ES2432109T3 - Material de almidón termoplástico resistente a la deformación en agua y procedimiento para producirlo - Google Patents

Material de almidón termoplástico resistente a la deformación en agua y procedimiento para producirlo Download PDF

Info

Publication number
ES2432109T3
ES2432109T3 ES01991647T ES01991647T ES2432109T3 ES 2432109 T3 ES2432109 T3 ES 2432109T3 ES 01991647 T ES01991647 T ES 01991647T ES 01991647 T ES01991647 T ES 01991647T ES 2432109 T3 ES2432109 T3 ES 2432109T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
starch
water
natural
material resistant
thermoplastic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES01991647T
Other languages
English (en)
Inventor
Werner Berger
Lutz Jeromin
Anke Mondschein
Guntram Opitz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Biop Biopolymer Technologies AG
Original Assignee
Biop Biopolymer Technologies AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7667484&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2432109(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Biop Biopolymer Technologies AG filed Critical Biop Biopolymer Technologies AG
Application granted granted Critical
Publication of ES2432109T3 publication Critical patent/ES2432109T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B30/00—Preparation of starch, degraded or non-chemically modified starch, amylose, or amylopectin
    • C08B30/12—Degraded, destructured or non-chemically modified starch, e.g. mechanically, enzymatically or by irradiation; Bleaching of starch
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin

Abstract

Procedimiento para producir un material de almidón termoplástico resistente a la deformación en agua,caracterizado porque se extrude almidón natural con agua como agente desestructurante en una proporción de un30 a 60% en peso, en relación con la cantidad empleada y teniendo en cuenta el contenido en humedad del almidónnatural, en una extrusora de husillo doble con una temperatura de cilindro de 70 a 105° C y con una energíamecánica específica (EME) de 200 a 1.500 para formar un cordón, que se granula y almacenándose a continuaciónpara la retrogradación con humedades del aire altas > 80% y tiempos de almacenamiento de 1 a 24 h, empleándosecomo almidón natural almidón de tubérculos.

