンジル）−６−
メチル−２−ニトロ−アニリン、６−ペンシル−４−ｔ
−ブチル−２−ニトロ−アニリン、 ４−ｔ−ブチル−６−（α−メチルベシジノリー２−ニ
トローアニリシ、 ４−ｔ−ブチル−６−（α−エチルベンジツリー２−二
トローアニリン、 ４−ｔ−ブチル−６−〔４−メチル−α−メチルペンシ
ル〕−２−二トローアニリン、４−ｔ−ブチル−６−（
２−クロル−α−メチルベンジル）−２−ニトロ−アニ
リン、４−ｔ−ブチル−６−（３−クロル−α−メチル
ベンジル）−２−二トローアニリン、４−ｔ−ブチル−
６−（４−クロル−α−メチルベンジル）−２−二トロ
ーアニリン、６−（α−メチルベンジル）　−４−（１
，１，３゜３″テトラメチルブチル）−２−ニトローア
ニリノ、 ６−（４−メチル−α−メチルベンジル）−４−（１，
１，３，３−テトラメチルベンジル）−２−ニトロ−ア
ニリン、 ６−〔４−クロル−α−メチルベノジル〕−４−（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）−２−ニトロ−アニ
リン、 ４−クロル−６−ベンジル−２−ニトロ−アニリノ、 ４−クロル−６−（α−メチルベンジル〕−２−ニトロ
−アニリン、 ４−クロル−６−（α−エチルベンジル）−２−二トロ
ーアニリノ、 ４−クロル−６−（４−メチル−α−メチルベンジル）
−２−二トローアニリン、 ４−クロル−６−（４−クロル−α−メチルベンジル〕
−２−ニトロ−アニリン、 ４．６−ジペンジルー２−二トローアニリン、４、６−
ビス−（α−メチルベンジル）−２−二トローアニリン
、 ４．６−ビス−（α−エチルベンジル）−２−二トロー
アニリン、 ４．６−ビス−（４−メチル−α−メチルベンジル〕−
２−二ヒトローアニリン ４．６−ビス−（４−クロル−α−メチルベンジル）−
２−ニトロ−アニリン、 ４−クミル−６−（α−メチルペンシル）−２−ニトロ
−アニリン、 ４−（４−クロル−α−メチルベンジルンー４−（４−
メチル−α−メチルベンジル）−２−二トローアニリン
、 ４−ｔ−ブチル−２−ニトロ−アニリン、４−イソ−プ
ロピル−２−ニトロ−アニリン、４−ｔ−ブチル−６−
エチル−２−ニトロ−アニリン、 ４−（α、α−ジメチルベンジル）−６−メチル−２−
ニトロ−アニリン、 ４−（α、α−ジメチルベンジル）−２−二トローアニ
リノ、 ４−（α、α−ジメチルベンジル）−６−ｎ−ブチル−
２−ニトロ−アニリン。

Ｒ，お工び／またはＲ２がＣ３−Ｃ，−アルキルを意味
する式（１７）の化合物も文献から奇知であるか、ある
いは文献に記載されている方法に工って製造することが
できる。

式（１）の本発明による化合物は染料として半合成お工
び特に合成疎水性繊維材料、とりわけ繊維織物材料の染
色お工び捺染に使用することができる。また、その工つ
な半合成または合成疎水性繊維材料を含有している交紡
織布からの繊維材料も同様に本発明による化合物で染色
または捺染することができる。

半合成繊維材料としては特に２Ｌ酢酸セル０−スお工び
トリ酢酸セルロースが考慮される。

合成の疎水性繊維材料は、特に、線状芳香族ポリエステ
ルから、たとえば、テレフタル酸とグリコールとくにエ
チレン６リコールとからできており；あるいはテレフタ
ル酸と１゜４−ビス−（ヒドロキシメチル）−ヘキサヒ
ドロベンゼンとの縮合生成物からできており、ポリカー
ボネートから、たとえば、α、α−ジメチルー４．４−
ジヒドロキシ−ジフェニルメタンとホスゲンとからでき
ておシ、ポリ塩化ビニル、ならびにポリアミドをベース
とした繊維からできている。