Description

Material de almidón termoplástico resistente a la deformación en agua y procedimiento para producirlo
[0001] La invención se refiere a un material de almidón termoplástico resistente a la deformación en agua, a base de almidón natural, y a un procedimiento para su producción. A partir de los materiales de almidón según la invención pueden producirse en máquinas de procesamiento termoplástico convencionales, en función de la composición del producto, piezas moldeadas por inyección, piezas de embutición profunda, piezas moldeadas por soplado y láminas.
[0002] En los últimos años se han dado a conocer numerosos procedimientos para la producción y conformación de almidón termoplástico (ATP), solo o en una mezcla o masa fundida o combinación de polímeros. Estos trabajos se realizaron con el objetivo de desarrollar campos de aplicación nuevos o ampliados para materias primas susceptibles de regenerarse.
[0003] Ya se conoce el método de, mediante extrusoras de dos árboles convencionales y en un intervalo de temperaturas de 120-190° C, disgregar por medios termo-mecánicos la estructura granulosa del almidón natural en primer lugar con proporciones definidas de agentes desestructurantes (10 a 30% en peso) agua y/o alcoholes polifuncionales inferiores, como por ejemplo etilenglicol, propilenglicol, glicerol, 1,3-butandiol, diglicérido, éteres correspondientes, pero también compuestos como por ejemplo dimetilsulfóxido, dimetilformamida, dimetilurea, dimetilacetamida y/u otros aditivos, para obtener un material termoplástico.
[0004] Este proceso se denomina en la bibliografía (R. L. Shogren y colaboradores: Starch/Stärke 45 [1993] 276 . 280) desestructuración del almidón y está caracterizado por la pérdida del orden y la cristalinidad del almidón natural. Sin embargo, el material puro así producido, que puede conformarse por medios termoplásticos, ha resultado ser hasta ahora técnicamente inutilizable como material de construcción autónomo debido a su procesabilidad limitada, su insuficiente resistencia a la deformación en agua y sus alteraciones condicionadas por el clima.
[0005] Para mejorar la procesabilidad y la resistencia a la deformación en agua, muchas propuestas se dedican a la adición por mezcla de polímeros resistentes al agua producidos sintéticamente, como por ejemplo polietileno, polipropileno o (co)poliésteres alifáticos, copoliésteres alifático-aromáticos, poliesteramidas, poliesteruretanos y/o mezclas, como componente de mezcla para el almidón. Sin embargo, aquí existe el problema de que la compatibilidad entre los componentes poliméricos es insuficiente y el carácter biodegradable o también la estructura de costes se vuelven desfavorables.
[0006] Otras propuestas incluyen la derivatización del almidón, como por ejemplo acetato de almidón para la producción de una materia sintética termoplástica (DE 19633474, EP 0603837, DE 19515477, DE 19805367, US 5367067). En función del grado de sustitución, se requieren plastificadores y se pierde el carácter biodegradable.
[0007] El estado actual de la técnica está documentado detalladamente en la literatura. A modo de referencia remitimos a la publicación de R.F.T. Stepto y colaboradores "Injection Moulding of Natural Hydrophilic Polymers in the Presence of Water" Chimia 41 (1987) nº 3, p. 76-81 y la bibliografía citada en la misma, así como a modo de ejemplo a las patentes DE 4116404, EP 0327505, DE 4038732, US 5106890, US 5439953, DE 4117628, WO 94/04600, DE 4209095, DE 4122212, EP 0404723 o EP 407350.
[0008] En numerosas solicitudes de patente, como por ejemplo DE 4032732, DE 19533800, DE 19750846, se describen mezclas de ATP con un polímero resistente al agua, así como la producción de un componente que actúa de mediador de compatibilidad. La solicitud de patente DE 1993867.2 incluye un procedimiento para la producción de una mezcla de almidón termoplástica mediante la extrusión reactiva de una mezcla de almidón natural en presencia de un catalizador ácido y al menos un polímero hidrófobo, bajo adición de un componente hidrolizado, a base de acetato de polivinilo, y de alcoholes polifuncionales inferiores y/o agua, que conduce a una mejora considerable de las propiedades del producto y a un aumento de la estabilidad de proceso.
[0009] Hasta ahora no era posible producir materiales resistentes a la deformación en agua compuestos de almidón puro con materiales auxiliares de bajo peso molecular. Los productos de almidón económicamente relevantes requerían la derivatización química del almidón o la adición por mezcla de materiales poliméricos sintéticos. La adición por mezcla de materiales poliméricos sintéticos requería además una mediación de compatibilidad, sin que la proporción de almidón en el producto total sobrepasase un valor definido.
[0010] El documento WO90/10019 se refiere a un procedimiento para la producción de almidón homogeneizado parcialmente recristalizado, en el que el primer lugar se destruye la estructura helicoidal del almidón mediante un calentamiento a temperaturas entre 177° C y 190° C.
[0011] El documento EP0757070 A2 describe un procedimiento para el tratamiento ulterior de artículos moldeados por inyección a partir de productos de almidón con una solución acuosa de sulfato de amonio o sulfato de magnesio
o con una mezcla de agua y un disolvente miscible con el agua.
[0012] Por lo tanto, partiendo de las metas ecológicas de aprovechar aun más las materias primas susceptible de regenerarse y producir económicamente productos compatibles con el medio ambiente, el objetivo de la invención es crear un material de almidón termoplástico resistente a la deformación en agua, a base de almidón natural.
[0013] Se descubrió sorprendentemente que es posible obtener un material de almidón termoplástico resistente a la deformación en el agua mediante una extrusión de almidón natural con agua como agente desestructurante en una proporción de un 30 a un 60% en peso, en relación con la cantidad de almidón natural empleada, en una extrusora de dos árboles, en un intervalo de temperaturas de 70 a 105° C, y un almacenamiento subsiguiente para la retrogradación con el fin de que se formen superestructuras resistentes al agua.
[0014] Los almidones naturales están basados en almidón de tubérculos, tal como el almidón de patata.
[0015] Según la invención, el material de almidón termoplástico resistente a la deformación en el agua se produce extrudiendo almidón natural de tubérculo con agua como agente desestructurante en una proporción de un 30 a un 60% en peso, en relación con la cantidad empleada y teniendo en cuenta el contenido en humedad del almidón natural, en una extrusora de husillo doble con una temperatura de cilindro de 70 a 105 °C, preferentemente de 75 105 °C, y con una energía mecánica específica (EME) de 200 a 1.500 kJ/kg, preferentemente de 300 a 1.000 kJ/kg, para formar un cordón y, después de su granulación, almacenarlo para la retrogradación, con humedades del aire altas > 80% y tiempos de almacenamiento de 1 a 24 h, herméticamente cerrado hasta su elaboración posterior. La extrusión se realiza aquí ventajosamente con un tiempo de permanencia de, al menos, 2 minutos.
[0016] Para la retrogradación, con el fin de formar superestructuras resistentes al agua, el material de almidón extrudido y granulado se almacena con humedades del aire altas > 80% y tiempos de almacenamiento de 1 a 24 h, preferentemente de 5 a 10 h.
[0017] Como agentes desestructurantes se emplean agua y en caso dado adicionalmente alcoholes polifuncionales inferiores seleccionados entre etilenglicol, propilenglicol, glicerol, 1,3-butandiol, diglicérido, éteres correspondientes, y/o compuestos seleccionados entre dimetilsulfóxido, dimetilformamida, dimetilurea y dimetilacetamida. En el caso de la utilización de agua como agente desestructurante se tiene en cuenta el contenido en agua del almidón natural para calcular la proporción de agente desestructurante.
[0018] El agua y la glicerina empleadas como agentes desestructurantes reducen, en función de la concentración, la temperatura de transición vítrea del almidón e influyen en la reorganización de los componentes amilosa y amilopectina del almidón.
[0019] Durante el proceso de hinchamiento en un intervalo de temperaturas de 70 a 105° C y por ejemplo con un 50% en peso de agua, en relación con la cantidad empleada, el grano de almidón se hincha y forma un gel moldeable compuesto de una red tridimensional de amilosa y amilopectina. En el curso del hinchamiento, la amilosa lineal se difunde saliendo del grano de almidón granular, se disuelve parcialmente y forma, en el límite de fase con respecto a la amilopectina, una nueva unidad estructural morfológica. Durante el almacenamiento, el material experimenta una retrogradación y alcanza un estado de mayor organización, que es resistente a la deformación en agua.
[0020] Por medio de los siguientes ejemplos de realización se explica la invención más detalladamente:
[0021] En una mezcladora de alta velocidad se mezclaron:
-
99,5 g de almidón natural de patata con un contenido en agua del 18% (Superior, Emsland-Stärke GmbH)
-
0,5 g de ácido silícico precipitado (Tixosil 38AB, Rhodia GmbH)
para obtener un polvo con una buena capacidad de corrimiento.
[0022] La mezcla en polvo y la mezcla dosificada en líquido compuesta de 19,1 g de glicerina y 80,9 g de agua se extrudieron en una razón de masa de 63,3 : 36,7 mediante una extrusora de husillo doble sincrónica (ZE 25, firma Berstorff, L = 32xD), con una temperatura de cilindro de 90° C, una velocidad de husillo de 100 min-1 y un caudal másico de 2,4 kg/h, para formar un cordón compacto. Tras la granulación, el material se almacenó cerrado herméticamente con el fin de impedir una variación del contenido en agua.