繊維材料に対する本発明による化合物の適用は公知染色
方法に工って実施することができる。たとえば、常用陰
イオンまたは非イオン分散剤の存在下お工び場合に工っ
では常用キャリヤー（膨潤剤）の存在下、８０乃至１４
０℃の温度で水性分散物から吸尽法に工ってポリエステ
ル繊維材料を染色する。２１酢酸セルロースは約６５乃
至８５℃の温度で染色するのが好ましくそしてトリ酢酸
セルロースは１１５℃までの温度で染色するのが好まし
い。

本新規染料は染浴内に同時に存在するウールお工び木綿
を全くまたはほとんど染色しない（非常に良好な防染性
）。したがって、ポリエステル／ウール混紡織布お工び
ポリエステル／セルロース繊維混紡織布の中のポリエス
テル部分の染色にも都合工〈使用することができる。本
発明による染料はさらにサーモゾル法による染色のため
にも適している。

上記した繊維材料は各種の加工形状であり得る。たとえ
ば、ファイバー、糸、ウェブ、織物、編物などの形状で
あり得る。

本発明による染料はその使用前に染料製剤としておくの
が有利である。このためには、染料を平均粒子サイズが
０．０１ないし１０ミクロンとなる工う磨砕する。磨砕
は分散剤の存在で実施することができる。例えば、乾燥
した染料を分散剤と共に磨砕するか、または分散剤と一
緒にペースト状にこね、そしてつぎに真空乾燥するかま
たは噴霧乾燥する。この工うにして得られた製剤は、水
を加えることに工り染色または捺染のために使用できる
。

捺染の場合には常用のり剤を使用する。のり剤としては
、例えば修飾されているかまたは修飾されていない天然
生成物、例えば、アルギン、プリティシュゴム、アラビ
アゴム、結晶ゴム、いなごまめ粉末、トラガントゴム、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、でんぷん、あるいは合成物、たとえば、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸またはその共重合体または
ポリビニルアルコールなどが挙げられる。

本発明による染料はキャリヤーに対して実際上不感応で
ありそして上記した材料、特にポリエステル材料に極め
て優れた使用堅牢性を有する均セな色調を与える。たと
えば、耐光堅牢性、昇華堅牢性、熱固着堅牢性、耐プリ
ーツ加工堅牢性、塩素堅牢性お工び湿潤堅牢性、たとえ
ば、水堅牢性、汗堅牢性お工び洗濯堅牢性などが優れて
いる。さらに本発明による染料で染色された染色物は優
秀なｐｎ安定性を示し、また摩擦堅牢性が非常に良好で
ある。その上、接触的退色（ｃａｔａｌｙｔｉｃｆａｄ
ｉｎｇ　）　　のない濃い染物が得られる。本発明によ
る染料の多くはまた昇華堅牢でもある。

本発明による染料は他の染料と組み合わせて混色（Ｍｉ
ｓｃｈｎｕａｎｃｅｈ　）　　を得るため罠も良好に使
用できる。もちろん、本発明による染料相互の混合物も
使用できる。

本発明による式（１）のアゾ化合物を上記のごとく使用
すること、すなわち、半合成または合成疎水性繊維材料
、特に織物材料の染色または捺染のための方法も本願発
明の対象の１つであシ、その方法の特徴は１種またはそ
れ以上の式（１）の化合物を該材料上に付与するかまた
は該材料内に配合することにある。この場合の疎水性繊
維材料は好ましくはポリエステル織物材料である。本発
明の方法に工って処理できるその他の基質ならびに好ま
しい操作条件は本発明による化合物の使用の説明に関連
して前記されている。