[0023] Transcurridas > 24 h, el granulado se extrudió de nuevo con la extrusora arriba descrita, equipada con una boquilla de ranura ancha, con una temperatura de cilindro de 90 a 110° C, y se conformó en una lámina plana.
[0024] Se analizaron y evaluaron el material de almidón así producido, materiales de almidón producidos de igual manera de acuerdo con las recetas indicadas en las tablas 1 a 3 y láminas planas producidas a partir de los mismos.
Determinación de la solubilidad/capacidad de hinchamiento
[0025] Unas muestras de cordón (longitud 30 mm, Ø 3 mm) se dejan en agua durante 24 h a temperatura ambiente. Después de tamponar el agua adherida superficialmente se determinó el aumento de masa de la muestra y, teniendo en cuenta la masa en seco de la muestra, se calculó la capacidad de hinchamiento. A continuación, las muestras hinchadas se secaron durante 12 h a 120° C hasta alcanzar un peso constante. A partir de esta masa se determinó la parte disuelta en agua de la muestra original.
Determinación de la resistencia al agua de las láminas planas
5 [0026] Se dejan unas muestras de las láminas planas (longitud = 100 mm, anchura 30 mm) en agua durante 24 h a temperatura ambiente y se evalúa su estado visualmente. Las láminas resistentes al agua estaban algo hinchadas, pero aún mostraban su forma original y presentaban cierta resistencia mecánica. Las muestras no resistentes al agua se hinchan mucho, se descomponen durante su permanencia en el agua y no presentan ninguna resistencia mecánica.
10 [0027] En las tablas 1 a 3 se indican los siguientes criterios de evaluación:
++ = muestra de lámina casi inalterada
+ = hinchamiento de la lámina conservando su estabilidad mecánica
-
= hinchamiento y descomposición de la lámina (por ejemplo, la muestra no puede sacarse del agua sin destruirla)
15 EME = Aportación de energía mecánica específica [0028] La aportación de energía mecánica específica al material de extrusión durante la extrusión puede estimarse, conociendo el par (suma de los pares de ambos husillos), de acuerdo con la siguiente ecuación.
EME = (21 * M * n) / m EME ... Aportación de energía mecánica específica
20 M ... Par en Nm n ... velocidad de husillo en min-1 m ... caudal en kg/h [0029] Las tablas 1 y 2 incluyen valores de resultados de material de almidón a base de almidón de patata con
distintas proporciones de almidón y agente desestructurante. 25 Tabla 1: Resistencia al agua, solubilidad y capacidad de hinchamiento de almidón termoplástico, producido a partir de almidón de patata, agua y glicerina - variación de las proporciones de glicerina y agua, temperatura de extrusión = 90 °C, caudal 2,4 kg/h
Nº
Almidón de patata (absoluto) [%] H2O [%] Glicerina [%] Tixosil [%] EME [kJ/kg] Solubilidad [%] Capacidad hinchamiento [%] Resistencia al agua
1
44,5 55 0 0,5 314 1,0 6 ++
2
49,5 50 0 0,5 471 1,6 12 ++
3
51,7 48 0 0,3 550 1,7 13 ++
4
54,5 45 0 0,5 785 0 18 ++
5
59,5 40 0 0,5 989 0 20 ++
6
49,5 45 5 0,5 518 4,4 16 ++
7
59,5 35 5 0,5 1.146 3,3 24 +
8
51,7 41 7 0,3 393 5,1 22 ++
9
49,5 40 10 0,5 628 8,0 16 ++
10
59,5 30 10 0,5 1.335 12,7 28 +
Tabla 2: Resistencia al agua, solubilidad y capacidad de hinchamiento de almidón termoplástico, producido a partir de almidón de patata, agua y glicerina - variación de los parámetros del procedimiento (temperatura, velocidad de husillo), receta: 51,7% de almidón de patata (absoluto) / 41% de agua / 7% de glicerina / 0,3% de Tixosil 38AB
Nº
Temperatura de extrusión [°C] EME [kJ/kg] Solubilidad [%] Capacidad de hinchamiento [%] Resistencia al agua
11**
60 2.199 12,4 107 -
12
70 942 9,8 21 ++
13**
70 1.885 13,5 95 -
14
90 251 11,2 30 ++
15
90 393 5,1 22 ++
16
90 707 11,6 26 ++
17
90 1.005 8,0 22 ++
18
100 Extrusora fija debido a par > 200 Nm
19*)**
110 3.416 23,3 140 -
*) contiene el doble de cantidad de glicerina **) no según la invención
[0030] La tabla 3 incluye valores de resultados de materiales de almidón a base de distintos tipos de almidón.
Tabla 3: Resistencia al agua, solubilidad y capacidad de hinchamiento de almidón termoplástico, producido a partir de almidón, agua y glicerina - variación del tipo de almidón, efecto de materiales auxiliares de procesamiento, receta: 51,7% de almidón (absoluto) / 41% de agua / 7% de glicerina / 0,3% de Tixosil 38AB, temperatura de extrusión = 90° C
Nº
Tipo de almidón Aditivos EME [kJ/kg] Solubilidad [%] Capacidad hinchamiento [%] Resistencia al agua
20
Patata --- 393 5,1 22 ++
21
Patata Ácido esteárico 1% + monoestearato de glicerina 1% 550 7,7 10 ++
22
90% almidón de patata + 10% amilosa --- 628 8,6 22 +
23
Trigo * --- 628 6,4 24 +
24
Trigo * + 10% amilosa --- 314 8,7 21 +
25
Amilosa --- 707 10,2 13 ++
*) no según la invención

Claims (3)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento para producir un material de almidón termoplástico resistente a la deformación en agua, caracterizado porque se extrude almidón natural con agua como agente desestructurante en una proporción de un 30 a 60% en peso, en relación con la cantidad empleada y teniendo en cuenta el contenido en humedad del almidón
    5 natural, en una extrusora de husillo doble con una temperatura de cilindro de 70 a 105° C y con una energía mecánica específica (EME) de 200 a 1.500 para formar un cordón, que se granula y almacenándose a continuación para la retrogradación con humedades del aire altas > 80% y tiempos de almacenamiento de 1 a 24 h, empleándose como almidón natural almidón de tubérculos.
  2. 2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la extrusión se realiza con un tiempo de 10 permanencia de, al menos, 2 minutos.
  3. 3. Procedimiento según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque como agentes desestructurantes se emplean adicionalmente alcoholes polifuncionales inferiores seleccionados entre etilenglicol, propilenglicol, glicerol, 1,3butandiol y diglicérido, éteres correspondientes, y/o compuestos seleccionados entre dimetilsulfóxido, dimetilformamida, dimetilurea y dimetilacetamida.
    REFERENCIAS CITADAS EN LA DESCRIPCIÓN
    La lista de referencias citada por el solicitante lo es solamente para utilidad del lector, no formando parte de los documentos de patente europeos. Aún cuando las referencias han sido cuidadosamente recopiladas, no pueden excluirse errores u omisiones y la OEP rechaza toda responsabilidad a este respecto.
    Documentos de patente citado en la descripción
    •
    DE 19633474 [0006]
    •
    EP 0603837 A [0006]
    •
    DE 19515477 [0006]
    •
    DE 19805367 [0006]
    •
    US 5367067 A [0006]
    •
    DE 4116404 [0007]
    •
    EP 0327505 A [0007]
    •
    DE 4038732 [0007]
    •
    US 5106890 A [0007]
    •
    US 5439953 A [0007]
    •
    DE 4117628 [0007]
    •
    WO 9404600 A [0007]
    •
    DE 4209095 [0007]
    •
    DE 4122212 [0007]
    •
    EP 0404723 A [0007]
    •
    EP 407350 A [0007]
    •
    DE 4032732 [0008]
    •
    DE 19533800 [0008]
    •
    DE 19750846 [0008]
    •
    DE 1993867 [0008]
    •
    WO 9010019 A [0010]
    •
    EP 0757070 A2 [0011]
    Bibliografía de patentes citada en la descripción
    • R. L. SHOGREN et al. Starch/ Stärke, 1993, • R.F.T. STEPTO et al. Injection Moulding of
    vol. 45, 276 [0004] Natural Hydrophilic Polymers in the Presence of Water. Chimia, 1987, vol. 41 (3), 76-81 [0007]
ES01991647T 2000-12-11 2001-12-11 Material de almidón termoplástico resistente a la deformación en agua y procedimiento para producirlo Expired - Lifetime ES2432109T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10062848 2000-12-11
DE2000162848 DE10062848C1 (de) 2000-12-11 2000-12-11 Wasserformbeständiges, thermoplastisches Stärkematerial, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
PCT/DE2001/004680 WO2002048198A1 (de) 2000-12-11 2001-12-11 Wasserformbeständiges, thermoplastisches stärkematerial und verfahren zu dessen herstellung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2432109T3 true ES2432109T3 (es) 2013-11-29