上記本発明の方法に工って染色または捺染された疎水性
繊維材料、好ましくは、ポリエステル織物材料は本発明
のいま１つの対象である。

以下に本発明の実施例を記す。これは本発明を説明する
ためのものであって本発明を限定するものではない。実
施例中の部お工びパーセントは、特に別途記載のない限
り、重量部お工び重量パーセントである。融点は未補正
である。

実施例１ ４−（α、α−ジメチルベンジル）−２−二トロアニリ
ン１２．８Ｆ（０，０５モル）を氷酢酸８５−とプロピ
オン酸１５ｄとの混合物中に溶解する。この溶液に３２
％塩酸１２．．５−を加え、０℃まで冷却し水冷に工す
温度をＯ乃至５Ｃに保持しながら亜硝酸ナトリウム４モ
ル溶液１２．５−で１０分間でジアゾ化しそしてその後
０乃至５℃でさらに４５分間攪拌する。ついで、このジ
アゾニウム塩の溶液を水２００−と３０チ水酸化ナトリ
ウム溶液５ｍの混合物中の１−エチル−３−シアノ−４
−メチル−６−ヒトロキシーピリドノ（２）９、４　ｔ
　（０，０５３モル）の溶液中に０乃至１０℃に冷却し
ながら約２０分間で滴下する。

この際、希アンモニア水溶液でＩ）Ｈ４に保持する。最
高限１０℃の温度で１時間さらに攪拌した後、生じた沈
澱を吸引ろ過し、最初アンモニア希溶液で、次に水で洗
いそして８０℃で真空乾燥する。しかして、下記式の７
ゾ化金物２０．７９を得る。

このアゾ化合物はオレンジ黄色粉末の形状を呈し、１８
０℃で半融状態となり、２１３乃至２１６℃で融解する
。酢酸エチルから２回再結晶後の融点は２２１乃至２２
２℃である（２１６℃で半融〕。ポリエステル染色の色
は黄色である。

実施例２ 実施例１！／ｃ記載した工うに操作を実施する。

ただし、出発物質として４−位置が相応的に置換された
０−ニトロアニリンまたはＮ−置換ピリドンを使用する
。これに工って次の表１に示す、下記式のアゾ化合物が
得られる。

表１ 化合物２０１〜２０５のポリエステル染色の色：黄色 実施例３ 出発物質として相応的に置換された０−二トロアニリン
をジアゾ成分としてそして相応的ＫＮ−置換されたピリ
ドンをカップリング成分として使用して実施例１と同様
に操作を実施する。これに工って表２に記載した下記式
の化合物が得られる。

表２ 表　２（つづき） 表　２（つづき） 化合物３０１〜３１８のポリエステル染色の色：黄色 実施例４ 実施例１と同様な操作を繰り返し実施する。

ただし、ピリドン−カップリング成分の代わりに下記の
化合物を使用する： ４−ニトロジフェニルアミン、 ３−メチル−Ｎ、Ｎ−シー〔２−ヒドロキシエチル〕−
アニリン、 ３−７セチルアミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリノ、 フェノール、 １−フェニル−３−メチル−５−ヒドロキシピラゾール
、 アセトアセト−〇−７ニシジド、 ６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルスルホンアミ
ド）−２−ナフトール、 ３−（Ｎ−ｏ−エトキシフェニルカルボンアミド）−２
−ナフトール、 ２−フェニルインドール、 ６−（Ｎ−メチルスルホンアミド）−２−ナフチルアミ
ン、 λ４−ジアミノー５−シアノ−６−ピペリジノ（１）−
ピリジン、 ２．６−ジアミツピリジン、 １−メチル−４−ヒドロキシエチルノ（２）、２−メチ
ルインドール、または １−フェニル−２−アミノ−４−メチル−ピラゾール。

これに工ってそれぞれ下記式の化合物が得られる： 融点　１９６−１９９℃（１９１℃で半融）。

不定形、ポリエステル染色の色ニオレンジ融点　１１２
−１１４℃。

ポリエステル染色の色：　深紅色 ＣＨ８ 不定形、ポリエステル染色の色：黄褐色融点１２０−１
２３℃。

ボッ≦チル染色の色：黄色 融点　２００−２０３℃。

ポリエステル染色の色：黄色 融点　２０５−２０９℃。

ポリエステル染色の色：　赤 融点　１９４−２００℃。

ポリエステル染色の色：　赤 融点　１７３−１７７℃。

ポＪｆｆ、ｔチル染色の色ニオレンジ 融点　２１０−２１５℃。

ポリエステル染色の色：　赤 Ｎｏ、　　　ＮＨ。

融点　１２５−１３０℃。

ポリエステル染色の色：　オレンジ Ｎｏ、　　ＮＨ。

融点　１４０−１４５℃。

ポリエステル染色の色ニスカーレット 融点　１７８−１８５℃。

融点　９５−９８℃。

融点　１７０−１７５℃。

ポリエステル染色の色　：　゛黄色 実施例５ 式１０１．２０１−２０３．３１１．３１５−３１８．
４０１−４１５の化合物の製造に出発物質として必要な
４−（α、α−ジメチルベンジル）−２−二トロアニリ
ンは次の工うにして得ることができる。

３６％塩酸２０．４部中、無水Ｚｎ０．１３．４部の溶
液に０−ニトロアニリン２７．５　部ｔ−添加する。還
流温度まで加熱したこの混合物に攪拌しながら１時間で
α−メチルスチレノ２３．６部を滴下する。滴下終了後
さらに還流温度で２時間攪拌した後、この熱反応混合物
を水１００部中水酸化ナトリウム５０部の溶液に注ぎ入
れる。１５分間攪拌したのち、この混合物を放冷し、有
機相を固まらせる。ろ通抜、水洗いして乾燥しそしてエ
タノールから再結晶する。しかして、融点が９２乃至９
４℃のオレンジ色結晶として４−（α、α−ジメチルベ
ンジル）−２−ニトロアニリンが得られる。

同様な方法に工す、次の表３に記載した・〇−ニトロア
ニリンが製造される。これらは式（１）の本発明の染料
製造のための式（１７）の出発（１−金物として使用す
ることができる。

＊）０．４ｍｂでの沸点２２０℃ 式２０４と２０５の化合物製造のために必要な４−ｔ−
ブチル−２−ニトロアニリン（融点１０２．５−１０５
．５　）は公知である〔たとえばＣ、Ａ　、　Ｖｏｌ、
　４６　（１９５２）、１４９３ｉ　、）。

実施例６ 式１０１．２０２または２０３のアゾ化合物の１部をジ
ナフチルメタンジスルホン酸のナトリウム塩の５０％水
溶液２部と共に湿式磨砕しそして乾燥する。

この染料製剤０．０１２部をオレイル−メチルタウリド
−ナトリウム塩０．１部、ジナフチルメタンジスルホン
酸ナトリウム塩０．１部お工び硫酸アンモニウム０．５
部と一緒にして攪拌する。水で２００部の染浴になる工
う希釈しそしてそのｐｎを８５％ギ酸水溶液で５に調整
する。この工うにして準備された染浴に５０℃の温度で
ダイオーレン（Ｄｉａｌｅｎ　）　−織物（ポリエステ
ル繊維）１０部を浸漬し、密閉容器のとの染浴の温度を
３０分間で１２０℃まで上げ、そして次にさらに１０分
間で１３０℃まで上げる。この後、よく洗浄する。

この工うにして、いずれの場合にも濃い黄色に染色され
た染色物が得られる。染料は染浴から極めて良好に吸尽
される。染色物は安定であり、接触的退色は全くなくそ
して非常に昇華堅牢である。