Family

ID=7667484

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES01991647T Expired - Lifetime ES2432109T3 (es) 2000-12-11 2001-12-11 Material de almidón termoplástico resistente a la deformación en agua y procedimiento para producirlo
ES10185242.4T Expired - Lifetime ES2544262T3 (es) 2000-12-11 2001-12-11 Material de almidón termoplástico resistente a la deformación en agua y procedimiento para su producción

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES10185242.4T Expired - Lifetime ES2544262T3 (es) 2000-12-11 2001-12-11 Material de almidón termoplástico resistente a la deformación en agua y procedimiento para su producción

Country Status (6)

Country Link
EP (2) EP2380915B8 (es)
AU (1) AU2002231572A1 (es)
DE (2) DE10062848C1 (es)
ES (2) ES2432109T3 (es)
PT (2) PT1355951E (es)
WO (1) WO2002048198A1 (es)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10258227A1 (de) 2002-12-09 2004-07-15 Biop Biopolymer Technologies Ag Biologisch abbaubare Mehrschichtfolie
DE10349727A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Basf Ag Feste Mischungen aus einem Reaktivleimungsmittel und Stärke, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP1528069A1 (de) * 2003-10-29 2005-05-04 SWISS CAPS Rechte und Lizenzen AG Verbesserte Materialien aus Stärke
EP3064542B1 (en) 2015-03-04 2017-01-25 Politechnika Gdanska Biodegradable thermoplastic polymer compostion, method for its manufacture and use thereof
PL433862A1 (pl) 2020-05-07 2021-11-08 Grupa Azoty Spółka Akcyjna Sposób wytwarzania skrobi termoplastycznej i skrobia termoplastyczna

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL301630A (es) * 1962-12-12 1900-01-01
DE1993867U (de) 1968-04-08 1968-09-12 Rudolf Wank Glasbild oder glasbildbaustein.
GB2214918B (en) 1988-02-03 1992-10-07 Warner Lambert Co Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material
IE66735B1 (en) * 1988-11-03 1996-02-07 Biotec Biolog Naturverpack Thermoplastically workable starch and a method for the manufacture thereof
DE3939721C2 (de) 1988-12-05 2002-08-01 Nippon Synthetic Chem Ind Polyvinylalkohol-Stärke-Film
US5416181A (en) * 1989-02-10 1995-05-16 Penford Products Company Reinforced films made from water soluble polymers
WO1990010019A1 (de) * 1989-02-23 1990-09-07 Ivan Tomka Verfahren zur herstellung von homogenisierter kristalliner stärke
IL94587A (en) 1989-06-19 1997-04-15 Novon International Polymer base blend compositions containing destructurized starch
IL94647A0 (en) 1989-07-06 1991-04-15 Warner Lambert Co Polymer base blend compositions containing destructurized starch
DE4032732A1 (de) 1989-11-19 1991-06-06 Won Yong Choi Sicherheitsvorrichtung eines industrie-roboters
DE4038732A1 (de) 1990-12-05 1992-06-11 Henkel Kgaa Mit synthetischen polymerverbindungen modifizierte werkstoffe und/oder formteile auf staerkebasis und verfahren zu ihrer herstellung
EP0522126A1 (de) * 1991-01-25 1993-01-13 Capital Invest Cmi Aktiengesellschaft Verfahren und einrichtung zur herstellung eines stärke und/oder mindestens ein stärkederivat enthaltenden produkts
AU1871692A (en) * 1991-04-12 1992-11-17 Enviropack, Inc. Biodegradable packaging material
DE4114185C1 (es) 1991-04-30 1993-02-04 Battelle-Institut E.V., 6000 Frankfurt, De
DE4116404A1 (de) 1991-05-18 1992-11-19 Tomka Ivan Polymermischung fuer die herstellung von folien
DE4117628C3 (de) 1991-05-29 1999-02-11 Inventa Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Stärkeschmelze sowie nach diesem Verfahren erhältliche Produkte
DE4122212C2 (de) 1991-07-04 1994-06-16 Inventa Ag Thermoplastisch verarbeitbare Masse aus Stärke und Acrylatcopolymeren
NL9200077A (nl) * 1992-01-16 1993-08-16 Avebe Coop Verkoop Prod Werkwijze voor het vervaardigen van gedestructureerd zetmeel.
DE4209095A1 (de) 1992-03-20 1993-09-23 Henkel Kgaa Thermoplastisch verarbeitbare werkstoffe auf staerkebasis, daraus gewonnene formteile und verfahren zu ihrer herstellung
DE4228016C1 (de) 1992-08-24 1994-03-31 Biotec Biolog Naturverpack Verfahren zum Herstellen von biologisch abbaubaren Folien aus pflanzlichen Rohstoffen
US5321132A (en) 1992-12-23 1994-06-14 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Method of preparing intermediate DS starch esters in aqueous solution
DE4317696C1 (de) * 1993-05-27 1994-12-22 Biotec Biolog Naturverpack Verfahren zur Herstellung von gekörnter, thermoplastischer Stärke
DE19515477A1 (de) 1995-04-27 1996-10-31 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Polysaccharidestern
NL1001036C1 (nl) * 1995-08-04 1997-02-07 Avebe Coop Verkoop Prod Werkwijze voor het vervaardigen van een voorwerp door spuitgieten van een zetmeelprodukt.
DE19533800A1 (de) 1995-09-13 1997-04-10 Berger Werner Prof Dr Rer Nat Verfahren zur Herstellung einer thermoplastischen Polymermischung auf der Basis von Stärke
DE19633474A1 (de) 1996-08-20 1998-02-26 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Verfahren zur Herstellung biologisch abbaubarer Stärkeester
DE19750846C1 (de) 1997-11-17 2000-01-27 Biop Biopolymer Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Komponente für die Herstellung von Polymermischungen auf der Basis von Stärke
DE19805367A1 (de) 1998-02-11 1999-08-12 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Verfahren zur Herstellung von Stärkeestern