実施例７ 式１０１．２０２または２０３のアゾ化合物０．１２、
ウール均染剤０．２２、硫酸アンモニウム０．７２Ｆ、
キャリヤー（トリクロルベンゼンを基剤としたもの）１
．０８ｆを含有し、そして８５チギ酸水溶液でｐＢｓ、
　５　Ｋ調整した水性染浴３６０ｄを６０℃まで予熱し
これにポリエステル−ウール混紡織布（ポリエステル５
５％、ウール４５％のもの；予洗し、１４０℃で乾燥そ
して１８０℃で３０秒間サーモフィクスした〕４０ｔを
投入する。

（Ｐｒｅｔｅｍａ多色染色装置）。染浴の温度を３０分
間で１０５℃まで上げそしてこの温度で４５分間染色す
る。ついで、東歌を８０℃まで放冷し、そのあと染物を
７０℃で５分ずつ２回そしてさらに冷水で５分間１回洗
浄する。

この染色に工っていずれの染料の場合も黄色に均染され
たポリエステル−ウール混紡織布が得られる。染色物は
非常に優れた摩擦堅牢性お工び昇華堅牢性を示す。

実施例６お工び７において、染料として化合物２０１．
２０４．２０５．３０１−３１８．４０１−４１５のい
ずれかを使用した場合にも、上記と同様に、それぞれの
化合物について前記した染色の色に染色された優れた染
物が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、２つの置換基Ｒ＿１とＲ＿２のいずれか一方ま
   たは両方がＣ＿３−Ｃ＿８−アルキルまたは下記式の基 ▲数式、化学式、表等があります▼（１ａ） （ここでＲ＿３とＲ＿４とは互いに独立的に水素または
   Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルを意味しそしてＲ＿５は水素
   、ハロゲンまたはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキルを意味する
   ）を意味し、そしてＲ＿１とＲ＿２との両方でなく一方
   の置換基のみがＣ＿３−Ｃ＿８−アルキルまたは式（１
   ａ）の基を意味する場合は、他方の置換基は水素、ハロ
   ゲンまたはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキルを意味する、そし
   て ＫＫは水溶性化基を含まないカップリング成分の残基を
   意味する〕のモノアゾ化合物。 ２、２つの置換基Ｒ＿１とＲ＿２の一方のみ、好ましく
   は、置換基Ｒ＿１がＣ＿３−Ｃ＿８−アルキル、好まし
   くはＣ＿４−Ｃ＿８−アルキルまたは式▲数式、化学式
   、表等があります▼ の基を意味する特許請求の範囲第１項に記載のモノアゾ
   化合物。 ３、２つの置換基Ｒ＿１とＲ＿２の一方のみが式▲数式
   、化学式、表等があります▼ の基を意味する特許請求の範囲第１項に記載のモノアゾ
   化合物。 ４、Ｒ＿２が水素を意味する特許請求の範囲第２項また
   は３項に記載のモノアゾ化合物。 ５、Ｒ＿１が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を意味する特許請求の範囲第４項に記載のモノアゾ
   化合物。 ６、置換基Ｒ＿３とＲ＿４の少なくとも１方がメチルを
   意味する特許請求の範囲第１項乃至５項のいずれかに記
   載のモノアゾ化合物。 ７、ＫＫがアシルアセトアリールアミド系、フェノール
   系、ピリドン系、キノリン系、ピラゾール系、インドー
   ル系、ジフェニルアミン系、アニリン系、アミノピリジ
   ン系、ナフトール系、ナフチルアミン系、アミノチアゾ
   ール系、チオフェン系またはヒドロキシピリジン系のカ
   ップリング成分の残基を意味する特許請求の範囲第１項
   乃至６項のいずれかに記載のモノアゾ化合物。 ８、ＫＫがアシルアセトアリールアミド系、フェノール
   系、ナフトール系、ナフチルアミン系、アニリン系、ジ
   フェニルアミン系、ピリドン系、ピラゾール系、アミノ
   ピリジン系、インドール系またはキノリン系のカップリ
   ング成分の残基を意味する特許請求の範囲第７項に記載
   のモノアゾ化合物。 ９、ＫＫが複素環系のカップリング成分の残基を意味す
   る特許請求の範囲第１項乃至６項のいずれかに記載のモ
   ノアゾ化合物。 １０、ＫＫがアシルアセトアニリド系、ナフトール系、
   ピリドン系、ピラゾール系またはアミノピリジン系、好
   ましくはピリドン系のカップリング成分の残基である特