Also Published As

Publication number Publication date
PT2380915E (pt) 2015-09-25
AU2002231572A1 (en) 2002-06-24
EP1355951B1 (de) 2013-07-31
WO2002048198A1 (de) 2002-06-20
EP2380915B1 (de) 2015-05-13
EP2380915B8 (de) 2015-06-17
EP1355951A1 (de) 2003-10-29
ES2544262T3 (es) 2015-08-28
PT1355951E (pt) 2013-10-09
DE10195403D2 (de) 2004-04-15
DE10062848C1 (de) 2002-04-04
EP2380915A1 (de) 2011-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5362778A (en) Extrudable polyvinyl alcohol compositions containing modified starches
CA2149139C (en) Biodegradable compositions comprising starch
AU623012B2 (en) A method for the preparation of destructured-starch-based compositions and compositions produced thereby
FI102478B (fi) Rakenteeltaan muunnettua tärkkelystä sisältävät polymeeriperustaiset s eoskoostumukset
AU630047B2 (en) Polymer base blend compositions containing destructurized starch
ES2178670T3 (es) Materiales polimeros multicomponentes biodegradables basados en polisacaridos del tipo de almidon no modificados.
JPH0331333A (ja) 生分解性プラスチック物品製造用ポリマー組成物およびそれから成る物品とその製法
JPH0374446A (ja) 変性澱粉を含有する、ポリマーをベースとするブレンド組成物
CA2080105A1 (en) Starch mixture and process for the production thereof
JPH0725940B2 (ja) 変性澱粉を含有する、ポリマーをベースとするブレンド組成物
ES2432109T3 (es) Material de almidón termoplástico resistente a la deformación en agua y procedimiento para producirlo
CN113462132A (zh) 一种可生物降解复合材料及其制备方法和可生物降解透气膜
JPH10501295A (ja) 分解できるポリマー及びポリマー製品
EP0942040B1 (en) A polymeric plastic film
DE19533800A1 (de) Verfahren zur Herstellung einer thermoplastischen Polymermischung auf der Basis von Stärke
Figueiró et al. Starch Foams and Their Additives: A Brief Review
JP3133415B2 (ja) 生分解性樹脂組成物
JP7158790B1 (ja) 生分解性複合体組成物
BR102016014420A2 (pt) Processo de preparação de blendas poliméricas ambientalmente degradáveis reforçadas com nanocristais/nanowhiskers de celulose para produção de filmes flexíveis por extrusão
JP2966945B2 (ja) ガスバリヤー性易崩壊性樹脂組成物
JP2003055484A (ja) ポリ乳酸系フィルムの保管方法
Chmielnicki et al. Selected properties of plasticized PVC modified by recyclate of polylactide film