   許請求の範囲第７項に記載のモノアゾ化合物。 １１、ＫＫが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿６はアルキル、ＣＮ、ＣＯＮＨ＿２または
   ＳＯ＿２ＮＨ＿２、 Ｒ＿６′はアルキル、 Ｒ＿７は水素、アルケニル、アリール、または置換され
   ていないかまたは置換されたＣ＿１−Ｃ＿８−アルキル
   を意味する）のピリドン残基を意味する特許請求の範囲
   第１０項に記載のモノアゾ化合物。 １２、Ｒ＿６がＣＮ、Ｒ＿６′がＣＨ＿３、そしてＲ＿
   ７がヒドロキシル、シアノ、Ｃ＿１、−Ｃ＿４−アルコ
   キシ、フェノキシまたはフェニルによつて置換されるこ
   とのできるＣ＿１−Ｃ＿８−アルキルを意味する特許請
   求の範囲第１１項に記載のモノアゾ化合物。 １３、ＫＫが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｙはヒドロキシルまたはアミノ、 Ｒ＿１＿４はＨ、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、アルケニ
   ル、シクロヘキシル、アリール、ベンジルまたはフェニ
   ルエチル、及び Ｒ＿２＿３はＣＯＯＲ＿２＿４またはＣＯＮＨＲ＿２＿
   ４を意味する）の残基である特許請求の範囲第８項に記
   載のモノアゾ化合物。 １４、ＫＫが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、 Ｒ＿３＿５は−ＯＲ＿３＿６（ここでＲ＿３＿６はＣ＿
   １−Ｃ＿４−アルキルまたはフェニルを意味する）の基 または好ましくは−ＮＨ−Ｒ＿３＿７または▲数式、化
   学式、表等があります▼の基を意味する〔ここで、Ｒ＿
   ３＿５はＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル基、Ｒ＿３＿９はＣ
   ＿１−Ｃ＿４−アルキルまたはフェニルを意味するか、
   ま たはＲ＿３＿８とＲ＿３＿９とは両者一緒にモルホリン
   環、ピペリジン環、ピペラジン環、ピロ リジン環または▲数式、化学式、表等があります▼の環
   を補完する、 そしてＲ＿３＿７は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、
   フェニル−（Ｃ＿１−Ｃ＿４−）−アルキル、シクロヘ
   キシル、シクロヘキシル− （Ｃ＿１−Ｃ＿４−）−アルキル、ベンゾイル、ナフチ
   ルまたは下記式の基 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４＿０は水素、ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４
   −アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、−ＮＨＣＯ
   −アルキル（Ｃ＿１−Ｃ＿４）または−ＳＯ＿２ＮＨ＿
   ２、 Ｒ＿４＿１は水素、ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキ
   ルまたはＣ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、そして Ｒ＿４＿２は水素またはハロゲンを意味する）を意味す
   る〕｝の残基である特許請求の範囲 第８項に記載のモノアゾ化合物。 １５、ＫＫが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒ＿１＿７とＲ＿１＿８はＣ＿１−Ｃ＿８−アルコキシ
   によつて置換されることのできるＣ＿１−Ｃ＿８−アル
   キル基または水素を意味し、 Ｒ＿１＿９とＲ＿２＿０はそれぞれ水素、Ｃ＿１−Ｃ＿
   ８−アルキル基（それはヒドロキシ、アミノ、 Ｃ＿１−Ｃ＿８−アルコキシまたはＮＴ＿１、Ｔ＿２に
   よつて置換されることができ、なお、こ こでＴ＿１とＴ＿２はそれぞれＣ＿１−Ｃ＿８−アルキ
   ルを意味する）、メチル基によつて置 換されることのできるシクロアルキル基、 １ないし３個の塩素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルまたは
   Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシによつて置換されることの
   できるベンジル基を意味 するか、あるいはＲ＿１＿９とＲ＿２＿０は両者一緒に
   好ましくは飽和の５または６員複素環（ これはさらにいま１つのヘテロ原子を環員 として含有することができる）を補完する、特にピロリ
   ジン環、ピペリジン環、ピペラ ジン環またはモルホリン環を補完する〕の 残基である特許請求の範囲第８項に記載の モノアゾ化合物。 １６、ＫＫが式 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿８は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、ＯＨ、Ｃ＿
   １−Ｃ＿４−アルコキシ、ハロゲンまたはアシルアミノ
   、 Ｒ＿９は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、ハロゲン、
   ＯＨ、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシまたはアミノをそれ
   ぞれ意味するか、または Ｒ＿８とＲ＿９は両者一緒に縮合されたベンゾ基または
   テトラヒドロベンゾ基を補完する、Ｒ＿１＿０とＲ＿１
   ＿１は互いに独立的に水素、Ｃ＿１−Ｃ＿８−アルキル
   、アルケニル、シクロアルキル、アリール、ベンジル、
   フェネチル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−ヒドロキシアルキル、Ｃ
   ＿１−Ｃ＿５−シアノアルキルまたはＣ＿１−Ｃ＿４−
   ハロゲンアルキルを意味するか、または Ｒ＿１＿０とＲ＿１＿１はＮ−原子と共にモルホリン環
   、ピペリジン環またはピペラジン環を補 完するか、またはＲ＿１＿０はアミノ基に対してオルト
   位置のＲ＿９と一緒に縮合された５−または６−員Ｎ複
   素環を補完する、そして Ｒ＿１＿２は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、ハロゲ
   ン、ニトロまたはＣ＿１−Ｃ＿４−アルコキシを意味す
   る）の特許請求の範囲第７項 に記載のモノアゾ化合物。 １７、ＫＫが式 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ 〔式中、 Ｙはヒドロキシルまたはアミノ、 Ｒ＿４＿５は水素、アミノまたはヒドロキシル、そして Ｒ＿４＿６は水素、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼を意味する（ここで
   、 Ｒ＿２＿６はＣ＿１−Ｃ＿４−アルキルまたは水素、Ｒ
   ＿３＿２は置換されていないかまたは置換された炭素数
   １乃至８のアルキル、シクロア ルキル、アミノ、アルキルアミノ、ジアル キルアミノ、フェニルアミノ、アルコキシ またはフェノキシ、 Ｒ＿３＿３とＲ＿３＿４は互いに独立的に水素、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、ハ
   ロゲンまたはジアルキルアミノを意 味する）〕の基である特許請求の範囲第８ 項に記載のモノアゾ化合物。 １８、特許請求の範囲第１項に定義したモノアゾ化合物
   の製造方法において、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のＯ−ニトロアニリンをジアゾ化しそして 式ＨＫＫのカップリング成分にカップリン グする（なお、ここでＲ＿１、Ｒ＿２およびＫＫは特許
   請求の範囲第１項に記載した意味を 有する）ことを特徴とする方法。 １９、半合成または合成の疎水性繊維材料、特に織物材
   料を染色または捺染する方法にお いて、特許請求の範囲第１項に定義した化 合物の１種またはそれ以上を該材料上に付 与するかまたは該材料に配合することを特 徴とする方法。 ２０、疎水性繊維材料、好ましくは織物材料がポリエス
   テルからなる特許請求の範囲第 １９項に記載の方法。 ２１、特許請求の範囲第１９項に記載の方法によつて染
   色または捺染された材料。 ２２、特許請求の範囲第２０項に記載の方法によつて染
   色または捺染されたポリエステル 織物材料。